JPH02132169A - 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は記録液及びそれを用いるインクジェット記録方
法に関し、更に詳し《は特に室内変色性及び漆黒性が改
良された黒色画像を与える新規な記録液及びこれを用い
たインクジェット記録方法に関する。

（従来の技術） 従来、万年筆、フエルトベン等の記録液及びインクジェ
ット記録用の記録液としては、水溶性染科を水性媒体中
に溶解した水性記録液が使用されており、これらの水性
記録液においてはペン先やインク吐出ノズルでの記録液
の目詰りを防止するべく一般に水溶性有機溶剤が添加さ
れている。

これらの従来の記録液においては、十分な濃度の画像を
与えること、ペン先やノズルでの目詰りを生じないこと
、被記録材上での乾燥性が良いこと、滲みが少ないこと
、保存安定性に優れること、特に熱エネルギーを利用す
るインクジェット方式では耐熱性に優れること等が要求
され、又、形成される画像が十分な耐候性及び耐水性等
を有することが要求されている。

又、種々の色相の記録液が種々の色相の染料から調製さ
れているが、それらのうち黒色記録液はモノカラー及び
フルカラー画像の両方に使用され最も重要な記録液であ
る。これらの黒色記録液の染料としては従来は種々の性
能を考慮して主としてＣ．Ｉ．フードブラック２が使用
されてきた（特開昭５９−９３７６６号及び同５９−９
３７６８号公報参照）。

（発明が解決しようとしている問題点）ところで、前記
種々の要求性能のうちで特に近年問題となっているのが
画像の耐候性である。

画像の耐候性としては、従来は主として直射日光や各種
照明光による褪色（いわゆる耐光性）が問題視され、こ
れらの褪色の問題は耐光性に優れた染料を選択すること
によって解決が図られてきた。

しかしながら、最近ではこれらの褪色に加えて画像の変
色の問題がクローズアップされてきた。

即ち、従来の記録液による画像は褪色のみだけでなく、
変色の問題があり、この変色とは濃度はあまり変化しな
いが色相が変化することであり、特に最も多量に使用さ
れる黒色記録液においては、黒色が茶色に変色する茶変
の問題が重要であって、特にフルカラー画像の場合には
この茶変によって画像品質が急激に低下する。

この茶変の問題は、直射日光の当らない室内でも進行し
、又、画像を形成する為の被記録材の種類によっても変
色が促進され、従来広く使用されてきたＣ．Ｉ．フード
ブラック２ではこの茶変の問題は避けられなかった。

特に、記録液の発色性、鮮明性、解像性等の画像品質を
高める為に、紙等の基材上に顔料とバインダーとを含む
インク受容層を形成したいわゆるコート紙の場合には、
普通紙の場合には変色の問題が少ない記録液であっても
著し《茶変を生じ、この問題は単に耐候性の良好な染料
の選択では解決出来ないものであった。

従って本発明の目的は、前述の如き一般的要求性能を満
たすと共に、更にコート紙上においても変色が極めて生
じにくい画像を与えることが出来る記録液及びこれを用
いたインクジェット記録方法を提供することである。

（問題点を解決する為の手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は２発明からなり、第一の発明は、染料と
これを溶解する液媒体とを含む記録液において、該染料
としてＣ．Ｉ．フードブラック１、（１：．Ｉ．アシッ
ドブラック１４０及びＣ．Ｉ．アシッドブラック１８７
から選択されるブラック染料と、調色用の水溶性染料と
を併有することを特徴とする記録液であり、第二の発明
は、 記録液の液滴を、顔料被覆層を有する被記録材に付与し
て記録を行なうインクジェット記録方法において、上記
記録液がＣ．Ｉ．フードブラックｌ、Ｃ．Ｉ．アシッド
ブラック１４０及びＣ．Ｉ．アシッドブラック１８７か
ら選択されるブラック染料と、調色用の水溶性染料とを
併有することを特徴とするインクジェット記録方法であ
る。

（作　　用） 記録液の染料として、特定の染料を選択し、これら選択
された染料を別の水溶性染料によって調色することによ
り、漆黒であり且つコート紙であっても室内変色、即ち
茶変の少ない画像を与える記録液が提供される。

又、本発明の第二の発明では、上記記録液を用いてコー
ト紙上に漆黒で且つ茶変の少ない黒色画像を提供するこ
とが出来る。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳し《説明
する。

本発明の記録液において使用する黒色染料は、Ｃ．Ｉ．
フードブラックｔ．ｃ．ｒ．アシッドブラックｌ４０及
びＣ．Ｉ、アシッドブラック１８７からなる群から少な
くとも１種を選択して使用する。これらの黒色染料はい
ずれもスルホン酸基等の水溶性基のソーダ塩が一般的で
あるが、本発明ではこれらのソーダ塩に限定されず、そ
れらのカウンターイオンがカリウム、リチウム、アンモ
ニウムであってもよ《、本発明はこれらの他のカウンタ
ーイオンを含む染料をも包含する。

本発明で用いるＣ．Ｉ．フードブラック１　　（Ｃ．Ｉ
．２８４４０）は、その構造が明らかになっており、各
種クロマトグラフ等の分析により容易に同定可能である
。

又、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１４０及び１８７につい
ては、その構造式は明らかにされていないが、染料濃度
約５０ｐｐｍの水溶液の吸収スペクトル（４００乃至７
００ｎｍ）をとると、第１図に示す如く、メインピーク
はＣ．Ｉ．アシッドブラック１４０が約５９４ｎｍで、
ｃ．　ｒ．アシッドブラック１８７が約５７０ｎｍにあ
るものである。

」二記３種の染料の中でＣ．Ｉフードブラック】は肥録
画像の光学濃度が高く、しかも耐変色性に優れる為、と
りわけ好ましいものである。又、上記３種の染料の中で
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１４０及びＣＩ，フードブラ
ック１は青味の黒色であり、この染料を単独で使用する
と茶変の問題は少ないが、形成される画像の漆黒性が不
足する。従ってこれらの染料を選択する時には、上記の
青味を消す為に他の染料、例えば、マゼンタ又はイエロ
ー等の他の水溶性染料を併用することが必要である。

又、ＣＩ．アシッドブラック１８７は緑昧の黒色であり
、この染料を単独で使用すると上記と同様に茶変の問題
は少ないが、形成される画像の漆黒性が不足する。従っ
てこの染料を選択する時にはＦ記の緑味を消す為に他の
染料、例えば、マゼンタ又はイエロー等の他の水溶性染
料を併用することが必要である。

どころが、多くのイエロー染料及びマゼンタ染料は、前
記ブラック染料と併用すると漆黒注は改善されるが、併
用する割合によっては、逆に前記ブラック染料が本来有
している耐変色性という特性や一定の染料濃度における
光学濃度（０．Ｄ．）を低下させてしまうという不都合
を生じることがある。

従って前記ブラック染料の記録液に含有される全染料中
における混合比率は４０乃至９５重■％、好まし《は４
５乃至９０重量％である。ブラック染料の比率が９５重
Ｍ％を越えると漆黒性の改善が十分に達成出来ないこと
がある。又、４０重１％よりも低くなると、耐変色性及
び一定の染料濃度におりるＯ．Ｄ．が低下する傾向にあ
る。

本発明に使用するブラック染料と併用する水溶性染料と
しては、直接染料、酸性染料及び反応染料が好適であり
、特に色調は限定されないが、イエロー染料及びマゼン
タ染料か好ましい。更に、イエロー染料及びマゼンタ染
料は単独で使用しても十分な効果は得られるが、両者を
併用すると、微妙な領域における，漆黒性についても対
応出米、特に好ましいものである。両染料を併用する場
合のイエロー染料及びマゼンタ染料の混合比率は、好ま
しくはｌ：１０乃至Ｂ）：ｔ（＠徴比）の範囲である。

この範囲から外れると、例え、染料を１封用しても実質
上問題のないレベルであるが、記録液中の染料濃度や被
記録材の種類によっては十分な漆黒性が得られない場合
が例外的に存在する。

具体的な調色用の水溶性染料としては次のものが挙げら
れる。

マゼンタ染料： Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、３ｌ、３
７、３９、６２、７６、７９、８０、８ｌ、８３、８３
・　１、８４、８９、９２、９５、１１１、２０７、２
１１、２１２、２１８、２２１、２２３、２２４、２２
５、２２６、２２７、２２９、２３３、２３９、２４０
、２４１、２４２、２４３； Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１４、ｌ　８
、　２６、　２７、　３２、　３５、　３７、　４２、
５２、　５７、　６６、　７３、　８０、　８２、　８
５、８７、　８８、　８９、　９２、　９７、　９７　
：　１、１　０６、　１　１　１、　１　１　４、　１
１８、　１　１　９、１　２７、　１２８、　１３１　
、　１　３４、　１　３８、１　４３、　１　４５、　
１５１　、　１　５４、　１　５８、１　６４、　１　
７２、　１　８３、　１　８６、　１　９５、１　９８
、　２　１　１、　２　１　４、　２ｉ５、　２　１　
７、２　２　１、　２　２　５、　２２６、　２２７、
　２　２８、２４９、　２　５　１、　２５２、　２５
４．　　２５６、２５７、　２　６０、　２６１　、　
２６３、　２６５、２６６、　２７４、　２７６、　２
７７、　２７８、２９６、　２９９、　３００、　３０
　１、　３０７，３　１　５、　３　１　６、　３１７
、　３　１　８、　３３６、３３７、　３４　１、　３
４８、　３　５５、　３５７、３　５９、　３６１．　
　３６２、　３　６６、　３７９、３　９　６、　４　
０　２、　４０４、　４０５、　４０７、４１４、４１
５、　４１６ （；．Ｉ．フードレッド１．２、４、８、１ｌ、１２、
１　３、　１　４　・ 特開昭５９−７８２７３号公報記載に下記一般式（Ａ）
で表される染料 （式中、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチ
ルアミノ基、ニトロ基の何れかを表わし、尚，ベンゼン
環Ｂの３位の炭素原子と共にベンゼン環を形成する事も
ある。一方、Ｘはアセチル基、ベンゾイル基、パラトル
エンスルホニル基、４−クロルー６−ヒドロキシ−１．
３．５−トリアジン−２−イル基の何れかを表わし、又
、Ｍ’　．Ｍ２及びＭ３は夫々アルカリ金属及びアンモ
ニウムの中から選ばれる塩基である。）上記染料の具体
例を次の第１表に示す。

（以下余白） 第１表 （以下余白） イエロー染料． Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２２
、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５３、５８、
６８、８６、８７、９５、９６、９８．１００、１０６
、１　１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１５７
、１６］、１６３； Ｃ，．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７：１、１１、１
７、１７：　１、１８、１９．２３、２５、２９、３６
、３８、４０．４０：１、４２、４４、４４：　１、４
９、５４、５９、６１、６４、６５、７２、７３、７５
、７９、９９、１０４、１１０，１１４、１１６、１１
７、１１８、１１９、１２１、１２７、１２８、１２９
、１３５．１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、
１５８、１５９、１６１、１６９、１７６、１８４、１
９３、１９４、１９６、１９７、１９９、２０４、２０
７、２１８、２１９、２２０、２２１、２２７、２３０
、２３２、２３６．２４１、２４２：Ｃ．Ｉ．フードイ
エロー２、３、８、１３上記染料の中で特に好ましいも
のは、イエロー染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエ
ロー８６、１４２及びＣ．Ｔ．アシッドイエロー２３で
あり、マゼンタ染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクト２２
７及び一般式（Ａ）で表される染料である。

尚、Ｃ．　Ｉ．ダイレクトレッド２２７は、染料濃度２
０ｐｐｍの水溶液の吸収スペクトルのメインビークが約
５４０ｎｍ付近にあり、ピークの高さが０．６８乃至０
．７８になるものである。又、薄層クロマトグラフによ
るＲＦ値は展開溶媒としてｎ−ブタノール／ビリジン／
アンモニア／水＝８／４／４／３　（体積比）を用いた
とき０．３０乃至０．３４になるものである。

本発明の記録液における上記染料の使用量については特
に制限するものではないが、一般的には記録液全重量の
０．１乃至１５重量％、好まし《は０．３乃至ｌＯ重量
％、より好ましくは０．　５乃至６重量％を占める量で
ある。

本発明の記録液に使用するのに好適な水性媒体は、水又
は水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適な
ものは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であって、水溶
性有機（ｇ剤として記録液の乾燥防止効早を有する多価
アルコールを含有するものである。又、水としては、種
々のイオンを含有する一般の水でなく、脱イオン水を使
用するのが好ましい。

水と混合して使用される水溶性有ｔｌ　’ｔＢ剤として
は、例えば、メチルアルコール、エヂルアルコール、Ｄ
−プロビルアルコール、イソブロビルアルコール、ｎ−
ブヂルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペ
ンタノール等の炭素数１乃至５のアルキルアルコール類
；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のア
ミド類：アセトン、ジアセ１・ンアルコール等のケトン
又はケトアルコール類：テトラヒド口フラン、ジオギサ
ン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリブロ
ビレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、トリエチレングリコール、１，２．６−ヘキ
サントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコ
ール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２乃至
６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセ
リン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル
）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又は
エチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエ
ーテル類；トリエチレングリコールジメチル（又はエチ
ル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又
はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキ
ルエーテル類：スルホラン、Ｎ−メチル−２−ビロリド
ン、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げ
られる。

以上の如き有機溶剤から適当なものを選択して使用する
が、特に記録液の目詰り防止という点でグリセリン又は
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール等の重合度２乃至６のポリエチレ
ンオキシドが重要である。更に画像濃度及び吐出安定性
の点では含窒素環状化合物又はポリアルキレンオキシド
のエーテル化合物が良く、更に周波数応答性には低級ア
ルコールや界面活性剤の使用が好ましく、必要に応じて
併用する。従って本発明において好ましい溶媒組成は水
の他に上記の如き各種成分を含む組成である。

記録液中の上記水溶性有機溶剤の含有量は一般には記録
液の全重量の２乃至６５重量％、好まし《は３乃至６２
重量％、より好ましくは４乃至６０重量％の範囲である
。

又、使用する水は記録液全体の３５重量％以上、好まし
《は４５重量％以上を占める割合であり、水の量が少な
いと形成された画像中に低揮発性の有機溶媒が多く残り
、染料のマイグレーション、画像の滲み等の問題が生じ
るので好ましくない。

又、本発明の記録液は上記の成分の外に必要に応じて．
ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤等を包含し得
る。上記の記録液において使用するｐＨの調整剤として
は，例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の
無機アルカリ剤、酢酸リチウム等の有機酸塩、有機酸や
鉱酸が挙げられる。

以上の如き本発明の記録液は、２５℃における粘度が１
乃至２０ｃＰ、好まし《はｌ乃至１５ｃＰで、表面張力
が３　０　ｄｙｎｅ／　ｃｍ以上、好ましくは４　０　
ｄｙｎｅ／　ｃｍ以上で、ｐＨが４乃至１０程度の物性
を有するのが好ましい。

本発明の記録方法は、上記記録液を用いることを特徴と
する記録方法であり、記録方法及び被記録材は特に限定
さわ，ないが，特に記録方法としてはインクジェット方
式が、そして被記録材としてはコート紙を用いる方法が
特に効果的である。

インクジェット方式としては従来公知のいずれの方式で
もよく特に限定されないが、本発明では、例えば、特開
昭５４−５９９３６号公報に記載されている方式であり
、熱エネルギーの作用を受けて記録液に急激な体積変化
を生じさせ、この状態変化による作用力によって記録液
をノズルから吐出させる方式が特に有用である。

即ち、この方式では、従来の記録液の場合には装置内の
発熱ヘッド上に異物が沈着し、記録液不吐出等の問題が
発生する恐れがあったが、本発明の記録液はこの様な異
物の沈着が生じないので安定した記録が可能である。

本発明において使用する被記録材は、一般の普通紙、上
質紙、コート紙、ＯＨＰ等用のプラスチックフイルム等
、いずれの被記録材でも使用することが出来るが、特に
コート紙を用いた場合に顕普な効果が奏される。

これらのコート紙とは、普通紙や上質紙等の紙を基材と
して、その表面に顔料とバインダーとならなるインク受
容層を設けて記録液による発色性、鮮明性、ドット形状
等の改善を目的としたものである。

これらのコート紙の場合には顔料としてＢＥＴ比表面積
が３５乃至６５０ｍ２／ｇの合成シリカ等の微細な顔料
を用いたものが発色性や鮮明性に優れた画像を与えるが
、従来の記録液を用いた場合には、その理論的理由は不
明ながら、特に黒色記録液による画像は時間経過と共に
茶変の問題が顕著であり、黒色モノカラー画像は勿論、
フルカラー画像においても大きな問題を生じている。

又、これらのコート紙と同様に紙基材上に顔料とバイン
ダーからなる薄い層を設け、この層中に基材である紙の
繊維が混在している被記録材も同様な問題を生じている
。

以上の如きコー１・紙において、本発明の記録液を用い
て黒色モノカラ−画像又はフルカラー画像を形成しても
上記の如き茶変の問題が生じないことを見い出した。従
って本発明の方法によれば，ＢＥＴ比表面積が３５乃至
６５０ｒ＆／ｇの顔料を用いたコート紙は勿論、それ以
下のＢＥＴ比表面積の顔料を用いたコート紙、更には普
通紙その他任意の被記録材を用いて長期間室内変色を生
じない記録画像を提供することが出来る。

（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳し《説明
する。尚、文中部とあるのは特に断りの無い限り重量基
準である。

実施例１乃至９ 下記の成分を混合し、十分撹拌して溶解後、ボアサイズ
０．４５ＬＬｍのフロロボアフィルター（住友電工製）
にて加圧濾過し、９種類の本発明の記録液を調製した。

五巨阿よｑ記課液■成 （染料） Ｃ．Ｉ．フードブラック１　　　　　　　２．７部Ｃ．
　Ｉ．ダイレクトイエロー８６　　　　　］．．４部一
般式ＡのＮｏ．　６の染料　　　　　　　０　９部（液
媒体） ジエチレングリコール　　　　　　　　３０部Ｎ−メチ
ル−２−ビロリドン　　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部火逓辻生λ
！Ｉ己躇Δ０１成 （染料） ｃ．　ｒ．フードブラック１　　　　　　　　２．２部
Ｃ．Ｉ．ダイレク）・イエロー１４２　　　　１．２部
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５　　　　　　　０．６部（
液媒体） グリセリン　　　　　　　　　　　１５部トリエチレン
グリコールモノメヂルエーテル１部 （商品名、ノニオン系界 ０．　１部 ８０部 ブルロニックＬ−４４ 面活性剤、旭電化製） 水 一１９３の言ｒ　組ノ （染料） Ｃ．Ｉ．フードブラックＩ Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ （液媒体） グリセリン Ｎ−メチル−２−ビロリドン エマルゲンＰＰ１５０（商品名、 面活性剤、花王製） ２．３部 １．２部 １．５部 １２部 ３部 ノ二オン系界 ０．　２部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
０部二一　　　夕１　４の舌　↑　Ｕ且　，”（染料） Ｃ．Ｉ．アシッドブラック】４０　　　　　　２部Ｃ．
Ｉ．ダイレクトイエロー１　０　０　　　　　　１　ｇ
ｌＫＣ．Ｉ．リアクティブレッド２３　　　　　０．５
部（液媒体） トリエチレングリコール テトラエチレングリコールジメチルエ １０部 テル ４部 ２部 ８０．５部 エタノール 水 一Ｉ＋｛５１５の舌録ｌ，且が゛ （染料） ｃ．ｒ．アシッドブラック１４０ Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４９ Ｃ．Ｉ．アシッドレソド３７ （液媒体） テｌ・ラエチレングリコール グリセリン ５部 １部 ０．５部 ２部 ６部 １．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン１５部 エタノール　　　　　　　　　　　　　　　３部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１部夕１
　６の萱　　　　　　，　】 （染料） Ｃ．　Ｉ．アシッドブラック１４０　　　　　２．５部
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６　　　　　１．５部一
般式Ａ（７）Ｎｏ．１の染料　　　　　　　　　１部（
液媒体） ペンタエチレングリコール　　　　　　ｌＯ部イソブロ
パノール　　　　　　　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８０部７の台　゛　． （染料） Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１８７　　　　　　３部ｃ．
ｒ．ダイレクトイエロー１４２　　　　０．２部Ｃ．Ｉ
．アシッドレッド８　　　　　　　　　　１部（液媒体
） ジエチレングリコール　　　　　　　　３０部Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン　　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６０．８部１８の＠ｔ　且 （染料） Ｃ、■．アシッドブラック１８７　　　　　２．５部Ｃ
．Ｉ．アシッドイエロー２３　　　　　　　０．２部Ｃ
．Ｉ．アシッドレッド３５　　　　　　　　０．５部（
液媒体） トリエチレングリコール　　　　　　　　１０部テトラ
エチレングリコールジメヂルエーテル４部 エタノール　　　　　　　　　　　　　　　２部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０，８部９１
９の舌，，　組Ｊ （染料） ｃ．ｒ．アシッドブラック１８７　　　　　３．６部Ｃ
．Ｉ．ダイレクトイエロー８６　　　　　０．２部一般
式ＡのＮｏ．　７の染料　　　　　　　０．２部（液媒
体） ペンタエチレングリコール　　　　　　１１部イソブロ
パノール　　　　　　　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８０部比皇■址土Ｊ旨
乱４ 実施例１と同様にして４種類の比較例の記録液を調製し
た。

ｌ：　　　汐１　１　の＠　録　　　，■（染料） Ｃ．Ｉ．フードブラック１　　　　　　　　　　５部（
／（！媒体） ジエチレングリコール　　　　　　　　３０部Ｎ−メチ
ル−２−ビロリドン　　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６０部１２のラｔ　， （染料） Ｃ：．Ｉ．アシッドブラック１４０　　　　　　４部（
液媒体） トリエチレングリコール　　　　　　　１０部テトラエ
ヂレングリコールジメチルエーテル４部 エタノール　　　　　　　　　　　　　　　２部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部″　
１３のｔｆｌ組 （染料） Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１８７　　　　　　４部（液
媒体） ペンクエチレングリコール　　　　　　１１部インブロ
バノール　　　　　　　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８０部−　ノ゛ダ４
の舌Ｓ　組 （染料） ｃ．ｒ．フードブラック２　　　　　　　２．７部Ｃ．
Ｉ．ダイレクトイエロー８６　　　　　１．４部一般式
ＡのＮｏ．６の染料　　　　　　　０．９部（液媒体） ジエチレングリコール　　　　　　　　３０部Ｎ−メチ
ル−２−ビロリドン　　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０部使用例 発熱素子を記録液の吐出エネルギー源として利用したイ
ンクジェットプリンタＢＪ−８０Ａ　（キヤノン製、ノ
ズルサイズ５０Ｘ４０μｍ、ノズル数２４本）に実施例
ｌ乃至９及び比較例ｌ乃至４の記録液を搭載して下記の
被記録材Ａ乃至Ｃに印字した場合のプリント一時停止後
の再プリント時の目詰り、プリント長期停止後の再プリ
ント時の目詰り回復性、印字物の光学濃度、耐変色性及
び漆黒性の評価結果を下記第２表に示す。

被記録材Ａ：インクジェット用コート紙ＮＭ（商品名、
三菱製紙製） 被記録材Ｂ：インクジェット用コート紙ＦＣ−３（商品
名、十條製紙製） 被記録材Ｃ：コビー用紙Ｃａｎｏｎ　ＰＡＰＥＲ　ＤＲ
Ｙ　（商品名、キヤノン販売（…製） 尚、被記録材Ａ及びＢはいずれもシリカを表面に含むコ
ート紙である。

（評価方法及び評価基準） （１）プリント一時停＋ｈ後の再プリント時の目詰り プリント一時停止後の再プリント時の目詰りについては
、プリンタに所定の記録液を充填して１０分間連続して
被記録材Ｃに英数文字を印字した後プリントを停止し、
キャップ等をしない状態で１０分間放置した後、再び英
数文字を印字して文字のカスレ、欠け等の不良箇所の有
無により判定した（２０±５℃、５０±１０％ＲＨにて
放置）。

○：一文字目から不良箇所なし。

△：一文字目の一部がカスレ又は欠ける。

×：一文字目が全く印字出米ない。

（２）プリント長期停１ト漫の再プリント時の目詰りロ
復性 プリンタに所定の記録液を充填して１０分間連続して被
記録材Ｃに英数文字を印字した後プリントを停止し、キ
ャップ等をしない状態で７日間放置した後、ノズル目詰
りの回復操作を行い，何回の操作回数で文字のカス１ノ
、欠け等のない正常な印字が可能か判定した（６０℃、
ｌＯ±５％Ｒｌ＋にて放置）。

○：１乃至５回の回復操作で正常な印字が可能。

△．６乃至１０回の回復操作で正常な印字が可能。

Ｘ：１１回以上の回復操作で正常な印字が可能。

（３）印字物の光学濃度 被記録材Ａｒｌ：１　０ｍｍＸ３０ｍｍのべ夕想模様の
印字した後、反射，１度計（ＲＤ−９１８、マクベス社
裂）にて光学儂度０．Ｄ．を測定した、○・Ｏ．Ｄ。〉
１．３ △：１．２≦０６　Ｄ．≦１．３ Ｘ：Ｏ．　Ｄ．　＜１．　２ （４）耐変色性 被記録材Ａ．Ｂ及びＣに１　０ｍｍＸ　３　０ｍｍのベ
タ黒模様を印字した後、変色の促進法としてオゾン濃度
が常にＯ，ｌ±０．０５体積％の範囲に保たれる遮光さ
れた槽内に印字物を３０分間放置して試験前後の印字物
の色差ΔＥ″ａｂを測定した（ＪＩＳ　　２ｇ７３０　
　に準１処）。

○・ΔＥ”ａｂ＜５ △：５≦ΔＥ”ａｂ≦１０ Ｘ：ΔＥ”ａｂ＞１０ （５）漆黒性 被記録材Ａにおける前記べ夕黒模様の色調を目視にて判
定した。

○：ほぼ純黒色。

Ｘ：黒色に近いがある特定の色相が認められる。

（以下余白） 二閉ｒ２−Ｅ匁一 （評価結果） ＊ｌ；青味 ＊２；緑味 （効　　果） 以上の如き本発明によれば、一般的に要求される記録液
の耐目詰り性竺．の性能に優れるだけでなく、耐変色性
及び漆黒性に優れた画像を形成することが可能となった
。

【図面の簡単な説明】

第１図はＣ．Ｉ．アシッドブラック１４９及び同１８７
の可視吸収波長曲線を示す図である。 特許出願人　　　キヤノン株式会社 代理人　　弁理士　吉　田　勝　広

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）染料とこれを溶解する液媒体とを含む記録液にお
   いて、該染料としてＣ．Ｉ．フードブラック１、Ｃ．Ｉ
   ．アシッドブラック１４０及びＣ．Ｉ．アシッドブラッ
   ク１８７から選択されるブラック染料と、調色用の水溶
   性染料とを併有することを特徴とする記録液。 （２）ブラック染料が、染料中に４０乃至９５重量％含
   まれる請求項１に記載の記録液。（３）調色用の水溶性
   染料が、マゼンタ染料及び／又はイエロー染料である請
   求項１に記載の記録液。 （４）液媒体が水と水溶性有機溶剤とを含む請求項１に
   記載の記録液。 （５）水溶性有機溶剤が、グリセリン及び重合度２乃至
   ６のポリエチレンオキサイドから選択される請求項１に
   記載の記録液。 （６）水溶性有機溶剤が、記録液全重量の２乃至６５重
   量％含まれる請求項１に記載の記録液。 （７）イエロー染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８
   ６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２及びＣ．Ｉ．ア
   シッドイエロー２３から選択される請求項３に記載の記
   録液。 （８）マゼンタ染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２
   ７及び下記一般式（Ａ）で表される染料から選択される
   請求項３に記載の記録液。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （式中、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチ
   ルアミノ基、ニトロ基の何れかを表わし、尚、ベンゼン
   環Ｂの３位の炭素原子と共にベンゼン環を形成する事も
   ある。一方、Ｘはアセチル基、ベンゾイル基、パラトル
   エンスルホニル基、４−クロル−６−ヒドロキシ−１、
   ３、５−トリアジン−２−イル基の何れかを表わし、又
   、Ｍ＾１、Ｍ＾２及びＭ＾３は夫々アルカリ金属及びア
   ンモニウムの中から選ばれる塩基である。） （９）記録液の液滴を、顔料被覆層を有する被記録材に
   付与して記録を行なうインクジェット記録方法において
   、上記記録液がＣ．Ｉ．フードブラック１、Ｃ．Ｉ．ア
   シッドブラック１４０及びＣ．Ｉ．アシッドブラック１
   ８７から選択されるブラック染料と、調色用の水溶性染
   料とを併有することを特徴とするインクジェット記録方
   法。 （１０）顔料被覆層が、比表面積３５乃至６５０ｍ＾２
   ／ｇのシリカを含有する請求項９に記載のインクジェッ
   ト記録方法。 （１１）ブラック染料が、染料中に４０乃至９５重量％
   含まれる請求項９に記載のインクジェット記録方法。 （１２）調色用の水溶性染料が、マゼンタ染料及び／又
   はイエロー染料である請求項９に記載のインクジェット
   記録方法。 （１３）液媒体として水と水溶性有機溶剤とを含む請求
   項９に記載のインクジェット記録方法。 （１４）水溶性有機溶剤が、グリセリン及び重合度２乃
   至６のポリエチレンオキサイドから選択される請求項１
   ３に記載のインクジェット記録方法。 （１５）水溶性有機溶剤が、記録液全重量の２乃至６５
   重量％含まれる請求項１３に記載のインクジェット記録
   方法。 （１６）イエロー染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー
   ８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２及びＣ．Ｉ．
   アシッドイエロー２３から選択される請求項１２に記載
   のインクジェット記録方法。 （１７）マゼンタ染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２
   ２７及び下記一般式（Ａ）で表される染料から選択され
   る請求項１２に記載のインクジェット記録方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （式中、Ｙは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチ
   ルアミノ基、ニトロ基の何れかを表わし、尚、ベンゼン
   環Ｂの３位の炭素原子と共にベンゼン環を形成する事も
   ある。一方、Ｘはアセチル基、ベンゾイル基、パラトル
   エンスルホニル基、４−クロル−６−ヒドロキシ−１、
   ３、５−トリアジン−２−イル基の何れかを表わし、又
   、Ｍ＾１、Ｍ＾２及びＭ＾３は夫々アルカリ金属及びア
   ンモニウムの中から選ばれる塩基である。）