JPH0213412A - トースタブル包装容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分腎） 本発明はトースタブル包装容器に関するもので、より詳
細には、オーブントースタ−中での加熱調理に賦した場
合にも、焼は焦げた調理済み食品が容器壁に付着せず、
また良好なフレーバーが保持されるトースタブル包装容
器に関する。

（従来の技術及びその問題点） 最近になって、包装容器を内容食品ごとオーブントース
タ−中に入れて加熱調理を行なう所謂ト−スタプル包装
容器が広く使用される様になっている。

この従来公知のトースタブル包装容器は、アルミ等の金
属容器中に内容食品を充填したものてあ而してこの種の
容器においては、オーブントースタ−中での加熱調理を
行なった場合、焼は焦げた調理食品が容器壁に付着する
という問題かある。

この問題を回避するために、容器本体の内面に熱硬化性
樹脂塗膜から成る保護塗膜を設けることが考えられるが
、焼り焦げた調理食品の（４着の問題を有効に回避する
には至っておらず、またこの場合には加熱調理に際して
塗膜の軟化や分解生成物の発生等によるフレーバー特性
の低下という新たな問題が生じる。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明は、一定の熱硬化性樹脂塗料中に酸変性ポリオレ
フィンを分散させた塗料を用いて内面保護塗膜を形成さ
せることにより、上述した問題点を解決したものである
。

即ち本発明によれは、金属箔シートの絞り成形で形成さ
れたフランシイ」容器本体と、蓋体とを前記フランジ部
でヒートシールして成る容器であって、前記容器本体は
、フランジをも含めて内面全体に、熱軟化温度か９０乃
至１３０℃の熱硬化性樹脂塗料中に酸変性ポリオレフィ
ンを分散した塗料から形成された内面保護塗膜を備えて
いることを特徴とする１・−スタブル包装容器か提供さ
れる。

（作　用） 本発明によれは、上述した様に、酸変性ポリオレフィン
を熱硬化性樹脂塗メ′」中に配合分散させた塗料を用い
て内面保護塗膜を形成させることにより、オーブント−
スターによる加熱調理を行なった場合にも、焼り焦げた
調理済み食品か容器壁にイ」着しないという顕著な利点
が達成される。

本発明において、この様な利点か達成される理由は明確
ではないか、次の様に推定される。

即ち、酸変性ポリオレフィンは熱硬化性樹脂よりも密度
か小さく、このために保護塗膜を形成した場合、該塗膜
の表面上に酸変性ポリオレフィンか浮き上かった状態で
保持され、この浮き上かった酸変性ポリオレフィンの潤
滑効果によって、焼は猪、げた７Ａ理食品か容器壁表面
に付着するのが防止されるものと思われる。

また本発明においては、塗料中に酸変性ポリオレフィン
が配合されているため、この内面保護塗膜を容器の内面
全体、即ち容器フランジにも施こずことにより、格別の
ヒートシール性樹脂層を設けることなく、蓋体とのヒー
トシールを行なうことが可能となる。

更に酸変性ポリオレフイン自体の界面活性作用により、
塗料の濡れ・四が向上し、該塗料を容器内面に施こした
場合、ピンホールの発生が有効に抑制された均一な保護
塗膜を形成することが可能となる。しかもこの様な保護
塗膜の存在により、潤滑性が向上し、絞り成形を行なっ
て容器本体を形成するに際し、焼付、摩耗等を有効に抑
制することができる。

また本発明において、上記酸変性ポリプロピレンを分散
すべき塗料として、熱軟化温度か９０乃至１３０℃の範
囲にある熱硬化性樹脂塗料を用いることも重要である。

即ち、オーブントースタ−は温度調節機構を有していな
いため、加熱調理を行なった場合、容器は極めて高い温
度に加熱されることかある。例えは内容食品かグラタン
の場合には、このグラタンが調理された状態において、
容器フランジ部の温度は約２２０℃程度にまで達する。

従って、熱軟化温度が９０℃よりも低い熱硬化性樹脂塗
料を用いると、加熱調理に際して塗膜の軟化や熱分解生
成物の発生等を生じ、内容食品のフレーバーが著しく損
なわれる。

また熱軟化温度が１３０℃を超える場合には、保護塗膜
が硬くなり過ぎて、絞り成形を行なうことが困難となる
。

この熱軟化温度は、後述する実施例に示されている通り
、熱ｙＪ、械分析装置（ＴＭ八）を用いたペネトレーシ
ョン昇温法によって測定される。

（発明の好適態様） 包装容器 本発明の包装容器の一例を示す第１図において、この包
装容器は、容器本体１と蓋体２とから成る。容器本体１
は、以下に述へる積層乃至被覆シートの絞り成形で形成
されテーパー状乃至筒状の胴壁部３Ａ胴壁部の下端に連
なる底部３Ｂ及び胴壁部の上端に連なるフランジ部４か
ら成っている。容器本体シートの断面構造を示す第２図
において、このシート５は金属箔６、金属箔の容器内面
側となる面に施された内面被覆層７及び容器外面側とな
る面に施された外面被覆保護層８から成っている。

本発明においては、既に述へた通り、内面被覆層７が酸
変性オレフィン系樹脂を配合した熱硬化性樹脂塗膜から
構成されている。

一方、蓋体２は、以下に説明するような積層体から構成
されていると共に、容器本体フランジ部の外周とほぼ同
じ寸法及び形状を有しており、フランジ部４との間にヒ
ートシール部９を形成している。この蓋体２を構成する
積層体の断面構造を示す第３図において、この積層体１
０は金属箔等から成る基体Ｎ１゛１と、該基体１１の容
器最内面となる側に設けられた内面材層１２と、該基体
層１１の外面に設けられた外面保護層１３とから威容器
本体 容器本体を構成する金属箔としては、アルミ箔　　　　
゛等の軽金属箔や、鋼箔乃至鉄箔、或いはブリキ箔、ク
ロム酸処理鋼箔、電解クロム酸処理鋼箔、ニッケルメッ
キ鋼箔、ニッケル・錫メツキ鋼箔等の表面処理鋼箔が使
用される。これらの金属箔は、一般に０．３乃至０．０
２ｍｍ、特に０２乃至０．０５ｍｍの厚みを有すること
か好ましい。

この金属箔の内面及び外面に、それぞれ内面被覆層７及
び外面被覆層８を設けて被覆金属箔シートを形成し、該
シートをそれ自体公知の絞り成形に賦し、必要により、
フランジ部外周にカール加工を施こすことにより得られ
る。絞り加工は任意の雄型とダイス（雌型）との組合せ
を用いて行うことができるが、特公昭５Ｂ−５０６４５
号公報記載の工具を使用し、特公昭５７−４４０８号公
報記載の方法により成形を行えば胴壁部のフランシイ」
根付近にシワが発生ずるのを防止できるので好ましい。

内面被覆層７ 本発明において、金属箔６の容器内面側に設けられる内
面被覆層７は、既に述べた通り、酸変性ポリオレフィン
を分散させた熱硬化性樹脂塗膜から成る。

酸変性オレフィン系樹脂としては、オｔノフィン系樹脂
をエチレン系不飽和カルボン酸乃至その無水物でグラフ
ト変性した樹脂が使用される。オレフィン系樹脂幹ポリ
マーとしては、低−中一又は高−密度ポリエチレン、リ
ニア低密度ボリエヂレン、ホモポリプロピレン、結晶性
プロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン−１、ポリ
ベンテン−１、ブテン−１／プロピレン共重合体、ブテ
ン−１／プロピレン／工チレン三元共重合体等を挙げる
ことかできる。耐レトルト性の点では、ホモポリプロピ
レンが好適である。エチレン系不飽和カルボン酸乃至そ
の無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸、５−ノルボルネン−２，
３−ジカルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フタル酸等
を挙げることかてきるか、ヒートシール性の点て無水マ
レイン酸が最も適当である。用いる酸変性オレフィン系
樹脂は、酸基をカルボニル基（＝ｃｏ）として００１乃
至６ｏｏミリ当量／１００　ｇ樹脂、特に１０乃至２０
０ミリ当景／１００　ｇ樹脂の濃度で含有するのがよい
。

本発明においては、特に無水マレイン酸変性プロピレン
系樹脂が最も好適に使用される。

上述した酸変性ポリオレフィンか配合される熱硬化性樹
脂塗料としては、熱軟化温度が９０乃至１３０ＩＣ特に
９５乃至１２０℃の範囲にあるものが使用され、熱軟化
温度がこの範囲内にある限りにおいて、それ自体公知の
熱硬化性樹脂塗料か使用される。

例えは、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ−フ
ェノール系樹脂、ポリイミド樹脂、尿素樹脂、メラミン
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹
脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタン樹脂、キシレ
ン樹脂、熱硬化型アクリル樹脂等から成るものを、単独
又は２種以上の組合わせて使用することかできる。

本発明においては、特にエポキシ−フェノール系樹脂が
最も好適である。

このエポキシ−フェノール系塗料としては、ヒスフェノ
ール類とエビへロヒドリンとから話導されたエポキシ樹
脂とレゾール型フェノールアルデヒド樹脂とを含む塗料
を挙げることができる。用いるエポキシ樹脂は、エポキ
シ当量が２−０００乃至６０００、特に２５００乃至４
５００のものが適当である。フェノール樹脂としては、
平均分子量が２００乃至８００、特に２５０乃至６００
て、フェノール環当りのメチロール基乃至エーテル化メ
チロール基の数か０．３乃至１０、特に０．４乃至１０
のものか、金属箔への密着性、加工性、耐腐食性の点で
優れている。フェノール樹脂の製造に使用されるフェノ
ール類は、例えば石炭酸等の３官能基フエノール頚、ｐ
−クレゾール、０−クレゾール、ｐ−エチルフェノール
、ｐ−ブチルフェノール等の２官能性フエノール類、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦ等の多価フェノール
の１種又は２ｆｆｆｉ以上の組合せてあってよい。エポ
キシ樹脂成分とフェノール樹脂成分とは、一般に５０５
０乃至９０】０、特に６０１４０乃至９０１０の重量比
で存在するのがよい。

内面保護塗膜、即ち内面被覆層７は、上述した熱硬化性
樹脂塗料溶液に、酸変性オレフィン系樹脂を分散させ、
この塗料を金属箔上に塗布し、これを焼付けることによ
り形成される。塗膜の焼付は、通常１８０乃至２５０℃
で３０秒乃至１０分間で行なうことができる。

この内面保護塗膜の厚みは、一般に２乃至３０μｍ、特
に５乃至２０μｍの範囲にあることが望ましい。

また本発明において、熱硬化性樹脂塗料中に配合される
酸変性ポリオレフィンの配合量は、下記式、 式中、Ｌは内面保護塗膜の厚さ（μｍ）を表わし、Ｘは
熱硬化性樹脂１００重量部当りの酸変性ポリオレフィン
の配合重量部数であり、ｄ、は熱硬化性樹脂の密度（ｇ
／ｃｍ３）であり、ｄ２は酸変性ポリオレフィンの密度
（ｇ／ｃｔｎ３）である、 で定義される被覆性（Ａ）が０５乃至２０、特に０８乃
至１５の範囲を満足する様な配合量であることが望まし
い。

即ち、この被覆性（１＞が０５を下回る様な場合には、
酸変性ポリオレフィンの配合量が少ないために、保護塗
膜表面に浮き上がる酸変性ポリオレフィンの量が少なく
なり、焼けた調理食品が容器壁面に付着するのを防止す
るという本発明の目的を達成することが困難となる。更
に蓋体のと−トシールを有効に行なうことも困難となる
。

また被覆性（ｆ！、）が２０を超える時には、酸変性ポ
リオレフィンの配合量が多すぎるため、浮き上がった変
性ポリオレフィンが加熱調理によって溶融し、容器壁面
がベタ付く等の不都合を生じる傾向があり、更に調理食
品のフレーバが低下するという問題も発生ずる。

外面被覆層８ 金属箔の外面に設ける保護塗膜は、例えばフェノール・
ホルムアルデヒド樹脂、尿素・ポルムアルデヒド樹脂、
メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、キシレン・ホルムア
ルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、ポリエス
テル樹脂、熱硬化型アクリル樹脂、ウレタン相１脂の単
独又は２種以上の組合せから成る熱硬化性樹脂　或いは
アクリル樹脂、塩化ヒニルー酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニルマレイン酸共重合体、ビニルブヂラ
ール樹脂等のビニル樹脂、スヂレンーブタシエンーアク
リル酸エステル共重合体、ポリアミド樹脂等の熱可塑性
樹脂の塗膜であってよい。

五−賃 蓋体の基体１】としては、前述した金属箔、二〇’！延
伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ナイ
ロンフィルム、ポリカーボネートフィルム等の熱可塑性
樹脂フィルム、各種紙；或いはこれらの二種以上のラミ
ネートが使用され、これに内面材１２を施して蓋体とす
る。

内面材層１２としては、前述した酸変性ポリオレフィン
と同種の熱可塑性ポリオレフィン樹脂或いはこのブレン
ド物が使用され、これにより容器フランジ部４上にも形
成されている内面保護塗膜（内面被覆層７）との間に強
固なヒートシール結合を行なうことができる。

この内面材層１２の厚みは、一般に３乃至１００μｍ、
特に５乃至４０μｍの範囲にあることが望ましい。

また基体１１と内面材１２との接合乃至貼合わせは、前
述した酸変性オレフィン樹脂やウレタン系接着剤を用い
ることにより容易に行なわれる。

蓋体の外面保護波Ｎ１３としては、容器本体について前
述した塗料や、各種樹脂フィルム等が使用される。

朋−逐 本発明の包装容器においては、容器本体に内容物を充填
し、必要により窒素置換、水蒸気置換等の操作を行った
後、容器フランジ部に蓋体を施こし、ヒートシールバー
、高周波話導加熱、超音波照射等のヒートシール手段を
用いて、１７０乃至２５０℃の温度でヒートシールし、
密封を行う。密封後の包装容器は必要により１００乃至
１３５℃の温度で１０乃至６０分間殺菌し、保存に耐え
る包装体とする。

この包装体は、そのままオーブンｉ・−スターに入れて
、内容物の加熱調理に賦される。

（発明の効果） 本発明によれば、軟化温度が９０乃至１３０　ｔの範囲
にある熱硬化性樹脂塗料中に酸変性ポリオレフィンを配
合して成る塗料を用いて容器本体の内面全体に保護塗膜
を形成することにより、オーブントースタ−中での加熱
調理に際しても、焼けた調理食品が容器壁に付着せず、
また調理食品のフレーバも有効に保持されるようになっ
た。

本発明の包装容器は、例えはグラタン、シチュー、カレ
ー等の食品類をオーブントースタ−中で容器ごと加熱調
理に賦するトースタブル包装容器として極めて有効であ
る。

（実施例） 実施例１ 両面にクロメート表面ＩＡ埋層を有する厚さ７５μｍの
圧延＃４箔の一方の面に黄色に着色されたエポキシフェ
ノール系塗料を塗布量６５　ｍｇ／ｄｍ２で塗布した。

次にもう一方の面にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と
２核体成分から成るレゾール型フェノール・ホルムアル
デヒド樹脂とを８０２０の重量比で含有するエポキシフ
ェノール系塗料（比重ｄ＋　＝１．２０ｇ／ｃｍ３）１
００重量部に対してアイソタクチック・ポモポリブロビ
レンに無水マレイン酸がグラフトされた平均カルボニル
基濃度が１５０ｍ−ｅｑ／１００ｇ重合体の変性ＰＰに
水酸化アルミニウムが添加されたパウダー（比重ｄ　２
　＝　０．９０ｇ／ｃｍ３）　６重量部（５，６６ｗｔ
％）を分散させた塗料をシングルコートし、２３０℃で
４０秒間焼（−１けた。シングルコート後の塗布量は１
０５ｍｇ／ｄｍ２てあった。

得られた内面塗布膜の熱軟化温度を熱機械分析装置（Ｔ
ＭＡ）のペネトレーション法により測定したところ、１
１０℃であった。

また、得られた内面塗布膜の被覆性℃を式Ｕ−Ｌ　／　
（１＋　１００・ｄ　２／ｘ’　ｄ　＋）で計算したと
ころ６．６であった。（但し、Ｌ＝８９　μｍ、ｄ＋　
−１，２０ｇ／ｃＩｎ３、ｄ２＝　０．９０ｇ／ａｍ３
）かくして得られた材料をブランク径φ１３５ｍｍのブ
ランクに打抜き、弾性体パンチを用いた絞り成形法によ
り、高さ２５ｍｍ、外径８３ｍｍ、内径７０ｍｍ、コー
ナーＲ２５ｍｍで、フランジ部が外側にカールされた角
型容器を成形した。

また、蓋材として１２μｍＰＥＴ／１５μｍ２軸延伸ナ
イロン／２０μｍアルミ箔のラミネート基材と厚さ３０
μｍのエチレン−プロピレン共重合体サポート層と厚さ
５μｍのポリプロピレン７０ｗｔ％と低密度ボリエヂレ
ン３０ｗｔ％のブレンド層からなる。共押出フィルムと
の間に１０μｍエチレン−プロピレン共重合体１５μｍ
無水マレイン酸変性ポリプロピレン（変性ＰＰかアルミ
箔側）の樹脂を２層共押出することによりサントラミネ
ーションを行った後、オーブンで熱処理を行うことによ
り、ＰＰ−ＬＤＰＥブレンド層をシール層とする積層体
を得た。この積層体からコーナ一部に開封用つまみ部を
有する８　５ｍｍｘ　８５ｍｍの大きざの蓋月を打抜い
た。

次に前記角型成形容器の中にマカロニグラタンを充填し
、前記蓋材をヒートシールした。この密封容器を１２０
℃で３０分間レトルト殺菌処理を行った。レトルト殺菌
処理後の容器本体と蓋体とのヒートシール強度を測定し
たところ２．５ｋｇ／　１５　ｎ１ｍであった。また、
開封用つまみ部から蓋イ２を開封したところ容易にビー
ル剥離が可能であった。

また、開封して蓋を取り去り、マカロニグラタン入り容
器本体を８９０Ｗのオーブントースタ−で７分間加熱し
た。オーブントースタ−より容器を取出したところ、マ
カロニグラタンに適度な魚目がついていた。このマカロ
ニグラタンを試食したところ、中心まで加熱されており
、非常に美味てあった。一方、オーブント−スターでの
加熱時に一番温度が上昇する容器本体のフランジ部には
、変色なとの変化は肥められなかった。また、容器本体
内面へのマカロニグラタンの焦げつきなどを調へたとこ
ろ、焦げつきは肥められなかった。

また、マカロニグラタンをオーブントースタ−で加熱中
容器本体から異臭は全く発生しなかった。また、加熱後
のマカロニグラタンにも異味、異臭は全く認められなか
った。

実施例２〜７、比較例１〜３ 実施例１において容器本体内面コーティングに用いる変
性ポリプロピレン添加熱硬化性塗料の熱硬化性樹脂の種
類を第１表に示すようなものを使用したマカロニグラタ
ン充填サンプルを各々作製し、オーブントースタ−加熱
時の異臭発生の有無、加熱後のマカロニグラタンの異味
、異臭の有無を調べた。

また、内容品のフレーバー特性と非常に関係のある容器
内面材のＫＭｎＯ４消費量（厚生省告示２０号の操作に
準した測定法）を測定した。

以上の結果を第１表に示す。

１　つ 実施例２〜７のようにガラス転移点に相当する熱軟化温
度が高い樹脂の場合、オーブントースタ−加熱時の異臭
の発生は全く無く、また加熱後のマカロニグラタンに異
味、異臭が移行していなかった。さらにＫＭｎＯ４消費
量も低レベルであった。

一方、比較例１のように、エポキシアクレル系樹脂でも
アクリル含有量が多くて熱軟化温度が低い場合、オーブ
ントースタ−加熱により異臭が発生した。また、比較例
２，３のポリエステル系、塩化ビニル系のものも熱軟化
温度が低く、異臭の発生が見られた。

実施例８〜１０、比較例４〜５ 実施例１において容器本体内面コーティングに用いる変
性ポリプロピレン添加エポキシフェノール系塗料の無水
マレイン酸変性ＰＰの添加量のみを第２表に示すように
変化させ、被覆性（ｆｌ）を変化させたサンプ、ルを各
々作製し、レトルト処理後のヒートシール強度と内容品
のフレーバー特性と非常に関係のある容器内面材のＫＭ
ｎＯ，＋消費量（厚生省告示２０号の操作に準じた測定
法）を測定した。その結果を第２表に示す。

比較例４のように被覆度ｐが小さい場合、ヒートシール
強度が低く、密封容器としては不敵であった。また比較
例５のように被覆度℃が大きすぎる場合、ＫＭｎＯ４消
費量が多く、内容品のフレーバーを悪くする傾向にあっ
た。

実施例１１〜１４ 実施例１と同じような方法により第３表に示すような容
器本体を作製した。

また、実施例１と同じような方法により第４表に示すよ
うな蓋材を作製し、第４表に示す内容品を充填後、第４
表に示す条件てしトルト処理を行った。いずれの場合も
レトルＩ−郊理により容器の変化は全くなく、密封性も
完全てあった。レトルト処理後のヒートシール強度を測
定したところ第４表に示すように２．５ｋｇ７１５ｍｍ
程度であり、ビール剥離により開封が可能であった。

また、開封して蓋を取り去り、内容品の入った容器本体
をオーブントースタ−で７分間加熱したところ、異臭の
発生は全く認められなかった。また、加熱後の内容品に
も異味、異臭の移行は全く認められなかった。

第２表

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のトースタブル包装容器の一例を示す斜
視図であり、 第２図は本発明の容器本体シートの一例を示す断面図で
あり、 第３図は本発明の蓋体の一例を構成する積層体の断面図
であって、 引照数字１は容器本体、２は蓋体、３Ａは胴壁部、３Ｂ
は底部、４はフランジ部、５は容器本体シート、６は金
属箔、７は内面被覆層、８は外面被覆保護層、９はヒー
トシール部、１０は蓋体を構成する積層体、１１は基体
、１２は内面材層、１３は外面保護層を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）金属箔シートの絞り成形で形成されたフランジ付
   容器本体と、蓋体とを前記フランジ部でヒートシールし
   て成る容器であって、 前記容器本体は、フランジをも含めて内面全体に、熱軟
   化温度が９０乃至１３０℃の熱硬化性樹脂塗料中に酸変
   性ポリオレフィンを分散した塗料から形成された内面保
   護塗膜を備えていることを特徴とするトースタブル包装
   容器。
2. （２）前記内面保護塗膜は式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌは内面保護塗膜の厚さ（μｍ）を表わし、ｘは
   熱硬化性樹脂１００重量部当りの酸変性ポリオレフィン
   の配合重量部数であり、ｄ＿１は熱硬化性樹脂の密度（
   ｇ／ｃｍ＾３）であり、ｄ＿２は酸変性ポリオレフィン
   の密度（ｇ／ｃｍ＾３）である、 で定義される被覆性（ｌ）が０．５乃至２０の範囲にあ
   ることを特徴とする請求項１記載のトースタブル包装容
   器。