JPH02134632A - 銀塩拡散転写による画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、銀塩拡散転写による画像形成方法並びにそこ
で使用するフィルムユニットに関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀等の銀塩を使用する拡散転与による画像形
成方法は周知である。該方法を具体的に説明すると、例
えば画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剤を現像剤、
ハロゲン化＠溶剤およびフィルム形成剤（増粘剤）を含
むアルカリ水溶液で処理して、露光されたハロゲン化銀
粒子を現像剤にエリ銀に還元し、一方、残された未露光
のハロゲン化銀粒子をハロゲン化銀溶剤により転写性の
銀錯塩とし、この銀錯塩を前記乳剤層と重ね合わされた
銀沈殿剤含＠層（受像層ンヘインビビンヨンにより拡散
・転写させ、そこで銀錯塩を銀沈殿剤の助けを借りて現
像剤で還元して銀像を得ることからなる。

この方法を実施するに際しては、例えば通常支持体上に
感光性ハロゲン化銀乳剤Ｊ８を設けた感光要素、支持体
上に銀沈殿剤を含有する受像層を設けた受像要素および
現像剤、ハロゲン化銀溶剤やフィルム形成剤を含む活性
アルカリ水溶液よりなる処理要素を組合せてなるフィル
ムユニットが使用される。

先ず感光要素の乳剤層を画像露光したのち、該乳剤層と
受像要素の受像層とが対向する工うに感光要素を重ね合
わせつつ、その間に処理要素の粘性アルカリ水溶敵が展
開されるように一対のローラーの間を通す。そして、所
定の時間散性したのちに受像要素を感光要素から剥離す
ると、受像層に所望の画像が形成されたプリン＋−Ｖ得
ることができる。

（発明が解決しようとする問題点） 銀塩拡散転写法では、短時間に最高濃度を得ようとする
ときには、最高濃度が飽和するのに対し、転写される銀
イオンは訓読き受像層に拡散してくるので肩階調がかた
くなってしまう。これに対し、大きな平均粒子サイズか
らなる高感度の乳剤を混合すると感度は高くなるが、肩
階調は予想エリも軟らかくならず、粒状が粗くなったり
、転写進行性が悪くなってしまう。

（発明の目的） 本発明の目的は銀塩拡散転写による新規画像形成方法を
提供することにある。

本発明の他の目的は、画像の粒状性や転写進行性を悪化
させないで、肩階調を軟らかくすることによって、低濃
度領域から高濃度領域までの広い範囲にわたって階調を
もつ好ましい画像を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 前記の目的は、画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含む感光要素をハロゲン化銀解削の存在下で、アル
カリ処理組成物を用いて現情して、該乳剤層の未露光ハ
ロゲン化銀の少なくとも一部な転与性銀錯塩とし、該錯
塩の少なくとも一部を銀沈殿剤含有受像層へ転写して該
受像層に画像を形成させることを含む銀塩拡散転写によ
る画像形成方法において、 該ハロゲン化銀乳剤層は少なくとも２層の乳剤層からな
り、支持体に近い方の乳剤層には、平均粒子サイズが大
きなハロゲン化銀乳剤を全塗布量の３５重量％以下だけ
含み、かつ、該乳剤層の上層に、平均粒子サイズが小さ
なハロゲン化銀乳剤を全塗布銀微のｔ！重ｉｔチ以上だ
け含有させることによって達成することができた。

ところで、銀塩拡散転写法における粒子サイズに関する
情報として、米国時針３７ｔｊｒｒりでは、丁べてのハ
ロゲン化銀乳剤をｏ、ｒμ以上の平均粒子サイズにする
ことにより、最低濃度を低くできることを示している。

特開昭４７−１７０≠Ｏでは、全ハロゲン化銀粒子数の
１０％以上が０゜６μより大きい粒径をもつハロゲン化
銀とＱ、ｌ〜ｏ、ＩＩ−μの粒径を７０％以上含ませる
ことにエリ、転写速度がはやく、かつ、高い最高濃度を
得ることができることを示している。特開昭４／−７２
２Ｊ　Ｏでは、ハロゲン化銀の全銀穢の夕〜ｔＯＮ量％
が小サイズのハロゲン化銀であり、その小サイズのハロ
ゲン化銀は露光される側に置かれ、そのグＯ〜ターｔｍ
ｔｉｔ％が小サイズのハロゲン化銀であり、その大サイ
ズのハロゲン化銀は小サイズのハロゲン化銀の下に置く
ことにエリ、画像の粒子サイズを小さくできることを示
した。

銀塩拡散転写法の大きな欠点の一つである肩階調が硬い
ことを改良するために鋭意検討してきたところ、本発明
の方法にエリ達成することができたが、この方法が従来
技術からは予想できないことは容易に理解できるであろ
う。

本発明で言うところの粒子サイズは、一般的によく知ら
れた方法である■コールターカウンター法と■電子顕微
鏡で得られた粒子写真から求めることができる。コール
タ−カウンター法はハロゲン化銀粒子が球と仮定できる
場合に体積当たりの粒子直径を求めることができる。粒
子写真法はハロゲン化銀粒子が平たい板状であるときの
粒子直径？求めることができる。

本発明の好ましい態様は次の様である。

■大きい平均粒子サイズは１．０μ以上であり、小さい
平均粒子サイズはＯｌりμ以下が好ましい。

■大きい平均粒子サイズの乳剤の割合は２０重ｆ、１′
チ以下であり、小さい平均粒子サイズの乳剤の割合は１
０重量％以上であることが好ましい。

■各ハロゲン化銀乳剤層には、少なくとも７種以上のハ
ロゲン化銀乳剤を含むことができる。

■本発明で使用するハロゲン化銀粒子は沃化銀を１モル
チ以上含むことが好ましい。

■本発明で使用する好ましいハロゲン化銀粒子は沃臭化
銀、塩沃臭化銀、臭化銀のいずれかから選ぶことができ
る。

■ハロゲン化銀乳剤層の厚みの総和はｏ、ｒμからｒ、
ｏμが好ましくＯ，ａμからｔ、ｏμが特に好ましい。

■ハロゲン化銀粒子のａ塗布量は銀量としてＯｏｌから
３．０１１７ｍ　　が好ましくｏ、ｉから／。

６　ｊｉ　／　ｍ２　が好ましい。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、ｒ
面体、／４面体、２μ面体のような等軸晶糸結晶形を有
するもの′Ｃ：もよく、また、球状、板状などのような
異系結晶形をもつものあるいは、これらの結晶形の複合
形をもつものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、内部と表層とが異なる相で構成さ
れていても、均一な相から成っていてもよい。また潜像
が主として表面に形成されている工うな粒子でもよく、
粒子内部に主として形成されているような粒子であって
もよく、さらに潜像がそれらのいずれにも局在していな
くてもよい。

とくに、潜像が主として表面に形成されているような粒
子が好ましい。

感光要素の層構成として、二酸化チタンまたはカーボン
ブラックを含むポリエチレンテレフタレートの両面に下
塗り層を有する支持体の一万に感光性ハロゲン化銀乳剤
層、その上に保護層を設け、もう−万の面にはカーボン
ブラック層とその上に保護ｎ４を設けることが好ましい
。

上記層構成のほか、二酸化チタンまたはカーボンブラッ
クを含むポリエチレンテレフタレートフィルムの両面に
下塗り層含有する支持体の一万に二欧化チタンの膚、そ
の上に感光性ハロゲン化銀乳剤層、さらにその上に保護
層をもうけ、もう−万の面にはカーボンブラック層とそ
の上に保護層を設ける感光要素が好ましく用いられる。

また上述のカーボンブラックの代わり、または、それに
追加して有色染料を用いることができる。また、ポリエ
チレンテレフタレートにカーボンブラックお工び／また
は有色染料を含む場合は、−万の面にカーボンブラック
および／または有色染料のｊ−を設けなくても良い。ま
た、上記二酸化チタンは他の白色顔料に１にき換えても
良い。

支持体としては、上記ポリエステル化合物の他にポリエ
チレンでラミネートされた紙、バライタ紙および三１丁
Ｆ酸セルロースが用いられる。

上記の感光性ハロゲン化銀乳剤層、保護層、カーボンブ
ラック層などには、通常、親水性バインダー、例えば、
ゼラチンなどを會む。

感光性乳剤層には、写真材料の製造工程、保存中あるい
は写真処理中のかぶりを防止し、あるいは写真性能を安
定化させる目的で槙々の化合物を含有させることができ
る。丁なわち、アゾール類、例えば、ベンゾチアゾリウ
ム塩、ニドロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾー
ル類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアゾールｐ、メルカプトベン
ゾチアゾール類、メルカブトベ、ンズイミダゾール類、
メルカプトグアジアゾール類、アミノトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類な
どが好ましい。例えは、／−フェニル−λ−メルカプト
テトラゾールが代表的である。

またメルカプトピリミジン類、メルカプトトリアジン類
、例えばオキサドリンテオンのようなチオケト化合物、
アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラザ
インデン類、ペンタアサインデン類が好ましい。９１１
えは、≠−ヒドロキシー乙−メチル、／　＊　Ｊ　、Ｊ
　ａ　＋　７−チトラザインデンカ代表的である１、マ
た、ベンゼンスルフォン酸類、ベンゼンスルフィン酸類
、ベンゼンスルフオン酸アミド類やα−リボ酸などのよ
く知られたかぶり防止剤や安定剤が用いられる。

これらの更に詳しい員体例およびその叫用方法について
は、例えば米国特許３タタ≠弘７４Ｌ、同３？ｒ２ＰＩ
Ｉ７、特公昭ｊ、２−２１６ｔ０１１Ｃきさいされたも
のを用いることができる。

また、本発明で用いる感光要素はメチン色素などで分光
増感することができる。用いられる増感色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メ
ロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素およびヘミオキンノール色素が
好ましい。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素および複合メロシアニン色素にＦＡＴる色素で
ある。また特開昭！ター／　／　１７１３３、同Ａ／−
／１３３３≠に記載されているように増感色素を複数組
み合わせて使用することができる。

本発明の感光要素には無機または有機の硬膜剤を含ませ
ることができる。例えば、クロム塩（クロムニョウバン
、酢酸クロムなどＪアルデヒド類（ホルムアルデヒド、
グリオキザール、ゲルタールアルデヒドなど）、ヘーメ
チロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチ
ルヒダントインなどＪ、ジオキザン訪導体（コ、３−ジ
ヒドロキシジオキサンなどン、活性ビニル化合物（／。

３、！−トリアクリロイルーへキサヒドロ−Ｓ　−トリ
アジンｆｘ、ト）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酸などンなどを単独または組み合
わせて用いることができる。

本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層およびその他の
親水性コロイド層には塗布助剤な用いることができる。

塗布助剤として、リサーチ・ジスクロジャー（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第１７を巻、／７
ｔｌ１３、ＪＡ頁（／？７ｒ、ｔ２発行］の［ｃｏａｔ
ｉｎｇ　ａｉｄｓＪの項に記載されている化合物や特開
昭４７−．２００３ｊに記載されている化合物を用いる
ことができる。

本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層およびその他の
親水性コロイド層には感度上昇、コントラスト上昇、ま
たは、現像促進の目的で、例えば、ポリアルキレンオキ
シドまたはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導
体、チオエーテル化合物、チオモル７オリン類、四級ア
ンモニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミ
ダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類などの化合物を含
んでも良い。このような化合物例として米国特許２≠０
０１３２、同２≠２３ｊ≠２、同一７／６０６λ、同Ｊ
＆／７２１０．同３７７２０，２／、同３１０１００３
などに記載されている化合物を用いることができる。

本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層およびその他の
親水性コロイド層には寸度安定性の改良の目的で、水不
溶性または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。ｆａｌｌえは、アルキル（メタ）アジリレート、
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリルアミド、（メタフアクリルアミド、ビ
ニルエステル（例えば、酢酸ビニルλ、アクリロニトリ
ル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組み合わ
せ、またはこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α、β
−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、スチレンスルホン酸すどの組合せを短搦体
成分とするポリマーを用いることができる。

本発明の感光要素に用いるハロゲン化銀乳剤層の上に保
護層を設けることができる。その保護層はゼラチンなど
の親水性ポリマーからなり、特開昭４／−１７Ｆ弘４．
同ｔ／−７！３３ｒＶＣ記載されているようなポリメチ
ルメタアクリレートラテックスやシリカなどのマット剤
または丁べり剤を含むことができる。

本発明の感光要素には、感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
びその他の親水性コロイド層にフィルター染料として、
あるいは、イラジェーション防止などの目的で染料や紫
外線吸収剤を含ませても良い。

その他、本発明の感光要素には、帯電防止剤、可塑剤や
空気かぶり防止剤を含むことができる。

本発明の感光要素の構成としては、感光要素単独であっ
たり、感光要素と受像要素とが同じ支持体上に設けるこ
ともできるが、特に、感光要素単独が好ましい。

本発明における受像要素は、銀沈殿剤を含有丁る受像層
を担持する支持体、例えば、バライタ紙、三酢酸セルロ
ースあるいはポリエステル化合物上に塗布される。この
ような受像要素は、好ましくは、銀沈殿剤を分散させた
適当なセルロースエステル、例えば二酢酸セルロースの
被覆用溶液で、必要にエリ、下塗りした支持体を被覆す
ることにより作ることができる。得られたセルロースエ
ステルの層をアルカリ加水分解させて、セルロースエス
テルの深度方向の少なくとも一部分をセルロースに変え
る。特に有用な風体例において、銀沈殿層および／ある
いは下にある加水分解を受けなかった下層のセルロース
エステル、例えば二酢酸セルロースを含’ＮＴるセルロ
ースエステル層の加水分解を受けなかった部分は、銀転
写像の色調、安定性あるいは他の写真性能を改良するの
に適している１種あるいはそれ以上のメルカプト化合物
を含んでいる。このようなメルカプト化合物はインビビ
ション中に、これが最初に置かれた位置から拡散して利
用される。この型の受像要素は米国特許！、ｔ０７．２
１．２号に記載されている。

該メルカプト化合物として特開昭≠ター１２０６３１７
、特公昭Ｉｔ−１４＜４Ｌ／ｒ、英国特許／λ７１５Ｐ
４／、特公昭ｊｔ−２／／弘Ｑ、％開昭タターλｌ／１
３７、特開昭ｔ２−／ココタ３りに記載されている化合
物が好ましい。

銀沈殿剤の風体例としては重金属、例えば鉄、鉛、亜鉛
、ニッケル、カドミウム、錫、クロム、銅、コバルト、
特に貴金属、例えば金、銀、白金および、ｅラジウムが
ある。他の有用な銀沈殿剤は重金属や貴金属の硫化物お
よびセレン化物、特に水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、
カドミウム、コバルト、ニッケル、銀、鉛、アンチモン
、ビスマス、セリウム、マグネ７ウム、金、白金および
・２ラジウムの硫化物および鉛、亜鉛、アンチモンおよ
びニッケルのセレン化物を挙げることができる。

特に、金、白金、パラジウムかそれらの硫化物が好まし
い。

また該未ケン化層（タイミング層）と支持体との間に中
和用酸性ポリマー層（アルカリ中和、ｍ）を設けること
が好ましい。

本発明に用いるアルカリ中和層には例えば特公昭４＃−
３Ｊ４り７に記載の重合体酸などが用いられる。好まし
い重合体酸としては無水マレイン酸共重合体例えばスチ
レン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸
共重合体など、（メタ）アクリル酸（共１ｃ合体例えば
、アクリル酸−アルキルアクリレート共重合体、アクリ
ル酸−アルキルメタアクリレート共重合体、メタアクリ
ル酸−アルキルアクリレート共重合体、メタアクリル酸
−アルキルメタアクリレート共重合体などが挙げられる
。

この他にポリスチレンスルホン酸、ベンズアルデヒドス
ルホン酸とポリビニルアルコールとのアセタール化物の
ようなスルホン酸基を含むポリマーも■用である。

筐た中和層にタイミング層で用いられるメルカプト化合
物を含んでいても良い。また膜物理性改良の目的でこれ
らの重合体酸と加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマ
ー（特に前期のセルロースエステルが好ましい）または
アルカリ浸透性ポリマーを混合しても良い。

また受像シートには、画像保存性を良化するための画像
安定化層を有することが好ましく、この安定化剤として
カチオン高分子を解質が好ましく、特に特開昭ｊター７
６６６り４ｔｏ、米国時′ｆＦ３り！ｒタタ、特開昭よ
ｊ−／４ｔ２３３り、同ｊ弘−／２ｔ０２７、同７４４
−／ｊｊｒ３Ｊ−，同！３−１０３．２１．同ｊｌ−５
Ｐ、２２７１１ＶＣ記載さレテいる水分散ラテックスや
米国時ｐ２！４ｔ♂ｒｔｐ、同１ｉａｒｏｔｉ、同３ｍ
ｒ／ｌＩに記載のポリビニルピリジニウム塩や米国時Ｔ
ｆ３７０２４Ｆ０に記載の水溶性四級アンモニウム塩ポ
リマーや米国特許３♂りｒｏｒｒに記載の水不溶性四級
アンモニウム塩ポリマーがカチオン高分子′避解質とし
て好ましい。

また、画像安定化層のバインダーとして、酢酸セルロー
スが好ましく、特に酢化度がす０−グタチの二酢酸セル
ロースが好ましい。この画像安定化層は前述の中和層と
タイミング層の間に設けることが好ましい。

また、タイミング層には、長期保存したときにセルロー
スエステルの変化によってタイミング時間が長くなるこ
とを防いだり、タイミング時間を短縮したりする目的の
ために、酸ポリマー（例えば、メチルビニルエーテルと
無水マレイン酸の共重合体ヤメチルビニルエーテルと無
水マレイン酸ハーフエステルの共重合体）を含ませるこ
とができる。

さらに、タイミング層や中和層には、光がシートの断面
方向から内部まで侵入すること（ライトノにイピング）
を防ぐ目的で、白色顔料（例えば、二酸化チタン、二酸
化珪素、カオリン、二酸化亜鉛、硫酸バリウム）を含ま
せることができる。

また受像層とタイミング層との間に中間層を設けること
もある。中間層として好ましいものは、アラビアゴム、
ポリビニルアルコール、ボロアクリルアミドなどの親水
性ポリマー’＆［用することができる。

また、受像層の表面には、処理液展開後の剥離時に処理
液が受像層の表面に付着するのを防止するために、剥離
層を設けることが好ましい。このような剥離層として好
ましいものは、アラビアゴム、ヒドロキンエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、アルギン酸ソーダの他に、米国特許３
７７コＯコ弘、同３ｒコＯタタタおよび英国特許／３６
ｏｔｒｚに記載されているもの乞挙げることができる。

遮光の方法として、支持体の紙の中に遮光剤（例えば、
カーボンブラックや有機黒色顔′＃＋）を含ませる方法
や、支持体の裏面に上記遮光剤を塗布する方法がある。

さらに、遮光剤に工って黒くなった裏面を白くするため
に白色顔料（例えば、二酸化チタン、二酸化珪素、カオ
リン、二酸化亜鉛や硫酸バリウム）を塗布することが好
ましい。

また、カールや脆性を良くする目的で、グリセリンなど
の吸湿剤やポリエチルアクリレートラテックスのような
膜質改良化剤を含ませてもよい。

また、それらの最上層に保護層を設けることが好ましい
。その保護層には、マット剤を含ませて接着性を良化さ
せたり、組記特性を持たせたりすることができる。

これらのバインダーとしては、ゼラチン、セルロースエ
ステルやポリビニルアルコールなどカ用いられる。

処理要素は感光要素もしくは処理組成物に存在しつる。

処理要素は、基本的には現像剤、ハロゲン化銀溶剤、ア
ルカリ剤から成り、その他、増粘剤、かぶり防止剤、色
調剤、安定化剤、画像安定化剤や剥離良化剤などを含む
ことができる。

現像剤は、例えば、ヒドロキノン、第三グチルヒドロキ
ノン、バラまたはオルト位にヒドロキノンを有するベン
ゼンまたはカフタレン系の有機化合物が用いられる。

さらに米国特許３ｔ／夕１弓に記載されているようなレ
ダクチン酸や米国時１ｆＦ７７Ｑ７１ｔに記載されてい
るよりなα、β−エンジオールが好ましく用いられる。

さらに、米国特許３２１７／コ！および同３２り３０Ｊ
４ｔに記載されている工うなヒドロキシアミン現像剤が
特に好ましく用いられる。

現像剤の使用量は処理組成物ｉｏｏｇ当たりＯ１／９〜
μｏｇ含有させることが好ましく、／−，２ｏｐが最も
好ましい。

また現像剤として特公昭≠ター／３夕１０に記載されて
いる／−アリール−３−ピラゾリジノン化合物やアルキ
ル置換ｐ−アミンフェノールヲ上記ヒドロキシルアミン
現像剤と併用しても良い。

ハロゲン化銀溶剤は処理要素、感光要素および／または
受像要素に存在しうる。その中でも処理要素が最も好ま
しい。米国特ｉ＃′Ｆ２Ｉｒ！７．２７弘、同２ｒよ７
λ７ｊおよび同２ｒよ７２７ｔに記載されている環状化
合物が適しており、その中でもウラシル、６−メチルウ
ラシルなどが好ましい例である。

さらにアルカリ金属チオ硫酸塩、特にナトリウムまたは
カリウム塩が好ましい。また米国特許３りｓｒタタコ、
同３り７ｔぶグア、同≠ｏｏり１６７、同４ｔ０３２！
３１．同ｐｏｐｔｒｔｒ、同参〇≠７２ｊ≠、間係Ｏ弘
７２よ！、同弘１０７／７ｔおよび特開昭４’７−３３
０のジスルホニルメタン化合物や米国特許グ／コｔμ！
り、間係／よＯココｔ、同≠コ／ｌ！！りおよび同μＪ
／／ｊｔ２のチオエーテル基をもつジヒドロキシピリミ
ジン化合物などや米国特許１７２６１６１７、同グλ６
７コ！≠および同ＩＩλ６７コ！６のアミノチオエーテ
ルから選ぶことができる。これらは単独または複数で使
用することができ、二穏以上の環状イミド化合物やチオ
エーテル基もつジヒドロキシピリミジンを併用する場合
には長時間プリントを保存してもその表面に白い結晶が
析出することがなくなる利点がある。

ハロゲン化銀溶剤の添卯徽はアルカリ性処理組成物ｉｏ
ｏｇ当たり０．／〜３０！！含有させることが好ましく
、Ｏ０夕〜１０．！ｌ／が最も好ましい。

アルカリ剤としては、水酸化アルカリ（例えば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムや水酸化リチウムン、リン
酸塩や炭酸塩が用いられる。とくに、水酸化カリウムが
好ましい。

重ね合わされた感光要素と受像要素との間に処理液を薄
い層として展開される場合、処理液は重合体フィルム形
成剤、濃厚化剤あるいは増粘剤を含んでいることが好ま
しい。ヒドロキシエチルセルロースおよびナトリウムカ
ルボキシメチルセルロースは、この目的のために特に有
用であり、拡散転写写真法の公知の原理にエリ適当な粘
度を与えるのに効果的な濃度で処理液中に含有させる。

処理液にはさらに、銀塩拡散転写法において公知の別の
助剤、例えばかぶり防止剤、色調剤、安定化剤、画像安
定化剤や剥離性良化剤等を含有させても良い。特に、色
調剤としてテトラヒドロピリミジンチオン、コ、弘−ジ
メルカプトピリミジンや３−（よ−メルカプトテトラゾ
リル］スルホン塩酸、安定剤として／−フェニル−λ−
メルカプトイミダゾールを含むことができる。また、オ
キシエチルアミノ化合物、例えば、トリエタノールアミ
ンを含有させることは、米国時ｉｆｌ：３ｔ／りｉｔｓ
に記載のように、処理液の貯蔵寿命を増力口させるのに
有用である。また、ｌ−ヒドロキシエチリデン−／、／
−ホスホン酸のような有機ホスホン酸化合物を画像安定
化剤に用いることができる。また、酸化亜鉛、酢酸亜鉛
や硝酸亜鉛などのような亜鉛化合物を剥離性良化剤に用
いることができる。

処理液に添加する遮光剤としては、白色顔料（例えば、
二酸化チタン、二酸化珪素、カオリン）や黒色顔料（例
えば、カーボンブラックや有機黒色顔料ンが用いられる
。

上述のような処理液は、好ましくは破壊可能な容器に収
容されて処理要素とされる。破壊可能な容器およびその
材質については、公知のいかなるものを使用することが
でき、これらについては例えば米国特許３０！ｔ≠り／
、同３０！ｔ≠タコ、同３／７３１１０．同３７！Ｏり
０７、同３１ｒ３３１３／、同４１３０３７１０．同１
７３０３７６／等に詳しく記載されている。

（実施例） 以下に、実施例および比較例をあげて、本発明をさらに
詳細に説明する。

実施例１ １、受像シートの作成 支持体ポリエチレンラミネート紙の上に順に次の層を設
けて受像シートラ作成した。（）内の数値は塗布墳７ａ
ｌ′ｇ／ｍ　　で示すものである。

（１）　　中和層： 酢酸セルロース（酢化度、ｔｒ＆）　　ＩＩ、メチルビ
ニルエーテル−無水マレイン酸共重合体（グ）、下記化
合物（０，０≠）、／−（μｍへキシルカルバモイルフ
ェニル）−２，３−ジヒドロキシイミダゾール−λ−チ
オン（０，２５）（２）画像安定化層 酢酸セルロース（酊化度弘ｔチフ（≠２、下記化合物　
（２） ｘ　：ｙ：ｚ＝ｊ：　≠７．５二　≠７．ｊ（３）タイ
ミング層 酢酸セルロース＋１’ｒＬ化度ｊｊ％）　（ｒ）（４）
受像層 顛酸セルロース（酢化度！！％）　　（ｉ、硫化パラジ
ウム　（７，！×１０　　　）、／−（グーへキンルカ
ルバモイルフェニル）　−，２、３−ジヒドロイミダゾ
ール−λ−チオン　（／　、Ｏ×（５）ケン化 水酸化カトリウム／λｙとグリセリンλ≠ｇとメタノー
ル２１０ｒｎＩを混合した液で表面からケン化し、水洗
した。

（６）剥離層 ブチルメタアクリレート−アクリル酸共重合体（モル比
／ｊ、ざｒ）　　＜ｏ、ｉ） （カ　バック層 上記支持体の裏面には遮光層、白色層および保護層が塗
布される （７−１３　　遮光層 カーボンブラック　（≠）、ゼラチン　（ｒ）、ポリエ
チルアクリレート球状粒子（平均直径００ｏｒμｍ） （７−２）　　白色層 二酸化チタン　（６）、ゼラチン　（０，７）（７−３
７保護層 ポリメチルメタアクリレート（平均直径λ、！μｍ）（
０，λ）、ゼラチン　（／、４）２、感光シートの作成 支持体（ポリエチレンテレフタレート）上に下記の各層
を塗布して感光シートを作成した。

（）内の数値は塗布Ｍをｙ　／ｍ２　で示すものである
。乳剤の塗布量は銀換算量を示す。ゼラチンの塗布量は
乳剤中のゼラチンの塗布量も含む。

Ａ乳剤・・・平均粒径／、２μの沃臭化銀（沃素含量Ａ
、ｊモル％） Ｂ乳剤・・・半均粒径ｏ、ｒμの沃臭化銀（沃素含量３
．１モル％） Ｃ乳剤・・・平均粒径０．３μの沃臭化銀（沃素含量２
．２モル％） 感光層の共通処方・・・塗布乳剤の銀量ｏ、／１１／ｍ
２当たりｌ−ヒドロキン−ｔ−メチル−１，３゜３ａ−
７−チトラザインデンｆＯ，００３９／ｍ２α−リボ酸
ｆ　Ｏ、０００３／　ｍ　　と下記増感色素を０．００
０！９７ｍ　　を含ませる。

ゼラチンｆ、ｆは乳剤のゼラチン１４も含む。

（１−１）感光層 （下層）Ａ乳剤　（０，／）　　ゼラチン（／。

Ｏ） （上層）Ｂ乳剤　（０，，２）とＣ乳剤　（０゜３）　
ゼラチン（≠、０） （１−２）感光層 （下層）Ａ乳剤　（０，／）　　ゼラチン（／。

Ｏ） （上層）Ｃ乳剤　（０，３）　　ゼラチン（グ。

Ｑ） （１−３３感光層 （下層）Ｂ乳剤　＜ｏ、ｉ＞　　ゼラチン（／。

Ｏ） （上層）Ｃ乳剤　（０，３）　　ゼラチン（≠。

（２）保護層 ゼラチン　（０，７）、ポリメチルメタクリレート粒子
　（ｏ、１） （３）　　バック層 （３−１）遮光層 カーボンブラック　（≠）、ゼラチン　（２）（３−２
）保護層 ゼラチン　（０，７）、ポリメチルメタクリレート粒子
　（ｏ、ｉ） ３、処理液の調製 処理液は空気によって酸化されてしまうので、窒素気流
中で調製される。

二酸化チタン　　　　　　　　　　　　タ　　９水酸化
カリウム　　　　　　　　　２ｔｏ　　　、！９ウラシ
ル　　　　　　　　　　　　　タｏｇテトラヒドロピリ
ミジンチオン　　　０．２９１−フェニル−λ−メルカ
プト イミダゾール　　　　　　　　　　０．２ｇ硝酸亜鉛・
り）＋２ｏ　　　　　　　　Ｉ／、ｏ　　　ｙトリエタ
ノールアミン　　　　　　　　６ｇ／−ヒドロキシエチ
リデン−７゜ ／−ホスホン酸（１０％水だ液）ｉｔ　　　ｇヒドロキ
シエチルセルロース　　　≠！ｇへ、Ｎ−ビス−メトキ
シエチル ヒドロキシルアミン （／７チ水溶液）　　　　　　　　２２０　　１１≠−
メチル、弘−ヒドロキシル チル−ノーフェニル−３−ピ ラゾリジノン　　　　　　　　　　　ｉ、ｚｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　／３００　　　　ｍｌ
（比較例） （）内の数値は塗布量を、９層ｍ　　で示すものである
。乳剤の塗布機は銀換算皺を示す。

総ゼラチン量（乳剤中のゼラチン量も含む）は乳剤の塗
布銀量に関わらす、丁べ１ｊ、０９７ｍ２とした。

（１）感光層・・・７層 Ａ乳剤　（０，／）、Ｂ乳剤　（０，コ）とＣ乳剤（０
，３） （２）感光層・・・７層 Ａ乳剤　（ｏ、ｉ）とＣ乳剤　（０，３）（３）感光層
・・・１層 Ｂ乳剤　（０，、Ｚ）とＣ乳剤　（０，３）（４）感光
層・・・１層 Ｃ乳剤　（０，３） （５）感光層・・・１層 （下層）Ｂ乳剤　（０，２）とＣ乳剤　（０，りゼラチ
ン（１１，０） （上層）Ａ乳剤　（ｏ、ｉ） ゼラチン（／、Ｏン （展開処理） 受像シート、感材シートと処理液を組合せて展開処理を
した。展開と剥離の条件は２！０Ｃ３０”とした。

得られた写具のセンントメトリーデータを表−７で示す
。

肩階調は〔４度／、０を与える点：Ａ〕と〔Ａの濃度を
与える露光量からｌｏｇスケールでＯ０弘低い露光量に
おける＠度：Ｂ〕を結んだ直線の勾配から決めら机る。

肩階調−（Ｂ−ｈ）／ｌｆ＞、弘 この値が小さい場合、肩階調が柔らかいと言う。

相対感度は濃度でｏ、ｔを与える相対露光量で示した。

この表から本発明の方法に従えば、粒状性を悪化させず
に、肩階調を柔らかくできることが解る。

手続補正書 ４．補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む感光要
   素をハロゲン化銀溶剤の存在下で、アルカリ処理組成物
   を用いて現像して、該乳剤層の未露光ハロゲン化銀の少
   なくとも一部を転写性銀錯塩とし、該錯塩の少なくとも
   一部を銀沈殿剤含有受像層へ転写して該受像層に画像を
   形成させることを含む銀塩拡散転写による画像形成方法
   において、 該ハロゲン化銀乳剤層は少なくとも２層の乳剤層からな
   り、支持体に近い方の乳剤層には、平均粒子サイズの大
   きなハロゲン化銀乳剤を全塗布銀量の３５重量％以下含
   み、かつ、該乳剤層の上層に、平均粒子サイズの小さな
   ハロゲン化銀乳剤を全塗布銀量の６５重量％以上含有さ
   せることを特徴とする銀塩拡散転写法による画像形成方
   法。