JPH07209833A - 銀塩拡散転写法画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高い撮影感度を有したまま、短時間で濃度の高
い転写画像を得るため、および使用温度依存性の少ない
転写画像を得るための画像形成方法を提供する。 【構成】化学増感終了後の粒子表面に、３〜２０モル％
の沃臭化銀（沃化銀含量２〜１５モル％）を形成させ
た、総平均沃化銀含量０．５〜３．５モル％で、かつ平
均アスペクト比２以上の平板粒子乳剤を含むハロゲン化
銀乳剤層を塗設した感光要素、銀沈殿核を含む受像層を
塗設した受像要素および開裂可能容器に充填された処理
要素を組み合わせて処理される系において、感光要素の
ハロゲン化銀乳剤層側の全膜厚（Ｔｓ（μｍ））、受像
層の膜厚（Ｔｒ（μｍ））および処理要素の展開液厚
（Ｄ（μｍ））の関係が、以下の式を満足するように展
開処理する。 （Ｔｓ＋Ｔｒ）×５≦Ｄ≦（Ｔｓ＋Ｔｒ）×５＋２０

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀塩拡散転写による画
像形成方法に関するものであり、特に、高感度で、かつ
画像完成が迅速に行える方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】拡散転写法は、現在、当業界では周知で
あり、その詳細については省略する。詳しくは、ロット
（A.Rott）とワイデ（E.Weyde ）著、「ハロゲン化銀写
真の拡散過程（Photographic Silver Halide Diffusion
Processes）」、フォーカル・プレス（Focal Press ）
社刊 （1972年）；スタージ（J.Sturge）、ウォルワー
ス（V.Walworth）およびシェップ（A.Shepp ）著、「画
像処理と材料: ネブレット第８版（Imaging Processes
and Materials : Neblette's Eighth Edition ）」、バ
ン・ノストランド・レインホールド（Van Nostrand Rei
nhold ）社刊（1989年）第６章（Chapter ６）、「イン
スタント写真および関連する複製写真処理方法（Instan
t photography and Related Reprographic Processe
s）」；ヘイスト（G.Haist ）著、「近代的な写真処
理、第２巻（Modern PhotographicProcessing Vol.2
）」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wile
y andSons）社刊（1979年）、第８章（Chapter ８）、
「拡散転写（DiffusionTransfer ）」などに記載され
ている。この拡散転写法では、多くの種類の写真材料を
作製することができ、前出の成書に詳しく述べられてい
る。例えば、ハロゲン化銀乳剤が支持体上に塗布された
感光要素と、銀沈澱核を含む受像層が別の支持体上に塗
布された受像要素とを重ね合わせて、現像主薬とハロゲ
ン化銀溶剤とを含む高粘度のアルカリ性処理組成物から
成る処理要素を、前記２つの要素の間に展開することに
よって転写画像を得ることができることが知られてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前記の構成では、感光
要素を露光した後、受像要素と重ね合わせ、その間に処
理要素を展開して、一定時間後に剥離すると、受像要素
に転写画像が得られる。この転写画像をより速く完成さ
せることは、常に望まれていることである。転写画像の
完成を速くする方法として、処理要素に含まれている現
像主薬にハイドロキノン類のような還元性の高いものを
使用し、さらにハロゲン化銀溶剤にハイポのような溶解
速度の速いものを使用する方法および感光要素のハロゲ
ン化銀乳剤を溶解性の高い塩化銀、塩臭化銀などにする
方法などがある。しかし前者の方法では、転写画像が非
常に不安定であり、現像主薬の酸化体によるステインの
発生、残留ハイポによる硫化などで、画像を長期保存す
ることができない。これを防止するために、画像表面
に、アルカリ中和剤を含むポリビニルアルコールのよう
な酸化防止層を、画像完成直後に塗布することが必要と
なり、取扱いが複雑となる。また後者の方法では、感度
が低いため撮影用としては使用できないことと、カブリ
が出やすいため転写画像濃度が低くなってしまう欠点を
有している。

【０００４】本発明の目的は、使用温度が変化しても、
高感度で、画像完成が速い転写画像が得られる画像形成
方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記の目的は、画像露光
された、感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む感光要素を、
ハロゲン化銀溶剤を含むアルカリ性処理要素を用いて現
像して、該乳剤層の未露光ハロゲン化銀の少なくとも一
部を転写性銀錯塩とし、該錯塩の少なくとも一部を銀沈
澱核含有受像層を含む受像要素へ転写して、該受像要素
に画像を形成させる画像形成方法において、該感光要素
のハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が、
化学増感終了後の粒子表面に、３〜２０モル％の沃臭化
銀（沃化銀含量２〜１５モル％）を形成させた、総平均
沃化銀含量０．５〜３．５モル％で、かつ平均アスペク
ト比（投影面積の直径／粒子厚さ）２〜２０の平板粒子
乳剤であり、さらに該感光要素のハロゲン化銀乳剤層を
含む側の支持体を除く膜厚（Ｔｓ（μｍ））、該受像要
素の銀沈澱核含有受像層の膜厚（Ｔｒ（μｍ））および
該処理要素の展開液厚（Ｄ（μｍ））の関係が、以下の
式（１）を満足することを特徴とする銀塩拡散転写法画
像形成方法によって達成された。 式（１） （Ｔｓ＋Ｔｒ）×５≦Ｄ≦（Ｔｓ＋Ｔｒ）×５＋２０

【０００６】本発明に用いられる乳剤粒子は、沃臭化銀
または塩沃臭化銀である。本発明における化学増感前の
平板粒子乳剤は、均一構造、コア／シェル構造のどちら
でも良いが、コア／シェル構造が好ましい。。コア／シ
ェル構造の場合のシェル層数は、１つでも、複数でも良
い。コア／シェル構造でのハロゲン組成は任意である
が、沃化銀含量の異なる領域のあることが好ましい。感
度を高くするために、粒子形成途中の領域で沃化銀３０
モル％以上の層を形成するようなコア／シェル構造が好
ましい。このような層は、例えば、硝酸銀と沃化カリウ
ムを添加する方法または沃化カリウムだけを添加する方
法で行える。沃化カリウムだけを添加する方法にして
も、再結晶化により沃臭化銀が形成される。沃臭化銀の
混晶形成における沃化銀の最大含有量は約４０モル％で
あることが一般に知られている。コアとシェルの比率は
任意に選択して良いが、好ましくは、コアとシェルのモ
ル比率を８０：２０から２０：８０にすることが好まし
い。本発明におけるハロゲン化銀乳剤粒子全体の平均沃
化銀含量は、０．５〜３．５モル％であるが、好ましく
は１．０〜３．５モル％であり、さらに好ましくは１．
５〜３．０モル％である。塩化銀含量は任意に設定して
良いが、感度とカブリの観点から、１モル％以下が好ま
しい。本発明のコアにおける沃化銀含有量は、粒子サイ
ズ分布を狭くするため、および高感で転写進行の速い乳
剤粒子とするために、できるだけ少なくすることが有効
である。本発明においては、１モル％以下が好ましく、
さらには、なしが好ましい。

【０００７】化学増感後に表面に形成させる沃臭化銀の
効果は、溶解速度を遅くすることなく、より高い感度を
達成する非常に有効な手段である。形成させる沃臭化銀
は、本発明においては、ホスト粒子の３〜２０モル％で
あるが、好ましくは３〜１５モル％である。この量は、
本発明の範囲より少な過ぎても、また多過ぎても低感に
なり、効果を発現できない。また、表面に形成させる沃
臭化銀の沃化銀含量は２〜１５モル％であるが、好まし
くは３〜１０モル％である。沃化銀含量が多すぎると溶
解速度が遅くなり、転写画像の完成が遅くなる。一方、
少なすぎると低感となる。沃臭化銀を形成させる方法と
して、銀イオンとハロゲンイオンとを化学増感後に添加
する方法、沃臭化銀の微粒子乳剤を添加してオストワル
ド熟成によりホスト粒子上に再結晶化させる方法および
臭化銀の微粒子乳剤と沃化カリウム水溶液を添加してオ
ストワルド熟成によりホスト粒子上に再結晶化させる方
法などがある。

【０００８】本発明においては、下記の式（１）を満足
するように、処理要素の展開液厚を設定することが必要
である。 式（１） （Ｔｓ＋Ｔｒ）×５≦Ｄ≦（Ｔｓ＋Ｔｒ）×５＋２０ ここで、Ｔｓ（μｍ）は、ハロゲン化銀乳剤層、保護層
およびその他の任意の層を含んだ膜厚である。これらの
合計の膜厚は、好ましくは０．５〜８．０μｍであり、
さらに好ましくは１．０〜６．０μｍである。Ｔｒ（μ
ｍ）は、銀沈澱核を含む層の膜厚であり、ほとんどが再
生セルロースになった親水性層であるが、一部親水性で
ない層もありうる。いずれにしても、銀沈澱核を含む層
全体を表し、その膜厚は、好ましくは０．２〜６μｍ、
さらに好ましくは０．５〜４μｍである。Ｄ（μｍ）
は、処理要素の展開液厚であるが、上記の式（１）によ
る計算で求められる範囲の膜厚である。ＴｓおよびＴｒ
を最小にした場合、Ｄは３．５〜２３．５μｍであり、
ＴｓおよびＴｒを最大にした場合は、７０〜９０μｍで
ある。

【０００９】本発明のハロゲン化銀粒子は、潜像が主と
して表面に形成されているような粒子でも、粒子内部に
主として形成されているような粒子でも良く、さらに潜
像がそれらのいずれにも局在しなくても良い。特に、下
記の条件で最高感度を示す位置に潜像が形成される粒子
が好ましい。［潜像位置確認条件−−−ポリエチレンテ
レフタレートフィルム上にハロゲン化銀乳剤を銀量で１
ｇ／ｍ² 、ゼラチン５ｇ／ｍ² になるように塗布し、そ
の上にゼラチン１ｇ／ｍ²の保護層を付けた試料を露光
後、ＭＡＡ−１＋ハイポ０．３ｇ／ｌの処理液で、２０
℃で２０分現像する。］

【００１０】本発明の平板粒子の投影面積の円相当径は
特に問わないが、０．５〜１０μｍが好ましく、さらに
０．５〜８μｍ以下が好ましく、特に好ましいのは０．
５〜６μｍである。アスペクト比は、本発明では２〜２
０で用いられるが、好ましくは２〜１５であり、さらに
好ましくは３〜１０である。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでも良いが、狭いほうが好ましく、その
単分散の程度は、変動係数（標準偏差／平均円相当径）
で２０％以下が好ましい。単分散粒子のハロゲン化銀乳
剤の場合、２種以上混合して用いることで、多分散のも
のより階調設計が容易であり、好ましい階調を得ること
ができる。

【００１１】本発明に用いる乳剤は、グラフキデ（P.Gl
afkides ）著、「写真の化学と物理（Chimie et Phisiq
ue Photographique ）」、ポール・モンテル（Paul Mon
tel）社刊（1967年）；ダフィン（G. F. Duffin）著、
「写真用乳剤の化学（Photographic Emulsion Chemistr
y ）」、フォーカル・プレス（Focal press）社刊（196
6年）；ツェリクマン他（V. L. Zelikman et al）著、
「写真用乳剤の調製と塗布（Making and Coating Photo
graphic Emulsions）」、フォーカル・プレス（Focal
Press）社刊（1964年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法などのいずれでも良く、また可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気
下で形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式として、ハロゲン化
銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわ
ちコントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で、粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
さらに、粒子サイズが均一に近い平板状のハロゲン化銀
を得る方法としては、例えば、米国特許４，７９７，３
５４号の技術を利用することができる。

【００１２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、乳剤
粒子形成または物理熟成の過程において、種々の多価金
属イオン化合物を導入することができる。使用する化合
物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、タリウムなど
の塩、あるいは周期律表第ＶＩＩＩ族の鉄、イリジウ
ム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
白金などの塩または錯塩を挙げることができる。特に第
ＶＩＩＩ族元素は好ましく用いることができる。これら
の化合物の添加量は、目的に応じて広範囲にわたるが、
ハロゲン化銀１モルに対して１０^-9〜１０^-4モルが好ま
しい。

【００１３】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる化
学増感については、前記、グラフキデ（Glafkides ）、
ダフィン（Duffin）およびツェリクマン（Zelikman）の
各著書あるいはフリーザー（H. Frieser）編、「 ハロゲ
ン化銀の写真過程の基礎（Die Grundlagen der Photogr
aphischen Prozesse mit Silberhalogeniden）」、アカ
デミッシェ・フェアラークスゲゼルシャフト（Akademis
cheVerlagsgesellschaft ）社刊（1968年）に記載の方
法を用いることができる。具体的には、銀と反応しうる
イオウを含む活性ゼラチンあるいは化合物（例えば、チ
オ硫酸塩、チオスルホン酸塩、チオ尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニン類）を用いるイオウ増感法；例え
ば、米国特許５，２３６，８２１号記載のセレン化合物
によるセレン増感法；例えば、世界特許９３／１２４７
５号記載のテルル化合物によるテルル増感法；貴金属化
合物（例えば、金錯塩の他、白金、イリジウム、パラジ
ウムなどの周期律表第ＶＩＩＩ族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法；還元性物質（例えば、第一スズ塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物）を用いる還元増感法などを単独また
は併用して用いることができる。それぞれの添加量は、
ハロゲン化銀１モルに対して、２×１０^-8〜５×１０^-4
モルの範囲内で任意の量を選択することができる。

【００１４】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる分
光増感剤としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキサノール色素が好ましい。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。その具体的な例は、
ヘイマー（F. M. Hamer）著、「複素環化合物−シアニ
ン色素および関連化合物（HeterocyclicCompounds−Cya
nin Dyes and Related Compounds）」、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ（John Wiley and Sons）社刊
（1964年）に記載されている。その他、米国特許２，４
９３，７４８号、同２，５１９，００１号、同２，９７
７，２２９号、同３，４８０，４３４号、同３，６７
２，８９７号、同３，７０３，３７７号、同２，６８
８，５４５号、同２，９１２，３２９号、同３，３９
７，０６０号、同３，６１５，６３５号、同３，６２
８，９６４号、英国特許１，１９５，３０２号、同１，
２４２，５８８号、同１，２９３，８６２号、西独特許
出願（ＯＬＳ）２，０３０，３２６号、同２，１２１，
７８０号、特公昭４３−４９３６号、同４４−１４０３
０号、同４３−１０７７３号、米国特許３，５１１，６
６４号、同３，５２２，０５２号、同３，５２７，６４
１号、同３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３２
号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５，７２１
号、同３，６９４，２１７号、英国特許１，１３７，５
８０号、同１，２１６，２０３号などに記載の分光増感
剤を用いることもできる。分光増感剤は、特開昭５９−
１１４５３３号、同６１−１６３３３４号に記載されて
いるように、複数組み合わせて用いることもできる。

【００１５】本発明の感光要素は、二酸化チタンまたは
カーボンブラックを含有するポリエチレンテレフタレー
トフィルムの両面に下塗り層を有する支持体を用い、そ
の一方に感光性ハロゲン化銀乳剤層、その上に保護層を
設け、もう一方の面にはカーボンブラック層と、その上
に保護層を設ける層構成が好ましく用いられる。さら
に、支持体とハロゲン化銀乳剤層との間、あるいはハロ
ゲン化銀乳剤層と保護層との間に、任意の層を設けた
り、複数のハロゲン化銀乳剤層を設けたりした３層以上
の層構成も好ましく用いられる。上記層構成のほか、二
酸化チタンまたはカーボンブラックを含むポリエチレン
テレフタレートフィルムの両面に下塗り層を有する支持
体の一方に二酸化チタンの層、その上に感光性ハロゲン
化銀乳剤層、さらにその上に保護層を設け、もう一方の
面にはカーボンブラック層と、その上に保護層を設ける
感光要素が好ましく用いられる。また上述のカーボンブ
ラックの代わり、または、それに追加して有色染料を用
いることができる。また、ポリエチレンテレフタレート
にカーボンブラックおよび／または有色染料を含む場合
は、一方の面にカーボンブラックおよび／または有色染
料の層を設けなくても良い。また、上記二酸化チタンは
他の白色顔料に置き換えても良い。

【００１６】感光要素の支持体としては、上記ポリエス
テル化合物の他に、ポリエチレンでラミネートされた
紙、バライタ紙および三酢酸セルロースが用いられる。

【００１７】本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層に
含まれるハロゲン化銀粒子の塗布量は、銀量として０．
１〜３．０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．２〜２．０ｇ／ｍ
² であり、より好ましくは０．２〜１．０ｇ／ｍ² であ
る。

【００１８】本発明を、より効果的にするために、感光
性ハロゲン化銀乳剤層には、写真材料の製造工程、保存
中、あるいは写真処理中のカブリを防止したり写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。これらの化合物としては、アゾール類（例え
ば、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニ
トロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール
類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミ
ノトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、ベン
ゾトリアゾール類）、メルカプトピリミジン類、メルカ
プトトリアジン類、チオケト化合物、アザインデン類
（例えば、トリアザインデン類、テトラザインデン類、
ペンタアザインデン類）、ベンゼンスルホン酸類、ベン
ゼンスルフィン酸類、ベンゼンスルホン酸アミド類、α
−リポ酸などのよく知られたカブリ防止剤や安定剤が好
ましく用いられる。代表例としては、１−フェニル−２
−メルカプトテトラゾール、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、５−カルボキシブチル−１，２
−ジチオランなどがある。これらのさらに詳しい具体例
およびその使用方法については、例えば、米国特許３，
９８２，９４７号、特公昭５２−２８６６０号に記載さ
れたものを用いることができる。

【００１９】本発明の感光要素には、無機または有機の
硬膜剤を含ませることができる。例えば、クロム塩（ク
ロムミョウバン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、
メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘
導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビ
ニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒ
ドロ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）などを単独ま
たは組み合わせて用いることができる。

【００２０】本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層お
よびその他の親水性コロイド層には塗布助剤を用いるこ
とができる。塗布助剤として、リサーチ・ディスクロー
ジャー（Research Disclosure）第１７６巻、１７６４
３、２６頁（１９７８．１２発行）の「塗布助剤（Coat
ing aids）」の項に記載されている化合物や特開昭６１
−２００３５号に記載されている化合物を用いることが
できる。

【００２１】本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層お
よびその他の親水性コロイド層には感度上昇、コントラ
スト上昇または現像促進の目的で、例えば、ポリアルキ
レンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミンな
どの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルホリン類、
四級アンモニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類などの化
合物を含んでも良い。このような化合物例として、米国
特許２，４００，５３２号、同２，４２３，５４９号、
同２，７１６，０６２号、同３，６１７，２８０号、同
３，７７２，０２１号、同３，８０８，００３号などに
記載されている化合物を用いることができる。

【００２２】本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層お
よびその他の親水性コロイド層には寸度安定性の改良の
目的で、水不溶性または難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。例えば、アルキル（メタ）アクリレ
ート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例え
ば、酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独または組み合わせ、あるいはこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレ
ンスルホン酸などの組み合わせを単量体成分とするポリ
マーを用いることができる。

【００２３】ハロゲン化銀乳剤層上の保護層はゼラチン
などの親水性ポリマーから成り、特開昭６１−４７９４
６号、同６１−７５３３８号に記載されているようなポ
リメチルメタアクリレートラテックスやシリカなどのマ
ット剤またはすべり剤を含むことができる。

【００２４】本発明の感光要素には、ハロゲン化銀乳剤
層およびその他の親水性コロイド層にフィルターあるい
はイラジエーション防止などの目的で、染料や紫外線吸
収剤を含ませても良い。

【００２５】その他、本発明の感光要素には、帯電防止
剤、可塑剤、空気カブリ防止剤を含むことができる。

【００２６】本発明の感光要素に用いる親水性バインダ
ーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外の親水性バインダーも用いることができる。例え
ば、タンパク質（ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼインな
ど）、セルロース誘導体（ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類など）、糖類（アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体な
ど）および合成親水性ポリマー（ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾールなどの単一あるいは
共重合体）を用いることができる。ゼラチンとしては、
石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンや日本写真学会
誌（Bull.Soc.Sci.Phot.Japan ）、No.16 、P.30（1966
年）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いても良
く、またゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いるこ
とができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに酸ハ
ライド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、ア
ルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレイン
イミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ
化合物類などを反応させて得られるものが用いられる。
その具体例は、米国特許２，６１４，９２８号、同３，
１３２，９４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３
１２，５５３号、英国特許８６１，４１４号、同１，０
３３，１８９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２
−２６８４５号などに記載されている。ゼラチン・グラ
フトポリマーとしては、ゼラチンにアクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリ
ロニトリル、スチレンなどのビニル系モノマーの単一ま
たは共重合体をグラフトさせたものを用いることができ
る。その具体例は、米国特許２，７６３，６２５号、同
２，８３１，７６７号、同２，９５６，８８４号などに
記載されている。

【００２７】本発明における受像要素は、銀沈澱核を含
有する受像層を担持する支持体、例えば、バライタ紙、
ポリエチレンラミネート紙、三酢酸セルロースあるいは
ポリエステル化合物上に塗布される。このような受像要
素は、好ましくは、銀沈澱核を分散させた適当なセルロ
ースエステル、例えば二酢酸セルロースの被覆用溶液
で、必要により、下塗りした支持体を被覆することによ
り作ることができる。得られたセルロースエステルの層
をアルカリ加水分解させて、セルロースエステルの深度
方向の少なくとも一部分をセルロースに変える。特に有
用な具体例において、銀沈澱核層および／あるいは下に
ある加水分解を受けなかった下層のセルロースエステ
ル、例えば二酢酸セルロースを含有するセルロースエス
テル層の加水分解を受けなかった部分は、銀転写像の色
調、安定性あるいは他の写真性能を改良するのに適して
いる１種あるいはそれ以上のメルカプト化合物を含んで
いる。このようなメルカプト化合物はインビビジョン中
に、これが最初に置かれた位置から拡散して利用され
る。この型の受像要素は米国特許３，７１１，２８３号
に記載されている。該メルカプト化合物として特開昭４
９−１２０６３４号、特公昭５６−４４４１８号、英国
特許１，２７６，９６１号、特公昭５６−２１１４０
号、特開昭５９−２３１５３７号、特開昭６０−１２２
９３９号に記載されている化合物が好ましい。

【００２８】銀沈澱核の具体例としては重金属、例えば
鉄、鉛、亜鉛、ニッケル、カドミウム、錫、クロム、
銅、コバルト、さらに貴金属、例えば金、銀、白金およ
びパラジウムがある。他の有用な銀沈澱核は重金属や貴
金属の硫化物およびセレン化物、特に水銀、銅、アルミ
ニウム、亜鉛、カドミウム、コバルト、ニッケル、銀、
鉛、アンチモン、ビスマス、セリウム、マグネシウム、
金、白金、およびパラジウムの硫化物、およびセレン化
物を挙げることができる。特に、金、白金、パラジウム
かそれらの硫化物が好ましい。

【００２９】また該未ケン化層（タイミング層）と支持
体との間に中和用酸性ポリマー（アルカリ中和層）を設
けることが好ましい。例えば米国特許３，５９４，１６
４号に記載の重合体酸などが用いられる。好ましい重合
体酸としては無水マレイン酸共重合体（例えば、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−
無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共
重合体など）およ（メタ）アクリル酸（共）重合体（例
えば、アクリル酸−アルキルアクリレート共重合体、ア
クリル酸−アルキルメタアクリレート共重合体、メタア
クリル酸−アルキルアクリレート共重合体、メタアクリ
ル酸−アルキルメタアクリレート共重合体など）が挙げ
られる。この他にポリエチレンスルホン酸、ベンズアル
デヒドスルホン酸とポリビニルアルコールとのアセター
ル化物のようなスルホン酸を含むポリマーも有用であ
る。また、中和層にタイミング層で用いられるメルカプ
ト化合物を含んでいても良い。また膜物理性改良の目的
でこれらの重合体酸と加水分解可能なアルカリ非浸透性
ポリマー（特に前記のセルロースエステルが好まし
い。）またはアルカリ浸透性ポリマーを混合しても良
い。

【００３０】また、受像要素には、画像保存性を良化さ
せるための画像安定化層を有することが好ましく、この
安定化剤としてカチオン高分子電解質が好ましく、特に
特開昭５９−１６６９４０号、米国特許３，９５８，９
９５号、特開昭５５−１４２３３９号、同５４−１２６
０２７号、同５４−１５５８３５号、同５３−３０３２
８号に記載されている水分散ラテックス、米国特許２，
５４８，５６４号、同３，１４８，０６１号、同３，７
５６，８１４号に記載のポリビニルピリジニウム塩、米
国特許３，７０９，６９０号に記載の水溶性四級アンモ
ニウム塩ポリマーあるいは米国特許３，８９８，０８８
号に記載の水不溶性四級アンモニウム塩ポリマーがカチ
オン高分子電解質として好ましい。また、画像安定化層
のバインダーとして、酢酸セルロースが好ましく、特に
酢化度が４０〜４９％の二酢酸セルロースが好ましい。
この画像安定化層は前述の中和層とタイミング層の間に
設けることが好ましい。

【００３１】また、タイミング層には、長期保存したと
きにセルロースエステルの変化によってタイミング時間
が長くなることを防いだり、タイミング時間を短縮した
りする目的のために、酸ポリマー（例えば、メチルビニ
ルエーテルと無水マレイン酸の共重合体やメチルビニル
エーテルと無水マレイン酸ハーフエステルの共重合体）
を含ませることができる。

【００３２】さらに、タイミング層や中和層には、光が
シートの断面方向から内部まで侵入すること（ライトパ
イピング）を防ぐ目的で、白色顔料（例えば、二酸化チ
タン、二酸化珪素、カオリン、二酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム）を含ませることができる。

【００３３】またさらに、タイミング層や中和層には、
カールや脆性を良くする目的で、可塑剤を含ませても良
い。可塑剤としては、周知の化合物を利用することがで
きる。

【００３４】受像層とタイミング層との間には、中間層
を設けても良い。中間層としては、アラビアゴム、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどの親水性ポ
リマーを用いることができる。

【００３５】また、受像層の表面には、処理液展開後の
剥離時に処理液が受像層の表面に付着するのを防止する
ために、剥離層を設けることが好ましい。このような剥
離層として好ましいものは、アラビアゴム、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、アルギン酸ナ
トリウムの他に、米国特許３，７７２，０２４号、同
３，８２０，９９９号および英国特許１，３６０，６５
３号に記載されているものを挙げることができる。

【００３６】遮光の方法として、支持体の紙の中に遮光
剤（例えば、カーボンブラックや有機黒色顔料）を含ま
せる方法や、支持体の裏面に上記遮光剤を塗布し、さら
にその上に、白くするために白色顔料（例えば、二酸化
チタン、二酸化珪素、カオリン、二酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム）を塗布することが好ましい。また、これらの最上
層に保護層を設けることが好ましい。その保護層には、
マット剤を含ませて接着性を良化させたり、筆記性を持
たせたりすることができる。

【００３７】上記の遮光層および保護層のバインダーと
しては、ゼラチン、セルロースエステル、ポリビニルア
ルコールなどが用いられる。

【００３８】本発明で用いられる処理要素には、現像主
薬、ハロゲン化銀溶剤、アルカリ剤および色調剤（Toni
ng agents）が含まれているが、目的に応じて、現像主
薬および／またはハロゲン化銀溶剤を感光要素中および
／または受像要素中に含ませておくこともできる。

【００３９】本発明に用いられる現像主薬は、少なくと
も２つのヒドロキシル基および／またはアミノ基が ベ
ンゼン核のオルトまたはパラ位に置換されているベンゼ
ン誘導体（例えば、ハイドロキノン、アミドール、メト
ール、グリシン、ｐ−アミノフェノール、ピロガロー
ル）およびヒドロキシルアミン類、特に第一級脂肪族Ｎ
−置換、第二級脂肪族Ｎ−置換、芳香族Ｎ−置換あるい
はβ−ヒドロキシルアミン類で、これらは水性アルカリ
に可溶性であり、例えば、ヒドロキシルアミン、Ｎ−メ
チルヒドロキシルアミン、Ｎ−エチルヒドロキシルアミ
ン、米国特許２，８５７，２７６号に記載されているも
のおよび米国特許３，２９３，０３４号に記載されてい
るＮ−アルコキシアルキル置換ヒドロキシルアミン類が
包含される。また、特開昭４９−８８５２１号に記載さ
れているテトラヒドロフルフリル基をもつヒドロキシル
アミン誘導体も用いられる。また、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ）２，００９，０５４号、同２，００９，０５５号、
同２，００９，０７８号に記載されているアミノレダク
トン類や、米国特許４，１２８，４２５号に記載されて
いる複素環アミノレダクトン類も用いられる。また、米
国特許３，６１５，４４０号に記載されているテトラア
ルキルレダクチン酸も用いることができる。

【００４０】上記の現像主薬とともに、補助現像薬とし
て、フェニドン類、ｐ−アミノフェノール類およびアス
コルビン酸を併用することができ、フェニドン類を併用
することが好ましい。さらに、特開平５−３４８８５号
に示されたようなキノン類の少なくとも１種の化合物
を、単位面積当たりの塗布銀量１モルに対し、１×１０
^-6〜５×１０^-3モル、好ましくは２×１０^-6〜３×１０
^-3モルだけ、該感光要素、該受像要素、該処理要素の、
いずれかの要素または複数の要素に添加することで、画
像完成が一段と速くなることが認められた。

【００４１】本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤に
は、通常の定着剤（例えば、ナトリウムチオサルフェー
ト、ナトリウムチオシアネート、アンモニウムチオサル
フェートおよび上述の米国特許２，５４３，１８１号に
記載されているもの）、環式イミドと窒素塩基とが組み
合わされたもの（例えば、バルビツレートまたはウラシ
ルとアンモニアまたはアミンとが組み合わされたものお
よび米国特許２，８５７，２７４号に記載されているよ
うな組み合わせ）などが用いられる。 また、１，１−
ビススルホニルアルカンおよびその誘導体も知られてお
り、本発明のハロゲン化銀溶剤として用いることができ
る。

【００４２】処理組成物はアルカリ類、好ましくはアル
カリ金属の水酸化物、例えば、水酸化ナトリウムあるい
は水酸化カリウムを含んでいる。重ね合わされた感光要
素と受像要素との間に薄い層として処理組成物を展開さ
せる場合には、処理要素は重合体フィルム形成剤あるい
は増粘剤を含んでいることが好ましい。

【００４３】処理要素に含まれる重合体フイルム形成剤
または増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセ
ルロース誘導体、ポリビニルアルコールなどのビニル重
合体、ポリアクリル酸やポリメタクリル酸などのアクリ
ル酸重合体あるいは水ガラスなどの無機ポリマーなどが
用いられる。この中で、ヒドロキシエチルセルロースお
よびカルボキシメチルセルロースが特に好ましい。これ
らは拡散転写写真法の公知の技術により、適当な粘度を
与えるのに効果的な濃度で処理組成物の中に含有され
る。

【００４４】処理組成物はさらに、銀塩拡散転写法にお
いて公知の別の助剤、例えば、カブリ防止剤、安定剤な
どを含有させても良い。

【００４５】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて、本発
明をさらに詳細に説明する。

【００４６】実施例１

【００４７】１．受像要素の作成 支持体ポリエチレンラミネート紙の上に順に次の層を設
け受像要素を作成した。［ ］内の数値は塗布量をｇ／
ｍ² で示すものである。 （１）中和層 酢酸セルロース（酢化度５５％）［６．０］、メチルビ
ニルエーテル−無水マレイン酸共重合体［４．０］、ユ
ービテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ（チバガイギー社の
商品名）［０．０４］、１−（４−ヘキシルカルバモイ
ルフェニル）−２，３−ジヒドロキシイミダゾール−２
−チオン［０．２５］ （２）画像安定化層 酢酸セルロース（酢化度４６％）［４．０］、下記の化
合物［２．０］

【００４８】

【化１】

【００４９】（３）タイミング層 酢酸セルロース（酢化度５５％）［８．０］ （４）受像層（膜厚：１．５μｍ） 酢酸セルロース（酢化度５５％）［２．０］、硫化パラ
ジウム［７．５×１０^-4］、１−（４−ヘキシルカルバ
モイルフェニル）−２，３−ジヒドロイミダゾール−２
−チオン［１．０×１０^-2］ （５）ケン化 水酸化ナトリウム １２ｇとグリセリン ２４ｇとメタ
ノール ２８０mlを混合した液で表面からケン化し、水
洗した。 （６）剥離層 ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（モル比１
５：８５）［０．１］ （７）バック層 上記支持体の裏面に遮光層、白色層および保護層を塗布
した。 （７−１）遮光層 カーボンブラック［４．０］、ゼラチン［８．０］ （７−２）白色層 二酸化チタン［６．０］、ゼラチン［０．７］ （７−３）保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（平均直径０．０５μ
ｍ）［０．２］、ゼラチン［１．６］

【００５０】２．感光要素の作成 支持体（ポリエチレンテレフタレート）上に下記の各層
を塗布して感光要素を作成した。［ ］内の数値は塗布
量をｇ／ｍ² で示したものである。 （１）吸水層（膜厚：２．５μｍ） ゼラチン［３．４］ （２）感光層（膜厚：１．５μｍ） 表１の乳剤（Ｅｍ−１）［銀換算０．２７］、表１の乳
剤（Ｅｍ−２）［銀換算０．１５］、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
［０．０１］、下記化合物（Ａ）、（Ｂ）およ（Ｃ）を
各々［３．２×１０ ^-4］、［３．２×１０^-4］および
［１．２×１０^-4］、ゼラチン［１．６］

【００５１】

【化２】

【００５２】（３）保護層（膜厚：０．５μｍ） ゼラチン［０．７］、ポリメチルメタクリレート粒子
（平均直径４．７μｍ）［０．３］ （４）バック層 （４−１）遮光層 カーボンブラック［４．０］、ゼラチン［２．０］ （４−２）保護層 ゼラチン［０．７］、ポリメチルメタクリレート粒子
（平均直径０．０５μｍ）［０．１］

【００５３】上記感光要素を（１Ａ）とし、感光層
（２）のハロゲン化銀乳剤を表１の乳剤に置き換えた感
光要素（１Ｂ）〜（１Ｇ）を作製した。銀量比率を合わ
せた。

【００５４】

【表１】

【００５５】感光要素（１Ａ）〜（１Ｇ）の乳剤（Ｅｍ
−１）〜（Ｅｍ−１４）は以下のようにして調製した。

【００５６】乳剤（Ｅｍ−１）：以下の（ａ）〜（ｋ）
を秤量、調製した。 （ａ） Ｈ2 Ｏ １０００
ｃｃ ＫＢｒ ６．６ｇ ゼラチン １６．７ｇ （ｂ） ＡｇＮＯ3 ４．０
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ３０ｃｃ （ｃ） ＫＢｒ ２．６３
ｇ ＫＩ ０．２３ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ３０ｃｃ （ｄ） ゼラチン ６．２
ｇ Ｈ2 Ｏ ６０ｃｃ （ｅ） ＫＢｒ １５
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ５０ｃｃ （ｆ） ＮＨ4 ＮＯ3 （５０％） ２０
ｃｃ （ｇ） ＡｇＮＯ3 ４６．０
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ２８０ｃｃ （ｈ） ＫＢｒ ３０．３
ｇ ＫＩ ２．７０ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ２８０ｃｃ （ｉ） ＡｇＮＯ3 ５０．０
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ３００ｃｃ （ｊ） ＫＢｒ ３２．９
ｇ ＫＩ ２．９ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ３００ｃｃ （ｋ） ゼラチン ３７
ｇ

【００５７】（ａ）をタンクに投入し、攪拌しながら、
６２゜Ｃに加熱溶解し、ｐＨを６．５にして、（ｂ）と
（ｃ）を１分間で同時添加した。その後、（ｄ）、
（ｅ）、（ｆ）を添加し、ｐＨを８．８に上げて、７５
分間物理熟成した。物理熟成後、ｐＨを６．５に下げ
て、（ｇ）と（ｈ）を３０分間で同時添加した。さらに
その後、（ｉ）と（ｊ）を２０分間で同時添加した。添
加後に温度を４０゜Ｃまで下げ、高分子凝集剤と酸を添
加し、ｐＨを下げた状態で、脱塩操作を３回繰り返し
た。その後（ｋ）を添加し、さらに全体が８８０ｇにな
るようにＨ2 Ｏを添加し、ｐＨを６．２に合わせて再分
散させた。再分散後、温度を６２゜Ｃに上げ、チオ硫酸
ナトリウム、塩化金酸およびチオシアン酸カリウムによ
りイオウ＋金増感の最適化学増感を施した。

【００５８】乳剤（Ｅｍ−２）：（ｂ）、（ｃ）、
（ｇ）、（ｈ）および（ｊ）を以下のようにし、粒子形
成温度を５０゜Ｃにする以外は、乳剤（Ｅｍ−１）と同
様に調製した。 （ｂ） ＡｇＮＯ3 ８．０
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ３０ｃｃ （ｃ） ＫＢｒ ５．２４
ｇ ＫＩ ０．５１ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ３０ｃｃ （ｇ） ＡｇＮＯ3 ４２．０
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ２８０ｃｃ （ｈ） ＫＢｒ ２７．５
ｇ ＫＩ ２．６７ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ２８０ｃｃ （ｊ） ＫＢｒ ３２．７
ｇ ＫＩ ３．２ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ３００ｃｃ

【００５９】乳剤（Ｅｍ−３）〜（Ｅｍ−１０）を調製
するために種晶乳剤（Ｅｍ−α）、（Ｅｍ−β）および
微粒子乳剤（Ｅｍ−γ）を調製した。種晶乳剤（Ｅｍ−
α）：以下の（ａ）〜（ｉ）を秤量、調製した。 （ａ） Ｈ2 Ｏ ９９０
ｃｃ ＫＢｒ ４．５ｇ ゼラチン ６．９ｇ （ｂ） ＡｇＮＯ3 ７．０
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ３０ｃｃ （ｃ） ＫＢｒ ５．２
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ３０ｃｃ （ｄ） ゼラチン ２５．６
ｇ Ｈ2 Ｏ ３００ｃｃ （ｅ） ＡｇＮＯ3 ５．０
ｇ Ｈ2Ｏ ｕｐ ｔｏ １５ｃｃ （ｆ） ＮＨ4 ＮＯ3 （５０％） ３２
ｃｃ （ｇ） ＡｇＮＯ3 ７０．０
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ５９０ｃｃ （ｈ） ＫＢｒ ５０．０
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ５９０ｃｃ （ｉ） ゼラチン ３５
ｇ

【００６０】（ａ）をタンクに投入し、攪拌しながら、
４０゜Ｃで加熱溶解し、ｐＨを６．５にして、（ｂ）と
（ｃ）を１分間で同時添加した。その後、（ｄ）を添加
して８分間物理熟成した。物理熟成後、温度を６０゜Ｃ
に上げて、（ｅ）を１分間で添加した。その後、（ｆ）
を添加し、ｐＨを８．８に上げて、さらに４０分間物理
熟成した。物理熟成後、ｐＨを６．５に下げて、（ｇ）
を４５分間で添加した。この添加の間、（ｈ）の添加に
よりｐＡｇを８．５にコントロールした。添加終了後に
温度を３５゜Ｃまで下げ、高分子凝集剤と酸を添加し、
ｐＨを下げた状態で、脱塩操作を３回繰り返した。その
後（ｉ）を添加し、さらに全体が６３０ｇになるように
Ｈ2 Ｏを添加し、ｐＨを６．５に合わせて再分散させ
た。この種晶乳剤粒子は、投影面積の円相当径０．９μ
ｍ（変動係数１６％）、アスペクト比４．８のＡｇＢｒ
粒子であった。

【００６１】種晶乳剤（Ｅｍ−β）：（ｅ）以降の添加
温度を５０゜Ｃにし、（ｇ）を添加する間、（ｈ）の添
加でｐＡｇを８．２にコントロールする以外は、種晶乳
剤（Ｅｍ−α）と同様の方法で調製した。この種晶乳剤
粒子は、投影面積の円相当径０．５μｍ（変動係数１７
％）、アスペクト比４．６のＡｇＢｒ粒子であった。

【００６２】微粒子乳剤（Ｅｍ−γ）：以下の（ａ）〜
（ｅ）を秤量、調製した。 （ａ） Ｈ2 Ｏ １１００
ｃｃ ＫＢｒ ０．８ｇ ゼラチン ４０ｇ （ｂ） ＡｇＮＯ3 １００
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ５００ｃｃ （ｃ） ＫＢｒ ３７
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ２６０ｃｃ （ｄ） ＫＢｒ ４２
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ３００ｃｃ （ｅ） ゼラチン ４５
ｇ

【００６３】（ａ）をタンクに投入し、攪拌しながら、
４０゜Ｃに加熱溶解して、（ｂ）と（ｃ）を１０分間で
同時添加した。この添加の間、（ｄ）を用いてｐＡｇを
８．１にコントロールした。添加終了後に温度を３５゜
Ｃまで下げ、高分子凝集剤と酸を添加し、ｐＨを下げた
状態で、脱塩操作を３回繰り返した。その後（ｅ）を添
加し、さらに全体が１０００ｇになるようにＨ2 Ｏを添
加し、ｐＨを６．２に合わせて再分散させた。この微粒
子乳剤粒子は、平均辺長０．０５μｍの立方体ＡｇＢｒ
粒子であった。

【００６４】乳剤（Ｅｍ−３）〜乳剤（Ｅｍ−１２）を
以下のようにして調製した。乳剤（Ｅｍ−３）：以下の
（ａ）〜（ｉ）を秤量、調製した。 （ａ） Ｈ2 Ｏ ４４０
ｃｃ ＫＢｒ １．０ｇ ゼラチン １２ｇ 種晶乳剤（Ｅｍ−α） ３８ｇ （ｂ） ＡｇＮＯ3 ２６
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ２００ｃｃ （ｃ） ＫＢｒ ２２．６
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ２２０ｃｃ （ｄ） ＫＩ ０．１３
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ８０ｃｃ （ｅ） ゼラチン ７．８
ｇ Ｈ2 Ｏ ６０ｃｃ （ｆ） ＫＳＣＮ（１Ｎ） １２
ｃｃ （ｇ） ＡｇＮＯ3 ３２．５
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ １６０ｃｃ （ｈ） ＫＢｒ ２７．７
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ １８０ｃｃ （ｉ） ゼラチン ２６
ｇ

【００６５】（ａ）をタンクに投入し、攪拌しながら、
７５゜Ｃに加熱溶解して、（ｂ）を８０分間で添加し
た。この添加の間、（ｃ）の添加によりｐＡｇを８．０
にコントロールした。その後、温度を５０゜Ｃに下げて
（ｄ）を添加した。再度、温度を７５゜Ｃに上げ、
（ｅ）と（ｆ）を添加した後、（ｇ）を３０分間で添加
した。この添加の間も、（ｈ）の添加によりｐＡｇを
８．０にコントロールした。（ｇ）と（ｈ）の添加終了
後に温度を３５゜Ｃまで下げ、高分子凝集剤と酸を添加
し、ｐＨを下げた状態で、脱塩操作を３回繰り返した。
その後、（ｉ）を添加し、さらに全体が５５０ｇになる
ようにＨ2 Ｏを添加し、ｐＨを６．２に合わせて再分散
させた。再分散後、温度を６２゜Ｃに上げ、下記の化合
物（１）〜（７）を添加して、最適に化学増感した。

【００６６】

【化３】

【００６７】乳剤（Ｅｍ−４）：（ａ）を以下のように
する以外は、乳剤（Ｅｍ−３）と同様に調製した。 （ａ） Ｈ2 Ｏ ４４０
ｃｃ ＫＢｒ １．０ｇ ゼラチン １２ｇ 種晶乳剤（Ｅｍ−β） ７３ｇ

【００６８】乳剤（Ｅｍ−５）：化学増感後に、下記の
（ｋ）および（ｌ）を添加して、６２゜Ｃで４０分間オ
ストワルド熟成する以外は、乳剤（Ｅｍ−３）と同様に
調製した。オストワルド熟成によって微粒子乳剤は消失
し、乳剤（Ｅｍ−３）の表面（主として、コーナーやエ
ッジ）に積層した。 （ｋ） 微粒子乳剤（Ｅｍ−γ） ３６
ｇ （ｌ） ＫＩ（１％） ２３
ｃｃ

【００６９】乳剤（Ｅｍ−６）：化学増感後に、下記の
（ｋ）および（ｌ）を添加して、６２゜Ｃで４０分間オ
ストワルド熟成する以外は、乳剤（Ｅｍ−４）と同様に
調製した。 （ｋ） 微粒子乳剤（Ｅｍ−γ） ４０
ｇ （ｌ） ＫＩ（１％） ３４
ｃｃ

【００７０】乳剤（Ｅｍ−７）：（ｄ）および（ｈ）を
以下のようにする以外は、乳剤（Ｅｍ−３）と同様に調
製した。 （ｄ） ＫＩ ０．６２
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ８０ｃｃ （ｈ） ＫＢｒ ２７．５
ｇ ＫＩ ０．３７ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ １８０ｃｃ さらに、化学増感後に、下記の（ｋ）および（ｌ）を添
加して、６２゜Ｃで４０分間オストワルド熟成した。 （ｋ） 微粒子乳剤（Ｅｍ−γ） ５８
ｇ （ｌ） ＫＩ（１％） ２５
ｃｃ

【００７１】乳剤（Ｅｍ−８）：（ｄ）および（ｈ）を
以下のようにする以外は、乳剤（Ｅｍ−４）と同様に調
製した。 （ｄ） ＫＩ ０．６２
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ８０ｃｃ （ｈ） ＫＢｒ ２７．５
ｇ ＫＩ ０．３７ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ １８０ｃｃさら
に、化学増感後に、下記の（ｋ）および（ｌ）を添加し
て、６２゜Ｃで４０分間オストワルド熟成した。 （ｋ） 微粒子乳剤（Ｅｍ−γ） ４０
ｇ （ｌ） ＫＩ（１％） ３４
ｃｃ

【００７２】乳剤（Ｅｍ−９）：（ｄ）および（ｈ）を
以下のようにする以外は、乳剤（Ｅｍ−３）と同様に調
製した。 （ｄ） ＫＩ ０．９３
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ８０ｃｃ （ｈ） ＫＢｒ ２７．３
ｇ ＫＩ ０．７４ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ １８０ｃｃ さらに、化学増感後に、下記の（ｋ）および（ｌ）を添
加して、６２゜Ｃで４０分間オストワルド熟成した。 （ｋ） 微粒子乳剤（Ｅｍ−γ） ３６
ｇ （ｌ） ＫＩ（１％） ２３
ｃｃ

【００７３】乳剤（Ｅｍ−１０）：（ｄ）および（ｈ）
を以下のようにする以外は、乳剤（Ｅｍ−４）と同様に
調製した。 （ｄ） ＫＩ ０．９３
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ８０ｃｃ （ｈ） ＫＢｒ ２７．３
ｇ ＫＩ ０．７４ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ １８０ｃｃ さらに、化学増感後に、下記の（ｋ）および（ｌ）を添
加して、６２゜Ｃで４０分間オストワルド熟成した。 （ｋ） 微粒子乳剤（Ｅｍ−γ） ４０
ｇ （ｌ） ＫＩ（１％） ３４
ｃｃ

【００７４】乳剤（Ｅｍ−１１）：（ｄ）および（ｈ）
を以下のようにする以外は、乳剤（Ｅｍ−３）と同様に
調製した。 （ｄ） ＫＩ ０．９３
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ８０ｃｃ （ｈ） ＫＢｒ ２６．４
ｇ ＫＩ ２．０ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ １８０ｃｃ さらに、化学増感後に、下記の（ｋ）および（ｌ）を添
加して、６２゜Ｃで４０分間オストワルド熟成した。 （ｋ） 微粒子乳剤（Ｅｍ−γ） ２２
ｇ （ｌ） ＫＩ（１％） １．９
ｃｃ

【００７５】乳剤（Ｅｍ−１２）：（ｄ）および（ｈ）
を以下のようにする以外は、乳剤（Ｅｍ−４）と同様に
調製した。 （ｄ） ＫＩ ０．９３
ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ ８０ｃｃ （ｈ） ＫＢｒ ２６．４
ｇ ＫＩ ２．０ｇ Ｈ2 Ｏ ｕｐ ｔｏ １８０ｃｃ さらに、化学増感後に、下記の（ｋ）および（ｌ）を添
加して、６２゜Ｃで４０分間オストワルド熟成した。 （ｋ） 微粒子乳剤（Ｅｍ−γ） ２４
ｇ （ｌ） ＫＩ（１％） ２．０
ｃｃ

【００７６】乳剤（Ｅｍ−１３）：化学増感後に、下記
の（ｋ）および（ｌ）を添加して、６２゜Ｃで４０分間
オストワルド熟成する以外は、乳剤（Ｅｍ−９）と同様
に調製した。 （ｋ） 微粒子乳剤（Ｅｍ−γ） ３６
ｇ （ｌ） ＫＩ（１％） ６１
ｃｃ

【００７７】乳剤（Ｅｍ−１４）：化学増感後に、下記
の（ｋ）および（ｌ）を添加して、６２゜Ｃで４０分間
オストワルド熟成する以外は、乳剤（Ｅｍ−１０）と同
様に調製した。 （ｋ） 微粒子乳剤（Ｅｍ−γ） ４０
ｇ （ｌ） ＫＩ（１％） ６８
ｃｃ

【００７８】３．処理液の調製とポッド作製 処理液は空気によって酸化されてしまうので、窒素気流
中で調製した。表２の処方で調製後、複数の開裂可能容
器（ポッド）に、１個当たり０．７ｇの処理液を充填し
て処理要素とした。

【００７９】表２ 二酸化チタン −−−−−−−− ５
ｇ 水酸化カリウム −−−−−−−− ２８０
ｇ ウラシル −−−−−−−− ９０
ｇ チオ硫酸ナトリウム（無水） −−−− １．０
ｇ テトラヒドロピリミジンチオン −−− ０．２
ｇ ２，４−ジメルカプトピリミジン −− ０．２
ｇ ３−（５−メルカプトテトラゾリル） ベンゼンスルホン酸ナトリウム −− ０．２ｇ 沃化カリウム −−−−−−− ０．３
ｇ 硝酸亜鉛・９Ｈ2 Ｏ −−−−−−− ４０
ｇ トリエタノールアミン −−−−−−− ６
ｇ ヒドロキシエチルセルロース −−−− ４５
ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（メトキシエチル） ヒドロキシルアミン （１７％水溶液） −−− ２５０ ｇ ４−メチル−４−ヒドロキシメチル −１−フェニル−３−ピラゾリジ ノン −−−−−−−−−− ３．０ｇ Ｈ2 Ｏ −−−−−−−−−− １２６６
ｍｌ

【００８０】４．展開処理 感光要素（１Ａ）〜（１Ｇ）に、１６ルックス（４８０
０゜Ｋ）、１／１００秒で連続ウェッジを通して階調露
光を与えてから、上記受像要素、および処理要素を組み
合わせた試料について、１５゜Ｃおよび２５゜Ｃにおい
て処理要素の展開液厚（Ｄ）が３８μｍになるように展
開処理した後、１５゜Ｃについては３０秒、２５゜Ｃに
ついては１５秒で剥離した受像要素を光学濃度測定し
た。最高濃度（Ｄｍａｘ）および感度（Ｓ0.6 ）につい
て評価した。感度（Ｓ0.6 ）は濃度０．６の点における
露光量の逆数の対数の相対値で表した。Ｄｍａｘおよび
Ｓ0.6 は数値が大きいほど好ましい。結果を表３に示し
た。

【００８１】

【表２】

【００８２】表３において、総平均ＡｇＩ含量の多い比
較例（１Ａ）および（１Ｇ）はＤｍａｘが低い写真性を
示した。また、比較例（１Ｂ）および（１Ｃ）は、Ｄｍ
ａｘが高いがＳ0.6の低い写真性を示した。一方、本発
明の試料（１Ｄ）および（１Ｅ）は、比較例（１Ａ）〜
（１Ｃ）、（１Ｆ）および（１Ｇ）と比較して、Ｄｍａ
ｘおよびＳ0.6 が高い良好な写真性を示した。

【００８３】実施例２

【００８４】実施例１に示した受像要素の受像層（４）
の厚みを変えた試料群、実施例１の感光要素（１Ｅ）の
吸水層（１）および感光層（２）の厚みを変えた試料
群、実施例１の処理要素中に下記化合物（ａ）０．７ｍ
ｇまたは（ｂ）１．０ｍｇを添加してポッドに充填した
試料群を表４のように組み合わせた試料（２Ａ）〜（２
Ｒ）を作製した。次いで、実施例１と同様に、これらの
試料を２５℃で露光、展開処理した。結果を表５に示し
た。

【００８５】

【化４】

【００８６】

【表３】

【００８７】

【表４】

【００８８】表５に示したように、展開液厚を本発明の
領域になるように組み合わせた試料（２Ｂ）、（２
Ｃ）、（２Ｅ）〜（２Ｌ）、（２Ｎ）、（２Ｑ）および
（２Ｒ）は比較例（２Ａ）、（２Ｄ）、（２Ｍ）、（２
Ｏ）および（２Ｐ）より画像完成の速い写真性を示し
た。

【００８９】

【発明の効果】本発明によれば、転写画像の完成が速
く、高感度なフィルムユニットを得ることができ、さら
に低温でも良好な転写画像を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 画像露光された、感光性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む感光要素を、ハロゲン化銀溶剤を含むアルカ
   リ性処理要素を用いて現像して、該乳剤層の未露光ハロ
   ゲン化銀の少なくとも一部を転写性銀錯塩とし、該錯塩
   の少なくとも一部を銀沈澱核含有受像層を含む受像要素
   へ転写して、該受像要素に画像を形成させる画像形成方
   法において、該感光要素のハロゲン化銀乳剤層に含まれ
   るハロゲン化銀乳剤が、化学増感終了後の粒子表面に、
   ３〜２０モル％の沃臭化銀（沃化銀含量２〜１５モル
   ％）を形成させた、総平均沃化銀含量０．５〜３．５モ
   ル％で、かつ平均アスペクト比（投影面積の直径／粒子
   厚さ）２〜２０の平板粒子乳剤であり、さらに該感光要
   素のハロゲン化銀乳剤層を含む側の支持体を除く膜厚
   （Ｔｓ（μｍ））、該受像要素の銀沈澱核含有受像層の
   膜厚（Ｔｒ（μｍ））および該処理要素の展開液厚（Ｄ
   （μｍ））の関係が、以下の式（１）を満足することを
   特徴とする銀塩拡散転写法画像形成方法。 式（１） （Ｔｓ＋Ｔｒ）×５≦Ｄ≦（Ｔｓ＋Ｔｒ）×５＋２０