JPH0567224B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は銀塩拡散転写法用感光材料に関するも
のである。 （従来技術） 拡散転写による画像形成方法は周知である。該
方法は具体的に例示すると、画像露光されたハロ
ゲン化銀写真乳剤層を現像主薬およびハロゲン化
銀溶剤を含むアルカリ水溶液で処理して、露光さ
れたハロゲン化銀粒子を現像主薬により銀に還元
し、一方未露光のハロゲン化銀粒子をハロゲン化
銀溶媒により転写性の銀錯塩とし、この銀錯塩を
前記乳剤層と重ね合わされた銀沈殿剤含有層（受
像層）ヘインビビシヨンにより拡散・転写させ、
そこで銀錯塩を銀沈殿剤の助けを借りて現像主薬
で還元して銀像を得ることからなる。この方法を
実施するに際しては、通常支持体上に感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を設けた感光材料、支持体上に銀
沈殿剤を含有する受像層を設けた受像材料および
現像主薬、ハロゲン化銀溶媒および増粘剤を含む
粘性アルカリ水溶液を収納する破壊可能な容器よ
りなる処理要素を組み合せてなるフイルムユニツ
トが使用される。先ず感光材料の乳剤層を画像露
光したのち、当該乳剤層と受像材料の受像層とが
対向するように感光材料と受像材料を重ね合わせ
つつ、その間に処理要素を破壊して粘性アルカリ
水溶液が展開されるように一対のローラーの間を
通し、所定の時間放置したのちに受像材料を感光
材料から剥離することにより受像層に所望の画像
が形成されたプリントを得ることができる。 特公昭44−32754号公報には、アルカリ非浸透
性ポリマー物質に真空蒸着法によつて銀沈殿剤物
質を含ませたのち、該ポリマー物質の溶剤に溶解
させ、これを支持体上に塗布し、乾燥せしめた
後、該ポリマー層の表面層を加水分解などの化学
的に処理を行つてアルカリ浸透性にすることによ
つて調製される受像材料が記載されている。また
特公昭51−49411号にはセルロースエステル層を
酸化する際あるいはその後で銀沈殿剤を埋め込む
方法が記載されている。この方法によれば機械的
強度の大きい受像層が得られる。また米国特許
3671241号にはあらかじめ銀沈殿剤を含有するセ
ルロースエステル層を、酸化することにより受像
層を形成する方法が記載されている。 ハロゲン化銀粒子を現像するのに用いる現像主
薬としては、ヒドロキシルアミンのハロゲン化銀
現像剤は、特に再生セルロースの銀受像層と組み
合わせて用いた場合に後処理のいらないあるいは
ほとんどいらない銀転写像をつくるのに特に有用
であることが判つた。特に有用なヒドロキシルア
ミンのハロゲン化銀現像剤は、Ｎ−アルキルおよ
びＮ−アルコキシルアルキル置換ヒドロキシルア
ミン類である。多くのこのようなヒドロキシルア
ミン類が、米国特許2857274号、同2857275号、同
2857276号、同3287124号、同3287125号および同
3293034号、同3362961号、同3740221号に記載さ
れている。特に効果的且つ好ましいヒドロキシル
アミンのハロゲン化銀現像液は式

【式】 （式中、R^1Aはアルキル、アルコキシアルキルあ
るいはアルコキシアルコキシアルキルを表わし、
R^2Aは水素、アルキル、アルコキシアルキル、ア
ルコキシアルコキシアルキルあるいはアルケニル
を表わす）によつて示すことができる。好ましく
はアルキル、アルコキシおよびアルケニル基は炭
素１ないし３個を含む。特に有用なヒドロキシル
アミンのハロゲン化銀現像剤として、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−メ
トキシエチル−ヒドロキシルアミンおよびＮ，Ｎ
−ビス−エトキシエチル−ヒドロキシルアミンを
あげることができる。 また、補助現像剤のフエニドン化合物、ｐアミ
ノフエノール化合物およびアスコルビン酸と上記
現像剤を併用することができる。 銀塩拡散転写法による画像形成においてしばし
ば処理液が展開される際に空気を巻込み泡となつ
て、ポジ画像に小さな白い点を生ずることがあ
る。これは特に写真乳剤層側にマツト剤を含む時
に著しく多く発生する。 一方感光材料の写真乳剤層と紙あるいは別の感
光材料の遮光層とが接着し、展開処理時に排出さ
れない故障を生じることが判つた。 従つて、写真乳剤層と紙あるいは遮光層の接着
を防止し、かつ展開時に泡を発生させない、銀塩
拡散転写法用画像形成方法が望まれていた。 （発明の目的） 本発明の目的は接着が防止されかつ処理組成物
の展開時に泡が発生し難い銀塩拡散転写法用感光
材料を提供するにある。 本発明の別の目的は拡散転写後の画像に白い斑
点がないすぐれた転写像を与える銀塩拡散転写用
画像形成方法を提供するにある。 前記の諸目的は次の感光材料によつて達成され
る。 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
銀塩拡散転写法用感光材料において、該感光材料
の最上層に平均粒径が1μｍ〜25μｍであるマツト
剤を0.01〜0.04ｇ／m²添加することを特徴とする
銀塩拡散転写法用感光材料。 前記の最上層とは、ハロゲン化銀写真乳剤が塗
布された側における表面層を意味し、支持体上に
ハロゲン化銀写真乳剤のみを有する場合にはその
写真乳剤層を意味し、写真乳剤層の上に更に保護
層が設けられた場合には保護層を意味する。そし
て複数の保護層を有する場合には、少くとも１つ
の保護層を意味する。 最上層に添加されるマツト剤は好ましくは0.02
〜0.04ｇ／m²である。 本発明においては、支持体上に少くとも一層の
ハロゲン化銀写真乳剤層が塗布され、さらに該写
真乳剤層の上に上記の如きマツト剤を添加された
非感光性親水性コロイド層である保護層を塗布し
た感光材料が好ましい。 本発明におけるマツト剤とは有機又は無機化合
物の粉体であり、粉体の粒子の大きさの範囲は、
1μｍ〜25μｍ程度のものである。好ましくは２〜
20μｍである。 マツト剤の具体的な例は有機化合物としてはポ
リメチルメタアクリレートなどの如き水分散性ビ
ニル重合体、およびセルロースアセテートプロピ
ネオート、澱粉などが好ましく用いられる。無機
化合物としてはハロゲン化銀、硫酸ストロンチウ
ムバリウム、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素、酸
化マグネシウム、二酸化チタンなどが好ましく用
いられる。特にメチルメタアクリレート、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート
の如き、アクリル酸エステルの単独重合体、又は
これらアクリル酸エステル同志か他のビニルモノ
マーとの共重合体の如き水分散性ビニル重合体の
球形のマツト剤が好ましい。とくにポリメチルメ
タクリレート又は二酸化ケイ素が好ましい。 本発明における保護層の膜厚は0.1〜5μｍの範
囲が好ましいが、特に0.3〜1.5μｍが好ましい。
ここで、保護層の膜厚とは、保護層のバインダー
である親水性コロイド物質及び保護層への添加剤
からなる保護層のマツト剤粒子のない部分の厚み
をいう。 粒子サイズは光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡、
あるいはコールターカウンターで計測することが
できる。粒子の体積比はマツト剤を球形と仮定し
て算出した。 これらのマツト剤はこの分野で知られた種々の
方法で製造できるが、その一例を記述する。 ポリメチルメタクリレートを有機溶剤で溶解
し、界面活性剤を加えたゼラチン水溶液中で乳化
分散した後、有機溶剤を除去してマツト剤を得る
ことができる。 本発明においてハロゲン化銀写真乳剤層、保護
層、遮光層の如き親和性コロイド層のバインダー
として使用される親水性コロイド物質としては、
ゼラチンおよびフタル化ゼラチン；マロン化ゼラ
チンの如き誘導体ゼラチンを用いることができる
が、このゼラチンおよび誘導体ゼラチンの１部ま
たは全部を代え、アルブミン、寒天、アラビアゴ
ム、アルギン酸、カゼイン、部分加水分解セルロ
ース誘導体、ポリビニルアルコール、部分加水分
解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、イミド化ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルピロリドン及びこれらのビニル化合物の共重
合体を用いることもできる。 感光材料に含まれるハロゲン化銀写真乳剤とし
て、従来銀塩拡散転写法の分野で知られているハ
ロゲン化銀写真乳剤を用いることができる。 本発明に用いる写真乳剤にはハロゲン化銀とし
て臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀およ
び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は臭化銀10モル％以下の沃化銀を含む沃
臭化銀または沃塩臭化銀である。特に好ましいの
は３モル％から10モル％までの沃化銀を含む沃臭
化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとづく平均で表わす）は特に問わな
いが3μ以下が好ましい。2.5μ以下が好ましいが、
特に好ましいのは0.8〜2.5μ以下である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような規則的（regular）な結晶体を有す
るものでもよく、また球状、板状などのような変
則的（irregular）な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。
種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。
また潜像が主として表面に形成されるような粒子
でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であつてもよい。潜像が主として表面に形成
される粒子の方が好ましい。 本発明に用いる写真乳剤はピー．グラフキデ
（P.Glafkides）著 シミ エト フイジイツク
フオトグラフイツク（Chimie et Physique
Photographique）（Paul Montel社刊、1967年）、
ジー．エフ．ダフイン（G.F.Duffin）著 フオト
グラフイツク エマルジヨン ケミストリー
（Photographic Emulsion Chemistry）（The
Focal Press刊、1966年）、ブイ．エル．ゼリク
マン等（V.L.Zelikman et al）のメーキング
アンド コーテング フオトグラフイツクエマル
ジヨン（Making and Coating Photographic
Emulsion）（The Focal Press刊、1964年）など
に記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同
時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いて
もよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 写真乳剤は沈殿形成後あるいは物理熟成後に通
常可溶性塩類を除去されるが、そのための手段と
しては古くから知られたゼラチンをゲル化させて
行なうヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価
アニオンを有する無機塩類（たとえば硫酸ナトリ
ウム）、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリ
マー（たとえばポリスチレンスルホン酸）あるい
はゼラチン誘導体（たとえば脂肪族アシル化ゼラ
チン、芳香族アシル化ゼラチンなど）を利用した
沈降法（フロキユレーシヨン）を用いてもよい。
可溶性塩類除去の過程は省略してもよい。 写真乳剤は化学増感を行なわない、いわゆる未
後熱（Primitive）乳剤を用いることもできるが、
通常は化学増感される。化学増感のためには、前
記グラフキデ（Glafkides）、ダフイン（Duffin）
及びゼリクマン（Zelikman）らの各著書あるい
はエツチ．フリーザー（H.Frieser）編グルンド
ラーゲン デル フオトグラフイシエン プロツ
エセ ミツト ジルベルハロゲニドエマルジヨン
（Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogenidemulsionen）
（Akademische Verlagsgesellschft.1968）に記
載されている方法を用いることができる。 本発明に用いる写真乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止
し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわ
ちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール
類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ア
ミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類（特に１−フエニル−５−メルカプトテト
ラゾール）など；メルカプトピリミジン類；メル
カプトトリアジン類；たとえばオキサドリンチオ
ンのようなチオケト化合物；アザインデン類、た
とえばトリアザインテン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，3a，７）
テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスル
フイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等、特公
昭51−25339号記載のリポ酸のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を
加えることができる。 これらの更に詳しい具体例およびその使用方法
については、たとえば米国特許3954474号、同
3982747号、特公昭52−28660号に記載されたもの
を用いることができる。 本発明に用いる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層（例えば保護層）には塗布助
剤、帯電防止、スベリ性改良等の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、フルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤：アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。 本発明に用いる写真乳剤は、メチン色素類その
他によつて分光増感されてもよい。用いられる増
感色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。 本発明では特開昭59−114533号に記載のように
増感色素を数種組合せて用いるのが好ましい。 ハロゲン化銀乳剤層は、必要により他の写真層
と共に支持体上に塗布される。塗布方法はリサー
チ・デイスクロージヤ（Research Disclosure）
第176巻、17643、27〜28頁の「コーテイング ア
ンド ドライイング プロシージヤーズ
（Coating and drying procedures）」の項に記載
されている方法を用いうる。また支持体はリサー
チ・デイスクロージヤ（Research Disclosure）
第176巻、17643、28頁の「サポーツ
（Supports）」の項に記載されているものを用い
うる。 ハロゲン化銀写真乳剤及びその他の親水性コロ
イド層（例えば保護層）は、また帯電防止剤、空
気カブリ防止剤、などを含有しうる。 本発明に用いる感光材料には、写真乳剤層その
他の親水性コロイド層（例えば保護層）に無機ま
たは有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム
塩（クロムミヨウバン、酢酸クロムなど）、アル
デヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−
ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合
物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒド
ロ−ｓ−トリアジン、１，３−ビニルスルホニル
−２−プロパノールなど）、活性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフエノキシクロル酸など）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。 本発明に用いる感光材料には、写真乳剤層その
他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの
目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物
を含むことができる。例えばアルキル（メタ）ア
クリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミド、ビニルエステル（例えば酢
酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフイン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカ
ルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、スルホアルキル（メタ）アクリレート、ス
チレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とする
ポリマーを用いることができる。上記ポリマーの
粒子は0.1μｍ以下が好ましい。 本発明に用いる感光材料には、写真乳剤層及び
その他の親水性コロイド層（例えば保護層）にフ
イルター染料として、あるいはイラジエーシヨン
防止その他種々の目的で、染料を含有してよい
し、又紫外線吸収剤も含有してよい。 写真像を得るための露光は通常の方法を用いて
行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タン
グステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク
灯、炭素アーク灯、キセノンフラツシユ灯、陰極
線管フラインクスポツトなど公知の多種の光源を
いずれでも用いることができる。露光時間は通常
カメラで用いられる1/1000秒から１秒の露光時間
はもちろん、1/1000秒より短い露光、たとえばキ
セノン閃光灯や陰極線管を用いた１／10⁴〜１／
10⁶秒の露光を用いることもできるし、１秒より
長い露光を用いることもできる。必要に応じて色
フイルターで露光に用いられる光の分光組成を調
節することができる。露光にレーザ光を用いるこ
ともできる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線など
によつて励起された螢光体から放出する光によつ
て露光されてもよい。 ハロゲン化銀写真乳剤層の厚さは１〜10μｍ好
ましくは２〜7μｍである。 本発明では好ましくは、銀沈殿剤を含む再生セ
ルロースからなる受像層が用いられる。受像層を
含む受像材料を以下に具体的に記載する。 受像材料は、銀沈殿剤を含有する再生セルロー
スの層を担持する支持体、たとえばバライタ紙、
ポリエチレンラミネート紙、三酢酸セルロースあ
るいはポリエステル類を包含する。このような受
像材料をつくるには、銀沈殿剤を分散させた適当
なセルロースエステル、たとえば二酢酸セルロー
スの被覆用溶液を、必要ならば下塗した支持体に
被覆することによりつくることができる。えられ
たセルロースエステルの層をアルカリ加水分解さ
せて、セルロースエステルの少くとも深度方向の
部分をセルロースに変える。特に有用な具体例に
おいて、銀沈殿剤および（あるいは）下にある加
水分解を受けなかつた下層のセルロースエステ
ル、たとえば二酢酸セルロースを含有するセルロ
ースエステル層の加水分解を受けなかつた部分
は、銀転写像の色調、安定性あるいは他の写真的
性質を改良するのに適している１種あるいはそれ
以上のメルカプト化合物などを含んでいる。この
ようなメルカプト化合物はインビビシヨン中に、
これが最初に置かれた位置から拡散して利用され
る。この型の受像材料はリチヤード・ダブリユ
ー・ヤング（Richard W.Young）の米国特許
3607269号に記載されている。 また、必要に応じて銀沈殿剤を含有する加水分
解されたセルロースエステルの層と下層のセルロ
ースエステル或いは一部加水分解されたセルロー
スエステル（前記のメルカプト化合物を含有して
も良い）層との間に親水性の別のポリマー層を設
けても良い。この親水性ポリマー層に用いられる
ポリマーとしては例えばゼラチン、誘導体ゼラチ
ン（たとえばフタル化ゼラチンなど）、糖類（た
とえばでんぷん、ガラクトマンナン、アラビアゴ
ム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、プルラン、
ヒドロキシプロピルセルロースなど）、親水性合
成高分子（たとえば、ポリアクリルアミド、ポリ
メチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレートな
ど）などがある。 更に必要に応じてアルカリ中和剤層を設けても
良い。このアルカリ中和剤層にはたとえば特公昭
48−33697に記載の重合体酸などが用いられる。 適当な銀沈殿剤の例として、重金属、たとえば
鉄、鉛、亜鉛、ニツケル、カドミウム、スズ、ク
ロム、銅、コバルト、特に貴金属、たとえば金、
銀、白金およびパラジウムがある。他の有用な銀
沈殿剤は重金属の硫化物およびセレン化物、特に
水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、カドミウム、コ
バルト、ニツケル、銀、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、セリウムおよびマグネシウムの硫化物、およ
び鉛、亜鉛、アンチモンおよびニツケルのセレン
化物をあげることができる。銀転写法において銀
沈殿剤の如き材料の働きについては、たとえばエ
ドウイン・エツチ・ランド等の1956年12月18日広
告の米国特許第2774667号に記載されている。 受像材料は必要に応じて種々の添加剤例えば硬
膜剤、螢光増白剤、塗布助剤を含有しても良い。 本発明に用いる現像主薬としては、前記のヒド
ロキシルアミン現像剤を用いるのが好ましい。補
助現像剤としてフエニドン化合物が併用して用い
られる。 本発明に用いるハロゲン化銀溶媒はアルカリ金
属のチオ硫酸塩、たとえばチオ硫酸ナトリウムあ
るいはチオ硫酸カリウムであつてもよく、好まし
くは前記の米国特許2857274号、同2857275号およ
び同2857276号に詳しく記載の型の環状イミド類、
たとえばウラシル、ウラゾール、４−メチル−ウ
ラシル等である。 処理組成物はアルカリ類、好ましくはアルカリ
金属の水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムある
いは水酸化カリウムを含んでいる。重ね合わされ
た感光性の材料と受像材料との間にうすい層とし
て処理組成物を分布させることによりこれに適用
するならば、処理組成物は重合体フイルム形成
剤、濃厚化剤あるいは増粘剤を含んでいると好ま
しい。ヒドロキシエチルセルロースおよびナトリ
ウムカルボキシメチルセルロースは、この目的の
ために特に有用であり、拡散転写写真法の公知の
原理により適当な粘度を与えるのに効果的な濃度
で処理組成物の中に含有させる。処理組成物はさ
らに、銀塩拡散転写法において公知の別の助剤、
たとえばかぶり防止剤、調色剤（toning
agents）、安定化剤等を含有させてもよい。かぶ
り防止剤、色調剤としてメルカプト化合物、イミ
ダゾール化合物、インダゾール化合物、トリアゾ
ール化合物などが有用でとくに米国特許3565619、
同3756825、同3642473、英国特許1122158および
西独特許出願（OLS）1804365などで記載されて
いる化合物が有効である。また安定剤として特
に、オキシエチルアミノ化合物、たとえばトリエ
タノールアミンを含有させると、シドニイ・カズ
マン（sidney Kasman）の米国特許3619185号に
記載のように処理組成物の貯蔵寿命を増加させる
のに有用であることが判明している。 （発明の効果） 最上層にマツト剤を0.01〜0.04ｇ／m²添加され
た銀塩拡散転写用感光材料を用いることで、保存
中の乳剤層と紙あるいは遮光層との接着故障が防
げ、また同時にマツト剤を多量に用いると発生す
る展開処理時の泡巻込み故障も防止できる。 前記の効果はマツト剤が0.02〜0.04ｇ／m²添加
された時に顕著であつた。 次に実施例により本発明を説明するが、これに
限定されるものではない。 （実施例） 実施例 １ 感光性ハロゲン化銀乳剤層 ダブルジエツト法により、ハロゲン化銀粒子を
形成し、通常の方法により物理熟成した後、脱塩
処理し、更に化学熟成して沃臭化銀乳剤（ヨード
含有量6.5モル％）を得た。この乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子の平均直径は1.1μｍであつた。 感光材料の調製方法 上記の乳剤を、40℃で溶解し１Kg（0.65モルの
ハロゲン化銀含有）に、３−｛５−クロロ−２−
〔２−エチル−３−（３−エチル−２−ベンゾチア
ゾリニリデン）プロペニル〕−３−ベンズオキサ
ゾリオ｝プロパンスルホネートの0.02重量％メタ
ノール溶液200ml；４−｛２−〔（３−エチルベンゾ
チアゾリン−２−イリデン）−２−メチル−１−
プロペニル〕−３−ベンゾチアゾリオ｝ブタンス
ルホネートの0.02重量％メタノール溶液200ml；
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７
−テトラザインデンの１重量％水溶液100ml；リ
ポ酸の１重量％メタノール溶液10ml；２−ヒドロ
キシ−１，３−ビスビニルスルホニルプロパンの
４重量％水溶液40mlを添加した。 さらに、ポリメチルメタクリレートのラテツク
スマツト剤および二酸化ケイ素のゼラチン分散物
を表１のように添加したゼラチン溶液を得た。こ
の液と上記の乳剤を同時に塗布した。塗布銀量は
１m²当り0.60ｇであつた。またゼラチン単独層の
厚みは0.8μｍであつた。 又、支持体はゼラチンからなる下引き層を設け
た２酸化チタンを含有するポリエチレンテレフタ
レートフイルムで、乳剤層の反応側に遮光の目的
でカーボンブラツク層を塗布したものを用いた。
すなわち、露光面より保護層、乳剤層、下引き
層、支持体の構成とした。 画像の形成 この様にして調製した感光材料（シート）を、
下記の様にして調製した受像層シートと重ね、そ
の間に下記の処理組成物を0.04mmの厚さで展開
し、拡散転写現像し、ポジ画像を得た。 ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースア
セテート（酢化度55％）22.4ｇと３，６−ジフエ
ニル−１，４−ジメルカプト−3H、6H−２，
3a，５，6a−テトラザペンタレン0.36ｇをアセト
ン179mlとメタノール45mlの混合液に溶解した溶
液を50ml／m²の厚さで塗布乾燥する。この上にア
ラビアゴム24ｇを水297mlとメタノール297mlの混
合液に溶解し、更にホルマリン（濃度６％）６ml
を添加して27.1ml／m²の厚さで塗布乾燥する。更
にこの上にセルロースアセテート17.4ｇをアセト
ン653mlとメタノール69mlの混合液に溶解し、44
ml／m²の厚さで塗布乾燥した。 上記のようにして作成した塗布物の上に、銀沈
澱剤として硫化ニツケルを含むアルカリ液を25
ml／m²の厚さで塗布乾燥し、次いで水洗乾燥し
て、受像シートを作成した。塗布に用いたアルカ
リ液の組成は以下のとおりである。 NaOH 20ｇ 20ｇ H₂O 200ml 200ml メタノール 800 800ml グリセリン 30ｇ NiS 0.06ｇ 上記アルカリ液に含まれる銀沈澱剤、すなわち
硫化ニツケルは、グリセリンの中で、20％硝酸ニ
ツケル水溶液と、20％硫酸ナトリウム水溶液と
を、よく撹拌しながら反応させることにより作成
した。 処理液組成は以下の通りである。 水酸化カリウム（40％KOH水溶液） 323c.c. 二酸化チタン ３ｇ ヒドロキシエチルセルロース 79ｇ 酸化亜鉛 9.75ｇ Ｎ，Ｎ−ビス−メトキシエチルヒドロキシアミン
7.5ｇ トリエタノールアミン溶液（水6.2部に対してト
リエタノールアミン4.5部） 17.14ｇ テトラヒドロピリミジンチオン 0.4ｇ ２，４ジメチルカプトピリミジン 0.35ｇ ウラシル 90ｇ 水 1193ｇ 上記の感光シート、受像シート、処理液を富士
写真フイルム社性、フオトラマFP3000Bと同じ
形に加工し、サンプルを作製した。 泡巻込み性と耐接着性を次のようにして調べ
た。 泡巻込み性： 写真撮影后、感光材料を150cm／secの速さで
ローラー間を通し、処理液を感光性シートと受
像シートとの間に展開し、30秒后にひきはがし
た。その時画面内に生じた小さな白い点を観測
した。 耐接着性： また未露光の感光性材料を防湿袋からとりだ
し、パツクの形で40℃80％RHの条件下に７日
間置いた後、ローラー間を通し展開した。その
際の抵抗を測定した。 感材シートが接着すると、上記の抵抗値が増
大するので、その抵抗値の大きさで接着の程度
を評価した。

【表】

【表】 表１から明らかなように、マツト剤を多量に添
加したサンプルNo.１、２、５、６は、画面内の白
斑点が多発し好ましくない。またマツト剤を少量
しか添加していない本件発明のサンプルNo.４、８
および、マツト剤を添加していないサンプルNo.９
は展開時の抵抗が著しく大きく、好ましくなかつ
た。 本発明のサンプルNo.３とNo.７は画面内の白斑点
が少なく、かつ展開時の抵抗も小さかつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
   る銀塩拡散転写法用感光材料において、該感光材
   料の最上層に平均粒径が1μｍ〜25μｍであるマツ
   ト剤を0.01〜0.04ｇ／m²添加することを特徴とす
   る銀塩拡散転写法用感光材料。