JPH07168377A

JPH07168377A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH07168377A
Application number: JP31690093A
Authority: JP
Inventors: Genko Hai; 元虎裴; Shingo Fujimoto; 信吾藤本
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1993-12-16
Filing date: 1993-12-16
Publication date: 1995-07-04

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】（１）電子輸送能を有する電荷輸送物質を用い
た電子写真感光体を提供し、（２）優れた電子写真性能
を有する正帯電用積層型電子写真感光体を提供する。【構成】下記一般式〔Ａ〕〔Ｂ〕〔Ｃ〕のいずれかを含
む感光体。一般式〔Ａ〕例えば一般式〔Ｂ〕例えば一般式〔Ｃ〕例えば

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電潜像を形成させる
ための電子写真感光体に関する。更に詳述すると、電子
輸送能を有する化合物を含有する層を有する電子写真感
光体に関する。

【０００２】

【従来技術】従来、有機光導電体を用いた電子写真感光
体は、無公害、高生産性、低コスト等の利点があるため
種々研究されてきており、実際に、中低速用複写機の感
光体として実用に供されている。これら電子写真感光体
には、積層タイプと単層タイプのものがあるが、有機光
導電体を用いた感光体は一般に光照射により電荷を発生
する電荷発生層と、生じた電荷を輸送する電荷輸送層か
らなる積層構造を採っている。この場合、電荷輸送層に
用いられる電荷輸送物質としてはポリ-N-ビニルカルバ
ゾールのような高分子材料や、ピラゾリン、ヒドラゾ
ン、トリフェニルアミン誘導体のような低分子化合物が
用いられる。

【０００３】しかしながら、これらの電荷輸送物質はい
ずれも正孔輸送能を有するため、感光体の表面を負に帯
電させる現像方式が採られているのがほとんどである。
このため、従来高速機で用いられてきたトナーが利用で
きず、高画質のものが少ないのが現状である。更にこの
ように感光体表面を負に帯電させる場合、帯電時に空気
中の酸素との反応によりオゾンが発生し環境を害するば
かりか感光体表面を劣化させるという問題がある。

【０００４】又、一方では積層感光体の感光層の層構成
を逆にして、電子輸送層を下側に、電子発生層を上側に
設けた正帯電用積層感光体が開発されているが、帯電電
位が低く、耐刷性が劣っているため、電子発生層の上に
更に保護層を設けるといった構成になっている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題を解
決するためには、電子輸送能を有する電荷輸送物質を電
荷輸送層に用い、更に感光体表面を正に帯電するように
した感光体を構成すればよい。このような電子輸送性素
材としては2,4,7-トリニトロ-9-フルオレノンが知られ
ているが、溶解性が悪く、既存の電荷発生物質と組合せ
て実用的な感度を出すことはできなかった。更に、2,4,
7-トリニトロ-9-フルオレノンの改良研究の結果とし
て、近年、電子受容体構造に可溶化基を導入した電子輸
送性物質が提案されている。例えば、特開平1-206349
号、同2-135362号、同2-214866号、同3-290666号及び
“Japan Hardcopy '92”論文集，173，（1992）を挙げ
ることができる。しかしながら、いずれの化合物も、既
存の電荷発生物質と組合せて感光体を作ると、実用的に
はまだまだ感度不足であり、良好な画像を得ることはで
きないのが現状である。

【０００６】本発明は、上記のような問題点に鑑み、本
発明の目的は、電子輸送能を有する電荷輸送物質を用い
た電子写真感光体を提供することにある。

【０００７】本発明の他の目的は、優れた電子写真性能
即ち、高感度、低残留電位、良好な画像特性を有する正
帯電用積層型電子写真感光体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは研究の結
果、本発明の目的は下記のいずれの電子写真感光体によ
っても達成されることを見出した。即ち、（１）導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体
において、前記感光層中に下記一般式〔Ａ〕で表される
化合物を含有する電子写真感光体。

【０００９】

【化８】

【００１０】Ｘ₁、Ｘ₂又はＸ₃は置換基を有してもよい
有機残基であって、Ｘ₁、Ｘ₂又はＸ₃は互いに異なって
もよい。

【００１１】（２）特に望ましくは、前記一般式〔Ａ〕
の表す化合物が下記一般式〔ａ₁〕，〔ａ₂〕，〔ａ₃〕
で表される化合物であることを特徴とする電子写真感光
体。

【００１２】

【化９】

【００１３】Ｒ₁、Ｒ₂は置換基を有してもよいアルキル
基、置換基を有してもよいビニル基、置換基を有しても
よいエステル基、置換基を有してもよいアシル基、置換
基を有してもよいアミド基、また、水素原子、シアノ
基、ニトロ基を表す。

【００１４】ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。

【００１５】ｋ、ｇ、ｈ、ｐ、ｑ、ｒは、０〜３の整数
を表す。

【００１６】Ｙ₁〜Ｙ₉は、水素原子、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン基、又は置換してもよいエステル基、置換
してもよいアシル基、置換してもよいアミド基、置換し
てもよいビニル基、置換してもよいフェニル基を表す。

【００１７】Ｚは酸素原子、硫黄原子、＝Ｃ＝０を表
す。

【００１８】さらにＹ₁₀、Ｙ₁₁は水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、又は置換してもよいエステル
基、置換してもよいアシル基、置換してもよいアミド
基、置換してもよいビニル基、置換してもよいフェニル
基を表す。

【００１９】

【化１０】

【００２０】式中、Ｘ₁，Ｒ₁，Ｒ₂は一般式〔ａ₁〕と同
一。

【００２１】

【化１１】

【００２２】式中、Ｘ₁，Ｒ₁，Ｒ₂は一般式〔ａ₁〕と同
一。

【００２３】ただし、Ｚ₂は酸素原子、硫黄原子、＝Ｃ
＝０、＝Ｃ＝Ｃ(Ｙ₁₂)(Ｙ₁₃)。Ｙ₁₂、Ｙ₁₃は水素原子、
シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、又は置換してもよい
エステル基、置換してもよいアシル基、置換してもよい
アミド基、置換してもよいビニル基、置換してもよいフ
ェニル基を表す。

【００２４】（３）導電性支持体上に感光層を設けた電
子写真感光体において、前記感光層に下記一般式〔Ｂ〕
で表される化合物を含有する電子写真感光体。

【００２５】

【化１２】

【００２６】一般式〔Ｂ〕において、Ｘ、Ｙは＝Ｏ、＝
C(Z)(W)、＝N−CNであり、更に、Ｚ、Ｗは水素原子、ハ
ロゲン原子又は−CN、Ｒ₃置換フェニル基（Ｒ₃はアルキ
ル、アシル、エステル、メトキシ、−CF₃、−CN、−NO₂
の各基又は水素原子）、エステル基である。

【００２７】Ｒ₁、Ｒ₂はアルキル、アルコキシ、アシ
ル、エステル、フェニル、アミド、スルホンアミドの各
基である。またｍは１〜４の整数を表す。

【００２８】ｎ≧０、ｐ≧０但しｎ、ｐのいずれかが２
以上の時にはＲ₁及びＲ₂は互いに異なってもよい。

【００２９】（４）前記一般式〔Ｂ〕の表す化合物が下
記一般式〔ｂ〕で表される化合物であることを特徴とす
る（３）の電子写真感光体。

【００３０】

【化１３】

【００３１】一般式〔ｂ〕において、Ｘは＝O、＝Ｃ
(Ｚ)(Ｗ)、＝N−CNであり、更に、Ｚ、Ｗは水素原子、
ハロゲン原子又は−CN、Ｒ₃置換フェニル基（R₃はアル
キル、アシル、エステル、メトキシ、−CF₃、−CN、−N
O₂の各基又は水素原子）、エステル基である。

【００３２】Ｒ₁、Ｒ₂はアルキル、アルコキシ、アシ
ル、エステル、フェニル、アシド、スルホンアミドの各
基である。

【００３３】ｎ≧０、ｐ≧０但し、ｎ、ｐのいずれかが
２以上の時にはＲ₁及びＲ₂は互いに異なってもよい。

【００３４】（５）導電性支持体上に感光層を設けた電
子写真感光体において、前記感光層に下記一般式〔Ｃ〕
で表される化合物を含有する電子写真感光体。

【００３５】

【化１４】

【００３６】一般式〔Ｃ〕において、Ｘ、Ｙは＝Ｏ＝
Ｃ(Ｚ)(Ｗ)、＝N−CNであり、更に、Ｚ、Ｗは水素原
子、ハロゲン原子又は−CN、Ｒ₄置換フェニル基（Ｒ₄は
アルキル、アシル、エステル、メトキシ、−CF₃、−C
N、−NO₂の各基又は水素原子）エステル基である。

【００３７】Ｒ₁、Ｒ₂又はＲ₃はアルキル、アルコキ
シ、アシル、エステル、フェニル、アミド、スルホンア
ミドの各基である。またｍは１〜２の整数を表す。ｍ＝
１の時はｐ≧１。ｍ＝２の時はｐ≧０。

【００３８】ｑ≧０、ｎ≧０但し、ｑ、ｎのいずれか
が２以上の時にはＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は互いに異なっても
よい。

【００３９】本発明の電子輸送物質としての高性能は、
従来の電子輸送物質に比べ、バインダとの長期間の相溶
性が安定に保たれるようになったことに由来すると思わ
れる。

【００４０】次に前記一般式で表される化合物の具体例
及びその合成例を示す。

【００４１】（Ａ）一般式〔Ａ〕で表される化合物：例示化合物：

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】

【化２５】

【００５３】

【化２６】

【００５４】

【化２７】

【００５５】

【化２８】

【００５６】

【化２９】

【００５７】

【化３０】

【００５８】

【化３１】

【００５９】

【化３２】

【００６０】

【化３３】

【００６１】

【化３４】

【００６２】

【化３５】

【００６３】

【化３６】

【００６４】

【化３７】

【００６５】

【化３８】

【００６６】

【化３９】

【００６７】

【化４０】

【００６８】

【化４１】

【００６９】

【化４２】

【００７０】：合成例：

【００７１】

【化４３】

【００７２】上記のスキームに従い、例示化合物Ａ−１
を合成した。すなわち、塩化アルミニウム10ｇ（0.075m
ol）とテトラクロルシクロプロペン13.4ｇ（0.075mol）
と塩化メチレン10mlを300mlの四頭フラスコに入れ、窒
素気流下、refluxまで加熱して、２時間撹拌した。

【００７３】その後、その反応液を−15℃まで冷却し、
塩化メチレン10mlを追加して、さらに、75ml塩化メチレ
ンに溶かした2,6-tert-ブチルフェノール30.9ｇ（0.15m
ol）を加えた。反応温度は−10℃〜５℃間を保持し、１
時間撹拌した。

【００７４】その後、純水100mlを加え、有機層を分離
し、塩化メチレン層をNa₂SO₄で乾燥し、塩化メチレンを
減圧留去し、１の粗結晶を得た。これをエチルエーテル
100mlで再結晶し、１を白色結晶にて22.2ｇ（Ｙ64％）
得た。

【００７５】次に、１ 1.34ｇ（2.9mmol）とフェニルマ
ロノニトリル0.75ｇ（5.3mmol）とβ-アラニン0.01ｇと
無水酢酸3.5mlを50mlの四頭フラスコに入れ、reflux温
度で15分撹拌する。

【００７６】その後、反応を冷却し、オレンジ色の粗結
晶を得た。この粗結晶をクロルベンゼンに再結晶し、２
をオレンジ色の結晶にて1.27ｇ（Ｙ74.7％）得た。

【００７７】その後、その有機層を分離し、さらに有機
層を水洗しベンゼン層をMgSO₄で乾燥し、ベンゼンを減
圧留去し、blue-purple色の結晶として、例示化合物Ｂ
−10.62ｇを収率91％で得た。融点は270℃。

【００７８】元素分析値が計算値と一致することから例
示化合物Ａ−１の構造を確認した。

【００７９】元素分析データＣＨＮ測定値 84.05（％） 7.11 4.11 計算値 84.16 7.07 4.09 （Ｂ）一般式〔Ｂ〕で表される化合物：例示化合物：

【００８０】

【化４４】

【００８１】

【化４５】

【００８２】

【化４６】

【００８３】

【化４７】

【００８４】

【化４８】

【００８５】

【化４９】

【００８６】：合成例：

【００８７】

【化５０】

【００８８】上記のスキームに従い、例示化合物Ｂ−11
を合成した。すなわち、塩化アルミニウム10ｇ（0.075m
ol）とテトラクロルシクロプロペン13.4ｇ（0.075mol）
と塩化メチレン10mlを300mlの四頭フラスコに入れ、窒
素気流下、reflux温度、２時間撹拌した。

【００８９】その後、その反応液を−15℃まで冷却し、
塩化メチレン10mlを追加して、さらに、75ml塩化メチレ
ンに溶かした2,6-tert-ブチルフェノール30.9ｇ（0.15m
ol）を加えた。反応温度は−10℃〜５℃間を持し、１時
間撹拌した。

【００９０】その後、純水100mlを加え、有機層を分離
し、塩化メチレン層をNa₂SO₄で乾燥し、塩化メチレンを
減圧留去し、１の粗結晶を得た。これをエチルエーテル
100mlで再結晶し、１を白色結晶にて22.2ｇ（Ｙ64％）
得た。

【００９１】次に、１ 11.6ｇ（0.025mmol）とベンゼン
１リットルと1リットル0.1MKOH溶液に溶かしたフェリシ
アン化カリウム21.4ｇ（0.065mol）を３リットルの四頭
フラスコに入れ、室温で１時間撹拌する。

【００９２】その後、有機層を分離し、更によく水洗
し、ベンゼン層をMgSO₄で乾燥し、ベンゼンを減圧留去
し、Purple色の２結晶を得た。

【００９３】最後に２の粗結晶とベンゼン500mlを三頭
フラスコにれ、40℃温度で、45分撹拌する。さらに数時
間を静置した後、ベンゼンを減圧留去し、purple色粗結
晶を得た。この粗結晶をアセトニトリルに再結晶し、pu
rple色の結晶として、例示化合物Ｐ−11 9.06ｇを収率8
4％で得た。

【００９４】元素分析値が計算値と一致することから、
例示化合物Ｂ−11の構造を確認した。

【００９５】（Ｃ）一般式〔Ｃ〕で表される化合物：例示化合物：

【００９６】

【化５１】

【００９７】

【化５２】

【００９８】

【化５３】

【００９９】

【化５４】

【０１００】

【化５５】

【０１０１】

【化５６】

【０１０２】：合成例：Angewante Chemistry 75，860
（1963）文献に従い、例示化合物Ｃ−１を合成した。

【０１０３】元素分析値が計算値と一致することから、
例示化合物Ｃ−１の構造を確認した。

【０１０４】本発明の電子写真感光体において、導電性支持体として
は、例えば金属パイプ、金属板、金属シート、金属箔、
導電処理を施した高分子フィルム、Ａｌ等の金属の蒸着
層を設けた高分子フィルム、金属酸化物、第４級アンモ
ニウム塩等により被覆された高分子フィルム又は紙等が
用いられる。

【０１０５】本発明の電子写真感光体において、導電性
支持体上には感光層が設けられるが、感光層は単層構造
でもよく、電荷発生層と電子輸送層とに機能分離された
積層構造のものでもよい。又、導電性支持体と感光層の
間に接着層を設けても良い。

【０１０６】本発明の感光体は、図１（ａ），（ｂ）に
示すように導電性支持体１上に、電荷発生物質（ＣＧ
Ｍ）を主成分とする電荷発生層（ＣＧＬ）２と電子輸送
物質（ＣＴＭ）を主成分として含有する電子輸送層（Ｃ
ＴＬ）３との積層体より成る感光層４が設けられる。同
図（ｃ），（ｄ）に示すようにこの感光層４は、導電性
支持体１上に設けた中間層５を介して設けてもよい。こ
のように感光層４を二層構成としたときに最も優れた電
子写真特性を有する感光体が得られる。また本発明にお
いては、図１（ｅ）及び（ｆ）に示すように前記ＣＴＭ
を主成分とする層６中に微粒子状のＣＧＭ７を分散して
なる感光層４を導電性支持体１上に直接あるいは中間層
５を介して設けてもよい。

【０１０７】更に前記感光層４の上には必要に応じ保護
層（ＯＣＬ）を設けてもよい。

【０１０８】また二層構成の感光層４を構成するＣＧＬ
２、ＣＴＬ３は、下層面となる導電性支持体１上に直接
あるいは必要に応じて接着層もしくはバリヤ層などの中
間層を設けた上にＣＴＭ、ＣＧＭの特性によって次の方
法によって形成することができる。

【０１０９】（１）気相堆積法（２）塗料塗布法ａ）ＣＧＭ、ＣＴＭを適当な溶剤に溶解した溶液塗料を
塗布する方法。

【０１１０】ｂ）ＣＧＭ、ＣＴＭをボールミル、ホモミ
キサ等によって分散媒中で微細粒子状とし、必要に応じ
て結着剤と混合分散して得られる分散液塗料を塗布する
方法。

【０１１１】前記気相堆積法には真空蒸着法、スパッタ
リング法、イオンプレーテング法或はＣＶＤ法等が挙げ
られ、また塗料塗布法にはディッピング法、スプレイ
法、エアドクタ法、ドクタブレイド法、リバースロール
法等塗料の物性に合わせて適当な方法が選ばれる。

【０１１２】接着層は、樹脂単独で形成したもの、酸化
錫、酸化インジウム、酸化チタンなどの低抵抗化合物を
樹脂中に分散させたものを塗布したもの、又は酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、酸化珪素などの蒸着膜でもよい。
接着層に用いる樹脂としては、特に制限はないが、塩化
ビニリデン−塩化ビニル共重合体、水溶性ポリビニルブ
チラール樹脂、アルコール可溶性ポリアミド樹脂、酢酸
ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール、ニトロセルロー
ス、ポリイミド樹脂等が挙げられる。

【０１１３】結着層の膜厚は0.01〜10μm程度が好まし
く、特に0.01〜１μmが好ましい。

【０１１４】感光層が単層の場合には、例えばポリビニ
ルカルバゾール等の公知の材料から構成された感光層中
に上記一般式〔Ａ〕〜〔Ｃ〕で示される化合物を増感剤
として含有させたもの、又は公知の電荷発生物質を含む
感光層中に上記一般式〔Ａ〕〜〔Ｃ〕で示される化合物
を電子輸送物質として含有させたものなどが挙げられ
る。

【０１１５】一方、感光層が積層型の場合においては、
電荷発生層は電子発生物質を導電支持体上に蒸着して得
られたものでもよく、電荷発生物質と結着性樹脂とを主
成分とする塗布液を塗布することによって形成してもよ
い。

【０１１６】電荷発生物質及び結着樹脂としては公知の
どのようなものでも使用できる。

【０１１７】例えば、電荷発生物質としてはＴe−Ｓeな
どの無機半導体、ポリビニルカルバゾール等の有機半導
体、ビスアゾ系化合物、トリスアゾ系化合物、無金属フ
タロシアニン系化合物、金属フタロシアニン系化合物、
ピリリウム系化合物、スクエアリウム系化合物、シアニ
ン系化合物、ペリレン系化合物、多環キノン系化合物等
の有機顔料が使用できる。なかでも好ましい電荷発生物
質としては、例えば、特開昭64-17066号の27.2°にＸ線
回折ピークを有するＹ型チタニルフタロシアニン顔料、
特開昭62-67094号の26.3°にＸ線回折ピークを有するＡ
型チタニルフタロシアニン顔料、特開昭61-239248号の
Ｘ線回折ピークを28.7°に有するＢ型チタニルフタロシ
アニン顔料、特公昭49-4338号の無金属フタロシアニン
顔料、特開昭57-163239号の銅フタロシアニン顔料、特
開昭57-148747号のバナジルフタロシアニン顔料、特開
昭49-128734号のペリレン顔料、特開昭47-18544号の縮
合多環顔料、特開昭1-150145号のビスアゾ顔料などがあ
る。又、結着樹脂としては、ポリスチレン、シリコーン
樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ポリエステル、ビニル系重合体、セルロース系
樹脂、ブチラール系樹脂、シリコーン変性ブチラール樹
脂、アルキッド樹脂等が使用できる。

【０１１８】電子発生層の膜厚は0.01〜10μm程度が好
ましく、特に0.05〜２μmが好ましい。

【０１１９】電荷発生層の上には電子輸送層が形成され
る。この電子輸送層は、上記一般式〔Ａ〕〜〔Ｃ〕で示
される化合物と結着樹脂とで構成されるものであって、
上記一般式〔Ａ〕〜〔Ｃ〕で示される化合物、結着樹
脂、及び適当な溶剤を主成分とする塗布液を、アプリケ
ータ、バーコータ、ディップコータ等により、電荷発生
層上に塗布することによって形成される。この場合、各
種化合物と結着樹脂との混合比は１：100〜100：１が好
ましく、特に１：20〜20：１が好ましい。

【０１２０】電子輸送層に用いる結着樹脂としては、公
知のものならばどのようなものでも使用できる。例えば
結着樹脂としては、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ビニルトルエン
−スチレン共重合体、スチレン変性アルキッド樹脂、シ
リコーン変性アルキッド樹脂、大豆油変性アルキッド樹
脂、塩化ビニリデン-塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ニトロ化ポリスチレン、ポリメチルスチレン、
ポリイソプレン、ポリエステル、フェノール樹脂、ケン
ト樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリチオカー
ボネート、ポリアクリレート、ポリハロアクリレート、
酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン、ポリアリルエーテ
ル、ポリビニルアクリレート、ポリスルホン、ポリメタ
クリレート等が挙げられる。なかでもビフェニルＺ型ポ
リカーボネートは特に好ましい。又、電子輸送層に電子
供与性物質を添加して両極性感光体を作製してもよい。

【０１２１】更に、電子輸送層に酸化防止剤、ラジカル
トラップ剤を添加しても良い。

【０１２２】電子輸送層の厚さは、２〜100μmが好まし
く、特に５〜50μmが好ましい。

【０１２３】尚、本発明の電子写真感光体においては、
導電性支持体の上に障壁層を設けてもよい。障壁層は、
導電性支持体からの不要な電荷の注入を阻止するために
有効であり、画質を向上させる作用がある。障壁層を形
成する材料としては、酸化アルミニウム等の金属酸化物
あるいは、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン等がある。障壁層は接着層の上に
設けてもよく、又、上側に設けてもよい。

【０１２４】

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
る。本実施例で「部」とは「重量部」を表す。

【０１２５】（I）感度評価実施例１〜30 アルミニウムを蒸着したＰＥＴフィルム上にポリアミド
樹脂「ＣＭ8000」（東レ社製）からなる厚さ0.5μmの中
間層を設け、その上に「化57」に示すペリレン顔料Ｇ−
ｌ１部、ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＭ
Ｓ」（積水化学工業社製）0.2部、分散媒としてメチル
エチルケトン50部をサンドミルを用いて分散した液をワ
イヤバーを用いて塗布して膜厚0.3μmの電荷発生層を形
成した。次いで表１〜３に示す例示化合物１部とポリカ
ーボネート樹脂「ユーピロンＺ−200」（三菱瓦斯化学
社製）1.5部をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）10部に溶
解し、電荷発生層上にブレード塗布して膜厚20μmの電
子輸送層を形成した。

【０１２６】比較例１例示化合物の代りに「化57」に示す比較化合物１を用い
た以外は実施例１と同様にして比較サンプルを作成し
た。

【０１２７】評価１実施例１〜30及び比較例１により得られた電子写真感光
体サンプルについて静電複写紙試験装置ＥＰＡ−8100
（川口電気社製）を用いて、＋800Ｖに帯電させ、10 lu
xの白色光を露光し、表面電位が半分になるまでの露光
量を求め、感度とした。結果を表１〜３に示す。

【０１２８】（II）耐用性評価実施例31〜６０アルミニウムを蒸着したＰＥＴフィルム上にポリアミド
樹脂「Ｘ−１８７４Ｍ」（ダイセルヒュルス社製）から
なる厚さ0.5μmの中間層を設け、その上に顔料Ｘ型無金
属フタロシアニン（大日本インキ社製）１部、ポリビニ
ルブチラール樹脂「エスレックＢＸ−１」（積水化学工
業社製）0.4部、分散媒としてメチルイソプロピルケト
ン50部をサンドミルを用いて分散した液をワイヤバーを
用いて塗布して膜厚0.3μmの電荷発生層を形成した。次
いで表４〜６の例示化合物１部とポリカーボネート樹脂
「ユーピロンＺ−200」（三菱瓦斯化学社製）1.5部をＴ
ＨＦ10部に溶解し、電荷発生層上にブレード塗布して膜
厚20μmの電子輸送層を形成した。

【０１２９】比較例２例示化合物の代りに「化57」に示す比較化合物２を用い
た以外は実施例31と同様にして比較サンプルを作成し
た。

【０１３０】評価２実施例31〜60及び比較例２により得られた電子写真感光
体サンプルを（コニカ社製）「Ｕ−Ｂｉｘ1017」改造機
により初期及び10000枚コピー後の以下の実測値で評価
した。結果を表４〜６に示す。

【０１３１】Ｖb：黒色部電位、Ｖw：白色部電位、
Ｖr：残留電位（III）画質評価実施例61〜90 円筒形アルミ基体上にポリアミド樹脂「ＣＭ8000」（東
レ社製）からなる厚さ0.5μmの中間層を設け、その上に
Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの9.5°、24.1°、27.
2°にピークを有するチタニンフタロシアニン１部、シ
リコーンーブチラール樹脂0.5部分散媒としてメチルイ
ソプロピルケトン50部をサンドミルを用いて分散した液
をディップ塗布して膜厚0.3μmの電荷発生層を形成し
た。次いで表７〜９に示す例示化合物１部とポリカーボ
ネート樹脂「ユーピロンＺ−200」（三菱瓦斯化学社
製）1.5部をＴＨＦ10部に溶解し、電荷発生層上にディ
ップ塗布して膜厚20μmの電子輸送層を形成した。

【０１３２】比較例３例示化合物の代わりに「化57」に示す比較化合物３を用
いた以外は実施例61と同様にして比較サンプルを作成し
た。

【０１３３】評価３実施例61〜90及び比較例３により得られた電子写真感光
体サンプルについて、（コニカ社製）デジタルコピー
「Konica9028」改造機（帯電極性：正、反転現像）にて
画像出しを行った。次にこれらのサンプルを低温（10
℃）環境下に１ケ月放置し、その後再び同一条件で画像
出しを行った。これらの複写画像の白地部分の黒斑点を
評価した。結果を表７〜９に示す。

【０１３４】なお、黒斑点の評価は、画像解析装置「オ
ムニコン 300型」（島津製作所製）を用いて黒斑点の大
きさと個数を測定し、直径0.05mm以上の黒斑点が１cm²
あたり何個あるかを判定することにより行った。黒斑点
評価の判定基準は以下に示す通りである。なお、黒斑点
判定の結果が◎、○であれば実用になるが、△に実用に
適さないことがあり、×である場合は実用に適さない。

【０１３５】直径0.05mm以上の黒斑点の個数（個／cm²）黒斑点判定０ ◎ １〜３ ○ ４〜10 △ 11以上 ×

【０１３６】

【化５７】

【０１３７】

【表１】

【０１３８】

【表２】

【０１３９】

【表３】

【０１４０】

【表４】

【０１４１】

【表５】

【０１４２】

【表６】

【０１４３】

【表７】

【０１４４】

【表８】

【０１４５】

【表９】

【０１４６】以上、各表から明らかなように、本発明の
電子輸送物質を用いた電子写真感光体は、従来の電荷輸
送物質を用いた電荷写真感光体と比較して、感度が高
く、繰返し使用時の感光体特性も安定しており、また、
低温保存後も画像欠陥の発生が極めて少ないことがわか
る。

【０１４７】

【発明の効果】本発明の化合物は電子輸送能を有し、高
感度、低残留電位、良好な画質保持性をもつ正帯電用積
層型感光体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光体の実施態様例の断面図

【符号の説明】

１導電性支持体２電荷発生層（ＣＧＬ）３電子輸送層（ＣＴＬ）４感光層５中間層６電子輸送物質を含有する層７電荷発生物質

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真感光体において、前記感光層中に下記一般式〔Ａ〕で
表される化合物を含有する電子写真感光体。【化１】Ｘ₁、Ｘ₂又はＸ₃は置換基を有してもよい有機残基であ
って、Ｘ₁、Ｘ₂又はＸ₃は互いに異なってもよい。
【請求項２】前記一般式〔Ａ〕の表す化合物が下記一
般式〔ａ₁〕，〔ａ₂〕，〔ａ₃〕で表される化合物であ
ることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。【化２】Ｒ₁、Ｒ₂は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を
有してもよいビニル基、置換基を有してもよいエステル
基、置換基を有してもよいアシル基、置換基を有しても
よいアミド基、また、水素原子、シアノ基、ニトロ基を
表す。ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。ｋ、ｇ、ｈ、ｐ、
ｑ、ｒは、０〜３の整数を表す。Ｙ₁〜Ｙ₉は、水素原
子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、又は置換しても
よいエステル基、置換してもよいアシル基、置換しても
よいアミド基、置換してもよいビニル基、置換してもよ
いフェニル基を表す。Ｚは酸素原子、硫黄原子、＝Ｃ＝
０を表す。さらにＹ₁₀、Ｙ₁₁は水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、又は置換してもよいエステル
基、置換してもよいアシル基、置換してもよいアミド
基、置換してもよいビニル基、置換してもよいフェニル
基を表す。【化３】式中、Ｘ₁，Ｒ₁，Ｒ₂は一般式〔ａ₁〕と同一。【化４】式中、Ｘ₁，Ｒ₁，Ｒ₂は一般式〔ａ₁〕と同一。ただし、
Ｚ₂は酸素原子、硫黄原子、＝Ｃ＝０、＝Ｃ＝Ｃ(Ｙ₁₂)
(Ｙ₁₃)。Ｙ₁₂、Ｙ₁₃は水素原子、シアノ基、ニトロ基、
ハロゲン基、又は置換してもよいエステル基、置換して
もよいアシル基、置換してもよいアミド基、置換しても
よいビニル基、置換してもよいフェニル基を表す。
【請求項３】導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真感光体において、前記感光層に下記一般式〔Ｂ〕で表
される化合物を含有する電子写真感光体。【化５】一般式〔Ｂ〕において、Ｘ、Ｙは＝Ｏ＝Ｃ(Ｚ)(Ｗ)、
＝Ｎ−CNであり、更に、Ｚ、Ｗは水素原子、ハロゲン原
子又は−CN、Ｒ₃置換フェニル基（Ｒ₃はアルキル、アシ
ル、エステル、メトキシ、−CF₃、−CN、−NO₂の各基又
は水素原子）、エステル基である。Ｒ₁、Ｒ₂はアルキ
ル、アルコキシ、アシル、エステル、フェニル、アミ
ド、スルホンアミドの各基である。またｍは１〜４の整
数を表す。ｎ≧０、ｐ≧０但しｎ、ｐのいづれかが２以
上の時にはＲ₁及びＲ₂は互いに異なってもよい。
【請求項４】前記一般式〔Ｂ〕の表す化合物が下記一
般式〔ｂ〕で表される化合物であることを特徴とする請
求項３に記載の電子写真感光体。【化６】一般式〔ｂ〕において、Ｘは＝Ｏ、＝Ｃ(Ｚ)(Ｗ)、＝N
−CNであり、更に、Ｚ、Ｗは水素原子、ハロゲン原子又
は−CN、Ｒ₃置換フェニル基（R₃はアルキル、アシル、
エステル、メトキシ、−CF₃、−CN、−NO₂の各基又は水
素原子）、エステル基である。Ｒ₁、Ｒ₂はアルキル、ア
ルコキシ、アシル、エステル、フェニル、アミド、スル
ホンアミドの各基である。ｎ≧０、ｐ≧０但し、ｎ、ｐ
のいずれかが２以上の時にはＲ₁及びＲ₂は互いに異なっ
てもよい。
【請求項５】導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真感光体において、前記感光層に下記一般式〔Ｃ〕で表
される化合物を含有する電子写真感光体。【化７】一般式〔Ｃ〕において、Ｘ、Ｙは＝Ｏ、＝Ｃ(Ｚ)(Ｗ)、
＝N−CNであり、更に、Ｚ、Ｗは水素原子、ハロゲン原
子又は−CN、Ｒ₄置換フェニル基（Ｒ₄はアルキル、アシ
ル、エステル、メトキシ、−CF₃、−CN、−NO₂の各基又
は水素原子）エステル基である。Ｒ₁、Ｒ₂又はＲ₃はア
ルキル、アルコキシ、アシル、エステル、フェニル、ア
ミド、スルホンアミドの各基である。またｍは１〜２の
整数を表す。ｍ＝１の時はｐ≧１。ｍ＝２の時はｐ≧
０。ｑ≧０、ｎ≧０但しｑ、ｎのいずれかが２以上の時
にはＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は互いに異なってもよい。