JPH02138228A - 内部オレフィンの製造法 - Google Patents
内部オレフィンの製造法Info
- Publication number
- JPH02138228A JPH02138228A JP1206271A JP20627189A JPH02138228A JP H02138228 A JPH02138228 A JP H02138228A JP 1206271 A JP1206271 A JP 1206271A JP 20627189 A JP20627189 A JP 20627189A JP H02138228 A JPH02138228 A JP H02138228A
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- Japan
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- solid base
- temperature
- alumina
- catalyst
- alkaline earth
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は内部オレフィンの製造法に関し、詳しくは特定
の触媒の存在下にオレフィンを異性化せしめてより安定
な内部オレフィンを製造する方法に関するものである。
の触媒の存在下にオレフィンを異性化せしめてより安定
な内部オレフィンを製造する方法に関するものである。
〈従来の技術１発明が解決しようとする課題〉オレフィ
ンを異性化してより安定な内部オレフィンに異性化する
方法は種々知られている。しかしながら公知方法では、
一般にオレフィンの分解を伴ったり、不必要なオレフィ
ンの重合物を与えたりまたランダム化する等の望まざる
生成物の副化を多分に伴うという難点を存し、経済的に
不利な限定を受けている。
ンを異性化してより安定な内部オレフィンに異性化する
方法は種々知られている。しかしながら公知方法では、
一般にオレフィンの分解を伴ったり、不必要なオレフィ
ンの重合物を与えたりまたランダム化する等の望まざる
生成物の副化を多分に伴うという難点を存し、経済的に
不利な限定を受けている。
かかる異性化反応の触媒として、液状の塩基、例えばア
ルカリ金属水酸化物と非プロトン性有機溶媒、アルカリ
金属アミドとアミン類あるいは有機アルカリ金属と脂肪
族アミンなどの混合物が知られている。しかしながら、
このような液状の塩基試剤を用いる方法では、触媒活性
が充分でなく、高価な試剤を多量必要とするということ
の他に、該試剤の反応マスからの分離回収が難事であり
、繁雑な分離回収工程を必要とするのみならず多量のエ
ネルギーを消費するという問題がある。
ルカリ金属水酸化物と非プロトン性有機溶媒、アルカリ
金属アミドとアミン類あるいは有機アルカリ金属と脂肪
族アミンなどの混合物が知られている。しかしながら、
このような液状の塩基試剤を用いる方法では、触媒活性
が充分でなく、高価な試剤を多量必要とするということ
の他に、該試剤の反応マスからの分離回収が難事であり
、繁雑な分離回収工程を必要とするのみならず多量のエ
ネルギーを消費するという問題がある。
アルカリ金属をアルカリ土類金属酸化物あるいはアルカ
リ土類金属酸化物とアルカリ金属水酸化物からなる爪体
に担持した固体塩基を用いる方法も知られている（特開
昭６０−９４９２５号公報、同６２−８１３３４号公報
） しかしながら、アルカリ土類金属酸化物を用い
たかかる固体塩基は、その調製時において凝縮して塊状
になり易く操作性が劣るという問題、触媒能力も充分で
はない等の問題があった。
リ土類金属酸化物とアルカリ金属水酸化物からなる爪体
に担持した固体塩基を用いる方法も知られている（特開
昭６０−９４９２５号公報、同６２−８１３３４号公報
） しかしながら、アルカリ土類金属酸化物を用い
たかかる固体塩基は、その調製時において凝縮して塊状
になり易く操作性が劣るという問題、触媒能力も充分で
はない等の問題があった。
一方、アルカリ金属水素化物をアルミナ等の担体に担持
した固体塩基を用いる方法も知られている（特開昭５３
−１２１７５３号公報、同５９−１３４７３６号公報）
、シかしながら、アルカリ金属水素化物を用いたかかる
固体塩基は、アンモニア、ヒドラジン等の助触媒を併用
することによって触媒活性を示すものであるため、この
固体塩基を用いる場合は別途アンモニア、ヒドラジン等
を必要とするという問題の他にこれ等を反応後に分離除
去するための精製装置も必要とし、操作も繁雑になるな
どの問題点を有していた。
した固体塩基を用いる方法も知られている（特開昭５３
−１２１７５３号公報、同５９−１３４７３６号公報）
、シかしながら、アルカリ金属水素化物を用いたかかる
固体塩基は、アンモニア、ヒドラジン等の助触媒を併用
することによって触媒活性を示すものであるため、この
固体塩基を用いる場合は別途アンモニア、ヒドラジン等
を必要とするという問題の他にこれ等を反応後に分離除
去するための精製装置も必要とし、操作も繁雑になるな
どの問題点を有していた。
本発明者らはアルカリ土類金属化合物と、アルカリ金属
水素化物、アルカリ金属等のアルカリ金属類とを原料と
した固体塩基を用いる内部オレフィンの製造について、
より工業的に優れた方法を見出すべく更に検討を重ねた
結果、アルミナにアルカリ土類金属化合物とアルカリ金
属類とを特定の温度下で加熱作用せしめて得られる固体
塩基が、それ単独でも著しく高い異性化活性を示すのみ
ならず空気と接触しても発火することなく安全であり、
しかも咳固体塩基は塊状物となることなく流動性も良好
でｉｌｌ製時、使用時ともに操作性に優れることを見出
すとともに、更に種々の検討を加え本発明を完成した。
水素化物、アルカリ金属等のアルカリ金属類とを原料と
した固体塩基を用いる内部オレフィンの製造について、
より工業的に優れた方法を見出すべく更に検討を重ねた
結果、アルミナにアルカリ土類金属化合物とアルカリ金
属類とを特定の温度下で加熱作用せしめて得られる固体
塩基が、それ単独でも著しく高い異性化活性を示すのみ
ならず空気と接触しても発火することなく安全であり、
しかも咳固体塩基は塊状物となることなく流動性も良好
でｉｌｌ製時、使用時ともに操作性に優れることを見出
すとともに、更に種々の検討を加え本発明を完成した。
＜ｙ！、題を解決するための手段〉
すなわち、本発明はオレフィンの二重結合を異性化せし
め、より安定な内部オレフィンを製造するにあたり、触
媒として、アルミナにアルカリ土類金属化合物を３００
乃至６００℃の温度下で加熱作用せしめ、次いで不活性
ガス雰囲気中、アルカリ金属および／またはアルカリ金
属水素化物を２００乃至４５０℃の温度下で加熱作用せ
しめた固体塩基を用いることを特徴とする工業的に極め
て優れた内部オレフィンの製造法を提供するものである
。
め、より安定な内部オレフィンを製造するにあたり、触
媒として、アルミナにアルカリ土類金属化合物を３００
乃至６００℃の温度下で加熱作用せしめ、次いで不活性
ガス雰囲気中、アルカリ金属および／またはアルカリ金
属水素化物を２００乃至４５０℃の温度下で加熱作用せ
しめた固体塩基を用いることを特徴とする工業的に極め
て優れた内部オレフィンの製造法を提供するものである
。
本発明における固体塩基の原料であるアルミナとしでは
、広表面禎を有するものが好ましく、例えばＴ−アルミ
ナ、χ−アルミナ、ρ−アルミナ、η−アルミナ等が挙
げられる。 その粒度は５０乃至４００メツシュ程度も
のが、操作性、得られる固体塩基の活性等の点で好まし
い。
、広表面禎を有するものが好ましく、例えばＴ−アルミ
ナ、χ−アルミナ、ρ−アルミナ、η−アルミナ等が挙
げられる。 その粒度は５０乃至４００メツシュ程度も
のが、操作性、得られる固体塩基の活性等の点で好まし
い。
アルカリ土類金属化合物としては、例えば周期律表第■
族元素の酸化物、水酸化物、メトキサイド、エトキサイ
ド等のアルコキサイド、炭酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、プロ
ピオン酸塩等の無機酸塩、有機酸塩などが挙げられるが
、好ましくはマグネシウム、カルシウム、バリウム等の
酸化物、水酸化物、有機酸塩である。 これらの化合物
は、通常水、有機溶媒等の溶液またはそれらに微粒化分
散せしめた懸濁液として用いられる。 アルミナに加熱
作用せしめるに当た９ては、該溶液またはｉｇ濁液を所
定温度下で撹拌されたアルミナに加えても良いし、該溶
液またはＭ濁液を用いて、アルミナにあらかじめアルカ
リ土類金属化合物を担持させた後、加熱作用せしめても
良い、一方、アルカリ土類金属化合物が、アルミナに作
用せしめる所定温度下で溶融する場合は、そのままアル
ミナに加熱作用せしめることができる。
族元素の酸化物、水酸化物、メトキサイド、エトキサイ
ド等のアルコキサイド、炭酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、プロ
ピオン酸塩等の無機酸塩、有機酸塩などが挙げられるが
、好ましくはマグネシウム、カルシウム、バリウム等の
酸化物、水酸化物、有機酸塩である。 これらの化合物
は、通常水、有機溶媒等の溶液またはそれらに微粒化分
散せしめた懸濁液として用いられる。 アルミナに加熱
作用せしめるに当た９ては、該溶液またはｉｇ濁液を所
定温度下で撹拌されたアルミナに加えても良いし、該溶
液またはＭ濁液を用いて、アルミナにあらかじめアルカ
リ土類金属化合物を担持させた後、加熱作用せしめても
良い、一方、アルカリ土類金属化合物が、アルミナに作
用せしめる所定温度下で溶融する場合は、そのままアル
ミナに加熱作用せしめることができる。
またアルカリ金属類としては、周期律表第１属のアルカ
リ金属およびその水素化物が挙げられるが、好ましくは
リチウム、ナトリウム、カリウムおよびその水素化物、
より好ましくはナトリウム、カリウムおよびその水素化
物である。 二稚以上の混合物も用いることもできる。
リ金属およびその水素化物が挙げられるが、好ましくは
リチウム、ナトリウム、カリウムおよびその水素化物、
より好ましくはナトリウム、カリウムおよびその水素化
物である。 二稚以上の混合物も用いることもできる。
アルカリ土類金属化合物、アルカリ金属類のアルミナに
対する使用量は、通常、前者で５乃至１００ｗｔ％、後
者で２乃至１５誓【％である。
対する使用量は、通常、前者で５乃至１００ｗｔ％、後
者で２乃至１５誓【％である。
不活性ガスとしては窒素、ヘリウム、アルゴン等が例示
される。
される。
本発明において、固体塩基調製時の温度は極めて重要で
あり、とりわけアルカリ金属類を作用せしめる温度が触
媒性能に大きな影響を及ぼす。
あり、とりわけアルカリ金属類を作用せしめる温度が触
媒性能に大きな影響を及ぼす。
アルミナにアルカリ土類金属化合物を加熱作用せしめる
温度は３００７’Ｊ至６００℃１好ましくは３００乃至
５５０℃である。アルカリ金属類を加熱作用せしめる温
度は、通常２００乃至４５０℃１好ましくは２５０乃至
４００℃１より好ましくは２８０乃至３５０℃である。
温度は３００７’Ｊ至６００℃１好ましくは３００乃至
５５０℃である。アルカリ金属類を加熱作用せしめる温
度は、通常２００乃至４５０℃１好ましくは２５０乃至
４００℃１より好ましくは２８０乃至３５０℃である。
である。
かかる温度下に固体塩基を調製すれば、これまでにない
著しく活性の高い固体塩基が得られ、少ない触媒量で効
率良く目的反応を完結することができる。
著しく活性の高い固体塩基が得られ、少ない触媒量で効
率良く目的反応を完結することができる。
加熱時間は選定する温度条件等により異なるが、通常、
アルミナにアルカリ土類金属化合物を加熱作用せしめる
工程が０．５乃至１０時間程度、アルカリ金属類を作用
せしめる工程が５乃至３００分程度で充分ある。
アルミナにアルカリ土類金属化合物を加熱作用せしめる
工程が０．５乃至１０時間程度、アルカリ金属類を作用
せしめる工程が５乃至３００分程度で充分ある。
かくして本発明に使用される固体塩基が製造されるが、
該固体塩基はアルミナとアルカリ土類金属化合物および
アルカリ金Ｋ ｔｑが作用しあって、新しい活性種を形
成しているものと考えられ、アンモニア、ヒドラジン等
の助剤なしでしかも少量でも目的反応を完結できる。ま
た該固体塩基は発火等の危険を伴わず安全でしかも流動
性に優れるので、工業的規模の種々の反応に使用される
。
該固体塩基はアルミナとアルカリ土類金属化合物および
アルカリ金Ｋ ｔｑが作用しあって、新しい活性種を形
成しているものと考えられ、アンモニア、ヒドラジン等
の助剤なしでしかも少量でも目的反応を完結できる。ま
た該固体塩基は発火等の危険を伴わず安全でしかも流動
性に優れるので、工業的規模の種々の反応に使用される
。
本発明はかかる固体塩基を用いてオレフィンをより安定
な内部オレフィンに異性化せしめるものであるが、かか
る原料オレフィンとしては、例えばｌ−ブテン、ｌ−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−ノネン、■
−デセン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−
ペンテン、２−メチル−１−ペンテン、２．３−ジメチ
ル１−ブテン等の鎖状化合物、アリルベンゼン、アリル
トルエン等の芳香族化合物、２−イソプロペニルノルボ
ルナン、５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、５−
ビニル−２−ノルボルネン、６−メチル−５−ビニルノ
ルボルネン等の架橋環化合物、メチレンシクロベンクン
、メチレンシクロヘキサン等の環状化合物、１．４−ペ
ンクジエン１．５−へキサジエン、２．５−ジメチル−
１４−ヘキサジエン、２．５−ジメチル−１，５−ヘキ
サジエン等の非共役オレフィンなどの末端オレフィン化
合物、４−メチル−２−ペンテン、５−（２−プロペニ
ル）−２−ノルボルネン等の末端以外に二重結合を有し
、より安定な位置に異性化し得る化合物が挙げられる。
な内部オレフィンに異性化せしめるものであるが、かか
る原料オレフィンとしては、例えばｌ−ブテン、ｌ−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−ノネン、■
−デセン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−
ペンテン、２−メチル−１−ペンテン、２．３−ジメチ
ル１−ブテン等の鎖状化合物、アリルベンゼン、アリル
トルエン等の芳香族化合物、２−イソプロペニルノルボ
ルナン、５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、５−
ビニル−２−ノルボルネン、６−メチル−５−ビニルノ
ルボルネン等の架橋環化合物、メチレンシクロベンクン
、メチレンシクロヘキサン等の環状化合物、１．４−ペ
ンクジエン１．５−へキサジエン、２．５−ジメチル−
１４−ヘキサジエン、２．５−ジメチル−１，５−ヘキ
サジエン等の非共役オレフィンなどの末端オレフィン化
合物、４−メチル−２−ペンテン、５−（２−プロペニ
ル）−２−ノルボルネン等の末端以外に二重結合を有し
、より安定な位置に異性化し得る化合物が挙げられる。
また内部オレフィンを製造するに当り、使用する固体塩
基触媒の使用量は、原料に対し、通常１／３０００乃至
１１５０重景で６り、好ましくは１／２０００乃至１／
１００重量である。
基触媒の使用量は、原料に対し、通常１／３０００乃至
１１５０重景で６り、好ましくは１／２０００乃至１／
１００重量である。
また異性化の温度については、常温下でも充分反応が進
行するので特に加温する必要はないが、目的によっては
加温しても良い０通常−３０乃至１２０℃好ましくは−
１０乃至１００℃の温度範囲で実施される。
行するので特に加温する必要はないが、目的によっては
加温しても良い０通常−３０乃至１２０℃好ましくは−
１０乃至１００℃の温度範囲で実施される。
必要に応じ不活性媒体、例えばペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、ドデカンなどの炭化水素等で希釈して反応を行
うこともできるが無媒体で充分である０本発明方法はバ
ッチ法でも連続法でも実施でき、異性化にあたっては、
あらかじめ原料をアルミナ、モレキュラーシープ等の乾
燥剤で前処理することも有効である。 より安全に確
実に異性化を行うためには不活性ガス雰囲気下に行えば
良い。
プタン、ドデカンなどの炭化水素等で希釈して反応を行
うこともできるが無媒体で充分である０本発明方法はバ
ッチ法でも連続法でも実施でき、異性化にあたっては、
あらかじめ原料をアルミナ、モレキュラーシープ等の乾
燥剤で前処理することも有効である。 より安全に確
実に異性化を行うためには不活性ガス雰囲気下に行えば
良い。
異性化反応生成物はガスクロマトグラフィー等の既知の
方法によって分析され、濾過などにより触媒と分離され
る。
方法によって分析され、濾過などにより触媒と分離され
る。
〈発明の効果〉
かくして本発明の目的物であるより安定な位置に異性化
した内部オレフィンが得られるが、本発明方法によれば
、アンモニアやヒドラジ７ 等（７） 助剤なしでしか
も少ない触媒量でも極めて効率良くオレフィンの異性化
反応を完結せしめることができ、重合物等の副生物を殆
ど伴うことなく高収率で内部オレフィンが得られる。
そのうえ、発火等の危険をともなうこともなく安全に反
応を進行せしめることができるので、内部オレフィンの
工業的製造方法として極めて有用である。
した内部オレフィンが得られるが、本発明方法によれば
、アンモニアやヒドラジ７ 等（７） 助剤なしでしか
も少ない触媒量でも極めて効率良くオレフィンの異性化
反応を完結せしめることができ、重合物等の副生物を殆
ど伴うことなく高収率で内部オレフィンが得られる。
そのうえ、発火等の危険をともなうこともなく安全に反
応を進行せしめることができるので、内部オレフィンの
工業的製造方法として極めて有用である。
〈実施例〉
以下の実施例によって、本発明をより詳細に説明するが
、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
参考例１
軽焼マグネシアＩＱｇを乳鉢で粉砕し、水４００ｇに懸
濁させた後、撹拌しながらこれにＴ−アルミナ（水分２
．２％含有） １００ｇを加えた０次いで６０’Ｃ。
濁させた後、撹拌しながらこれにＴ−アルミナ（水分２
．２％含有） １００ｇを加えた０次いで６０’Ｃ。
減圧下に水分を留去して１１９．５ ｇの粉末を得た。
（１−１）で得られた粉末２５ｇを窒素ガス気流下、撹
拌しながら５１０℃で２時間焼成し、次いで３００℃に
降温した後、金属ナトリウム１．２ｇを加え同温度で３
０分撹拌した。これを室温まで冷却し、２１．４ｇの灰
白色粉末の固体塩基を得た。
拌しながら５１０℃で２時間焼成し、次いで３００℃に
降温した後、金属ナトリウム１．２ｇを加え同温度で３
０分撹拌した。これを室温まで冷却し、２１．４ｇの灰
白色粉末の固体塩基を得た。
参考例２
参考例１で用いたと同じマグネシア１５．２ｇを窒素ガ
ス気流下、撹拌しながら５１０ｇ’Ｃで２時間焼成した
。 次いで、３００ ’Ｃに降温した後、金属ナトリウ
ム０．７３ｇを加え同温度で３０分撹拌した。 均一な
撹拌は困難であったがこれを室温まで冷却し、１５．２
ｇの灰色の固体塩基を得た。
ス気流下、撹拌しながら５１０ｇ’Ｃで２時間焼成した
。 次いで、３００ ’Ｃに降温した後、金属ナトリウ
ム０．７３ｇを加え同温度で３０分撹拌した。 均一な
撹拌は困難であったがこれを室温まで冷却し、１５．２
ｇの灰色の固体塩基を得た。
参考例３〜６
、参考例１の（１−２）において、金属ナトリウムを加
える時の温度およびその後の撹拌温度を３００’Ｃから
１７０’Ｃ，２５０’Ｃ，４００’Ｃ，５１０’Ｃとそ
れぞれ変える以外は参考例１の（１−２） と同様に
して表１に示す固体塩基を得た。
える時の温度およびその後の撹拌温度を３００’Ｃから
１７０’Ｃ，２５０’Ｃ，４００’Ｃ，５１０’Ｃとそ
れぞれ変える以外は参考例１の（１−２） と同様に
して表１に示す固体塩基を得た。
参考例７
参考例１の（１−１）において、マグネシアの代わりに
水酸化マグネシウム１５ｇを用いる以外は（１−１）と
同様にして１１５．２ｇの粉末を得た。
水酸化マグネシウム１５ｇを用いる以外は（１−１）と
同様にして１１５．２ｇの粉末を得た。
（７−１）で得られた粉末２５ｇを窒素ガス気流下、撹
拌しながら５１０℃で３時間焼成し、次いで３６０℃に
降温した後、水素化ナリウム１．３ｇを加え同温度で３
０分撹拌した。これを室温まで冷却して表１に示す固体
塩基を得た。
拌しながら５１０℃で３時間焼成し、次いで３６０℃に
降温した後、水素化ナリウム１．３ｇを加え同温度で３
０分撹拌した。これを室温まで冷却して表１に示す固体
塩基を得た。
参考例８
参考例１の（１−１）で得られた粉末２５ｇを窒素ガス
気流下、撹拌しなから５１０’Ｃで３時間焼成し、次い
で３１０℃に降温した後、水素化カリウム１．４ｇを加
え同温度で３０分撹拌した。これを室温まで冷却して表
１に示す固体塩基を得た。
気流下、撹拌しなから５１０’Ｃで３時間焼成し、次い
で３１０℃に降温した後、水素化カリウム１．４ｇを加
え同温度で３０分撹拌した。これを室温まで冷却して表
１に示す固体塩基を得た。
表１
で３０分撹拌した。これを室温まで冷却して表１に示す
固体塩基を得た。
固体塩基を得た。
参考例９
１ｇ例１の（１−１）において、マグネシアの代わりに
酸化力ルシウムム１２．１ｇを用いる以外は（１−１）
と同様にして１１３ｇの粉末を得た。
酸化力ルシウムム１２．１ｇを用いる以外は（１−１）
と同様にして１１３ｇの粉末を得た。
（９−１）で得られた粉末２５ｇを窒素ガス気流下、撹
拌しなから５１０’Ｃで２時間焼成し、次いで３１０℃
に降温した後、金属カリウム１．４ｇを加え同温度実施
例１ ２００ｒｎｌフラスコに窒素雰囲気下で参考例１で調製
した固体塩基０．２０ｇと５−ビニル−２−ノルボルネ
ン（以下、ＶＮＢ という）７４ｇを加えて１５〜２０
’Ｃ’７’８時間撹拌した。
拌しなから５１０’Ｃで２時間焼成し、次いで３１０℃
に降温した後、金属カリウム１．４ｇを加え同温度実施
例１ ２００ｒｎｌフラスコに窒素雰囲気下で参考例１で調製
した固体塩基０．２０ｇと５−ビニル−２−ノルボルネ
ン（以下、ＶＮＢ という）７４ｇを加えて１５〜２０
’Ｃ’７’８時間撹拌した。
次いで、触媒を濾別すると７３．３ｇの反応液が得られ
た。このものをガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、５−エチリデン−２−ノルボルネン（以下、ＥＮＢ
トイう）９９．４％、ＶＮＢ ０．５％であった。
た。このものをガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、５−エチリデン−２−ノルボルネン（以下、ＥＮＢ
トイう）９９．４％、ＶＮＢ ０．５％であった。
実施例２〜６、比較例１〜３
参考例２〜９でｉＩｌ製した固体塩基を用いて、表２に
示す条件以外は実施例１に準拠してそれぞれＶＮ［ｌの
異性化を行った。
示す条件以外は実施例１に準拠してそれぞれＶＮ［ｌの
異性化を行った。
結果を表２に示した。
実施例７
１００ ｄのフラスコに窒素雰囲気下で参考例１で個装
した固体塩基０．２８と４−メチル−１−ペンテン３０
ｇを入れ１５〜２０℃で１６時間撹拌した。固体塩基を
濾別後、反応液をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、４−メチル−！−ペンテン０．４％、４−メチル
−２−ペンテン９．１％、２−メチル−２−ペンテン９
０．３％であった。
した固体塩基０．２８と４−メチル−１−ペンテン３０
ｇを入れ１５〜２０℃で１６時間撹拌した。固体塩基を
濾別後、反応液をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、４−メチル−！−ペンテン０．４％、４−メチル
−２−ペンテン９．１％、２−メチル−２−ペンテン９
０．３％であった。
実施例８
１００ ｄのフラスコに窒素雰囲気下で参考例１で調製
した固体塩基０．２２ｇ と２．３−ジメチル−１−ブ
テン（２，３−ジメチル−１−ブテン９９．４％、テト
ラメチルエチレン０．６％）４１ｇを入れ１５〜２０℃
で１６時間撹拌した。固体塩基を濾別後、反応液をガス
クロマトグラフィーで分析したところ、２．３−ジメチ
ル−１−ブテン７．３％、テトラメチルエチレン９２．
７％であった。
した固体塩基０．２２ｇ と２．３−ジメチル−１−ブ
テン（２，３−ジメチル−１−ブテン９９．４％、テト
ラメチルエチレン０．６％）４１ｇを入れ１５〜２０℃
で１６時間撹拌した。固体塩基を濾別後、反応液をガス
クロマトグラフィーで分析したところ、２．３−ジメチ
ル−１−ブテン７．３％、テトラメチルエチレン９２．
７％であった。
参考例９
水酸化バリウム８水塩４．６ｇと水１００ｇからなる溶
液にＴ−アルミナ２６．５ｇを加え、これを撹拌しなが
ら６０℃減圧下に濃縮乾固した。
液にＴ−アルミナ２６．５ｇを加え、これを撹拌しなが
ら６０℃減圧下に濃縮乾固した。
次いで、このものを窒素雰囲気下、５００℃で１，５時
間撹拌した後、２９０℃まで冷却して金属カリウム２ｇ
を加え、同温度で０．２時間撹拌を続けた。
間撹拌した後、２９０℃まで冷却して金属カリウム２ｇ
を加え、同温度で０．２時間撹拌を続けた。
これを室温まで冷却して青灰色粉末の固体塩基を得た。
実施例９
２００ｍＮフラスコに窒素雰囲気下、参考例９で調製し
た固体塩基０．２４ ｇとｖＮＢ １２１．６ ｇを
加えて２０〜２５℃で３時間撹拌した。
た固体塩基０．２４ ｇとｖＮＢ １２１．６ ｇを
加えて２０〜２５℃で３時間撹拌した。
次いで、触媒杏濾別して１２０．９ ｇの反応液を得た
６分析結果は、ＥＮ！１９９．１％、ＶＮＢ Ｏ，６％
であった。
６分析結果は、ＥＮ！１９９．１％、ＶＮＢ Ｏ，６％
であった。
参考例１０
γ−アルミナ２０ ｇと酢酸マグネシウム４水塩１０．
６ｇを空気気流下、４７０℃で４時間撹拌した。
６ｇを空気気流下、４７０℃で４時間撹拌した。
次いで、窒素気流下で３００℃まで冷却した後、これに
金属カリウム２．５２ ｇを加え、同温度で０．２時間
撹拌を続けた。これを室温まで冷却して青灰色粉末の固
体塩基を得た。
金属カリウム２．５２ ｇを加え、同温度で０．２時間
撹拌を続けた。これを室温まで冷却して青灰色粉末の固
体塩基を得た。
実施例１０
２００ ｄフラスコに窒素雰囲気下、参考例１０で調製
シタ固体塩基０．２５ｇ 、！：ＶＮＢ １２２．９
ｇを加えテ２０〜２５゛Ｃで２時間撹拌した。
シタ固体塩基０．２５ｇ 、！：ＶＮＢ １２２．９
ｇを加えテ２０〜２５゛Ｃで２時間撹拌した。
次いで、触媒を濾別して１２２．１ ｇの反応液を得
り０分析結果は、ＥＭ［ｌ ９９．３％、ＶＮＩＩ Ｏ
，４％であった。
り０分析結果は、ＥＭ［ｌ ９９．３％、ＶＮＩＩ Ｏ
，４％であった。
参考例１１
参考例９において、金属カリウムの代わりに金属ナトリ
ウム１．５９ ｇを用い、これを加える時の温度および
その後の撹拌温度を３００℃とする以外は参考例９に準
拠して実施し、灰白色粉末の固体塩基を得た。
ウム１．５９ ｇを用い、これを加える時の温度および
その後の撹拌温度を３００℃とする以外は参考例９に準
拠して実施し、灰白色粉末の固体塩基を得た。
実施例１１
２００ ｄフラスコに窒素雰囲気下、参考例１１で調製
した固体塩基０．２５ ｇとＶＮＢ ７４．２ｇを加え
て２０〜２５゛Ｃで２４時間撹拌した。
した固体塩基０．２５ ｇとＶＮＢ ７４．２ｇを加え
て２０〜２５゛Ｃで２４時間撹拌した。
次いで、触媒を濾別して７３．４ ｇの反応液を得た０
分析結果は、ＥＮＢ ９９．４％、ＶＮｎ Ｏ，５％で
あった。
分析結果は、ＥＮＢ ９９．４％、ＶＮｎ Ｏ，５％で
あった。
参考例１２
参考例１０において、金属カリウムの代わりに金属ナト
リウム１．４ ｇを用いる以外は参考例１０に準拠し
て実施し、灰色粉末の固体塩基を得た。
リウム１．４ ｇを用いる以外は参考例１０に準拠し
て実施し、灰色粉末の固体塩基を得た。
実施例１２
２００ ｍフラスコに窒素雰囲気下、参考例１Ｏで調製
シタ固体塩基０．２５ ｇとＶＮ［１７６ｇを加えテ２
０〜２５゛Ｃで２４時間撹拌した。
シタ固体塩基０．２５ ｇとＶＮ［１７６ｇを加えテ２
０〜２５゛Ｃで２４時間撹拌した。
次いで、触媒を濾別して７５．１ ｇの反応液を得た
０分析結果は、ＥＮ８９９．６％、ＶＮＢ Ｏ，３％で
あった。
０分析結果は、ＥＮ８９９．６％、ＶＮＢ Ｏ，３％で
あった。
Claims (1)
- オレフィンを異性化して安定な内部オレフィンを製造す
るにあたり、触媒として、アルミナにアルカリ土類金属
化合物を３００乃至６００℃の温度下で加熱作用せしめ
、次いで不活性ガス雰囲気中、アルカリ金属および／ま
たはアルカリ金属水素化物を２００乃至４５０℃の温度
下で加熱作用せしめた固体塩基を用いることを特徴とす
る内部オレフィンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1206271A JPH0686395B2 (ja) | 1988-08-12 | 1989-08-08 | 内部オレフィンの製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20246488 | 1988-08-12 | ||
| JP63-202464 | 1988-08-12 | ||
| JP1206271A JPH0686395B2 (ja) | 1988-08-12 | 1989-08-08 | 内部オレフィンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02138228A true JPH02138228A (ja) | 1990-05-28 |
| JPH0686395B2 JPH0686395B2 (ja) | 1994-11-02 |
Family
ID=26513390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1206271A Expired - Lifetime JPH0686395B2 (ja) | 1988-08-12 | 1989-08-08 | 内部オレフィンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0686395B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014058519A (ja) * | 2009-07-21 | 2014-04-03 | Lummus Technology Inc | エチレンと２−ブテンのメタセシス及び／又は二重結合異性化用の触媒 |
| KR20200075706A (ko) * | 2018-12-18 | 2020-06-26 | 가부시키가이샤 타카키타 | 쉐어 볼트의 장착 구조 |
-
1989
- 1989-08-08 JP JP1206271A patent/JPH0686395B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014058519A (ja) * | 2009-07-21 | 2014-04-03 | Lummus Technology Inc | エチレンと２−ブテンのメタセシス及び／又は二重結合異性化用の触媒 |
| KR20200075706A (ko) * | 2018-12-18 | 2020-06-26 | 가부시키가이샤 타카키타 | 쉐어 볼트의 장착 구조 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0686395B2 (ja) | 1994-11-02 |
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