JPH02141763A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静
電荷像を現像するためのトナーに関し、特に粉砕による
製造方法で得られた熱ローラ一定着に適する静電荷像現
像用トナーに関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７，６９
１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭
４３−２４７４８号公報等に記載されている如（多数の
方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し
、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次
いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙等
の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱
加圧或いは溶剤蒸気などにより定着し複写物を得るもの
であり、そして感光体上に転写せず残ったトナーは種々
の方法でクリーニングされ、上述の工程が繰り返される
。

近年このような複写装置は、単なる一般にいうオリジナ
ル原稿を複写するための事務処理用複写機というだけで
なく、コンピューターの出力としてのプリンターあるい
は個人向けのパーソナルコピアという分野で使われ始め
た。

従来の事務処理用複写機やプリンターは、主に、より高
速出力、高信頼性が望まれ、個人向け、あるいは小事業
所などではより軽量、小型が主に望まれるようになって
きた。

このような、２分極化の中で、高速複写機はより高速、
より・高信頼性の両立が、厳しく追究されてきており、
機械は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるよう
になってきている。その結果、トナーに要求される性能
はより高度になり、トナーの性能向上が達成できなけれ
ばよりすぐれた機械が成り立たなくなってきている。

例えば、トナー像を紙などのシートに定着する工程に関
して種々の方法や装置が開発されているが、現在量も一
般的な方法は熱ローラーによる圧着加熱方式である。

加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナーに対し離型性
を有する材料で表面を形成した熱ローラーの表面に被定
着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通過せし
めることにより定着を行うものである。この方法は熱ロ
ーラーの表面と被定着シートのトナニ像とが加圧下で接
触するため、トナー像を被定着シート上に融着する際の
熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行うことがで
き、高速度電子写真複写機において非常に有効である。

しかしながら上記方法では、熱ローラー表面とトナー像
とが溶融状態で加圧下で接触するためにトナー像の一部
が定着ローラー表面に付着、転移し、次の被定着シート
にこれが再転移して所謂オフセット現象を生じ、被定着
シートを汚すことがある。熱定着ローラー表面に対して
トナーが付着しないようにすることが熱ローラ一定着方
式の必須条件の１つとされている。

従来、定着ローラー表面にトナーを付着させない目的で
、例えば、ローラー表面をトナーに対して離型性の優れ
た材料、シリコンゴムや弗素系樹脂などで形成し、さら
にその表面にオフセット防止及びローラー表面の疲労を
防止するためにシリコンオイルの如き離型性の良い液体
の薄膜でローラー表面を被覆することが行われている。

しかしながら、この方法はトナーのオフセットを防止す
る点では極めて有効であるが、オフセット防止用液体を
供給するための装置が必要なため、定着装置が複雑にな
ること等の問題点を有している。

従来、高速機というジャンルに属する機種は、センター
マシンというイメージがあったため、重く、大きな機械
であることが当然であるという印象を持っていた。その
ため、上記のような複雑な定着装置をのせることが可能
であった。

しかしながら、これは高信頼性、シンプル化と逆方向で
あり、しかもシリコンオイルなどが熱により蒸発し、機
内を汚染する場合がある。そこでシリコンオイルの供給
装置などを用いないで、かわりにトナー中から加熱時に
オフセット防止液体を供給しようという考えから、トナ
ー中に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン
などの離型剤を添加する方法が提案されている。充分な
効果を出すために多量にこのような添加剤を加えると、
感光体へのフィルミングやキャリアやスリーブなどのト
ナー担持体の表面を汚染し、画像が劣化し実用上問題と
なる。そこで画像を劣化させない程度に少量の蛙型剤を
トナー中に添加し、若干の離型性オイルの供給もしくは
オフセットしたトナーを巻きとり式の例えばウェブの如
き部材を用いた装置でクリーニングする装置を併用する
ことが行われている。

しかしながら巻きとり式は、コストが高い上、より高速
機になるほど使い終った部材の交換をひんばんに行わな
ければならず、そのような交換はユーザーが簡単に行え
るわけではないので場合によっては複写機、プリンター
などが使用できないという状態がたびたび生ずることに
なる。

したがって、巻きとり部材の交換時期をより長くするか
、場合によっては、よりシンプルなりリーニング装置が
使えるようにトナーを改良する必要が生じてきた。

また他方、より高速化、特に１分間にＡ４で５０枚以上
さらに６０枚、７０枚あるいはそれ以上を実現しようと
すると複雑なオイル供給機構のない定着器では、オフセ
ット現象と同時に定着ローラへのコピー紙の巻き付き現
象が急激に悪化してくる。

これは、より高速機になるにしたがって定着ローラなど
の耐久性を伸ばすため、ローラの径をより大きくするこ
とに１つは原因している。すなわち、ローラの径が大き
くなるとローラの曲率が小さくなるため、紙の弾性（こ
し）だけでは定着ローラとコピー紙が離れにくくなっ・
てくるのである。さらに、高速化することにより定着ロ
ーラとコピー紙の密着を瞬間的にはがせなくなってきて
いる。その結果、定着ローラへのコピー紙の巻き付き防
止については定着ローラの分離用ツメなどにコピー紙が
ひっかかりジャムを生じたり、ひっかからない場合でも
、ツメが画像面をこする形になって排出されるため、著
しく画質を低下させることがある。

これらの問題を解消するためにはトナーのバインダー樹
脂のさらなる改良がなければ実現することが困難である
。トナーのバインダー樹脂の改良に関する技術として、
例えば特公昭５１−２３３５４号公報に結着樹脂として
架橋された重合体を用いたトナーが提案されている。そ
の方法に従えば耐オフセット性及び耐まきつき性の改良
には効果があるが、反面架橋度をますと定着点が上昇し
てしまい、定着温度が低くて耐オフセット性及び耐まき
つき性が良好で且つ十分な定着特性のものは得られてい
ない。特に、高速機は熱エネルギー的にギリギリのとこ
ろにきている。−膜内に定着性を向上させるためには、
バインダー樹脂を低分子量化して軟化点を低下させねば
ならず、耐オフセット性の改善処置とは相反することに
なり、また低軟化点とするために必然的に樹脂のガラス
転移点が低下し保存中のトナーがブロッキングする、あ
るいは感光体へのフィルミングという好ましくない現象
もおこる。

これに対して、特開昭５６−１５８３４０号公報に低分
子量重合体と高分子量重合体とよりなるトナーが提案さ
れているが、このバインダー樹脂は実際には架橋成分を
含有させることが難しく、より高性能に耐オフセット性
及び巻き付き性を向上させるためには、高分子量重合体
の分子量を太き（するか比率を増す必要がある。この方
向は粉砕性を著しく低下させる方法であり、実用上満足
するものは得られにくい。さらに低分子量重合体と架橋
した重合体とをブレンドしたトナーに関し、例えば特開
昭５８−８６５５８号公報に低分子量重合体と不溶融性
高分子量重合体を主要樹脂成分とするトナーが提案され
ている。そり方法に従えば定着性及び粉砕性の改良は行
われる傾向にあるが、低分子量重合体の重量平均分子量
／数平均分子量（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）が３．５以下
と小さいこと及び不溶不融性高分子量重合体の含有量が
４０〜９０ｗｔ％と多量であることにより、耐オフセッ
ト性と粉砕性を供に高性能で満足することが難かしく、
実際上はオフセット防止用液体の供給装置をもつ定着器
用でなければ定着性（特に高速定着）、耐オフセット性
、耐巻き付き性、粉砕性を充分満足するトナーを生成す
ることは極めて困難である。

さらに、不溶不融性高分子量重合体が多くなると、トナ
ー作成時の熱混練で溶融粘度が非常に高くなるため通常
よりはるかに高温で熱混練するか、あるいは高いシェア
で熱混練しなければならず、その結果前者は他の添加剤
の熱分解によるトナー特性の低下、後者はバインダー樹
脂の分子の過度な切断が起こり、当初の耐オフセツト性
能が出に（いという問題を有している。

また特開昭６０−１６６９５８号公報に、数平均分子量
（Ｍ　ｎ　）　５００−１　、５００である低分子量の
ポリαメチルスチレンの存在下で重合して得られる樹脂
組成分からなる。トナーが提案されている。

特に該公報では、数平均分子量（Ｍｎ）が９，０００〜
ａｏ、ｏｏｏの範囲が好ましいとあるが、耐オフセット
性をより向上させるためＭｎを大きくしてい（と定着性
及びトナー製造時の粉砕性が実用上問題となり、故に高
性能に耐オフセット性と耐巻き付き性と粉砕性を満足す
ることは難しい。

このようにトナー製造時における粉砕性の悪いトナーは
、トナー製造時の生産効率が低下する。

また特開昭５６−１６１４４号公報にＧＰＣによる分子
量分布において、分子量ｌＯｌ〜８Ｘ１０’及び分子量
１０’〜２Ｘ１０’のそれぞれの領域に少なくとも１つ
の極大値をもつ結着樹脂成分を含有するトナーが提案さ
れている。この場合、粉砕性、耐オフセット性、定着性
、感光体へのフィルミングや融着１画像性などすぐれて
いるが、さらに高速化にともないトナーにおける耐オフ
セット性、耐巻き付き性及び定着性の向上が要望されて
いる。特に定着性をより向上させて他の種々の性能を保
つか、あるいは向上させつつ今日の厳しい要求、すなわ
ち、より高速化の要求に対応するのは該樹脂ではむずか
しい。

このように定着に関わる性能と粉砕性を供に高性能で実
現することは極めて困難である。特にトナー製造時にお
ける粉砕性は、複写画像の高品位化、高解像化、高細線
再現性の要望によりトナーの粒径をより小さくしていく
今日の方向に重要な因子であり、また粉砕工程はひじよ
うに大きなエネルギーを要するため粉砕性の向上は省エ
ネルギーの面からも重要である。

また粉砕装置内壁へのトナーの融着現象も定着性能の良
いトナーに発生しやすく、そのため粉砕効率を悪くする
。さらに別な側面として他の複写工程において、転写後
の感光体上に残ったトナーをクリーニングする工程があ
る。今日、装置の小型化、軽量化、信頼性の面からブレ
ードによるクリーニング（ブレードクリーニング）が−
膜内になっている。感光体の高寿命化と感光体ドラムな
どの小径化及びシステムの高速化に供い、トナーに要求
される感光体に対する耐融着、耐フィルミング性などが
厳しくなっている。特に最近実用化されてきたアモルフ
ァスシリコン感光体は非常に高耐久性であり、またｏｐ
ｃ　（有機感光体）も寿命が延びてきており、そのため
トナーに要求される諸性能はより高度になってきた。特
にこのような融着、フィルミングなどの現象は高速化に
ともない、急激に悪化し高速化の１つの課題となってい
る。

このような問題を解消する方法として、特開昭４８−４
７３４５号公報、特開昭６０−３２０６０号公報などで
、トナーに種々の物質を添加することが提案されている
が、実用上高速機では不充分で、本質的なトナーバイン
ダーの改良が必要である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上述の如き問題点を解決したトナーを
提供するものである。

以下に本発明の目的を列挙する。

本発明の目的は、高速システムにおいてブレードを用い
たクリーニング方式に適したトナーを提供することにあ
る。

本発明の目的は、高速システムにおいて低い温度で定着
し得、且つ耐オフセット性、耐巻き付き性のすぐれたト
ナーを提供することにある。

本発明の目的は、低い温度で定着し、感光体への融着、
フィルミングが高速システムにおいても、また長期間の
使用でも発生しないトナーを提供することにある。

本発明の目的は、低い温度で定着し且つ耐ブロッキング
性がすぐれるトナーを提供することにある。

本発明の目的は、低い温度で定着し且つトナーの製造時
における粉砕工程での装置の内壁へ粉砕物が融着しない
ため、効率よく連続で生産できるトナーを提供すること
にある。

本発明の目的は、耐オフセット性、耐巻き付き性がすぐ
れ且つ粉砕性がすぐれているため、生産効率が良いトナ
ーを提供することにある。

本発明の目的は、耐オフセット性、耐巻き付き性がすぐ
れ、トナーの熱混練工程で変質、劣化しないトナーを提
供することにある。

〔発明の構成および構成の説明〕

すなわち、本発明の目的は、トナー中のバインダー樹脂
のＴＨＦ不溶分が６１〜９９ｗｔ％（バインダー樹脂を
基準）であり、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる分子量分布
において、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍ　ｗ　／
　Ｍ　ｎ　）≧３．５であり、分子量ｔ、ｏｏ。

〜１０，０００の領域に少なくとも１つのピークを有し
、１５，０００〜１００，０００の領域にはピークまた
は肩を持たず、分子量１０，０００以下の成分の含有量
がバインダー樹脂を基準にして１〜３９ｗｔ％であるこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナーを提供することに
ある。

本発明について以下に詳細に説明する。

本発明者らは、前記のような目的を同時に達成するため
に種々のバインダー樹脂を用い、その構成と性能につい
て鋭意検討した。

特に、より高速機、すなわち１００Ｖ電源においてＡ４
５０枚以上、さらには７０枚以上を通紙できるシステム
においては、通常考えられる必要性能以外に耐巻きつき
性、耐オフ・セット性が急激にきびしくなり、実用上あ
る程度使用できるものはあるものの、さらなる改良が必
要である。

種々の定着システムにおいて、実用上充分使用できるト
ナーのバインダー構成がＴ）ＩＦ不溶分１０〜６０ｗｔ
％、ＴＨＦ可溶分の分子量分布において、２．０００　
Ｎ１０，０００に少なくとも１つのピーク、且つ１５，
０００〜１００，０００にピーク又は肩を少なくとも１
つ有するものに見いだした。これは、定着性。

耐オフセット性、粉砕性、耐ブロッキング性など実用上
必要な性能を総合的に満足するものである。

しかしながら、さらなる高速システムにおいてはこの構
成でも実用上は使用できるものの、さらなる改良が必要
である。

本発明者らは、よりきびしくなる巻き付き性。

オフセット性をかんがみ、ＴＨＦ不溶分６１ｗｔ％〜９
９ｗｔ％において生ずる問題点である定着性の低下と熱
混練時の分子切断による性能の低下がＴ　ＨＦ可溶分の
分子量分布を１，０００〜ｉｏ、ｏｏｏに少なくとも１
つのピークを有し、１５，０００−１００，０００には
ピークを有しないことで解決できることを見出した。す
なわち、ＴＨＦ不溶分が６１〜９９ｗｔ％のとき１５，
０００〜ｔｏｏ、０００にピークもしくは肩を有すると
、定着性が低下するだけでなくトナー全体の粘度が高く
なりすぎ、熱混練でシェアがかかりすぎて必要以上に分
子切断を起し、性能の低下をまね（のである。

しかしながら、同時にＴＨＦ可溶分のＭ　ｗ　／　Ｍ　
ｎは、３．５以上が必要で、３．５以下では耐オフセッ
ト性が低下する。好ましくは、Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ≧５
である。

また、同時に、ｔ　ｏ、ｏｏｏ以下の成分がトナーバイ
ンダー樹脂全体の１０〜５０ｗｔ％が必要で、１０ｗｔ
％以下では定着性、粉砕性が悪（，５０ｗｔ％以上だと
オフセット性が低下する。さらに、好ましくはＩＱ、０
００以下の成分のガラス転移点Ｔｇ＋に対してトナーの
ガラス転移点Ｔ　ｇ　ｔがＴｇ　ｒ≧Ｔｇｔ５を満たす
ことが良＜　、Ｔ　ｇ　ｒ　＜　Ｔ　ｇ　ｔ　　５とな
ると耐オフセット性、耐ブロッキング性が問題となって
くる。

また、ＴＨＦ不溶分は、好ましくは６１〜９５ｗｔ％、
より好ましくは６５〜９０　ｗ　ｔ、％であり、６０ｗ
ｔ％以下だと耐オフセット性、耐巻き付き性が低下し、
９９　ｗ　ｔ％以上だと定着性が低下する。また、ＴＨ
Ｆ可溶分のピークが１，００・０以下にあり、１，００
０〜１０．０００にピークがないとき、耐オフセット性
。

耐ブロッキング性、耐巻き付き性が低下する。また、１
０．０００以下にピークがなく　、１５，０００〜１０
０，０００にピークのある時は定着性が低下する。

また、ＴＨＦ不溶分は多くなるほど粉砕性が良くなる傾
向で、これは衝撃に対してエネルギーを吸収する部分が
減少し、粉砕されやすくなるためと考えられる。

ここでいうＴｇｒとは次の方法により測定されたもので
ある。温度２５℃にてＴ　ＨＦを毎分７ｍｆの流速にて
流し、樹脂組成物中のＴＨＦ可溶成分の濃度的３　ｍ　
ｇ　／　ｍ　ｌのＴＨＦ試料溶液を３　ｍ　１程度分子
量分布測定装置に注入し、分子量１万以下の成分を分取
する。分取の後、溶媒を減圧留去し、さらに９０℃雰囲
気中減圧で２４時間乾燥する。公刊１万以下の成分が２
０　ｍ　ｇ程度得られるまで上記操作を行い、５０℃で
４８時間のアニーリングを行い、この後に示差走査熱量
測定法によりＴｇを測定し、この値をＴｇＩとする。

分取用カラムとしては、ＴＳＫｇｅｌ　　Ｇ２０００Ｈ
。

ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２５００Ｈ，ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ３００
０Ｈ，ＴＳＫｇｅｌＧ４０００Ｈ（供に東洋曹達工業■
）等が用いられる。

本発明ではＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００ＨとＴＳＫｇｅｌ
　Ｇ３０００Ｈを組み合せて用いた。

また、樹脂のＴｇであるＴｇＩは樹脂を５０℃、４８時
間アニーリングし、その後示差走査熱量測定法により求
める。

本発明でのＴＨＦ不溶分とは、トナー中の樹脂組成物中
のＴＨＦ溶媒に対して不溶性となったポリマー成分（実
質的に架橋ポリマー）の重量割合を示し、架橋成分を含
む樹脂組成物の架橋の程度を示すパラメーターとして使
うことができる。ＴＨＦ不溶分とは、以下のように測定
された値をもって定義する。

すなわち、トナーサンプル０．５〜１．０ｇを秤量しく
Ｗ＋ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎα８６Ｒ）に
入れてソックスレー抽出器、にかけ、溶媒としてＴ　Ｈ
Ｆ　１００〜２００　ｍ　１．を用いて６時間抽出し、
溶媒によって抽出された可溶成分をエバポレートした後
、１００℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量
を秤量する（Ｗ２ｇ）。トナー中の磁性体あるいは顔料
の如き樹脂成分以外の成分の重量を（Ｗ３ｇ）とする。

ＴＨＦ不溶分は、下記式から求められ、る。

本発明において、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマ
トグラフィ）によるクロマトグラムのピークの分子量は
次の条件で測定される。

すなわち、４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定
化させ、この温度におけるカラムに溶媒としてＴＨＦ　
（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流し、試
料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂の
ＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定する。

試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分
布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製され
た検量線の対数値とカウント数との関係から算出した。

検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば
ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏ、製或いは
東洋ツーダニ業社製の分子量が６Ｘ１０”、　２．ｌＸ
１０”、　４Ｘ１０”、　１．７５Ｘ１０’。

５．１Ｘ１０’、１．ｌＸ１０’、３，９Ｘ１０’、８
，６Ｘ１０’。

２Ｘ１０’、４゜４８Ｘ１０’のものを用い、少なくと
も１０点程度の・標準ポリスチレン試料を用いるのが適
当である。また検出器にはＲ１（屈折率）検出器を用い
る。

なお、カラムとしては、１０ｓ〜２Ｘ１０’の分子量領
域を適確に測定するために、市販のポリスチレンゲルカ
ラムを複数組合せるのが良く、例えばＷ　ａ　ｔ　ｅ　
ｒ　ｓ社製のＢ　−ｓｔｙｒａｇｅｌ　５００．１０”
、　　１０’。

１０’の組み合わせや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘＫ
Ｆ−８０Ｍや、ＫＦ−８０２，８０３，８０４，８０５
の組合せ、あるいは東洋曹達型のＴＳＫｇｅｌ　　Ｇ１
００ＯＨ。

Ｇ２０００Ｈ，Ｇ２５００Ｈ，Ｇ３０００Ｈ，Ｇ４００
０Ｈ。

Ｇ５０００Ｈ，Ｇ６０００Ｈ，Ｇ７００ＯＨ，ＧＭＨの
組合せが好ましい。

本発明の分子量１０，０００以下のバインダー樹脂に対
する重量％はＧＰＣによるクロマトグラムの分子量１０
，０００以下を切りぬき、分子量１０，０００以上の切
りぬきとの重量比を計算し、前記のＴＨＦ不溶分の重量
％を使い、全体のバインダー樹脂に対する重量％を算出
する。

本発明のトナーにおける樹脂組成物は、スチレン類、ア
クリル酸類、メタクリル酸類及びその誘導体から選ばれ
る１種以上の七ツマ−を重合して得られるものが現像特
性及び帯電特性等から好ましい。使用できるモノマーの
例としては、スチレン類としてスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、クロルスチレンなどがあげら
れる。アクリル酸類、メタクリル酸類及びその誘導体と
しては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ｎ−テトラデシル、アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、
アクリル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、アク
リル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミ
ノエチルなどのアクリル酸エステル類があげられ、同様
にメタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタク
リル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ス
テアリルなどのメタクリル酸エステル類があげられる。

前述のモノマー以外に、本発明の目的を達成しうる範囲
で少量の他のモノマー、例えばアクリロニトリル、２−
ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ビニルカルバゾ
ール、ビニルメチルエーテル、ブタジェン、イソプレン
、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステ
ル類、マレイン酸ジエステル類、酢酸ビニルなど力を用
いられても良い。

本発明のトナーに用いられる架橋剤としては、２管能の
架橋剤として、ジビニルベンセン、ビス（４−アクリロ
キシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコ
ールジアクリレート、ｌ、３−ブチレングリコールジア
クリレート、１．４−ブタンジオールジアクリレート、
１．５−ベンタンジオールジアクリレート、１．６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ール＃２００゜＃４００．＃６００の各ジアクリレート
、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピ
レングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジアク
リレート（ＭＡＮＤＡ　　日本化薬）、ビスフェノール
型ジアクリレート及び以上のアクリレートをメタクリレ
ートにかえたものが挙げられる。

多管能の架橋剤としてペンタエリスリトールトリアクリ
レート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロー
ルメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレ
ート及びそのメタクリレート、２，２−ビス（４−メタ
クリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリ
ルフタレート、トリアルシアヌレート、トリアリルアン
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルトリメリテート、ジアリールクロレンデート等があげ
られる。

本発明に係るバインダー樹脂の合成方法は、基本的に２
種以上の重合体を合成する方法が好ましい。

すなわち、ＴＨＦに可溶で且つ重合モノマーに可溶な第
１の重合体を重合モノマー中に溶解し、七ツマ−を重合
して樹脂組成物を得る方法である。この場合、前者と後
者の重合体が均一に混合している組成物が形成される。

ＴＨＦに可溶な第１の重合体は、溶液重合もしくはイオ
ン重合などが好ましく、ＴＨＥに不溶な成分を生成する
ための第２の重合体は、第１の重合体を溶解している条
件下で架橋性モノマー存在下で懸濁重合もしくは塊状重
合で合成することが好ましい。第１の重合体は第２の重
合体を生成するための重合性単量体１００重量部に対し
て１０〜１２０（好ましくは２０〜１００重量部）重量
部使用するのが好ましい。

また、トナーのＴＨＦ可溶分のＧＰＣにおいて、分子量
３０万以上（好ましくは５０万以上）に明確なピークを
有するものがより耐オフセット性及び耐巻き付き性の改
良という点で好ましい。

本発明のトナーに使用する荷電制御剤としては、従来公
知の正あるいは負の荷電制御剤が用いられる。今日、当
該技術分野で知られている荷電制御剤としては以下のも
のがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１６２７号）、塩基性染料（例え
ば、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｙｅｌｌｏｗ　　２（Ｃ，
１，４１０００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　　３、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　　１　（Ｃ，
！、４５１６０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＲｅｄ　　９　
（Ｃ，１，４２５００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉ
ｏｌｅｔｌ　（Ｃ，１，４２５３５）、Ｃ，１，Ｂａ５
ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　３（Ｃ，１，４２５５５）、
Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１０（Ｃ，１
，４５１７０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ
　　１４（Ｃ，Ｉ、４２５１０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ
　　Ｂｌｕｅ　　１　（Ｃ，１゜４２０２５）、Ｃ，１
，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　（Ｃ，１，５１００５）
、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　５　（Ｃ，１，
４２１４０）、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　７　（Ｃ，１，４２５９５
）、Ｃ０１，Ｂａ５ｉｃＢｌｕｅ　　９　（Ｃ，１，５
２０１５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ２４　（
Ｃ０１，５２０３０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕ
ｅ　　２５（Ｃ，１，５２０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉ
ｃ　　Ｂｌｕｅ　　２６　（Ｃ。

１．４４０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｇｒｅｅｎ
　　１　（Ｃ，Ｉ。

４２０４０）、Ｃ，Ｉ、Ｂａ５ｉｃ　Ｇｒｅｅｎ　４　
（Ｃ，１，４２０００）など、これらの塩基性染料のレ
ーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、
りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸。

タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物
、フェロシアン化物など）、Ｃ，１，５ｏｖｅｎｔＢｌ
ａｃｋ　　３　（Ｃ，１，２６１５０）、ハンザイエｏ
−Ｇ（Ｃ，Ｉ、１１６８０）、Ｃ９Ｉ、Ｍｏｒｄｌａｎ
ｔ　　Ｂｌａｃｋ　　１１゜Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　
　Ｂｌａｃｋ　　４等。

または、例えばペンシルメチル−へキサデシルアンモニ
ウムクロライド、デシル−トリメチルアンモニウムクロ
ライド、あるいはジブチル。

ジオクチルなどのジアルキルチン化合物、高級脂肪酸の
金属塩、ガラス、雲母、酸化亜鉛等の無機微粉末、ＥＤ
ＴＡ、アセチルアセトンの金属錯体等、アミノ基を含有
するビニル系ポリマー、アミノ基を含有する縮合系ポリ
マー等のポリアミン樹脂。特に分散性などの面から、ニ
グロシン、高級樹脂酸の金属塩、アミノ基を有するビニ
ル系ポリマーなどが好ましい。

（２）トナーを負荷電性を制御するものとして下記物質
がある。特公昭４１−２０１５３号公報、同４２２７５
９６号公報、同４４−６３９７号公報、同４５２６４７
８、号公報など記載されているモノアゾ染料の金属錯塩
が挙げられる。

特開昭５０−１３３３３８号公報に記載されているニト
ロフミン酸及びその塩あるいはＣ，１，１４６４５など
の染顔料、特公昭５５−４２７５２号公報、特公昭５Ｂ
−４１５０８号公報、特公昭５Ｂ−７３８４号公報、特
公昭５９−７３８４号公報などに記載されているサリチ
ル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸のＺｎ、Ａｎ、Ｃｏ
、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシ
アニン顔料、ニトロ基、ハロゲンを導入したスチレンオ
リゴマー、塩素化パラフィン等。特に分散性の面などか
ら、モノアゾ染料の金属錯塩、サリチル酸、アルキルサ
リチル酸、ナフトエ酸、グイカルボン酸の金属錯体が好
ましい。

本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合した場合
にもよい結果が得られる。添加剤としては、例えばテフ
ロン、ステアリン酸亜鉛、ポリ弗化ビニリデンの如き滑
剤、中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい。あるいは酸
化セリウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウム等の
研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウムが好ましい。あ
るいは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミニウム等の
流動性付与剤、中でも特に疎水性コロイダルシリカが好
ましい。ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブ
ラック、酸化亜、鉛、酸化アンチモン。

酸化スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリエチ
レン、低分子量ポリプロピレン、各種ワックス類などの
定着助剤等または耐オフセツト剤がある。また、逆極性
の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量
用いることもできる。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。この場合
には、トナーとキャリアー粉との混合比はトナー濃度と
して０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１０重量
％、さらに好ましくは３〜５重量％が望ましい。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニ
ッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等笈び
これらの表面をフッ素系樹脂またはシリコン系樹脂等で
表面処理したものなどがあげられる。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる。この場合、磁性材料は着色剤
の役割をかねている。本発明の磁性トナー中に含まれる
磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェラ
イト等の酸化鉄又は二価金属と酸化鉄との化合物；　鉄
、コバルト。

ニッケルのような金属あるいはこれらの金属のアルミニ
ウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム。

スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス。

カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、
タングステン、バナジウムのような金属の合金およびそ
の混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２μｍ１好まし
くは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ましく、特に球
形のものは好ましい。トナー中に含有させる量としては
樹脂成分１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特
に好ましくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１８０
重量部が良い。

さらに本発明のトナーには必要に応じて着色剤を添加し
ても良い。

本発明のトナーに使用する着色剤としては、任意の適当
な顔料または染料が使用される。トナー着色剤は周知で
あって、例えば顔料としてカーボンブラック、アニリン
ブラック、アセチレンブラック。

ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレー
キ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブル
ー　インダンスレンブル−等がある。

これらは定着画像の光学濃度を維持するのに必要充分な
量が用いられ、樹脂１００重量部に対し０．１〜２０重
量部、好ましくは２〜１０重量部の添加量が良い。また
同様の目的で、さらに染料が用いられる。例えばアゾ系
染料、アントラキノン系染料。

キサンチン系染料、メチン系染料等があり、樹脂１００
重量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜
３重量部の添加量が良い。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作成するには前記
本発明に係る樹脂組成物及び荷電制御剤、必要に応じて
磁′性材料及び着色剤としての顔料または染料、添加剤
等をボールミルその他の混合機により充分混合してから
加熱ロール、ニーダ−エクストルーダー等の熱混練機を
用いて溶融、捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せし
めた中に顔料または染料を分散または溶解せしめ、冷却
固化後粉砕及び分級して平均粒径３〜２０μｍのトナー
を得ることが出来る。

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数は重量部である。

１戒１」 反応器にクメン１５０重量部を入れ、還流温度まで昇温
した。下記混合物をクメン還流下で４時間かけて滴下し
た。

さらにクメン還流下（１４６°Ｃ〜１５６℃）で重合を
完了しクメンを除去した。得られたポリスチレンは、Ｍ
ｗ＝６３００．　Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４．分子量６４００
の位置にメインピークを有し、Ｔｇ＝７０℃であった。

上記ポリスチレン４０重量部を下記単量体混合物に溶解
し、混合溶液とした。

上記混合溶液にポリビニルアルコール部分ケン化物０．
１重量部を溶解した水１７０重量部を加え懸濁分散液と
した。水１５重１部を入れ窒素置換した反応器に上記分
散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間反応させ
た。反応終了後、濾別、脱水、乾燥し、ポリスチレンと
スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共イ合体の組成物を得
た。

この組成物のＴＨＦ不溶分は６５ｗｔ％であった。

またＴＨＦ可溶分の分子量分布を測定したところ０゜７
２万にピークを有し、Ｍｎ＝０．３８万、Ｍｗ＝３．３
万、Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　＝　８　、７、分子ｆｉ１万
以下が３２ｗｔ％であった。さらに樹脂のＴｇは５９℃
であり、ＧＰＣにより分取された１万以下の成分のガラ
ス転移点Ｔｇ＋は６７℃であった。

尚、各樹脂及び樹脂組成物の分子Ｉに関わる特性は下記
方法で測定した。

ＧＰＣ測定用カラムとして５ｈｏｄｅｘ　　ＫＦ−８０
Ｍを用い、ＧＰＣ測定装置（ウォーターズ社製１５０Ｃ
ＡＬＣ／ＧＰＣ）の４０℃のヒートチャンバーに組み込
みＴ）ＩＦ流速１ｍＡ’／ｍｉｎ、検出器はＲ１の条件
下、試料（ＴＨＦ可溶分の濃度的０．１重量％）を２０
０μｌ注入することでＧＰＣを測定した。分子量測定の
検量線としては分子量０，５　Ｘ　１０”、２゜３５Ｘ
１０’、１０．２Ｘ１０”、３５Ｘ１０３．１１０ＸＩ
Ｏ”、２００ＸｌＯ”、４７０Ｘ１０”、１２００ＸＩ
Ｏ”、２７００　Ｘ　１０３．８４２０Ｘ１０’の１０
点の単分散ポリスチレン基準物質（ウォーターズ社製）
のＴＨＦ溶液を用いた。

含迩し匠Ｊ 反応器に酢酸セロソルブ２００重量部を入れ、還流温度
まで昇温した。これにスチレンモノマーＩ００重量部及
びジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド８重量部の混合
物をクメン還流下で４時間かけて滴下した。さらに酢酸
セロソルブ還流下（約１５０℃）で重合を完了し酢酸セ
ロソルブを除去した。得られたポリスチレンはＴＨＦに
溶解し、Ｍ　ｗ　＝　３９００、Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　
＝　２　、７５、ＧＰＣのメインピークの位置する分子
量は３７００、Ｔｇ＝５８℃であった。

上記ポリスチレン３０重量部を下記単量体混合物に溶解
し、混合溶液とした。

化物０．１重量部を溶解した水１７０重量部を加え懸濁
分散液とした。水１５重量部を入れ窒素置換した反応器
に上記分散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間
懸濁重合反応させた。反応終了後、濾別、脱水、乾燥し
、ポリスチレンとスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重
合体の組成物を得た。該組成物はＴＨＦ不溶分とＴＨＦ
可溶分が均一に混合しており、且つポリスチレンとスチ
レン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体が均一に混合して
いた。得られた樹脂組成物のＴＨＦ不溶分（２４メツシ
ユバス、６０メツシユオンの樹脂組成物粉体を使用）は
、７０ｗｔ％であった。またＴＨＦ可溶分の分子量分布
を測定したところ０．４５万の位置にピークを有し、Ｍ
ｎ＝０．３０万、Ｍ　ｗ　＝　２　、４万、Ｍ　ｗ　／
　Ｍ　ｎ　＝　８　、０、分子量１万以下が２２ｗｔ％
であった。さらに樹脂のＴｇは、６０℃であり、ＧＰＣ
により分取された１万以下の成分のガラス転移点Ｔｇ＋
は５７℃であった。

上記混合溶液はポリビニルアルコール部分ケン合Ｊし匹
】 反応器にクメン２００重量部を入れ、還流温度まで昇温
し、下記混合物をクメン還流下で４時間かけて滴下した
。

更にクメン還流下（１４６℃〜１５６℃）で重合を完了
しクメンを除去した。得られたスチレン−α−メチルス
チレン共重合体はＭ　ｗ　＝　４５００　、　Ｍ　ｗ　
／　Ｍ　ｎ＝２．８．　ＧＰＣ（７）チャートにおいて
分子量４４００（７）位置にメインピークを有し、Ｔｇ
＝６３℃であった。

上記スチレン−α−メチルスチレン共重合体３０重量部
を下記単量体混合物に溶解し、混合溶液とした。

上記混合溶液にポリビニルアルコール部分ケン化物０．
１重量部を溶解した水１７０重量部を加え懸濁分散液と
した。水１５重量部を入れ、窒素置換した反応器に上記
分散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間反応さ
せた。反応終了後、濾別、脱水、乾燥し、スチレン−α
−メチルスチレン共重合体とスチレン−アクリル酸２−
エチルヘキシル共重合体の組成物を得た。

この組成物のＴＨＦ不溶分は８０ｗｔ％であった。

またＴＨＦ可溶分の分子量分布を測定したところ０．５
万の位置にピークを有し、Ｍｎ＝０．２９万、Ｍｗ＝２
，７万、Ｍｗ／Ｍｎ＝９．３、分子量１万以下が２１ｗ
ｔ％であった。さらに樹脂のＴｇは５７℃であり、ＧＰ
Ｃにより分取された１万以下の成分のガラス転移点Ｔｇ
＋は５９℃であった。

ここで、ビスフェノール型ジアクリレートは次の構造 は、Ｍｗ＝６９００、Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　＝　２　、
３、Ｍｗピーク＝７１００、Ｔｇ＝７５℃であった。

上記ポリスチレン３０重量部を下記単量体混合物に溶解
し、混合物とした。

を有し、ｍ＋ｎ＝４を主成分とするものである。

１戒１」 反応器にクメン１５０重量部を入れ、環流温度まで昇温
した。下記混合物をクメン環流下で４時間かけて滴下し
た。

さらにクメン還流下（１４６〜１５６℃）で重合を完了
しクメンを除去した。得られたポリスチレン上記混合物
にポリビニルアルコール部分ケン化物０．１重量部を溶
解した水１７０重量部を加え懸濁分散液とした。水１５
重量部を入れ窒素置換した反応器に上記分散液を添加し
、反応温度７０〜９５℃で６時間反応させた。反応終了
後、濾別、脱水、乾燥し、ポリスチレンとスチレン−ア
クリル酸ｎ−ブチル共重合体の組成物を得た。

この組成物のＴＨＦ不溶分は９０ｗｔ％であった。

またＴＨＦ可溶分の分子量分布を測定したところ０．８
万の位置にピークを有し、Ｍｎ＝０．７０万、Ｍｗ＝１
０．１万、Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　＝　１４、分子量１万
以下が２５ｗｔ％であった。さらに樹脂のＴｇは６３℃
であり、ＧＰＣにより分取された１万以下の成分のガラ
ス転移点Ｔｇ＋は６１℃であった。

匿絞金減上」 上記混合物にポリビニルアルコール部分ケン化物０．１
重量部を溶解した水１７０重量部を加え懸濁分散液とし
た。水１５重量部を入れ、窒素置換した反応器に上記分
散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間反応させ
た。反応終了後、濾別、脱水、乾燥しスチレン−アクリ
ル酸ｎ−ブチル共重合体を得た。

この組成物のＴＨＦ不溶分は２７ｗｔ％であった。

またＴＨＦ可溶分の分子量分布を測定したところ１．１
万に唯一のピークを有し、Ｍｎ＝０．６０万、Ｍｗ＝１
０．４万、Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　＝　１７、分子量１万
以下が９ｗｔ％であり、樹脂のＴｇは６０℃であり、Ｇ
ＰＣにより分取された１万以下の成分のガラス転移点は
４５℃であった。

Ｌ校金減Ｉ」 反応器にクメン２００重量部を入れ、還流温度まで昇温
した。これにスチレン１００重量部及びジーｔｅｒｔ−
ブチルパーオキサイド８重量部の混合物をクメン還流下
で４時間かけて滴下した。さらにクメン還流下（１４６
℃〜１５６℃）で重合を完了しクメンを除去した。得ら
れたポリスチレンは、Ｍ　ｗ　＝　３７００、Ｍ　ｗ　
／　Ｍ　ｎ　＝　２　、６４、分子ｆｉ３５００の位置
にメインピークを有し、Ｔｇ＝５７℃であった。

上記ポリスチレン３０重量部を下記単量体混合物に溶解
し、混合溶液とした。

上記混合溶液にポリビニルアルコール部分ケン化物０．
１重量部を溶解した水１７０重量部を加え懸濁分散液と
した。水１５重量部を入れ、窒素置換した反応器に上記
分散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間反応さ
せた。反応終了後、濾別、脱水、乾燥し、ポリスチレン
とスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体の組成物を
得た。

この組成物のＴＨＦ不溶分は２５ｗ【％であった。

またＴＨＦ可溶分の分子量分布を測定したところ０．４
万の位置にピークを有し、Ｍｎ＝０．６３万、Ｍｗ＝１
０万、Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　＝　１６、分子量１万以下
が２５ｗｔ％であった。さらに樹脂のＴｇは５８℃であ
り、ＧＰＣにより分取された１万以下の成分のガラス転
移点Ｔｇ＋は４７℃であった。

比１［叙迩１殊１ 反応器にクメン２００重量部を入れ、還流温度まで昇温
した。これにスチレン８０重量部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル２０重量部及びジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド
８重量部の混合物をクメン還流下で４時間かけて滴下し
た。さらにクメン還流下（１４６℃〜１５６℃）で重合
を完了しクメンを除去した。得られたスチレン−アクリ
ル酸ｎ−ブチル共重合体は、Ｍ　ｗ　＝　３９００、Ｍ
　ｗ　／　Ｍ　ｎ　＝　２　、６９、分子量３９００の
位置にメインピークを有し、Ｔｇ＝４３℃であった。

上記スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体３０重量
部を下記単量体混合物に溶解し、混合溶液とした。

上記混合溶液にポリビニルアルコール部分ケン化物０．
１重量部を溶解した水１７０重量部を加え懸濁分散液と
した。水１５重量部を入れ窒素置換した反応器に上記分
散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間反応させ
た。反応終了後、濾別、脱水、乾燥し、スチレン−アク
リル酸ｎ−ブチル共重合体とスチレン−アクリル酸ｎ−
ブチル共重合体の組成物を得た。

この組成物のＴＨＦ不溶分は５１ｗｔ％であった。

またＴＨＦ可溶分の分子量分布を測定したところ０゜４
万にピークを有し、Ｍｎ＝０．３３万、Ｍ　ｗ　＝　２
．９万、Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　＝　８　、８、分子量１
万以下が２２ｗｔ％であった。さらに樹脂のＴｇは５９
℃であり、ＧＰＣにより分取された１万以下の成分のガ
ラス転移点Ｔｇ＋は４４℃であった。

実施例１ 上記材料をヘンシェルミキサーで前混合した後、１５０
℃に熱した２本ロールミルで２０分間混練した。

混線物を放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、ジェッ
ト気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分
級機を用いて分級し、体積平均粒径１１．５μｍの黒色
微粉体を得た。該黒色微粉体のＴＨＦ可溶分のＧＰＣチ
ャートを第１図に示す。

該黒色微粉体１００重１部に対してコロイダルシリカ微
粉体０．４重量部を乾式混合し、現像剤（トナー）を得
た。

トナーの粉砕性は、単位時間当りに粉砕できるトナーの
処理量で表わすことができ、このトナーの場合、エアー
圧５．５ｋｇ／ｃｍ”で１３　ｋ　ｇ　／　ｈ　ｒであ
り、非常に良かった。また粉砕機内に融着など起こらな
かった。

また、ブロッキング性は、約１０ｇのトナーを１００ｃ
ｃのポリコツプに入れ、５０℃で１日放置した時の凝集
度の変化で調べた。凝集度は、線用ミクロン製のパウダ
ーテスターにより測定した。室温放置品と５０６ＣＩ日
放置品とでは１０重量％と１２重量％でほぼ同じ値を示
し、差（ΔＧ）が２％であることから実質的にブロッキ
ングしていないことを確認した。

クリーニング性については、キャノン製高速複写機ＮＰ
−８５７０（毎分７０枚、　　ｔｏｏｖ）改造機を用い
て調べた。特にスピードアップし毎分８０枚とした。

特にオフセット性は、定着ローラのクリーニング機構を
取りはずし、何枚の複写で画像が汚れるかあるいはロー
ラが汚れるかということを耐複写枚数で評価した。巻き
付き性は全面黒画像を出し、その時のジャム性あるいは
画像上のツメ跡の程度で見た。

定着性は、画像をシルポンＣ紙で往復１０回約１００ｇ
荷重でこすり、画像のはがれを反射濃度で評価した。評
価画像は連続５０００枚目で見た。

また、画像面積率約５％の画像を用いて約５０，０００
枚の耐久テストを行ったが、画像は良好であり、感光体
などへの融着、フィルミングなどもなかった。

改造の内容は感光体への融着、フィルミング等の促進試
験のため、クリーニングブレードの線圧を−倍とし、か
つ、磁気ブラシ、クリーニングローうの線速を感光体線
速に対して従来の一倍とした。

実施例２〜４及び比較例１〜３ 実施例１の樹脂組成物のかわりに、合成例２〜４及び比
較合成例１〜３で調整された樹脂組成物を用いて、実施
例１と同様にトナーを製造し、実施例２〜４及び比較例
１〜３とした。

トナーの評価は実施例１と同様に行い表２に示した。

また、実施例１〜４及び比較例１〜３で用いたトナーの
物性を表３に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）バインダー樹脂及び着色剤を少なくとも有する静
   電荷像現像用トナーにおいて、バインダー樹脂のＴＨＦ
   不溶分が、６１〜９９重量％（バインダー樹脂基準）含
   有されており、バインダー樹脂のＴＨＦ可溶分のＧＰＣ
   による分子量分布において重量平均分子量／数平均分子
   量（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以上であり、分子量１×１０
   ＾３〜１×１０＾４の領域にピークを少なくとも１つ有
   し、１５，０００〜１００，０００の領域にはピークも
   しくは肩を持たず、かつ分子量１万以下の成分がバイン
   ダー樹脂に１〜３９重量％含有されていることに特徴を
   有する静電荷像現像用トナー。