JPH02142844A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPH02142844A JPH02142844A JP29741088A JP29741088A JPH02142844A JP H02142844 A JPH02142844 A JP H02142844A JP 29741088 A JP29741088 A JP 29741088A JP 29741088 A JP29741088 A JP 29741088A JP H02142844 A JPH02142844 A JP H02142844A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、各種産業分野において汎用されているプラス
チック成形品として有用な塩化ビニル系樹脂組成物、と
くには耐熱変形性、熱安定性、機械的強度、寸法安定性
、耐候性、および成形加工性等に優れた塩化ビニル系樹
脂組成物に関するものである。
チック成形品として有用な塩化ビニル系樹脂組成物、と
くには耐熱変形性、熱安定性、機械的強度、寸法安定性
、耐候性、および成形加工性等に優れた塩化ビニル系樹
脂組成物に関するものである。
(従来技術と発明が解決しようとする課題)塩化ビニル
系樹脂における耐熱変形性は、ポリ塩化ビニルでは劣る
が、後塩素化塩化ビニルでは良好なことが知られている
。しかし、この後塩素化塩化ビニルでおいては、熱安定
性、耐衝撃性に劣り、加工時に酸性ガスを発生して装置
を腐食させるほか、ポリ塩化ビニルに比べて成形加工性
が劣るなどの欠点がある。
系樹脂における耐熱変形性は、ポリ塩化ビニルでは劣る
が、後塩素化塩化ビニルでは良好なことが知られている
。しかし、この後塩素化塩化ビニルでおいては、熱安定
性、耐衝撃性に劣り、加工時に酸性ガスを発生して装置
を腐食させるほか、ポリ塩化ビニルに比べて成形加工性
が劣るなどの欠点がある。
そこで、塩化ビニル単量体と下記一般式で示されるN−
置換マレイミド化合物 r) (式中、R1は炭素原子数1〜30の置換もしくは非置
換の脂肪族、脂環式、または芳香族の炭化水素基、R2
およびR3は互いに同一または異なる、水素、ふっ素、
塩素もしくは臭素の原子、シアノ基、または炭素原子数
3以下のアルキル基である)とからなる共重合体を主剤
とする塩化ビニル−N置換マレイミド系樹脂組成物が提
案されたが、この樹脂は後塩素化塩化ビニルとは加工性
の点で勝るが耐熱性では若干劣り、ポリ塩化ビニルとは
加工性、熱安定性、耐衝撃性で劣るという問題があった
・ そこで本発明の目的は、この塩化ビニル−N置換マレイ
ミド系樹脂組成物を改良し、耐熱変形性、成形加工性、
耐衝撃性が良好で、熱安定性に優れた成形加工製品が得
られる、新規な塩化ビニル系樹脂組成物を提供しようと
するものである。
置換マレイミド化合物 r) (式中、R1は炭素原子数1〜30の置換もしくは非置
換の脂肪族、脂環式、または芳香族の炭化水素基、R2
およびR3は互いに同一または異なる、水素、ふっ素、
塩素もしくは臭素の原子、シアノ基、または炭素原子数
3以下のアルキル基である)とからなる共重合体を主剤
とする塩化ビニル−N置換マレイミド系樹脂組成物が提
案されたが、この樹脂は後塩素化塩化ビニルとは加工性
の点で勝るが耐熱性では若干劣り、ポリ塩化ビニルとは
加工性、熱安定性、耐衝撃性で劣るという問題があった
・ そこで本発明の目的は、この塩化ビニル−N置換マレイ
ミド系樹脂組成物を改良し、耐熱変形性、成形加工性、
耐衝撃性が良好で、熱安定性に優れた成形加工製品が得
られる、新規な塩化ビニル系樹脂組成物を提供しようと
するものである。
(課題を解決するための手段)
本発明による塩化ビニル系樹脂組成物は、(1)塩化ビ
ニルに由来する構成単位50〜99重量%とト記一般式
で示されるN−置換マレイミド化合物に由来する構成単
位1〜50重量%とを含有する塩化ビニル共重合体Aと
、 ○ (式中、Iり1は炭素原子数1〜30の置換もしくは非
置換の脂肪族、脂環式、または芳香族の炭化水素基、R
2およびR3は互いに同一または異なる、水素、ふっ素
、塩素もしくは臭素の原子、シアノ基、または炭素原子
数3以下のアルキル基である) (2)有機錫系安定剤および鉛系安定剤から選ばれる少
なくとも1種の安定剤、および (3)前記一般式でボされるN−置換マレイミド化合物
に由来する構成単位15〜60重量%と、メチルメタク
リレートに由来する構成単位20〜50重量%と、スチ
レンに由来する構成単位0〜50重量%と、これらの単
量体と共重合し得るその他の重合性単量体に由来する構
成単位0〜30重量%とからなるマレイミド共重合体B
、 とからなものとしたことを要旨とするものである。
ニルに由来する構成単位50〜99重量%とト記一般式
で示されるN−置換マレイミド化合物に由来する構成単
位1〜50重量%とを含有する塩化ビニル共重合体Aと
、 ○ (式中、Iり1は炭素原子数1〜30の置換もしくは非
置換の脂肪族、脂環式、または芳香族の炭化水素基、R
2およびR3は互いに同一または異なる、水素、ふっ素
、塩素もしくは臭素の原子、シアノ基、または炭素原子
数3以下のアルキル基である) (2)有機錫系安定剤および鉛系安定剤から選ばれる少
なくとも1種の安定剤、および (3)前記一般式でボされるN−置換マレイミド化合物
に由来する構成単位15〜60重量%と、メチルメタク
リレートに由来する構成単位20〜50重量%と、スチ
レンに由来する構成単位0〜50重量%と、これらの単
量体と共重合し得るその他の重合性単量体に由来する構
成単位0〜30重量%とからなるマレイミド共重合体B
、 とからなものとしたことを要旨とするものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の組成物において(1)成分として用いられる塩
化ビニル共重合体Aは、塩化ビニル単量体と上記一般式
で示されるN−置換マレイミド化合物とから得られるも
のであるが、ここで用いられるN−置換マレイミド化合
物の具体例としては、N−メチルマレイミド、N−エチ
ルマレイミド、Nn−プロピルマレイミド、N−イソプ
ロピルマレイミド、N−n−ブチルマレイミド、N−t
−ブチルマレイミド、N−へキシルマレイミド、N−シ
クロへキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N
ヒドロキシフェニルマレイミド、N−(p+rrzo)
ヒドロキシフェニルマレイミド、N−(p、m、o)−
メトキシフェニルマレイミド、N−(P+m+O)−ク
ロロフェニルマレイミド、N−(p+m+o)−カルボ
キシフェニルマレイミド、N−(p、m、o)−二トロ
フェニルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−ビ
シクロ−(2,2,1)−へブタン−1−イル−3メチ
ルマレイミド、N−9,10−エタノ−9,10−ジヒ
ドロアントラセン−2−イルマレイミド、N−トリフェ
ニルメチルベンジルマレイミド等を挙げることができる
が、これらの内ではlくがメチル、1−ブチル、シクロ
ヘキシル、ビシクロ−(2,2,1)へブタン−1−イ
ル−3−メチル、9,10−エタノ−9゜10−ジヒド
ロアントラセニル、トリフェニルメチルベンジル等であ
るものが特に好ましい。
化ビニル共重合体Aは、塩化ビニル単量体と上記一般式
で示されるN−置換マレイミド化合物とから得られるも
のであるが、ここで用いられるN−置換マレイミド化合
物の具体例としては、N−メチルマレイミド、N−エチ
ルマレイミド、Nn−プロピルマレイミド、N−イソプ
ロピルマレイミド、N−n−ブチルマレイミド、N−t
−ブチルマレイミド、N−へキシルマレイミド、N−シ
クロへキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N
ヒドロキシフェニルマレイミド、N−(p+rrzo)
ヒドロキシフェニルマレイミド、N−(p、m、o)−
メトキシフェニルマレイミド、N−(P+m+O)−ク
ロロフェニルマレイミド、N−(p+m+o)−カルボ
キシフェニルマレイミド、N−(p、m、o)−二トロ
フェニルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−ビ
シクロ−(2,2,1)−へブタン−1−イル−3メチ
ルマレイミド、N−9,10−エタノ−9,10−ジヒ
ドロアントラセン−2−イルマレイミド、N−トリフェ
ニルメチルベンジルマレイミド等を挙げることができる
が、これらの内ではlくがメチル、1−ブチル、シクロ
ヘキシル、ビシクロ−(2,2,1)へブタン−1−イ
ル−3−メチル、9,10−エタノ−9゜10−ジヒド
ロアントラセニル、トリフェニルメチルベンジル等であ
るものが特に好ましい。
この塩化ビニル単量体と上記N−置換マレイミド化合物
とからなる共重合体Aは、塩化ビニル単量体に由来する
構成単位が50〜99重量%、好ましくは70〜95重
旦%であり、N−置換マレイミド化合物に由来する構成
単位が1〜50重量%、好ましくは5〜30重量%とす
ることが必要である。N置換マレイミド化合物に由来す
る構成単位が1重量%未満では共重合体の耐熱性の向上
が充分に行なわれず、またこれが50重量%を超えると
共重合体の溶融温度が高過ぎて成形加工性を悪化させる
。
とからなる共重合体Aは、塩化ビニル単量体に由来する
構成単位が50〜99重量%、好ましくは70〜95重
旦%であり、N−置換マレイミド化合物に由来する構成
単位が1〜50重量%、好ましくは5〜30重量%とす
ることが必要である。N置換マレイミド化合物に由来す
る構成単位が1重量%未満では共重合体の耐熱性の向上
が充分に行なわれず、またこれが50重量%を超えると
共重合体の溶融温度が高過ぎて成形加工性を悪化させる
。
なお、この共重合体の製造には、必要に応じて他の重合
性単量体および塩化ビニルとクラフト重合し得る重合体
の少なくとも1種を、これらに由来する構成単位が、得
られる共重合体中において、30重量%未満、好ましく
は15重重量以下となるような量で使用することができ
る。これが30重量%を超えると、塩化ビニル樹脂の本
来持っている特性、すなわち機械的強度、耐久性等が失
われるため好ましくない。
性単量体および塩化ビニルとクラフト重合し得る重合体
の少なくとも1種を、これらに由来する構成単位が、得
られる共重合体中において、30重量%未満、好ましく
は15重重量以下となるような量で使用することができ
る。これが30重量%を超えると、塩化ビニル樹脂の本
来持っている特性、すなわち機械的強度、耐久性等が失
われるため好ましくない。
ここで用いられる他の重合性単量体としては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、ラウリン
酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステル類;
エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類
;イソブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル
、ドデシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等
のアルキルビニルエーテル類;塩化ビニリデン、ふつ化
ビニル、塩化プロピレン、臭化ビニル等のハロゲン化オ
レフィン類;エチルアクリレート、n−ブチルアクリレ
ート、n−ブチルメタクリレート、2−エチルへキシル
アクリレート、2−エチルへキシルメタクリレート、ス
テアリルメタクリレート等のアクリル酸およびメタアク
リル酸エステル;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタコン
酸等のアクリル系誘導体;等が例示され、これらは単独
または2種以上を同時に使用することができる。
ル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、ラウリン
酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステル類;
エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類
;イソブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル
、ドデシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等
のアルキルビニルエーテル類;塩化ビニリデン、ふつ化
ビニル、塩化プロピレン、臭化ビニル等のハロゲン化オ
レフィン類;エチルアクリレート、n−ブチルアクリレ
ート、n−ブチルメタクリレート、2−エチルへキシル
アクリレート、2−エチルへキシルメタクリレート、ス
テアリルメタクリレート等のアクリル酸およびメタアク
リル酸エステル;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無水イタコン
酸等のアクリル系誘導体;等が例示され、これらは単独
または2種以上を同時に使用することができる。
また、塩化ビニルとグラフト重合し得る重合体としては
、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポ
リウレタン、ポリブタジェン−スチレン−メチルメタク
リレート(MBS)、ポリブタジェン−アクリロニトリ
ル−(α−メチル)スチレン(ABS)、ポリブチルア
クリレート、ブチルゴム、ポリスチレン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、架橋アクリルゴム等が例示される。
、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポ
リウレタン、ポリブタジェン−スチレン−メチルメタク
リレート(MBS)、ポリブタジェン−アクリロニトリ
ル−(α−メチル)スチレン(ABS)、ポリブチルア
クリレート、ブチルゴム、ポリスチレン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、架橋アクリルゴム等が例示される。
この塩化ビニル共重合体Aの製造は、上記の成分をフリ
ーラジカル生成触媒の存、注下、20〜80℃で、塊状
重合法、懸濁重合法、乳化重合法等のいずれかの方法で
行なわれるが、−手酌には懸濁重合法によるのが工業的
、経済的に有利である。
ーラジカル生成触媒の存、注下、20〜80℃で、塊状
重合法、懸濁重合法、乳化重合法等のいずれかの方法で
行なわれるが、−手酌には懸濁重合法によるのが工業的
、経済的に有利である。
このフリーラジカル生成触媒としては、従来塩化ビニル
系の重合に使用されているものでよく、これには例えば
デカノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベ
ンゾイルパーオキシド、ジイ ソプロピルパ−オキシジカーボネート エチルヘキシルパーオキシジカーボネートトキシエチル
パーオキシジカーボネートなどのバカ−ボネート化合物
;t−ブチルパーオキシピバレート、t−ヘキシルパー
オキシピバレート、t−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、α−クミルパーオキシネオデカネートなどのパーエ
ステル化合物;アセチルシクロヘキシルスルホニルバー
オキシト、2,4.4−トリメチルペンチル−2−パオ
キシフェノキシアセテート、3,5.5 − トリメチ
ルヘキサノイルパーオキシドなどの過酸化物;α,α′
−アゾビスイソブチロニトリル、α,α′ーアゾビスー
2,4−ジメチルバレロニトリル、α,α′−アゾビス
(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)な
どのアゾ化合物;さらには過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム、過酸化水素などがあり、これらは1種または
2種以上の組み合わせで使用することができる。
系の重合に使用されているものでよく、これには例えば
デカノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベ
ンゾイルパーオキシド、ジイ ソプロピルパ−オキシジカーボネート エチルヘキシルパーオキシジカーボネートトキシエチル
パーオキシジカーボネートなどのバカ−ボネート化合物
;t−ブチルパーオキシピバレート、t−ヘキシルパー
オキシピバレート、t−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、α−クミルパーオキシネオデカネートなどのパーエ
ステル化合物;アセチルシクロヘキシルスルホニルバー
オキシト、2,4.4−トリメチルペンチル−2−パオ
キシフェノキシアセテート、3,5.5 − トリメチ
ルヘキサノイルパーオキシドなどの過酸化物;α,α′
−アゾビスイソブチロニトリル、α,α′ーアゾビスー
2,4−ジメチルバレロニトリル、α,α′−アゾビス
(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)な
どのアゾ化合物;さらには過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム、過酸化水素などがあり、これらは1種または
2種以上の組み合わせで使用することができる。
また、上記懸濁重合に際しては、通常使用されている分
散助剤、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースなどの水溶性セルロースエーテル
;完全もしくは部分けん化ポリビニルアルコール、アク
リル酸重合体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸
酢酸ビニル共重合体等の合成九分子化合物;でんぷん、
ゼラチンなどの天然高分子物質;ソルビタンモノラウレ
−1〜、ソルビタントリオレート、グリセリントリステ
アレート、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロッ
クコボリマーなどの油溶性乳化剤;ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレングリセ
リンオレト、ラウリン酸ナトリウムなどの水溶性乳化剤
などを、1種または2種以上の組み合わせで使用しても
差し支えない。
散助剤、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースなどの水溶性セルロースエーテル
;完全もしくは部分けん化ポリビニルアルコール、アク
リル酸重合体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸
酢酸ビニル共重合体等の合成九分子化合物;でんぷん、
ゼラチンなどの天然高分子物質;ソルビタンモノラウレ
−1〜、ソルビタントリオレート、グリセリントリステ
アレート、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロッ
クコボリマーなどの油溶性乳化剤;ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレングリセ
リンオレト、ラウリン酸ナトリウムなどの水溶性乳化剤
などを、1種または2種以上の組み合わせで使用しても
差し支えない。
さらにこの重合系には、必要に応じて塩化ビニル系の重
合に適宜使用される重合度調整剤、連鎖移動剤、p ]
(調整剤、ゲル化改良剤、帯電防止剤、抗酸化剤、スケ
ール防止剤などを添加することも任意である。
合に適宜使用される重合度調整剤、連鎖移動剤、p ]
(調整剤、ゲル化改良剤、帯電防止剤、抗酸化剤、スケ
ール防止剤などを添加することも任意である。
この重合に際しての他の条件、重合器への水性媒体、塩
化ビニル単量体、場合によっては他のコモノマー、分散
助剤、重合開始剤などの仕込み方法は従来と同様にして
行えばよく、これらの仕込み割合、重合温度などの重合
条件もまた同様でよし)。
化ビニル単量体、場合によっては他のコモノマー、分散
助剤、重合開始剤などの仕込み方法は従来と同様にして
行えばよく、これらの仕込み割合、重合温度などの重合
条件もまた同様でよし)。
本発明による塩化ビニル系樹脂組成物において(2)成
分として使用される有機錫系安定剤および鉛系安定剤か
ら選ばれる少なくとも1種の安定剤の内、まず有機錫系
安定剤としては、例えば、ジメチル錫メルカプチド等の
ジ−n−アルキル錫メルカプチド、ジ−n−アルキル錫
ジラウレート、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ラ
ウリルメルカプチド、ジーオクチルt4−s、s’−ビ
ス−(イソオクチル−メルカプトアセテート)、ジブチ
ル錫ビスイソオクチルチオグリコレート、ジー(n−オ
クチル)錫マレエートポリマー、ジブチル錫メルカプト
プロピオナート等が挙げられる。これらの中ではジメチ
ル錫メルカプチド、およびジメチル錫メルカプチドとジ
ブチル錫ジマレエートとの併用が好ましい。
分として使用される有機錫系安定剤および鉛系安定剤か
ら選ばれる少なくとも1種の安定剤の内、まず有機錫系
安定剤としては、例えば、ジメチル錫メルカプチド等の
ジ−n−アルキル錫メルカプチド、ジ−n−アルキル錫
ジラウレート、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ラ
ウリルメルカプチド、ジーオクチルt4−s、s’−ビ
ス−(イソオクチル−メルカプトアセテート)、ジブチ
ル錫ビスイソオクチルチオグリコレート、ジー(n−オ
クチル)錫マレエートポリマー、ジブチル錫メルカプト
プロピオナート等が挙げられる。これらの中ではジメチ
ル錫メルカプチド、およびジメチル錫メルカプチドとジ
ブチル錫ジマレエートとの併用が好ましい。
また、鉛系安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸塩、
二塩基性亜燐酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性フタル酸
鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ステアリン酸塩、シリカ
ゲル共沈けい酸鉛等の有機および無機鉛化合物が挙げら
れる。
二塩基性亜燐酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性フタル酸
鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ステアリン酸塩、シリカ
ゲル共沈けい酸鉛等の有機および無機鉛化合物が挙げら
れる。
これらの有機錫系および鉛系安定剤は、その1種を単独
で用いてもよいし、また2種以上を併用してもよい。こ
の(2)成分として使用される安定剤は、(1)成分の
塩化ビニル共重合体Aの100重量部当り0.5重量部
以上、とくには1〜20重量部置型することが好ましい
。安定剤が少なすぎると本発明の効果が発揮されにくく
、反対に多すぎると耐熱変形性を損なう恐れがある。
で用いてもよいし、また2種以上を併用してもよい。こ
の(2)成分として使用される安定剤は、(1)成分の
塩化ビニル共重合体Aの100重量部当り0.5重量部
以上、とくには1〜20重量部置型することが好ましい
。安定剤が少なすぎると本発明の効果が発揮されにくく
、反対に多すぎると耐熱変形性を損なう恐れがある。
本発明の組成物において(3)成分として用いられるマ
レイミド共重合体Bは、前述したように、N−置換マレ
イミド化合物と、メチルメタクリレト、これに必要に応
じて添加されるスチレンと、これらの単量体と共重合し
得るその他の重合性単量体とからなるものであるが、こ
の各成分の割合は前記一般式で示されるN−置換マレイ
ミド化合物に由来する構成単位として15〜60重量%
、好ましくは30〜50重量%、メチルメタクリレート
に由来する構成単位として20〜50重量%、好ましく
は30〜40重量%、スチレンに由来する構成単位とし
て0〜50重量%、好ましくは45重量%以下、これら
の単量体と共重合し得るその他の重合性単量体に由来す
る構成単位として0〜30重量%、好ましくは15重量
%以下であることが必要とされる。
レイミド共重合体Bは、前述したように、N−置換マレ
イミド化合物と、メチルメタクリレト、これに必要に応
じて添加されるスチレンと、これらの単量体と共重合し
得るその他の重合性単量体とからなるものであるが、こ
の各成分の割合は前記一般式で示されるN−置換マレイ
ミド化合物に由来する構成単位として15〜60重量%
、好ましくは30〜50重量%、メチルメタクリレート
に由来する構成単位として20〜50重量%、好ましく
は30〜40重量%、スチレンに由来する構成単位とし
て0〜50重量%、好ましくは45重量%以下、これら
の単量体と共重合し得るその他の重合性単量体に由来す
る構成単位として0〜30重量%、好ましくは15重量
%以下であることが必要とされる。
マレイミド共重合体Bの第1成分としてのN−置換マレ
イミド化合物は前述した塩化ビニル共重合体Aで用いら
れるN−置換マレイミド化合物と同じものである。この
化合物に由来する構成単位が、15重量%未満では得ら
れる樹脂組成物に充分な耐熱性が付与されず、また60
重量%を超えると得られる樹脂組成物の成形加工性や本
共重合体Bの前記塩化ビニル共重合体Aとの混和性が悪
くなるので好ましくない。第2成分のメチルメタクリレ
ートに由来する構成単位が、20重量%未満ては得られ
る樹脂組成物の成形加工性が低下し、また50重量%を
超えると得られる樹脂組成物に充分な耐熱性を付与でき
なくなるので好ましくない。第3成分のスチレンに由来
する構成単位が、50重量%を超えると得られる樹脂組
成物の機械的強度が低下するので好ましくない。なお、
このマレイミド共重合体Bにおいて、これらのN−置換
マレイミド化合物とメチルメタクリレートとスチレンと
の3成分を上記の割合で含有するものは、とくに加工性
と耐衝撃性の改善効果の優れたものとなる。
イミド化合物は前述した塩化ビニル共重合体Aで用いら
れるN−置換マレイミド化合物と同じものである。この
化合物に由来する構成単位が、15重量%未満では得ら
れる樹脂組成物に充分な耐熱性が付与されず、また60
重量%を超えると得られる樹脂組成物の成形加工性や本
共重合体Bの前記塩化ビニル共重合体Aとの混和性が悪
くなるので好ましくない。第2成分のメチルメタクリレ
ートに由来する構成単位が、20重量%未満ては得られ
る樹脂組成物の成形加工性が低下し、また50重量%を
超えると得られる樹脂組成物に充分な耐熱性を付与でき
なくなるので好ましくない。第3成分のスチレンに由来
する構成単位が、50重量%を超えると得られる樹脂組
成物の機械的強度が低下するので好ましくない。なお、
このマレイミド共重合体Bにおいて、これらのN−置換
マレイミド化合物とメチルメタクリレートとスチレンと
の3成分を上記の割合で含有するものは、とくに加工性
と耐衝撃性の改善効果の優れたものとなる。
本発明による塩化ビニル樹脂組成物は、この共重合体B
を配合することによって、その外観が損なわれたり前記
塩化ビニル共重合体Aによってもたらされる優れた特性
が損なわれたりすることがなく、耐熱性、耐衝撃性、成
形加工性等が共に優れたものとして得ることができる。
を配合することによって、その外観が損なわれたり前記
塩化ビニル共重合体Aによってもたらされる優れた特性
が損なわれたりすることがなく、耐熱性、耐衝撃性、成
形加工性等が共に優れたものとして得ることができる。
第4成分の上記3成分と共重合可能な他の重合性単量体
に由来する構成単位が30重量%を超えると、本発明に
よる樹脂組成物の耐熱性、耐衝撃性、成形加工性等が損
なわれるようになるので好ましくない。
に由来する構成単位が30重量%を超えると、本発明に
よる樹脂組成物の耐熱性、耐衝撃性、成形加工性等が損
なわれるようになるので好ましくない。
このような重合性単量体の例としては、メチルアクリレ
ート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)
アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチ
ル(メタ)アクリレート、アミル(メタ)アクリレート
、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート
、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、エチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート等のメチルメタクリレート以外の
(メタ)アクリル酸エステル類;α−メチルスチレン、
パラメチルスチレン、イソプロペニルスチレン等のアル
キルスチレン類;、(メタ)アクリルニトリル等の不飽
和ニトリル類;エチレン、プロピレン等のオレフィン類
、ブタジェン、イソプレン等のジエン類、酢酸ビニル等
のビニルエステル類;等を挙げることができ、これらか
ら選ばれる1種または2種以上を用いることができる。
ート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)
アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチ
ル(メタ)アクリレート、アミル(メタ)アクリレート
、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート
、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、エチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート等のメチルメタクリレート以外の
(メタ)アクリル酸エステル類;α−メチルスチレン、
パラメチルスチレン、イソプロペニルスチレン等のアル
キルスチレン類;、(メタ)アクリルニトリル等の不飽
和ニトリル類;エチレン、プロピレン等のオレフィン類
、ブタジェン、イソプレン等のジエン類、酢酸ビニル等
のビニルエステル類;等を挙げることができ、これらか
ら選ばれる1種または2種以上を用いることができる。
これらの重合性単量体として、ブタジェン、アクリロニ
トリル、またはイソプレンを、共重合体B中に1〜30
重量%、とくには1〜15重量%含有するように用いる
と、耐熱性を低下させることなく耐衝撃性を顕著に向上
させることができるので好適である。
トリル、またはイソプレンを、共重合体B中に1〜30
重量%、とくには1〜15重量%含有するように用いる
と、耐熱性を低下させることなく耐衝撃性を顕著に向上
させることができるので好適である。
このマレイミド共重合体Bの製造に採用される重合反応
は、自生圧力下または加圧下、不活性ガス雰囲気の下で
所定の温度、すなわち0〜100℃で行なうことができ
る。
は、自生圧力下または加圧下、不活性ガス雰囲気の下で
所定の温度、すなわち0〜100℃で行なうことができ
る。
重合の際に使用される重合開始剤は、一般に用いられて
いる遊離基重合開始剤、例えば過酸化ベンゾイル、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の過酸
化物やアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が適
当である。
いる遊離基重合開始剤、例えば過酸化ベンゾイル、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の過酸
化物やアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が適
当である。
懸濁重合の際に使用される懸濁安定剤には、例えば、炭
酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、ポリ
ビニルアルコール、メタクリル酸とメタクリル酸エステ
ルとの共重合体のアルカリ金属塩等が挙げられる。
酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、ポリ
ビニルアルコール、メタクリル酸とメタクリル酸エステ
ルとの共重合体のアルカリ金属塩等が挙げられる。
乳化重合の際に使用される乳化剤には、例えば、オレイ
ン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、ラウリル硫酸ナトリウム等の陰イオン性乳化剤;ポリ
オキシエチレンノニルフェノールエーテル、ポリオキシ
エチレンソルビタンエステル等の非イオン性乳化剤;ラ
ウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の陽イオン
性乳化剤;等が挙げられる。
ン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、ラウリル硫酸ナトリウム等の陰イオン性乳化剤;ポリ
オキシエチレンノニルフェノールエーテル、ポリオキシ
エチレンソルビタンエステル等の非イオン性乳化剤;ラ
ウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の陽イオン
性乳化剤;等が挙げられる。
溶液重合の際に使用される有機溶媒には、例えば、トル
エン、キシレン、メチルイソブチルケトン、ブチルセロ
ソルブ、ジメチルホルムアミド、2−メチルピロリドン
等があり、これより適宜選択される。
エン、キシレン、メチルイソブチルケトン、ブチルセロ
ソルブ、ジメチルホルムアミド、2−メチルピロリドン
等があり、これより適宜選択される。
次に、この共重合体13の製造の概略を、懸濁重合法を
例として説明する。
例として説明する。
懸濁安定剤が溶解されている加温水性液中に、マレイミ
ド化合物およびメチルメタクリレートの単量体混合物と
重合開始剤として例えば過酸化ベンゾイルとを添加溶解
して得られた均一混合液を、不活性ガス通気下および攪
拌下に添加して懸濁状態にした後、80℃近辺の所定の
反応温度に昇温しで重合を開始させ、所定の温度範囲を
一定時間保持して重合を完結する。得られた重合体に、
スチレンとこれらと共重合可能な他の重合性単量体との
混合物、および重合開始剤を混合し、不活性ガス通気下
および攪拌下に添加して懸濁状態にした後、所定の反応
温度に昇温しで重合を開始させ、所定の温度範囲を一定
時間保持して重合を完結する。重合終了後、反応生成物
を冷却、ろ過、水洗、乾燥の各工程を経て目的の共重合
体Bとする。
ド化合物およびメチルメタクリレートの単量体混合物と
重合開始剤として例えば過酸化ベンゾイルとを添加溶解
して得られた均一混合液を、不活性ガス通気下および攪
拌下に添加して懸濁状態にした後、80℃近辺の所定の
反応温度に昇温しで重合を開始させ、所定の温度範囲を
一定時間保持して重合を完結する。得られた重合体に、
スチレンとこれらと共重合可能な他の重合性単量体との
混合物、および重合開始剤を混合し、不活性ガス通気下
および攪拌下に添加して懸濁状態にした後、所定の反応
温度に昇温しで重合を開始させ、所定の温度範囲を一定
時間保持して重合を完結する。重合終了後、反応生成物
を冷却、ろ過、水洗、乾燥の各工程を経て目的の共重合
体Bとする。
共重合体Bを構成するマレイミド化合物は常温で固体で
あるため、場合によっては常温において使用有機溶剤あ
るいはメチルメタクリレート、スチレン等の他の単量体
に完溶しないことがある。
あるため、場合によっては常温において使用有機溶剤あ
るいはメチルメタクリレート、スチレン等の他の単量体
に完溶しないことがある。
このような場合、上記懸濁重合を例にとると、まず単量
体混合物のみを懸濁安定剤の水溶液中に攪拌しながら添
加し、次にマレイミド化合物を他の単量体への溶解度以
上の温度に加温して加えて均一に懸濁させた後、重合開
始剤を添加して重合を行い、目的の共重合体Bを得るな
どの方法を採用すればよい。
体混合物のみを懸濁安定剤の水溶液中に攪拌しながら添
加し、次にマレイミド化合物を他の単量体への溶解度以
上の温度に加温して加えて均一に懸濁させた後、重合開
始剤を添加して重合を行い、目的の共重合体Bを得るな
どの方法を採用すればよい。
共重合体Bの分子量は特に限定されないが、高すぎる場
合には樹脂組成物の成形加工性が悪くなったり、また低
すぎる場合には耐食性、耐熱性、機械的性質などが悪く
なる等の欠点を生ずるので、通常は5,000〜2,0
00,000、好ましくは10,000〜1.000,
000の範囲のものが好適である。
合には樹脂組成物の成形加工性が悪くなったり、また低
すぎる場合には耐食性、耐熱性、機械的性質などが悪く
なる等の欠点を生ずるので、通常は5,000〜2,0
00,000、好ましくは10,000〜1.000,
000の範囲のものが好適である。
本発明の樹脂組成物における前記した塩化ビニル共重合
体Aとこのマレイミド共重合体Bとの配合割合は、共重
合体A50〜95重量%に対し、マレイミド共重合体B
5〜50重量%であることが好ましい。共重合体Bの使
用割合がこの範囲よりも少ないと、得られる樹脂組成物
の耐熱性、成形加工性が不十分となる場合があり、また
この範囲より多くなっても使用量に見合った充分な効果
が得られず不経済となって、樹脂組成物の汎用性を損な
うことになるので好ましくない。
体Aとこのマレイミド共重合体Bとの配合割合は、共重
合体A50〜95重量%に対し、マレイミド共重合体B
5〜50重量%であることが好ましい。共重合体Bの使
用割合がこの範囲よりも少ないと、得られる樹脂組成物
の耐熱性、成形加工性が不十分となる場合があり、また
この範囲より多くなっても使用量に見合った充分な効果
が得られず不経済となって、樹脂組成物の汎用性を損な
うことになるので好ましくない。
本発明の組成物は前記(1)〜(3)成分のほかに、組
成物の加工性、成形体に対する要求物性の点から、必要
に応じて滑剤、加工助剤、帯電防止剤、充てん剤、酸化
防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、着色剤、改質剤、発煙
抑制剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加するこ
とができる。
成物の加工性、成形体に対する要求物性の点から、必要
に応じて滑剤、加工助剤、帯電防止剤、充てん剤、酸化
防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、着色剤、改質剤、発煙
抑制剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加するこ
とができる。
滑剤としては、例えば、ラウリン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、エチルへキソイン酸、リシノール酸、ナフテ
ン酸等のマグネシウム、アルミニウム、カルシウム、カ
ドミウム、鉛、バリウム、リチウムなどの金属塩;有機
錫脂肪酸塩;脂肪酸とそのエステル;アミド;高級ケト
ン;高級アルコール;パラフィンワックス;ポリエチレ
ンワックス;アクリル系ワックス;天然ロウ;シリコー
ンなどがあるが、本発明の組成物には金属石鹸は熱安定
上好ましくなく、一方、ステアリン酸などの脂肪酸のモ
ノグリセライドなどは熱安定性等に悪い影響を与えない
ので好ましい。
レイン酸、エチルへキソイン酸、リシノール酸、ナフテ
ン酸等のマグネシウム、アルミニウム、カルシウム、カ
ドミウム、鉛、バリウム、リチウムなどの金属塩;有機
錫脂肪酸塩;脂肪酸とそのエステル;アミド;高級ケト
ン;高級アルコール;パラフィンワックス;ポリエチレ
ンワックス;アクリル系ワックス;天然ロウ;シリコー
ンなどがあるが、本発明の組成物には金属石鹸は熱安定
上好ましくなく、一方、ステアリン酸などの脂肪酸のモ
ノグリセライドなどは熱安定性等に悪い影響を与えない
ので好ましい。
加工助剤としては、アクリロニトリル−スチレン共重合
体(AS)、メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(MS)、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合体(ABS)、メチルメタクリレート−ブタジェン
−スチレン共重合体(MBS)、パラロイド、エピクロ
ルヒドリン、ポリメタクリレート、ポリブタジェン、ポ
リスチレン、ポリエチレン、アクリレート系重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
体(AS)、メチルメタクリレート−スチレン共重合体
(MS)、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共
重合体(ABS)、メチルメタクリレート−ブタジェン
−スチレン共重合体(MBS)、パラロイド、エピクロ
ルヒドリン、ポリメタクリレート、ポリブタジェン、ポ
リスチレン、ポリエチレン、アクリレート系重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
帯電防止剤としては、カチオン系、アニオン系、非イオ
ン系もしくは両性の各種界面活性剤が使用される。
ン系もしくは両性の各種界面活性剤が使用される。
そのほか、アクリロニトリル−α−メチルスチレン−ブ
タジェン共重合体、PMMAとアクリル酸エステル共重
合体等の耐熱性改良剤、あるいはさらに他の一般の塩化
ビニル樹脂に配合されている前述の添加剤を加えてもよ
い。
タジェン共重合体、PMMAとアクリル酸エステル共重
合体等の耐熱性改良剤、あるいはさらに他の一般の塩化
ビニル樹脂に配合されている前述の添加剤を加えてもよ
い。
さらに、本発明の組成物には、必要に応じて、前記(1
)成分の塩化ビニル共重合体A以外の塩化ビニル系樹脂
を併用することができる。この塩化ビニル系樹脂には、
例えば、塩化ビニルの単独共重合体のほかに、塩化ビニ
ルとエチレン、プロピレン等との共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体、塩素化ポリエチレン等のエチレン系共重合体に塩
化ビニルをグラフト共重合させた多元共重合体、さらに
はこれらの2種以上のブレンドが挙げられる。
)成分の塩化ビニル共重合体A以外の塩化ビニル系樹脂
を併用することができる。この塩化ビニル系樹脂には、
例えば、塩化ビニルの単独共重合体のほかに、塩化ビニ
ルとエチレン、プロピレン等との共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体、塩素化ポリエチレン等のエチレン系共重合体に塩
化ビニルをグラフト共重合させた多元共重合体、さらに
はこれらの2種以上のブレンドが挙げられる。
(実施例)
以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例により
説明するが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。
実施例1〜14および比較例1〜6
各例中、塩化ビニル共重合体Aとしては、表1に示すN
−置換マレイミド成分を含有する塩化ビニル−N−置換
マレイミド共重合体1〜■を用い、マレイミド共重合体
Bとしては、表2に示すN−置換マレイミド、メチルメ
タクリレート、スチレン、他の各成分を含有する共重合
体1−fxを使用した。
−置換マレイミド成分を含有する塩化ビニル−N−置換
マレイミド共重合体1〜■を用い、マレイミド共重合体
Bとしては、表2に示すN−置換マレイミド、メチルメ
タクリレート、スチレン、他の各成分を含有する共重合
体1−fxを使用した。
これらの共重合体AおよびBに、安定剤、金属石鹸、滑
剤等の添加剤を、表3に示す割合で加え、実施例1〜1
4および比較例1〜7の各樹脂組成物を調製した。
剤等の添加剤を、表3に示す割合で加え、実施例1〜1
4および比較例1〜7の各樹脂組成物を調製した。
得られた各樹脂組成物を、表面温度が200℃に加熱さ
れた直径6インチの熱ロールで5分間混練し、混線時の
ロール適性を下記の判断基準で評価した後、シート状に
成形し、さらに平板プレスを用いて2000℃で180
kg/dの加圧下、8分間プレス成形して、試験片を作
製した。この試験片の外観を観察した後、これを用いて
アイゾツト衝撃強度をJIS K−7110に準する方
法で、またV I CA ’l’針人温度をJiS K
−7206A法に準する方法で測定し、これらの結果を
表3に併記した。
れた直径6インチの熱ロールで5分間混練し、混線時の
ロール適性を下記の判断基準で評価した後、シート状に
成形し、さらに平板プレスを用いて2000℃で180
kg/dの加圧下、8分間プレス成形して、試験片を作
製した。この試験片の外観を観察した後、これを用いて
アイゾツト衝撃強度をJIS K−7110に準する方
法で、またV I CA ’l’針人温度をJiS K
−7206A法に準する方法で測定し、これらの結果を
表3に併記した。
・ロール適性判断基準:
優良 ・・・・・・・・・Ol やや良い・・・・
・・・・△良好 ・・・・・・・・・Ol 悪い
・・・・・・・・・×本発明の樹脂組成物による試験
片の外観はいずれも良好であり、表3に示されるように
、その他の各試験測定においても良好な結果を示したが
、比較例としての樹脂組成物ではいずれもこれらに比べ
て劣る結果であった。
・・・・△良好 ・・・・・・・・・Ol 悪い
・・・・・・・・・×本発明の樹脂組成物による試験
片の外観はいずれも良好であり、表3に示されるように
、その他の各試験測定においても良好な結果を示したが
、比較例としての樹脂組成物ではいずれもこれらに比べ
て劣る結果であった。
(発明の効果)
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、外観、耐熱性、耐
衝撃性、成形加工性等に優れているため、工業用、建材
用等のプラスチック製品分野において広く用いられる。
衝撃性、成形加工性等に優れているため、工業用、建材
用等のプラスチック製品分野において広く用いられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(1)塩化ビニルに由来する構成単位50〜99重
量%と下記一般式で示されるN−置換マレイミド化合物
に由来する構成単位1〜50重量%とを含有する塩化ビ
ニル共重合体Aと、 一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1は炭素原子数1〜30の置換もしくは非
置換の脂肪族、脂環式、または芳香族の炭化水素基、R
^2およびR^3は互いに同一または異なる、水素、ふ
っ素、塩素もしくは臭素の原子、シアノ基、または炭素
原子数3以下のアルキル基である) (2)有機錫系安定剤および鉛系安定剤から選ばれる少
なくとも1種の安定剤、および (3)前記一般式で示されるN−置換マレイミド化合物
に由来する構成単位15〜60重量%と、メチルメタク
リレートに由来する構成単位20〜50重量%と、スチ
レンに由来する構成単位0〜50重量%と、これらの単
量体と共重合し得るその他の重合性単量体に由来する構
成単位0〜30重量%とを含有するマレイミド共重合体
B、 とからなる塩化ビニル系樹脂組成物。 2、前記その他の重合性単量体が、ブタジエン、アクリ
ロニトリル、イソプレンの内の1種または2種以上であ
る請求項1記載の塩化ビニル系樹脂組成物。 3、前記組成物中に、塩化ビニル共重合体Aが50〜9
5重量%、マレイミド共重合体Bが5〜50重量%、安
定剤が有効量存在する請求項1記載の塩化ビニル系樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29741088A JPH02142844A (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29741088A JPH02142844A (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02142844A true JPH02142844A (ja) | 1990-05-31 |
Family
ID=17846144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29741088A Pending JPH02142844A (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02142844A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02240151A (ja) * | 1989-03-14 | 1990-09-25 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61279002A (ja) * | 1985-06-04 | 1986-12-09 | 信越化学工業株式会社 | 弱電機器部材 |
| JPS62236809A (ja) * | 1986-04-08 | 1987-10-16 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
| JPS62240344A (ja) * | 1986-04-11 | 1987-10-21 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐熱性塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPS6346249A (ja) * | 1985-07-22 | 1988-02-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐熱性塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH01146945A (ja) * | 1987-12-04 | 1989-06-08 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-11-25 JP JP29741088A patent/JPH02142844A/ja active Pending
Patent Citations (5)
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| JPH01146945A (ja) * | 1987-12-04 | 1989-06-08 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
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| JPH02240151A (ja) * | 1989-03-14 | 1990-09-25 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
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