JPH02157268A - 潤滑剤組成物及び新規添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はベンゾトリアゾール誘導体を含む潤滑剤組成物
に関する。

〈従来の技術〉 英国特許第２００２７７２号明細書中ｐｃは、潤滑剤中
の金属不活性化剤として有用な次式：％式％（） 〔式中、Ｉ（，１は、各々所望により１個又はより多く
の炭素原子数１ないし１２のアルキル基で又は炭素原子
数７ないし９のアルアルキル基で置換されていてもよい
、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３
ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２の
シクロアルキル基又は炭素原子数６ないし１０のアリー
ル基を衣わす〕 で表わされる化合物が記載てれている。

米国特許第４１５３５６５号明細書には、酸化防止剤及
び腐蝕防止剤として、ｉ）所望により炭素原子数１ない
し１２の炭化水素基で環置換されていてよいベンゾトリ
アゾールと、１り次式％式％ 〔各式中、 ｋＬｌは水ｔ、原子又は炭素原子数１ないし８のアルキ
ル基全表わし、 ♂は炭素原子数１ｆｘいし１８のアルキル基を表わし、
そして 几９はアルキル基、アリール基、アルカリール基又は炭
素原子数１ないし１８のアルアルキル基を表わす〕 で表わされるアルキルビニルエーテル又はヒドロキシカ
ルビルカルボン醒のビニルエステルとの付加物を含む潤
滑剤が開示されている。

また米国特許第４２６０５１号明細書で知られているの
は、米国特許第４１５３５６５号の付加物と一緒にアル
キルジメルカプトチアジアゾール。

特に第三オクチル２．５−ジメルカプト−１，４４−チ
アジアゾール金倉む潤滑剤である。

〈発明が解決しようとする課題及び課題を解決するだめ
の手段〉本発明者等は今になっである種のＮ−置換ベン
ゾトリアゾールを潤滑剤に添加すると改良された金属不
活性化及び酸化防止特性が得られることを見い出した。

従って本発明は、潤滑基剤と、金属不活性化剤及び／又
は酸化防止剤として少なくとも１種の次式（Ｉ）： 〔式中、 馬は炭素原子数１ないし１２の直鎖又は枝分れ鎖アルキ
ル基を表わし、そして 鳥は１個又はよシ多くの酸素原子で中断された炭素原子
数１ないし１２の直鎖又は枝分れ鎖アルキル基を衣わす
か、或はル３は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
ル基を表わす〕で表わされる化合物を含む潤滑剤組成物
を提供する。

炭素原子数１ないし１２のアルキル基山には例えばメチ
ル基、エチル基、ロープロピル基、イングロビル基、ｎ
−ブチル基、第ニブチル基、第三ブチル基、ローペンチ
ルＭｓ　ｎ−ヘキシルｉ、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチル−＼キシル基、ｎ−ノニル基、３，５
．５−トリメチルヘキシル基、ｎ　−ドデシル基、ｎ−
ウンデシル基又はれ−ドデシル基が含１れる。

１個又はより多くの、好ましくは１ないし３個の酸素原
子で中断された炭素原子数１ないし１２のアルキル基山
には例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、２−
メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、５−メトキ
シプロピル基又は１−もしくは２−メトキシブチル基の
ような炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数
１ないし４のアルキル基；２−メトキシエトキシメチル
基のよ“うな炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素
原子数２ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４
のアルキル基；又はジ−炭素原子数１ないし４のアルコ
キシ−炭素原子数１ないし３のアルキル基、例えばジメ
トキシメチル基、ジェトキシメチル基、シクロピルオキ
シメチル基、１．１−４Ｌ、＜ｔｒｉ２．２−ジェトキ
シエチル基又ハ３．３−ジメトキシグロビル基が含筐れ
る。

Ｒ３が炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基ヲ表
わす場合、それは例えばシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロ
デシル基又はシクロアルキル基、特にはシクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びシクロオ
クチル基であってよい。

好ましい式Ｉの化合物は、鳥が炭素原子数１ないし４の
アルキル基ヲ異わし、そして島が１又は２個の酸素原子
で中断された炭素原子数１ないし５のアルキル基を茨わ
すか或は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表
わす化合物である。特に好ましいのは鳥がｉ−又はｎ−
プロピル基ヲ衣わす式■の化合物である。他の特に好ま
しい式Ｉの化合物は、Ｒ３が式−（（、：Ｈ２ＣＭ、Ｏ
）、ＣＨ３で衣わされる基１［わずか又は炭素原子数５
ないし８のシクロアルキル基ヲ表わす化合物である。

式Ｉの化合物がまた次式（ＩＡ）： 〔式中、為及びｌちは前記の意味を衣わす〕で表わされ
る異性形体でも存在し得ることは理解されよう。

式Ｉの化合物は、部類としてはＫａＬｒ重量ｚｋｙ等に
よるＪ、　ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ、　Ｐｅｒｋｉｎ　’ｌ’
ｒａｎｓ　１９８７年第７９１〜７頁に記載さｎており
公知である。

かようにＫａｔｒｉＬｚｋｙ等はベンゾトリアゾールと
次式（１）； ルトリアゾール及び特に次式： 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基又はアＩＪ−ル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、インプロピル
基、ブチル基、第三ブチル基、（ＣＨｘ　）ｓ　ＣＨｓ
又は（ＣＨ２）７ＣＨ３を表わす〕で表わされるアルデ
ヒドとの付加物を記載している。

しかしながらＫａＬｒ重量ｚｋｙ等は次式二で表わされ
る化合物１−（１−シクロ炭素原子数５ないし８のアル
キルオキシブチル）−トリで表わされる化合物１−（１
−シクロへキシルオキシブチル）−トリルトリアゾール
を開示も示唆もしていない。これらの新規化合物は本発
明の他の具体例を象徴する。

式Ｉで表わされる化曾物の例には特に以下のものが含ま
れる： １−（１−メトキシエチル）トリルトリアゾール、 １−（１−メトキシエチル）トリルトリアゾール、 １−（１−イソブトキシブチル）トリルトリアゾール、 １−（１−第三ブトキンブチル）トリルトリアゾール、 １−（１−へキシルオキシブチル）トリルトリアゾール
、 −（１−オクチルオキシブチル）トリルトリアゾール、 １−（１−ブトキシ−２−メチルプロピル）ト　リ　ル
　ト　リ　ア　ゾ　−　ル、１−（１−ドデシルオキシ
ブチル）トリルトリアゾール、 １−（１−イソプロピルオキシエチル）トリルトリアゾ
ール、 １−（１−イソプロピルオキシエチル）トリルトリアゾ
ール、 １−（１−イソプロピルオキシプロビル）トリルトリア
ゾール、 １−（１−（ソプロピルオキシプチル）トリルトリアゾ
ール、 １−（１−シクロへキシルオキシブチル）ト　リ　ル　
ト　リ　ア　ゾ　−　ル、１−Ｃ１−（２−メトキシエ
トキシ）ブチル〕ト　リ　ル　ト　リ　ア　ゾ　−　ル
、１−（１−（２−エトキシエトキシ）ブチル〕ト　リ
　ル　ト　リ　ア　ゾ　−　ル。

式（１）で表わされる化合物は、Ｋａｔｒ重量ｚｋｙ等
により概略述べられている方法、すなわち、１）次式（
■）： で表わされるトリルトリアゾールと、１１）式１（２Ｃ
ＨＯＧＶ）（式中、鳥は前記の意味を表わす）で表わさ
れるアルデヒド、及びＩＩ）式ｆ（ａ（ＪＨ（Ｖ）　（
式中、山は前記の意味１［わす）で衣わδれるアルコー
ルとの酸触媒縮合により製造することができる。

その縮合は、実質的に等モル量の式（ｌｌＤ、ＧＶ）及
び（Ｖ）で表わ嘔れる反応剤を、反応剤に不活性な溶媒
中で、溶媒の共沸混合物及び反工６中に生成された水を
連続的に除去しながら、共に加熱することによ！７都合
よく行なわれる。

適当な酸触媒には、鉱酸例えば硫酸；酸性白土（ａｃｉ
ｄ　ｃｌａｙｓ）例えばベントナイト、モンモＩＪロナ
イト又はフラー土；酸イオン交換樹脂例えばアンバーリ
スト１５　（ＡｍｂｅｒｌｙｓＬ　１５　）　：及びス
ルホン酸例えばｐ−トルエンスルホン酸が含１れる。

使用きれる触媒はシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン
、キシレン又は四塩化炭素であってよい。

本発明組成物の潤滑基剤は鉱油起源のもの、又は合成物
質例えばカルボン酸エステル特に、２００℃で又は２０
０℃を越える温度で使用することが意図されているもの
、又はそれらの混合物であってよい。

カルボン酸エステル合成潤滑剤の例として、二塩基酸と
一価アルコールとのジエステル例えばジオクチルセバケ
ート又はジノニルアジペート；又はトリメチロールプロ
パンと一塩基酸もしくはそのような酸の混合物とのトリ
エステル、例えばトリメチロールプロパン）　ＩＪベラ
ルゴネ−）、）ｌ’チロールプロパントリベラルゴネー
ト、トリメチロールプロパントリカプリレート又はこれ
らの混合物に；ペンタエリトリトールと一塩基酸もしく
はそのような酸の混合物とのテトラエステル、例えばペ
ンタエリトリトールテトラカブリレートに：又は−塩基
散、二塩基酸及びポリ塩基酸から誘導芒れる複合エステ
ル、例えばトリメチロールプロパン、カフＩＪ　ル酸及
びセバシン戚から誘導される複合エステル：又は１種又
はより多くのそのようなカルボン酸エステルの混付物に
基づくものが挙げらｎる。

他の潤滑基剤及び他の合成潤滑基剤、例えばホスフェー
ト、グリコール、ポリグリコール、ボＩ７　フルキレン
グリコール及びポリ−α−オレフィンｔよ、例エハシエ
ーベ、コーペック（Ｊ、、　Ｈ。

Ｓｃｈｅｗｅ、　Ｗ、　Ｋｏｂｅｋ　）共著、゛潤滑剤
／％７ドプツク（ＳｃｈｍｉｅｒｍｉｌｔｅＪ−Ｔａｓ
ｃｈｅｎｂｕｃｈ）”　　（）、　−スイッヒフエルラ
ーク（）ｉｕｅＬｂｉｇ　Ｖｅｒｌａｇ　）、ハイデル
ベルク（Ｈｅｉｄｃｌｂｅｒｇ）、１９７４〕、及びデ
イ−、クラ？　７　（Ｄ、　Ｋｌ　ａｍａｎｎ　）著、
“潤滑物質及び関連生成物（ＳｃｈｍｉｅｒｓＬｏｆｆ
ｅ　ｕｎｄｖｅｒｗａｎＬｅ　Ｐｒｏｄｕｋｔｅ）”〔
フエルラーク　ヒエミー　（Ｖｅｒ−１ａｇ　Ｃｈｅｍ
ｉｅ）、グアイア　／％イム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ入１９
８２）に入域９８２いるものである。

鉱油全ベースとする潤滑基剤が好ましい。

本発明の組成物は、＠滑基剤の重量に基づいて、少なく
とも１種の弐Ｉの化合物を好ましくはα０１ないし５．
０重量％、より好ましくはα０２ないし１．０重薫チ含
む。

式■の化合物に加えて、本発明の潤滑剤組成物は潤滑剤
の作動性（ｏｐｅｒａ口ｎｇ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　
）を改良するために他の添加剤を含んでもよい。

そのような他の添加剤の例として、他の酸化防止剤例え
ばフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤もしく
は別の酸化防止剤、他の金属不活性化剤、防錆剤、粘度
指数改良剤、流動点降下剤、分散剤／界面活性剤及び耐
摩耗添加剤が挙げられる。

４６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、 ２．６−ジ−第三ブチルフェノール、 ２−ｇ三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２．６
−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、 ２．６−ジ−第三ブチル−４−ｎ〜ブチルフェノール、 ２．６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、 ２．６−）シクロペンチル−４−メチルフェノール、 ２−（β−メチルシクロヘキシル）　−４，６−ジメチ
ルフェノール、 ２、６−　ジオクタデシル−４−メチルフェノール、 ２、４．６−）リンクロヘキシフェノール、４６−ジ−
第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、 〇−第三プチルフェノール。

λ　アルキル化ヒドロキノン λ６−ジ−第三ブチルー４−メトキシフェノール、 ２．５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２．５−ジ−第
三アミルヒドロキノン、２．６−ジフェニル−４−オク
タデシルオキシフェノール。

２．２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール）、 ２．２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４．
４′−チオビス（６−第三ブチル−６−メチルフェノー
ル）、 ４．４′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェ
ノール）。

４２′−メチレンビス（６−ｉ三ブチル−４−メチルフ
ェノール〕、 ２．２′−メチレンビス（６−ｍ三ブチル−４−エチル
フェノール）、 ２．２′−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチ
ルシクロヘキシル）フェノール〕、２．２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、 ２．２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェ
ノール）、 ２．２′−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノ
ール）、 ２．２′−エチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノ
ール）、 ２．２′−エチレンビス（６−第三ブチル−４又は−５
−イソブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（ｉｓ−（α−メチルベンジル
）−４−ノニルフェノール〕、 ２．２′−メチレンビス〔６−α、α−２メチルベンジ
ル）−４−ノニルフェノール〕、４．４′−メチレンビ
ス（２，６−ジ第三ブチルフエノール）、 ４．４′−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）、 １．１−ビス（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）ブタン、 ２．６−ジ（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシベンジル）−４−メチルフェノール、 １、１．３−　トリス（５−第三プチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）−５−ｎ−ドデシルメルカプ
トブタン、 エチレンクリコールビス（３，３−ビス（３／−第三プ
チル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕　　、 ビス＜Ｓ−第三プチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ジシクロペンタジェン、ビス（２−（３’−第
三プチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）
−６−第三７’チル−４−メチルフェニル〕テレフタレ
ート。

１、３．５−　トリス（へ５−ジ第三ブチルー４−ヒド
ロキシベンジル）　−２，４，ｂ　−）　’）　メチル
ベンゼン、 ビス（４５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジル）
スルフィド、 ４５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジルメルカプ
ト酢酸インオクチルエステル、ビス（４−ジ第三ブチル
ー５−ヒドロキシー乙６−シメチルベンジル）ジチオー
ルテレフタレート、 １、３．５−　）リス（５，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシベンジル）インシアヌレート、１、３．５−　
トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シ
メチルベンジル）イソシアヌレート、 １５−ジに三ブチルー４−ヒドロキシベンジルホスホン
酸ジオクタデシルエステル、へ５−ジ第三ブチルー４−
ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルカル
シウム塩。

＆　アシルアミノフェノール ４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、 ４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、２．４−ビス−
オクチルメルカプト−６−（４５−ジ第三ブチルー４−
ヒドロキシアニリノ）−８−トリアジン、 Ｎ−（４５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）カルバミン酸オクチルエステル。

ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス−ヒドロキシエチル−イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、ピスーヒドロキシ
エチルーシスウ酸ジアミド。

アルコールとのエステル、アルコールノ９１Ｊ　Ｈ、メ
タノール、ジエチレングリコール、オクタテカノール、
トリエチレンクリコール、１．６−ヘキサンジオール、
ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリ
ス−ヒドロキシエチル−イソシアヌレート、チオジエチ
レングリコール、ビス−ヒドロキシエチル−シュウ酸ジ
アミド。

は多価アルコールとのエステル、アルコールの例は、 メタノール、ジエチレングリコール、オクタテカノール
、トリエチレングリコール、１．６−例： Ｎ、　Ｎ’−ビス（４５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキ
シフェニルプロピオニル）へキサメチレンジアミン、 Ｎ、　Ｎ’−ビス（４５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキ
シフェニルグロビオニル）トリメチレンジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキ
シフェニルグロビオニル）ヒドラジン。

アミン識化防止剤の例 Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−７エニレンシアミン、 Ｎ、Ｎ’−シＪニブチルーｐ−フ二二レンジアミ　　ン
　、 Ｎ、Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−７
二二レンジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−
ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ、　Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニ
レンジアミン、 Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシル−ｐ　−７ｘニレンジアミ
ン、 Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ−イングロビルーＮ′−フェニル−ｐ−７二二レンジ
アミン、 Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ
−７エニレンジアミン、 Ｎ−（１−メチルヘプチル）　−Ｎ／　−、エニルーｐ
−フェニレンジアミン、 Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ／−７，エール−ｐ−フェニレ
ンジアミン、 ４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）ジフェニルアミン
、 Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−第ニブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、 ジフェニルアミン、 Ｎ−アリルジフェニルアミン、 ４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ　−７エニル
囁−ナフチルアミン、 Ｎ−フェニル−２−す７チルアミン、 オクチル化ジフェニルアミン例えばｐ、ｐ’−ジ−第三
オクチルジフェニルアミン、 ４−ｎ−ブチルアミノフェノール、 ４−ブチリルアミノフェノール、 ４−ノナノイルアミノフェノール、 ４−ドデカノイルアミノフェノール、 ４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ（４−メト
キシフェニル）アミン、 ２．６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフ
ェノール、 ２．４′−ジアミノジフェニルメタン、４．４′−ジア
ミノジフェニルメタン、へ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テ
トラメチル−４，４′−ジアミノ−ジフェニルメタン、 １、２−　シ（フェニルアミノ）エタン、１．２−ジ〔
（２−メチルフェニル）アミン〕エタン １．５−ジ（フェニルアミノ）プロパン、（０−トリル
）ビグアニド、 ジ（４−（１’、　３’−ジメチルブチル）７エ二ル〕
アミン、 第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、 モノアルキル化及びジアルキル化第三ブチル−／第三オ
クチルージフェニルアミンの混合物、２．５−ジヒドロ
−へ５−ジメチル−４Ｈ−１゜４−べ／ジチアジン、 フェノチアジン、 ｎ−アリルフェノチアジン。

脂肪族又は芳香族ホスフィツト、チオジプロピオン酸の
エステル又はチオジ酢酸のエステル、又はジチオカルバ
ミン酸塩又げジチオリン酸塩。

金属不活性化剤の例、例えば銅についてはトリアゾール
、ベンゾトリアゾール及びそれらの誘導体、トルトリア
ゾール及びそれらの誘導体、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、２，５−ジメルカプトチアジアゾール、４．４
’−メチレン−ビス−ベンゾトリアゾール、４，５，６
．７−チトラヒドロペンゾトリアゾール、サリチリデン
−プロピレンジアミン及びサリチルアミノグアニジン及
びその塩。

防錆剤の例は； ａ）有機酸、それらのエステル、金属塩及び無水物、例
えば：Ｎ−オレオイルサルコシン、モノオレイン酸ソル
ビタン、ナフテン酸鉛、アルケニルコ・・り改及びその
無水物例えはドデセニルコ・・り酸無水物、コ・・り酸
部分エステル及びアミド、４−ノナノイル−フェノキシ
−酢酸。

ｂ）窒素官有化合物、例えば： １、第一級、第二級又は第三級脂肪族又は脂環式アミン
及び有機及び無機酸のアミン塩、例えば油浴性カルボン
酸アルキルアンモニウム。

旧　複素環化合物、例えば： 置換イミダシリン及びオキサゾリン。

Ｃ）　リン含有化合物、例えば： す／散文Ｕ　１７ノ酸部分エステルのアミン塩。

ジアルキルジチオリンは亜鉛。

ｄ）硫黄含有化合物、例えば： ２／ニルナフタレン−ｎ−スルホン酸バリウム、石油ス
ルホン醒カルシウム。

ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリ
ドン／メタクリレートコポリマーポリビニルピロリドン
、ポリブテン、オレフィンコホリマー　スチレン／アク
リレートコポリマー　ポリエーテル。

流動点降下剤の例は： ポリメタクリレート、アルキル化ナフタレン誘導体。

分散剤／界面活性剤の例は： ポリブテニルコノＸり酸−アミド又は−イミド、ポリブ
テニルリン酸誘導体、塩基性スルホン酸−マグネシウム
、−カルシウム及び−／（リクム並ひにマグネシウム−
カルシウム−及びバリウム−フェネート。

硫黄原子及び／又ｆｌ　ＩＪン原子及び／又け・・ロゲ
ン原子を含む化合物、例えば：硫化植物油、ジアルキル
ジチオリンは亜鉛、リン酸トリトリル、塩累化パラフィ
ン、アルキル−及びアリールシー及［トリースルフィド
、トリノエニルホスホロチオネート、ジェタノールアミ
ノメチルトルトリアゾール、ジ（２−エチルヘキシル）
−アミノメチルトルトリアゾール。

特に興味のある共添加剤（ｃｏ−ａｄｄ　ｉ　Ｌ　１ｖ
ｅｓ）のパッケージは、−棟又はより多くの式Ｉの化合
物と、フェノール系酸化防止剤、例えば第三ブチル化フ
ェノール又はその混合物；及び／又はアミン酸化防止剤
、例えばジ−第三オクチルジフェニルアミン、特にはヨ
ーロッハ％許第１４９４２２号明１１１Ｂ書に記載きれ
ている方法で製造された酸化防止剤との配合物を含むも
のである。

本発明はまた、上述したような式Ｉの化合物の有効ｔを
上記潤滑剤に添加する工程を含む金属不活性化及び／又
は酸化防止性質を有する潤滑剤の製造方法に関する。

〈実施例及び発明の効果〉 以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。実施
例１及び６ないし５の化合物は新規化合物である。それ
ら化合物は本発明の潤滑剤組成物中での安定剤として有
用である。「チ」及び「部」は特記しない限りＮ量によ
る。

実施例１ニ トリルトリアゾール１５５部、ｎ−ブチルアルデヒド７
９．３部、シクロヘキサノール１０α１部及びパラトル
エンスルホン酸１．３部の混合物ヲ、反応中に生成する
水を同時に共沸除去しなからンクロヘキサン６００部中
で加熱する。反応は２時間後に完了する。周囲温度に冷
却したうえで、その反応混合物を希炭酸ナトリウム浴欣
で、次に水で洗浄し、そして最終的に無水＃Ｌ酸マグネ
シウムで乾燥する。乾燥した反応混合物を濾過し、減圧
下で蒸発式せ次いで真空下（１００℃／４ｐａ）でスト
リップすると、１−（１−シクロへキシルオキシブチル
）−トリルトリアゾール２６２９部（９１，５チ）が黄
色油として生じる。その生成物１に１７５℃／　８　ｐ
ａで蒸留すると淡黄色油が得られる。

元素分析 Ｃ１０ＨｚｓＮ３０　理論値：　Ｃ７１，０４％　）１
ａ７７％　Ｎ１４．６２％実測値：Ｃ７０，８２％ｈ９
１０％Ｎ１４．５１Ｓ％’Ｈ核磁気共鳴及び赤外スペク
トルは次の描造に一致する。

実施例３： 実施例１に記載した操作ケ用いて、下記各式で表わされ
る化合物が製造される。

実施例２： 収率＝８０％ 沸点＝１５０Ｃ／３ｐａ 元素分析： Ｃｒ６ｋｂｓＮｓＯ理論値：　ｅ７１１３０％；１−１
ａ４８％；Ｎ１５．３７％：実測値：　Ｃ７Ｑ、４９％
；Ｈ＆４８％；Ｎ１５．７９％実施例４： 収率＝７６％ ３Ｈ７ 沸点＝１４５℃／８ｐａ 収率＝７６％ 沸点＝１５５℃／４ｐａ 元素分析： Ｃ，、Ｈ，Ｎ３０　　理論＠：　Ｃ７１，７２％；１（
９，０３％：Ｎ１１４％；実測値：Ｃ７１，６５％：Ｎ
９．４３％；Ｎ１五９０％実施例５： ３Ｈ７ 収率＝８９％ 沸点＝１５５℃／２ｐａ 元素分析： Ｃ１ｇＨ２ｇＮ３０理論値：　Ｃ７２，５４％；）１９
．２７％；Ｎ１３．３２％：実測値：　Ｃ７２，５０％
；１（９，６０％；Ｎ１五９６％試験化合物の０．０５
％溶牧を、４０℃で２６２ｍｍ／Ｓ、１００℃で４．８
　、ｊ　／　ｓの粘ｉ’に有し、元素イオウ５０　ｐｐ
ｍが溶解しているイオウ分α５４％のタービン通貫鉱油
で調製する。

銅片（６０ｘ　１０Ｘ　１ｏ＋）を、石油エーテルで湿
らしたコツトンクールに摘み取った１００グレードシリ
コンカーバイド粉で研磨する。研磨片を次いで上記潤製
液中に全体的に直ちに浸漬し、それヲ１００℃にて２時
間保つ。該時間経過後、その試験片を取り出し、石油エ
ーテルで洗浄し、乾燥し、そしてその色（ｚ　ＡＳＴＭ
　Ｄ−１５０銅片腐健標準チャートのそれと比較する。

その結果の概要を次表に示す。

試験化合物　　ＡＳＴＭ　Ｄ−１３０ １１Ａ ２　　　　　　　　　　　　１Ａ ５　　　　　　　　　　　　　１Ａ ４　　　　　　　　　　　　　１Ａ ５　　　　　　　　　　　　１Ａ 等級１は僅かな曇り、等級２は中程度の曇り、等級５は
暗い曇ジ、そして等級４は激しい腐蝕を表わす。文字Ａ
、　Ｈ，ｅ及びＤは幅広い数値内での色むら（ｓｈａｄ
ｉｎｇｓ）　ｆ表わす。

表中の結果は、本発明の組成物を用いることによって優
れた試験成績が得られることを示している。

試験化合物のα０５％溶液を、４０℃で２＆２ｄ／ｓ、
１００℃で４．８　ｘｉ　／　Ｓの粘度と１１５４％の
イオウ分金有し、また、フェノール系もしくはアミン系
酸化防止剤又はその両方全官有しているタービン通貫鉱
油で調製する。

ボンベ中の酸素圧が最高値より下に１７５　ｋＰａ以上
降下するのに要する時間全記録する。

得られた結果をド記表中に示す。

試験化合物 １％　Ｍ　Ｏ’１１’ ０．１０％　　−６５分 ［１１０％　　　　８５分 １　　１１０％　　−３００分 １　　−　　　　α１０％　　　３５０分２　　　−　
　　　　［１１０％　　　２４０分１　　　α１０％　
　Ｑ、１０％　　　４５０分３　　　　（１１０％　　
−５６０分 ３　　　−　　　　０．１０％　　　３１０分４　　　
　Ｇ、１０チ　　−　　　　　３５０分４　　−　　　
　α１０％　　　２９０分５　　　α１０％　　−３３
５分 ５　　　−　　　　　［１１０％　　　３７０分酸化防
止剤Ａｉ市販の第三ブチル化フェノール混合物である。

酸化防止剤Ｂｉｄ市販のジ−第三オクチル化ジフェニル
アミンである。

他のアミン系又はフェノール系酸化防止剤と配合して用
いられると式Ｉの安定剤は本発明の潤滑剤組成物に相乗
効果的な抗酸化特性を付与することを表中の結果は示し
ている。

特 許 出 願 人 チパーガイギー アクチェンゲゼルシャフト

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）潤滑基剤と、金属不活性化剤及び／又は酸化防止
   剤として少なくとも１種の次式（ I ）：▲数式、化学
   式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＿２は炭素原子数１ないし１２の直鎖又は枝分れ鎖ア
   ルキル基を表わし、そして Ｒ＿３は１個又はより多くの酸素原子で中断された炭素
   原子数１ないし１２の直鎖又は枝分れ鎖アルキル基を表
   わすか、或はＲ＾３は炭素原子数５ないし１２のシクロ
   アルキル基を表わす〕 で表わされる化合物を含む潤滑剤組成物。
2. （２）Ｒ＿２が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
   わし；そしてＲ＾３が１又は２個の酸素原子で中断され
   た炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わすか、或は
   炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表わす請求
   項１記載の潤滑剤組成物。
3. （３）Ｒ＿２がｉ−又はｎ−プロピル基を表わし；そし
   てＲ＿３が式（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿２ＣＨ＿３で表
   わされる基を表わすか、或は炭素原子数５ないし８のシ
   クロアルキル基を表わす請求項１記載の潤滑剤組成物。
4. （４）潤滑基剤がカルボン酸エステルであるか又は潤滑
   基剤が鉱油起原のものである請求項１記載の潤滑剤組成
   物。
5. （５）式 I で表わされる化合物の存在量が潤滑基剤の
   重量に基づき０．０１ないし５重量％の範囲にわたる請
   求項１記載の潤滑剤組成物。
6. （６）式 I で表わされる化合物の存在量が潤滑基剤の
   重量に基づき０．０２ないし１．０重量％の範囲にわた
   る請求項５記載の潤滑剤組成物。
7. （７）組成物がまた１種又はより多くの他の酸化防止剤
   、他の金属不活性化剤、防錆剤、粘度指数改良剤、流動
   点降下剤、分散剤／界面活性剤及び耐摩耗添加剤も含む
   請求項１記載の潤滑剤組成物。
8. （８）他の酸化防止剤がアミン系酸化防止剤又はフェノ
   ール系酸化防止剤又は両者の混合物である請求項７記載
   の潤滑剤組成物。
9. （９）フェノール系酸化防止剤が１種又はより多くの第
   三ブチル化フェノールである請求項８記載の潤滑剤組成
   物。
10. （１０）アミン系酸化防止剤が１種又はより多くのジ−
    第三オクチル化ジフェニルアミンである請求項８記載の
    潤滑剤組成物。
11. （１１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる１−（１−シクロ炭素原子数５ないし８の
    アルキルオキシブチル）−トリルトリアゾール化合物。
12. （１２）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる１−（−シクロヘキシルオキシブチル）−
    トリルトリアゾールである請求項１１記載の化合物。
13. （１３）潤滑剤に請求項１記載の式 I で表わされる化
    合物の有効量を添加する工程を含む金属不活性化及び／
    又は酸化防止性質を有する潤滑剤の製造方法。