JPH04364190A - ２，２’，２″−ニトリロトリエタノールシクロメタレートを含有する組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、２，２’，２″−ニト
リロトリエタノールシクロメタレート（トリエタノール
アミンシクロメタレート）を含有する組成物、２，２’
，２″−ニトリロトリエタノールシクロメタレートの系
統の化合物、該化合物の製造のための新規な方法、およ
びそれらの使用法に関する。

【０００２】

【従来の技術】式

【化１２】 （式中、Ｘ＝Ａｌ、ＢまたはＳｉＭｅでありそしてＲ１
　＝Ｍｅまたはシクロヘキシル基である。）の化合物は
、ケミカル・アブストラクト９１巻，１９７９年，１９
２８００ｊに、石油分解からのＣ４　炭化水素留分の精
製用として開示されている。

【０００３】合成樹脂を安定化するための抗酸化剤混合
物の部分としてホウ酸環状エステルが、米国特許３５９
８７５７号の明細書から公知である。

【０００４】このようなホウ酸エステルは、式

【化１３
】 （式中、Ｒは−Ｈ、アルキル基、アルキレン基、アミノ
アルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、シクロアル
キルアミノアルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、アルキレンオキシアルキル基、アリー
ル基またはアリールオキシアルキル基を表し、アルキル
基またはアルキレン基の各々は１ないし４の炭素原子数
を有することができ、そしてｍ＝１または２である。）
を持てる。

【０００５】一般式

【化１４】 （ｘ、ｙおよびｚは２ないし４の整数でありそしてＲは
−Ｈ、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基お
よびシクロアルケニル基、アリール基、ヒドロキシ−置
換低級アルキル基または式　　Ｒｎ　ＯＣ−Ｒｍ　また
は−ＣＨ２　−Ｏ（Ｏ）Ｃ−ＣＲ１　Ｒ２　Ｒ３　によ
り表される基を表す。）の化合物は、米国特許３７５５
３８８号および３８０４８７５号の明細書に、そして西
独特許公開公報ＤＥ−ＯＳ１９０８８４４号に開示され
ている。

【０００６】このような化合物は、高分子繊維とフィル
ムにおける帯電防止剤であり、そして脂肪酸蒸留の色向
上剤として有用である。

【０００７】

【化１５】 （式中、Ｒは無機または有機のラジカルてあり、Ｒ１　
とＲ２　は有機酸であり、そして陽イオンは無機性また
は有機性または水素イオンであってよい。）型の陰イオ
ンを持つ塩は、潤滑剤用の極圧剤添加剤として、米国特
許明細書４８９２６７０号に記載されている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】２，２’，２″−ニトリ
ロトリエタノールシクロメタレートを含有する新規の組
成物並びに２，２’，２″−ニトリロトリエタノールシ
クロメタレートの新規の用途が今や見出された。

【０００９】本発明の新規の組成物は、ａ）機能液また
は内燃機関燃料および ｂ）一般式Ｉ

【化１６】 ｛式中、Ｒ１　は−（ＣＨ２　−Ｘ）ｎ　−Ｒ（式中、
Ｘ＝−Ｓ−または−Ｏ−、ｎ＝０または１であって、Ｒ
は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、
少なくとも一個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基
により置換されたフェニル基、フェニル−（炭素原子数
１ないし４のアルキル）基または少なくとも一個の炭素
原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニ
ル−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基を表す。）
を表すか；またはＲ１　は少なくとも一個のＯＨ基によ
り置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表
すか；またはＲ１　は−ＣＨ２　−Ｏ（Ｏ）Ｃ−（アル
キル）（式中、アルキル部分は１ないし１８個の炭素原
子を有する。）を表し；そしてＲ２　とＲ３　は同一ま
たは異なっていて、−Ｈを表すかまたは、Ｒ１　と独立
して、Ｒ１　と同じ意味を有し；そしてＭはＢ、Ａｌ、
Ｆｅ、Ｃｒ、ＳｂまたはＢｉを表すか；またはＭはＭ’
−Ｒ’またはＭ’−ＯＲ″〔式中、Ｍ’はＴｉ、Ｚｒま
たはＳｎを表し；　　そしてＲ’とＲ″は炭素原子数１
ないし１８のアルキル基を表すかまたはＲ’は

【化１７】 （式中、Ｍ’は上述で定義したように表し；そしてＲ１
　’、Ｒ２’およびＲ３　’はＲ１　、Ｒ２　およびＲ
３　の意味を有する。）を表し；またはＲ″はＬｉ、Ｎ
ａまたはＫを表すか；または

【化１８】 （式中、Ｍ’は上述で定義したように表し；そしてＭ″
はＭｇ、Ｃａ、Ｂ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｚ
ｎ、Ｔｉ、ＮｉまたはＣｕを表し；ｑはＭ″の価数を表
し；そしてＲ１　’、Ｒ２　’とＲ３　’はそれぞれＲ
１　、Ｒ２　とＲ３　の意味を有する。）を表す。〕を
表すか；またはＭは−ＶＯを表す。｝により表される化
合物の少なくとも一種を含有する。

【００１０】有用な組成物は、式中、Ｍが

【化１９】 （式中、Ｒ’とＲ″は炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基を表す。）を表す上述の式Ｉの化合物を含有するそ
れらである。

【００１１】他の有用な組成物は、式中、ＭがＢ、Ａｌ
、Ｆｅ、ＶＯまたはＴｉ−Ｏ−（炭素原子数４ないし８
のアルキル）を表す上述の式Ｉの化合物を含有するそれ
らである。

【００１２】その他の有用な組成物は、式中、Ｒ１　が
−ＣＨ２　−Ｓ−（炭素原子数４ないし１２のアルキル
）、−ＣＨ２　−Ｏ−（炭素原子数４ないし１２のアル
キル）、−ＣＨ２　−Ｏ−ＣＯ−（炭素原子数４ないし
１８のアルキル）、

【化２０】 （式中、ＲＹ　＝炭素原子数４ないし１８のアルキル基
である。）を表すか；または

【化２１】 （式中、ｍは１、２または３を表す。）を表し；そして
Ｒ２　とＲ３　は互いに独立して−ＨまたはＲ１　を表
す式Ｉの化合物を含有するそれらである。

【００１３】好ましい組成物は、式中、Ｒ１　は上述と
同じに定義されそしてＲ２　とＲ３　は水素原子を表す
か；または式中、Ｒ１　とＲ２　は、水素原子を除いて
、常圧と同じに定義されそしてＲ３　は水素原子を表す
上述の式Ｉの化合物を含有する。

【００１４】特に好ましい組成物は、式中、Ｒ１　は−
ＣＨ２　−Ｓ−（炭素原子数４ないし１２のアルキル）
または−ＣＨ２　−Ｏ−ＣＯ−（炭素原子数８ないし１
２のアルキル）を表しそしてＲ２　とＲ３　は−Ｈを表
す上述の式Ｉの化合物を含有するそれらである。

【００１５】更に特に好ましい組成物は、式中、Ｒ１　
とＲ２　が−ＣＨ２　−Ｓ−（炭素原子数４ないし１２
のアルキル）でありそしてＲ３　が−Ｈである上述の式
Ｉの化合物を含有するそれらである。

【００１６】好ましい組成物は、式中、Ｒ１　は少なく
とも一個のＯＨにより置換されている炭素原子数１ない
し１８のアルキル基を表し；そしてＲ２　とＲ３　は−
（ＣＨ２　−Ｘ）ｎ　−Ｒ（式中、Ｘの特に好ましい意
味は再び−Ｓ−である。）を表す式Ｉの化合物を含有す
る組成物も包含する。

【００１７】炭素原子数１ないし１８のアルキル基とし
てのＲ、Ｒ’またはＲ″は、典型的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イ
ソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３−ヘプチル基、
オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、２−エチルブチル基、１−メ
チルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，１，
３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘキシル基
、イソヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１，１，３
−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチ
ルヘキシル基または１−メチルウンデシル基である。

【００１８】Ｒ、Ｒ’またはＲ″は、好ましくは炭素原
子数４ないし１２のアルキル基であり、そして最も好ま
しくは炭素原子数４ないし９のアルキル基である。

【００１９】Ｒ、Ｒ’またはＲ″は、ｔｅｒｔ−ブチル
基、２−エチルヘキシル基、ｔｅｒｔ−ノニル基、ｎ−
デシル基およびｔｅｒｔ−ドデシル基である。

【００２０】ｔｅｒｔ−ノニル基およびｔｅｒｔ−ドデ
シル基は、各々１，１，３，３−テトラメチルペンチル
基および１，１，３，３−テトラメチルオクチル基を意
味するものと理解されるであろう。

【００２１】Ｒ’とＲ″は最も好ましくはｎ−ブチル基
である。

【００２２】フェニル−（炭素原子数１ないし４のアル
キル）基としてのＲは、ベンジル基またはフェニルエチ
ル基であろう。

【００２３】フェニル基の部分は、少なくとも一個の炭
素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されてい
てよく、この場合一個または二個の炭素原子数１ないし
４のアルキル基により置換されているのが適当であり、
そして一個の炭素原子数１ないし２のアルキル基により
置換されているのが好ましい。

【００２４】少なくとも一個のＯＨにより置換されてい
る炭素原子数１ないし１８のアルキル基としてのＲ１　
、Ｒ２　とＲ３　は、式

【化２２】 （式中、ｉ、ｋ、ｌ、ｏおよびｐは各々０ないし１７の
整数を表し；そして　　ｉ＋ｋ＋ｌ＋ｏ＋ｐ　　一緒の
合計は１７以上を超えない。）により表される基であっ
てよい。同様にして分枝した鎖も包含される。

【００２５】式

【化２３】 （式中、ｋは１，２または３を表す。ｋの好ましい値は
３である。）により表される基は好ましい。

【００２６】従って、好ましい基は、−ＣＨ（ＯＨ）−
ＣＨ２　（ＯＨ）−と−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−
ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２　（ＯＨ）−　　である。

【００２７】Ｒ１　、Ｒ２　またはＲ３　が　　−ＣＨ
２　−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−（アルキル）である場合、そのア
ルキル基の部分は、１ないし１８個の炭素原子、都合よ
くは４ないし１２個の炭素原子そして、好ましくは４な
いし９個の炭素原子を含有する。

【００２８】アルキル基の代表的な例は上述したそれら
である。

【００２９】−ＣＨ２　−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−アルキルとし
てのＲ１　の好ましい基は典型的には、−ＣＨ２　−Ｏ
−（Ｏ）Ｃ−ｔｅｒｔ−Ｃ４　Ｈ９　、−ＣＨ２　−Ｏ
−（Ｏ）Ｃ−ｎ−Ｃ４　Ｈ９　、−ＣＨ２　−Ｏ−（Ｏ
）Ｃ−ｎ−Ｃ８　Ｈ１７、−ＣＨ２　−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−
（２−エチルヘキシル）、−ＣＨ２　−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−
ｔｅｒｔ−Ｃ９　Ｈ１９および　　−ＣＨ２　−Ｏ−（
Ｏ）Ｃ−ｎ−Ｃ９　Ｈ１９である。

【００３０】Ｒが炭素原子数１ないし１８のアルキル基
により置換されているフェニル基を表す場合、該アルキ
ル基は前に上述したそれらから選ばれている。

【００３１】Ｒが、１、２または３個の炭素原子数１な
いし１２のアルキル基により置換されているフェニル基
を表すのが好ましい。

【００３２】最も好ましいＲは、炭素原子数１ないし１
２のアルキル基により置換されているフェニル基である
。

【００３３】

【化２４】 のような基が好ましい。

【００３４】好ましい組成物の例は、下記の化合物を含
有しているそれらである：

【化２５】

【化２６】 。

【００３５】特に好ましい化合物を下記する：

【化２７
】

【００３６】本発明の組成物において、特に重要な式Ｉ
により表される化合物の別の群は、式中、Ｍ＝Ｍ’−Ｏ
Ｒ″（式中、Ｒ″＝Ｍ″である。）を表す一般式Ｉのそ
れらで、式

【化２８】 （式中、ｑ、ＲおよびＭ’は上述と同じに定義されそし
てＭ″は好ましくはＢ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｓｂ、Ｂｉ
、Ｚｎ、ＮｉまたはＣｕをそして、最も好ましくはＴｉ
、Ｂ、Ａｌ、ＦｅまたはＺｎを表し；そしてｑはＭ″の
値を有する。）のそれらを包含する。

【００３７】最後に述べた種類の化合物の例は、

【化２
９】 （式中、Ｒは上述の意味の一つを持ち得る。）である。

【００３８】式Ｉの化合物は、機能液に改善した作用力
を付与するのに特に適当である。

【００３９】例えば、米国特許４５５７８４３号の明細
書には、含ホウ素複素環化合物は、潤滑油における極圧
と耐磨耗の性質を強化することが教示してある。

【００４０】今や驚くべきことに、式Ｉの上述の化合物
が機能液に改善された性質を付与することを見出した。

【００４１】従って、本発明は機能液と上述の示した一
般式Ｉの少なくとも一種の化合物を含有する組成物をも
包含する。

【００４２】機能液の説明例は、潤滑油、油圧液および
金属加工液である。

【００４３】適当な潤滑油は、鉱油もしくは合成油もし
くはそれらの混合物を、または植物性または動物性の油
、脂肪および蝋を基材にしたそれらである。

【００４４】潤滑油は当業者には公知であり、例えば下
記の刊行された文献に記載されている：ジーター　　ク
ラマン著、「潤滑油と関係製品（Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ　
ａｎｄ　Ｒｅｌａｔｅｄ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）　」（フ
ェルラーク　　ヒェミー、ヴァインハイム／ジアフィー
ルド　　ビーチ／バーゼル、１９８４年）に；シェベ−
コーベック「減摩剤ハンドブック（Ｄａｓ　Ｓｃｈｍｉ
ｅｒｕｎｇ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）　」（Ｄｒ．　
　アルフレッド　　ヒューシッヒ−フェルラーク、ハイ
デルベルク、１９７４）に；および「ウルマン化学工業
辞典」，１３巻，８５−９４頁（フェルラーク　　ヒェ
ミー、ヴァインハイム、１９７７年）。

【００４５】潤滑油は好ましくは油であるが、鉱油を基
材にした脂肪も包含する。

【００４６】鉱油は好ましくは炭化水素化合物を基材に
している。

【００４７】合成潤滑油は典型的には下記のものを基材
にしている：

【００４８】脂肪族または芳香族カルボキシレート、高
分子エステル、ポリアルキレンオキシド、ホスフェート
、ポリ−α−オレフィンまたはシリコーン；

【００４９
】一価アルコールとの二価カルボン酸のジエステル、例
えばセバシン酸ジオクチルまたはアジピン酸ジノニル；

【００５０】一価の酸またはそのような酸の混合物との
トリメチロールプロパンのトリエステル、例えばトリメ
チロールプロパン　　トリペラルゴネート、トリメチロ
ールプロパン　　トリカプリレートまたはそれらの混合
物；

【００５１】二価の酸またはそのような酸の混合物
のペンタエリストールのテトラエステル、例えばペンタ
エリストール　　テトラカプリレート；

【００５２】多価アルコールとの一価および二価の酸の
混合エステル、例えばカプリン酸とセバシン酸とのトリ
メチロールプロパンの混合（ｃｏｍｐｌｅｘ）エステル
またはその混合物。

【００５３】特に適当なものは、鉱油に加えて、例えば
ポリ−α−オレフィン、エステルを基材にした潤滑油、
ホスフェート、グリコール、ポリグリコールおよびポリ
アルキレングリコール、そして水とのそれらの混合物で
ある。

【００５４】適当な植物油は、下記のものから得られて
もよい油、脂肪およびロウである；オリーブ、ヤシ、ヤ
シ実、ビート、西洋アブラナ、亜麻仁、落花生、ダイズ
、棉実、ヒマシ油植物、ヒマワリ種子、カボチャ種子、
ココナット、トウモロコシ。

【００５５】またはそれらの硫酸化またはエポキシ化し
た油のような改変形、例えば、エポキシ化ダイズ油、並
びにこれら物質の混合物。

【００５６】潤滑油として使用してもよい動物由来の油
、脂肪およびロウの具体例は、獣脂、魚油、鯨油、牛脚
油、ラード油およびそれらの改変形または混合物である
。

【００５７】この組成物は上述の式Ｉの化合物を該組成
物に基づいて、０．０１ないし１０重量％、都合よくは
０．０３ないし５重量％、好ましくは０．０５ないし３
重量％そして、最も好ましくは０．５ないし１．５重量
％含有していてよい。

【００５８】式Ｉの化合物は、それ自体知られている方
法で機能液と混合してよい。

【００５９】この化合物は容易に油脂に溶解する。

【００６０】消費するときに適当な機能液と共に適当な
濃度に希釈できるマスターバッチを製造することも可能
である。

【００６１】機能液、そして特に潤滑油は、該液体の基
本的性質を更に強化するために添加される他の添加剤も
含有してもよい。

【００６２】このような添加剤は抗酸化剤、金属不活性
化剤、錆抑制剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、分散
剤、洗浄剤および他の耐磨耗添加剤を包含する。

【００６３】これらの添加剤の具体例を下記する：１．
アルキル化モノフェノール ２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−
第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ
−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第
三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第
三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシク
ロペンチル−４−メチルフェノ−ル、２−（α−メチル
シクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，
６−ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、２，４，
６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三
ブチル−４−メトキシメチルフェノール、ｏ−第三ブチ
ルフェノール

【００６４】２．アルキル化ハイドロキノン２，６−ジ
−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−
第三ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−第三アミルハ
イドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシル
オキシフェノール。

【００６５】３．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテ
ル ２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル
−２−メチルフェノール）。

【００６６】４．アルキリデンビスフェノール２，２’
−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−
エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メ
チル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］
、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘ
キシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノ
ニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビ
ス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−
エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）
、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イ
ソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス〔６−
（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、２
，２’−メチレンビス〔６−（α，α−ジメチルベンジ
ル）−４−ノニルフェノール〕、４，４’−メチレンビ
ス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−
メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール
）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三
ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１
，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メ
チルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕、ビス
（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブ
チル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６
−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート。

【００６７】５．　　ベンジル化合物 １，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン
、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）スルフィド、イソオクチル　　３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート
、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ
メチルベンジル）ジチオテレフタレート、１，３，５−
トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第
三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル
）イソシアヌレート、ジオクタデシル　　３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、モ
ノエチル　　３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルホスホネートのカルシウム塩、１，３，５−ト
リス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート。

【００６８】６．アシルアミノフェノールラウリン酸４
−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４−ヒドロキシア
ニリド、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−
ｓ−トリアジン、オクチル　　Ｎ−（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。

【００６９】７．　　β−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価また
は多価アルコールとのエステル、 アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ’−ビス（
ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド。

【００７０】８．　　β−（５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル、 アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ’−ビス（
ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド。

【００７１】９．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，
Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ
’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）ヒドラジン。

【００７２】アミン系抗酸化剤の例 Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，４−ジメチルペンチル）−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル
−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフチル−２）−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル
）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（
１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホナミ
ド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’
−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフ
ェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソ
プロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフ
チルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オク
チル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三ブ
チル−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミ
ノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノ
ナノイルアミノフェノール、４−ドテカノイルアミノフ
ェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビ
ス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三
ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４
’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジ
フェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［
（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス
（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニ
ド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニ
ル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化　　Ｎ−フェニル−
１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒ
ｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混
合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１
，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、Ｎ−アリルチ
アジン。

【００７３】他の抗酸化剤の例 脂肪族または芳香族ホスファイト、チオジプロピオン酸
またはチオジ酢酸のエステル、またはジチオカルバミン
酸またはジチオリン酸の塩。

【００７４】例えば銅のための金属不活性化剤の例は：
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類とそれらの誘導
体、トルトリアゾール類とそれらの誘導体、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾトリアゾ
ール、２，５−ジメルカプトベンゾトリアゾール、２，
５−ジメルカプトベンゾチアジアゾール、５，５’−メ
チレンビスベンゾトリアゾール、４，５，６，７−テト
ラヒドロベンゾトリアゾール、サリチリデンプロピレン
ジアミン、サリチルアミノグアニジンおよびそれらの塩
類である。

【００７５】錆抑制剤の例を下記する：ａ）有機酸とそ
のエステル類、塩類および無水物、例えば：Ｎ−オレイ
ルザルコシン、ソルビタンモノオレエート、ナフテン酸
鉛、無水アルケニルコハク酸、例えば無水ドデセニルコ
ハク酸、アルケニルコハク酸の部分エステルと部分アミ
ド、４−ノニルフェノキシ酢酸。

【００７６】ｂ）含窒素化合物、例えば：Ｉ．第１、第
２または第３級脂肪族または環式脂肪族アミン類と有機
および無機酸のアミン塩、例えば油溶性のアルキルアン
モニウムカルボキシレート。 ＩＩ．複素環化合物、例えば：置換イミダゾリン類とオ
キサゾリン類。

【００７７】ｃ）含リン化合物、例えば：リン酸の部分
エステルまたはホスホン酸の部分エステルのアミン塩、
ジアルキルジチオリン酸の亜鉛塩。

【００７８】ｄ）含硫黄化合物、例えば：ジノニルナフ
タレンスルホン酸バリウム、石油スルホン酸カルシウム
。

【００７９】粘度指数向上剤の例は： ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリ
ドン／メタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン
、ポリブテン、オレフィン共重合体、スチレン／アクリ
レート共重合体、ポリエーテルである。

【００８０】流動点降下剤の例は： ポリメタアクリレート、アルキル化ナフタレン誘導体で
ある。

【００８１】分散剤／界面活性剤の例は：ポリブテニル
コハク酸アミドまたは−イミド、ポリブテニルホスホン
酸誘導体、塩基性のスルホン酸またはフェノールのマグ
ネシウム、カルシウム塩、およびスルホン酸またはフェ
ノールのバリウム塩である。

【００８２】耐磨耗添加剤の例は： 硫黄および／またはリンおよび／またはハロゲン−含有
化合物；例えば硫酸化植物油、ジアルキルジチオリン酸
亜鉛、リン酸トリトリル、塩素化パラフィン、アルキル
およびアリールジ−およびトリスルフィド、トリフェニ
ルホスホロチオネート、ジエタノールアミノメチルトリ
ルトリアゾール、ビス（２−エチルヘキシル）アミノメ
チルトリルトリアゾールである。

【００８３】本発明は、機能液用の耐磨耗剤および極圧
剤としての、上に示した式Ｉの化合物の使用法にも関す
る。

【００８４】更に、本発明は内燃機関燃料と上述の式Ｉ
の化合物を少なくとも一種含有する組成物に関する。

【００８５】内燃機関燃料とは、典型的にガスタービン
のためのそして自動点火またはスパーク点火（ディーゼ
ルまたはオットー原理）の往復動ピストンまたはロータ
リエンジンのための燃料である。

【００８６】従って、この燃料はガス状のまたは、特に
、液状の炭化水素性化合物およびそれらの混合物であり
、例えばメタン、エタン、プロパン、ブタンの系列およ
び、好ましくは、オクタン系列、ケロシンおよび同様の
もののような高級炭化水素化合物の系列、そして内燃機
関燃料およびディーゼル油（ディーゼル燃料）として知
られているそれらの混合物、そしてメタノールおよびエ
タノールのようなアルコールまたは、例えばヒマシ油ま
たはナタネ油のような植物油である。

【００８７】ディーゼル燃料が好ましい。

【００８８】上述の式Ｉの適当な好ましい化合物は、適
当なそして好ましい組成物を形成する。

【００８９】上述の式Ｉの化合物は、内燃機関燃料を含
有する組成物に該組成物に基づいて、典型的には０．０
０００１ないし１重量％、都合よくは０．０００１ない
し０．１重量％、好ましくは０．０００１ないし０．１
重量％そして、最も好ましくは０．００１ないし０．１
重量％添加する。

【００９０】例えば、石油のような高級炭化水素留分の
溶媒、または燃焼機関燃料からの溶媒、好ましくはジー
ゼル燃料と混合して式Ｉの化合物の１ないし５０重量％
の溶液を製造することも可能である。

【００９１】かくして、エンジンの操業中に、上述した
濃度で燃焼機関燃料と式Ｉの化合物の組成物が形成され
るように、エンジンに供給される燃料の主要流へのこの
濃厚溶液の計量添加ができるようになる。

【００９２】次いでこの組成物は、エンジン内で燃焼さ
れる燃料を形成することになる。

【００９３】とはいうものの、この濃厚液は添加を簡単
にするために直接燃料に添加することもできる。

【００９４】このような燃料組成物は、燃焼を改善し、
排出煙霧は汚染物をより少なく含有することになる。

【００９５】例えば、ディーゼル原理に従って作動する
エンジンの排出煙霧へのススと窒素酸化物の排出を減少
できる。

【００９６】本発明は内燃機関燃料用の添加剤としての
、請求項１で請求された式Ｉの化合物の使用法にも関す
る。

【００９７】式Ｉの化合物は、安定剤として、例えば天
然の、再生のまたは人工の有機材料中、特に熱可塑性樹
脂中の加工安定剤としても使用できる。

【００９８】このような熱可塑性樹脂の具体例を下記す
る：

【００９９】１．モノオレフィンおよびジオレフィンの
ポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、
ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプ
レンまたはポリブタジエン、およびシクロオレフィン例
えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、（
所望により架橋結合できる）ポリエチレン、例えば高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
。

【０１００】２．１）に記載したポリマーの混合物、例
えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポ
リプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／
ＨＤＰＥ，ＰＰ／ＬＤＰＥ）およびポリエチレンの異な
るタイプの混合物（例えば（ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

【０１０１】３．モノオレフィンとジオレフィン相互ま
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（
ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ
）との混合物、プロピレン／ブテン−１、エチレン／ヘ
キセン、エチレン／メチルペンテン、エチレン／ヘプテ
ン、エチレン／オクテン、プロピレン／ブタジエン、イ
ソブチレン／イソプレン、エチレン／アルキルアクリレ
ート、エチレン／アルキルメタクリレート、エチレン／
酢酸ビニルまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよ
びそれらの塩類（アイオノマー）、およびエチレンとプ
ロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタ
ジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなものと
のターポリマー；並びに前記コポリマーおよびそれらの
混合物と１）に記載したポリマーとの混合物、例えばポ
リプロピレン／エチレン／プロピレン−コポリマー、Ｌ
ＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＤＰＥ／ＥＡＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＶ
ＡおよびＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ。

【０１０２】３ａ．　炭化水素樹脂（例えば炭素原子数
５ないし９）およびそれらの水素化変性物（例えば粘着
付与剤）。

【０１０３】４．ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルス
チレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）。

【０１０４】５．スチレンまたはα−メチルスチレンと
ジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばス
チレン／［ｃｈ］ブタジエン、スチレン／アクリロニト
リル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／
ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／無水マ
レイン酸またはスチレン／アクリロニトリル／メチルア
クリレート；スチレンコポリマーと別のポリマー、例え
ばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／
プロピレン／ジエンターポリマーのようなものからの高
耐衝撃性混合物；並びにスチレンのブロック−コポリマ
ー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン
／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレ
ン／スチレンまたはスチレン／エチレン−プロピレン／
スチレン。

【０１０５】６．スチレンまたはα−メチルスチレンの
グラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン
、ポリブタジエン／スチレンまたはポリブタジエン／ア
クリロニトリル−コポリマーにスチレン；ポリブタジエ
ンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアク
リロニトリル）；ポリブタジエンにスチレンおよび無水
マレイン酸またはマレインイミド；ポリブタジエンにス
チレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸または
マレインイミド；ポリブタジエンにスチレン、アクリロ
ニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエン
にスチレンおよびアルキルアクリレートまたはアルキル
メタアクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンター
ポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアル
キルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートに
スチレンおよびアクリロニトリル；アクリレート／ブタ
ジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル；
並びにこれらと５）に列挙したコポリマーとの混合物、
例えばＡＢＳ−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−またはＡＥＳ−ポ
リマーとして知られているコポリマー混合物。

【０１０６】７．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホン
ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとの混合物、
エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、好ましく
はハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポ
リフッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば
塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル
または塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。

【０１０７】８．α，β−不飽和酸およびその誘導体か
ら誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよび
ポリメタアクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリ
アクリロニトリル。

【０１０８】９．前項８）に挙げたモノマー相互のまた
は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロ
ニトリル／ブタジエン、アクリロニトリル／アルキルア
クリレート、アクリロニトリル／アルコキシアルキルア
クリレートまたはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニル
コポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタアク
リレート／ブタジエンターポリマー。

【０１０９】１０．不飽和アルコールおよびアミンまた
はそれらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから
誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポ
リ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベ
ンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチレ
ート、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン
；並びにそれらと上記１）に記載したオレフィンとのコ
ポリマー。

【０１１０】１１．　環状エーテルのホモポリマーおよ
びコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリ
エチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれ
らとビス−グリシジルエーテルとのコポリマー。

【０１１１】１２．ポリアセタール、例えばポリオキシ
メチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含
むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリ
レートまたはＭＢＳで変性させたポリアセタール。

【０１１２】１３．ポリフェニレンオキシドおよびスル
フィド並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレンま
たはポリアミドとの混合物。

【０１１３】１４．一方の成分としてヒドロキシ末端基
を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエ
ンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシア
ネートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆物
質。

【０１１４】１５．ジアミンおよびジカルボン酸および
／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから
誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリ
アミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミ
ド６／１０、６／９、６／１２および４／６、ポリアミ
ド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよび
アジピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド；
ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／お
よびテレフタル酸および所望により変性剤としてのエラ
ストマーから製造されるポリアミド、例えはポリ−２，
４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドま
たはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。さらに、
前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマ
ー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフトし
たエラストマーとのブロックコポリマー；またはこれら
とポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコ
ールとのコポリマー。ＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させ
たポリアミドまたはコポリアミド。加工の間に縮合させ
たポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。

【０１１５】１６．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド
−イミドおよびポリベンズイミダゾール。

【０１１６】１７．ジカルボン酸およびジオールおよび
／　またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクト
ンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１
，　４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート
、ポリヒドロキシベンゾエート並びにヒドロキシ末端基
を含有するポリエーテルから誘導されたブロックコポリ
エーテルエステル；並びにポリカーボネートまたはＭＢ
Ｓで変性したポリエステル。

【０１１７】１８．ポリカーボネートおよびポリエステ
ル−カーボネート。

【０１１８】１９．ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ンおよびポリエーテルケトン。

【０１１９】２０．一方の成分としてアルデヒドおよび
他方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから
誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素／　ホルムアルデシド樹脂およびメ
ラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

【０１２０】２１．乾性および不乾性アルキド樹脂。

【０１２１】２２．飽和および不飽和ジカルボン酸と多
価アルコールおよび架橋剤としてのビニル化合物とのコ
ポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂並
びに燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変性物。

【０１２２】２３．置換アクリル酸エステル、例えばエ
ポキシアクリレート、ウレタン−アクリレートまたはポ
リエステル−アクリレートのようなものから誘導された
架橋性アクリル樹脂。

【０１２３】２４．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソ
シアネートまたはエポキシ樹脂で架橋したアルキド樹脂
、ポリエステル樹脂またはアクリレート樹脂。

【０１２４】２５．ポリエポキシドから、例えばビス−
グリシジルエーテルから、または脂環式ジエポキシドか
ら誘導された架橋エポキシ樹脂。

【０１２５】２６．天然ポリマー、例えばセルロース、
ゴム、ゼラチンおよびこれらの化学的に変性させたこれ
らの同族体誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロースおよび酪酸セルロースのようなもの、また
はセルロースエーテル、例えばメチルセルロースのよう
なもの；ロジンおよびそれらの誘導体。

【０１２６】２７．前記したポリマーの混合物（ポリブ
レンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド６／ＥＰ
ＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＳ／ＡＢＳ、
ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＢ／ＡＢＳ、Ｐ
Ｃ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＢＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／
アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑
性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、Ｐ
ＰＥ／ＨＩＰＳ、ＰＰＥ／ＰＡ６．６およびコポリマー
、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＥ。

【０１２７】２８．純単量体化合物またはその化合物で
ある天然および合成有機材料、例えば鉱油、動物および
植物脂肪、油およびワックスまたは合成エステル（　例
えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリ
メリテート）をベースとした上記油、脂肪およびワック
ス、並びに合成エステルのどんな重量比でも混合された
鉱油との混合物で、その材料はポリマーのための繊維紡
績油として並びにこのような材料の水性エマルジョンと
して使用され得る。

【０１２８】２９．天然または合成ゴムの水性エマルジ
ョン、例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化スチ
レン／ブタジエンコポリマーのラテックス。

【０１２９】式Ｉの化合物は新規の工程により得られ、
この工程は式ＩＩ

【化３０】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　とＲ３　は上と同じに定義され
る。）の化合物を、式ＩＩＩ

【化３１】 （式中、ＲＺ　は−Ｈまたは炭素原子数１ないし８のア
ルキル基を表し；そしてＭは上で定義されたように表さ
れる。）の化合物と反応させることを特徴とする。

【０１３０】炭素原子数１ないし８のアルキル基として
のＲＺ　は、典型的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基またはｎ−オ
クチル基であり得る。

【０１３１】好ましくはＲＺ　は、−Ｈ、メチル基、エ
チル基またはイソプロピル基である。

【０１３２】全ての置換基ＲＺ　が同一であるのが好ま
しい。

【０１３３】式ＩＩの化合物は、例えば欧州特許公開公
報ＥＰ−Ａ−０２３３１４０号に開示されている。

【０１３４】式ＩＩＩ　の化合物は、公知であり、公知
の方法により製造できるか、またはホウ酸またはホウ酸
トリエチルのような市販品である。

【０１３５】この工程は、式ＩＩと式ＩＩＩ　の化合物
を、等モル比でまたは一方もしくは他方の成分が１０重
量％迄過剰であるようにして使用することにより行える
。

【０１３６】溶媒を使用してもよい。

【０１３７】例えば反応体が互いに溶解するかまたは融
解により溶解するならば、この工程を溶媒無しで行うこ
とも可能である。

【０１３８】適当な溶媒は、反応体に不活性な溶媒の全
てであり、例えばシクロヘキサン、トルエン、エタノー
ルまたはそれらの混合物である。

【０１３９】反応混合物は、通常攪拌しながら、室温な
いし還流温度の温度内に保たれる。

【０１４０】反応は還流温度で行うのが都合がよい。

【０１４１】１５０℃以上の温度は普通は必要としない
；というのは還流温度が例えば１２０℃そして、特に、
１５０℃より高くあるべきだとしても、還流温度に到達
する前にこの工程は行われるからである。

【０１４２】反応時間は決定的でなく、１５分間ないし
２時間であってよい。

【０１４３】最終生成物はそれ自体知られている方法で
取得でき、そして所望ならば精製できる。

【０１４４】式Ｉの化合物のあるものは新規である。

【０１４５】従って、本発明は一般式Ｉ

【化３２】 〔式中、ＭはＢを表し；そしてＲ１　は−ＣＨ２　−Ｓ
−Ｒ（式中、Ｒは炭素原子数１ないし１８のアルキル基
、フェニル基、少なくとも一個の炭素原子数１ないし１
８のアルキル基により置換されたフェニル基、フェニル
−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−基または少な
くとも炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換さ
れたフェニル−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−
基を表し；Ｒ２　とＲ３　は各々互いに独立して−Ｈを
表すかまたは、Ｒ１　と独立して、Ｒ１　と同じ意味を
有する。〕により表される化合物；または式Ｉ〔式中、
ＭはＡｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｓｂ、ＢｉまたはＶＯを表し；
そしてＲ１　は−（ＣＨ２　−Ｘ）ｎ　−Ｒ（式中、Ｘ
＝−Ｓ−または−Ｏ−、ｎ＝０または１であって、Ｒは
炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、少
なくとも一個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基に
より置換されたフェニル基、フェニル−（炭素原子数１
ないし４のアルキル）基または少なくとも一個の炭素原
子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル
−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基を表す。）を
表すか；またはＲ１　は少なくとも一個のＯＨ基により
置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す
か；またはＲ１　は−ＣＨ２　−Ｏ（Ｏ）Ｃ−（アルキ
ル）（式中、アルキル部分は１ないし１８個の炭素原子
を有する。）を表し；そしてＲ２　とＲ３　は同一また
は異なっていて、−Ｈを表すかまたは、Ｒ１　と独立し
て、Ｒ１　と同じ意味を有する。〕により表される化合
物；または式Ｉ〔式中、Ｍは基　　Ｍ’−Ｒ’または基
　　Ｍ’−ＯＲ″〔式中、Ｍ’はＴｉ、ＺｒまたはＳｎ
を表し、そして　　Ｒ’とＲ″は炭素原子数１ないし１
８のアルキル基を表すかまたはＲ’は

【化３３】 （式中、Ｍ’は上述で定義したように表し；そしてＲ１
　’、Ｒ２’およびＲ３　’は上述したようなＲ１　、
Ｒ２　およびＲ３　の意味を有する。）を表し；または
Ｒ″はＬｉ、ＮａまたはＫを表すか；または

【化３４】 （式中、Ｍ’は上述で定義したように表し；そしてＭ″
はＭｇ、Ｃａ、Ｂ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｚ
ｎ、Ｔｉ、Ｎｉ、ＣｕまたはＰｂを表し；ｑはＭ″の価
数を表し；そしてＲ１　’、Ｒ２　’とＲ３　’はそれ
ぞれＲ１　、Ｒ２　とＲ３　の意味を有する。）を表す
。〕により表される化合物を包含する。

【０１４６】式Ｉの好ましい化合物は、式中、Ｒ１　は
−ＣＨ２　−Ｓ−Ｒ（式中、Ｒは炭素原子数１ないし１
８のアルキル基を表す。）を表し；そしてＲ２　とＲ３
　は各々独立して−Ｈまたは６個迄の水酸基により置換
された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；
または、Ｒ１　と独立してＲ１　と同じ意味を有するそ
れらである。

【０１４７】

【実施例】下記の実施例は本発明を更に詳細に説明する
。なお、他の方法で記述のない限り全ての部とパーセン
トは重量による。

【０１４８】実施例１：化合物ｔｅｒｔ−Ｃ９　Ｈ１９
−Ｓ−ＣＨ２　−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２　−Ｎ（−ＣＨ
２　−ＣＨ２　−ＯＨ）２　の３２．１ｇ、ホウ酸の６
．２ｇおよびシクロヘキサンの１５０ｍｌを、水分離器
、還流凝縮器、ＫＰＧ攪拌機および温度計を付した０．
５リットルの３頸フラスコに入れる。

【０１４９】攪拌しながら、混合物を還流し、反応の水
（４．５ｍｌ；計算値は５．４ｍｌ）を除く。

【０１５０】２０℃に冷却後、沈澱した結晶を吸引して
ろ過し、シクロヘキサンで洗浄し乾燥すると式

【化３５
】 の化合物を得る。

【０１５１】収量：白色結晶の２２．４ｇ（＝理論量の
６８％）が得られる。

【０１５２】表Ｉに示した他の化合物はこの実施例の手
順に従って製造される。

【表１】

【表２】

【０１５３】実施例７：化合物ｔｅｒｔ−Ｃ９　Ｈ１９
−Ｓ−ＣＨ２　−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２　−Ｎ（−ＣＨ
２　−ＣＨ２　−ＯＨ）２　の３２．１ｇ、アルミニウ
ム　　トリイソプロピレートの２０．４ｇを、磁気攪拌
子、蒸留装置、温度計および受器を付した１００ｍｌの
２頸のフラスコ中で、窒素気流下１５０℃に加熱する。

【０１５４】イソプロパノールの１３．０ｇを蒸留によ
り除き、次いで残ったアルコールを減圧下除く。

【０１５５】収量：式

【化３６】 の樹脂状の化合物３５．６ｇ（計算量３４．６ｇ）。

【０１５６】実施例８：攪拌しながら、化合物ｔｅｒｔ
−Ｃ４　Ｈ９　−Ｓ−ＣＨ２　−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２
　−Ｎ（−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＯＨ）２　の２５．１
ｇ、ヴァナジルエチードの２０．２ｇおよびトルエンの
１５０ｍｌを還流下３０分間加熱する。

【０１５７】２０℃に冷却した後、沈澱した結晶をろ過
により除き、石油エーテルで洗浄しそして乾燥して、１
４８−１５１℃で融解する希黄色の結晶形で式

【化３７
】 の化合物の２７．７ｇ（理論量の８８％）を得る。

【０１５８】実施例８と同様にして、実施例９、１０、
１１および１２（表ＩＩ）の化合物を製造する。

【０１５９】結晶性の最終生成物が得られない場合は、
反応が完了してから、溶媒のトルエン／アルコールを蒸
留により除く。

【表３】

【表４】

【０１６０】実施例１３：極圧および耐磨耗添加剤とし
ての適性試験 シェル型四球装置を使用するＡＳＴＭ規格法Ｄ−２７８
３−８１が、耐磨耗添加剤としての適性試験のために採
用された。

【０１６１】使用された基材になる油はストック（ＳＴ
ＯＣＫ）３０５〔ｅｘモービル（Ｍｏｂｉｌ）〕であり
、この油に表に示した化合物を各々の例に従って一定量
添加する。

【０１６２】平均の磨耗傷の直径（ｗｅａｒ　ｓｃａｒ
　ｄｉａｍｅｔｅｒ）（単位ｍｍ）は、６０℃で２時間
４００Ｎの荷重で操業した後、測定される。

【０１６３】結果を表ＩＩＩ　に示す。小さい磨耗傷の
直径は耐磨耗添加剤として適性があることを示している
。

【０１６４】

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ａ）機能液または内燃機関燃料およびｂ）
   一般式Ｉ 【化１】 ｛式中、Ｒ１　は−（ＣＨ２　−Ｘ）ｎ　−Ｒ（式中、
   Ｘ＝−Ｓ−または−Ｏ−、ｎ＝０または１であって、Ｒ
   は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、
   少なくとも一個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基
   により置換されたフェニル基、フェニル−（炭素原子数
   １ないし４のアルキル）基または少なくとも一個の炭素
   原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニ
   ル−（炭素原子数１ないし４のアルキル）基を表す。）
   を表すか；またはＲ１　は少なくとも一個のＯＨ基によ
   り置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表
   すか；またはＲ１　は−ＣＨ２　−Ｏ（Ｏ）Ｃ−（アル
   キル）（式中、アルキル部分は１ないし１８個の炭素原
   子を有する。）を表し；そしてＲ２　とＲ３　は同一ま
   たは異なっていて、−Ｈを表すかまたは、Ｒ１　と独立
   して、Ｒ１　と同じ意味を有し；そしてＭはＢ、Ａｌ、
   Ｆｅ、Ｃｒ、ＳｂまたはＢｉを表すか；またはＭは基　
   　Ｍ’−Ｒ’または基　　Ｍ’−ＯＲ″〔式中、Ｍ’は
   Ｔｉ、ＺｒまたはＳｎを表し；　　そしてＲ’とＲ″は
   炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すかまたはＲ
   ’は 【化２】 （式中、Ｍ’は上述で定義したように表し；そしてＲ１
   　’、Ｒ２’およびＲ３　’はＲ１　、Ｒ２　およびＲ
   ３　の意味を有する。）を表し；またはＲ″はＬｉ、Ｎ
   ａまたはＫを表すか；または 【化３】 （式中、Ｍ’は上述で定義したように表し；そしてＭ″
   はＭｇ、Ｃａ、Ｂ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｚ
   ｎ、Ｔｉ、ＮｉまたはＣｕを表し；ｑはＭ″の価数を表
   し；そしてＲ１　’、Ｒ２　’とＲ３　’はそれぞれＲ
   １　、Ｒ２　とＲ３　の意味を有する。）を表す。〕を
   表し；またはＭはＶＯを表す。｝により表される化合物
   の少なくとも一種を含有する組成物。
2. 【請求項２】式中、ＭがＢ、Ａｌ、Ｆｅ、ＶＯまたはＴ
   ｉ−Ｏ−（炭素原子数４ないし８のアルキル）を表す式
   Ｉの化合物を含有する請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】式中、Ｒ１　が−ＣＨ２　−Ｓ−（炭素原
   子数４ないし１２のアルキル）、−ＣＨ２　−Ｏ−（炭
   素原子数４ないし１２のアルキル）、−ＣＨ２　−Ｏ−
   ＣＯ−（炭素原子数４ないし１２のアルキル）、【化４
   】 （式中、ＲＹ　＝炭素原子数４ないし１８のアルキル基
   である。）を表すか；または 【化５】 （式中、ｍは１、２または３を表す。）を表し；そして
   Ｒ２　とＲ３　は互いに独立して−ＨまたはＲ１　を表
   す式Ｉの化合物を含有する請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】式中、Ｒ１　は請求項１中と同じに定義さ
   れそしてＲ２　とＲ３　は水素原子を表すか；または式
   中、Ｒ１　とＲ２　は、水素原子を除いて、請求項１中
   と同じに定義されそしてＲ３　は水素原子を表す式Ｉの
   化合物を含有する請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】式中、Ｒ１　は−ＣＨ２　−Ｓ−（炭素原
   子数４ないし１２のアルキル）または−ＣＨ２　−Ｏ−
   ＣＯ−（炭素原子数８ないし１２のアルキル）を表しそ
   してＲ２　とＲ３　は−Ｈを表す式Ｉの化合物を含有す
   る請求項１記載の組成物。
6. 【請求項６】式中、Ｒ１　とＲ２　が−ＣＨ２　−Ｓ−
   （炭素原子数４ないし１２のアルキル）でありそしてＲ
   ３　が−Ｈである式Ｉの化合物を含有する請求項１記載
   の組成物。
7. 【請求項７】式Ｉ 【化６】 の化合物の少なくとも一種を含有する請求項１記載の組
   成物。
8. 【請求項８】ａ）潤滑油、油圧液または金属加工液の系
   列から選択された機能液、および ｂ）請求項１で請求された一般式Ｉの化合物の少なくと
   も一種を含有する組成物。
9. 【請求項９】ａ）内燃機関燃料、およびｂ）請求項１で
   請求された一般式Ｉの化合物の少なくとも一種を含有す
   る組成物。
10. 【請求項１０】ａ）ディーゼルエンジン燃料、およびｂ
    ）請求項１で請求された一般式Ｉの化合物の少なくとも
    一種を含有する請求項９記載の組成物。
11. 【請求項１１】式ＩＩ 【化７】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　とＲ３　は請求項１中で定義さ
    れたとおりである。）の化合物を、式ＩＩＩ 【化８】 （式中、ＲＺ　は−Ｈまたは炭素原子数１ないし８のア
    ルキル基を表し；そしてＭは請求項１中と同じに定義さ
    れる。）の化合物と反応させることを特徴とする請求項
    １で請求された式Ｉの化合物の製造法。
12. 【請求項１２】請求項１で請求された式Ｉの化合物を、
    機能液の耐磨耗添加剤および極圧添加剤として使用する
    方法。
13. 【請求項１３】請求項１で請求された式Ｉの化合物を、
    内燃機関燃料用の添加剤として使用する方法。
14. 【請求項１４】請求項１で請求された式Ｉの化合物を、
    天然、再生または人工の有機材料の安定剤として使用す
    る方法。
15. 【請求項１５】請求項１で請求された式Ｉの化合物を、
    熱可塑性樹脂用の安定剤として使用する方法。
16. 【請求項１６】一般式Ｉ 【化９】 〔式中、ＭはＢを表し；そしてＲ１　は−ＣＨ２　−Ｓ
    −Ｒ（式中、Ｒは炭素原子数１ないし１８のアルキル基
    、フェニル基、少なくとも一個の炭素原子数１ないし１
    ８のアルキル基により置換されたフェニル基、フェニル
    −（炭素原子数１ないし４のアルキル）−基または少な
    くとも炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換さ
    れたフェニル−（炭素原子数１ないし４のアルキル）−
    基を表し；Ｒ２　とＲ３　は各々互いに独立して−Ｈを
    表すかまたは、Ｒ１　と独立して、Ｒ１　と同じ意味を
    有する。〕により表される化合物；または式Ｉ〔式中、
    ＭはＡｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｓｂ、ＢｉまたはＶＯを表し；
    そしてＲ１　は−（ＣＨ２　−Ｘ）ｎ　−Ｒ（式中、Ｘ
    ＝−Ｓ−または−Ｏ−、ｎ＝０または１であって、Ｒは
    炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、少
    なくとも一個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基に
    より置換されたフェニル基、フェニル−（炭素原子数１
    ないし４のアルキル）基または少なくとも一個の炭素原
    子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル
    −（炭素原子数１ないし４のアルキル）基を表す。）を
    表すか；またはＲ１　は少なくとも一個のＯＨ基により
    置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す
    か；またはＲ１　は−ＣＨ２　−Ｏ（Ｏ）Ｃ−（アルキ
    ル）（式中、アルキル部分は１ないし１８個の炭素原子
    を有する。）を表し；そしてＲ２　とＲ３　は同一また
    は異なっていて、−Ｈを表すかまたは、Ｒ１　と独立し
    て、Ｒ１　と同じ意味を有する。〕により表される化合
    物；または式Ｉ〔式中、Ｍは基　　Ｍ’−Ｒ’または基
    　　Ｍ’−ＯＲ″〔式中、Ｍ’はＴｉ、ＺｒまたはＳｎ
    を表し、そしてＲ’とＲ″は炭素原子数１ないし１８の
    アルキル基を表すかまたはＲ’は【化１０】 （式中、Ｍ’は上述で定義したように表し；そしてＲ１
    　’、Ｒ２’およびＲ３　’は上述したようなＲ１　、
    Ｒ２　およびＲ３　の意味を有する。）を表し；または
    Ｒ″はＬｉ、ＮａまたはＫを表すか；または 【化１１】 （式中、Ｍ’は上述で定義したように表し；そしてＭ″
    はＭｇ、Ｃａ、Ｂ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｚ
    ｎ、Ｔｉ、Ｎｉ、ＣｕまたはＰｂを表し；ｑはＭ″の価
    数を表し；そしてＲ１　’、Ｒ２　’とＲ３　’はそれ
    ぞれＲ１　、Ｒ２　とＲ３　の意味を有する。）を表す
    。〕により表される化合物。
17. 【請求項１７】式中、Ｒ１　は−ＣＨ２　−Ｓ−Ｒ（式
    中、Ｒは炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。 ）を表し；そしてＲ２　とＲ３　は各々独立して−Ｈま
    たは６個迄の水酸基により置換された炭素原子数１ない
    し１２のアルキル基を表すか；または、Ｒ１　と独立し
    てＲ１　と同じ意味を有する請求項１６記載の式Ｉの化
    合物。