JPH0215858B2 - - Google Patents
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- JPH0215858B2 JPH0215858B2 JP55051818A JP5181880A JPH0215858B2 JP H0215858 B2 JPH0215858 B2 JP H0215858B2 JP 55051818 A JP55051818 A JP 55051818A JP 5181880 A JP5181880 A JP 5181880A JP H0215858 B2 JPH0215858 B2 JP H0215858B2
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- photographic base
- paper according
- resin
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/775—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
- G03C1/79—Macromolecular coatings or impregnations therefor, e.g. varnishes
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
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- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31895—Paper or wood
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- Laminated Bodies (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
本発明は樹脂をコーテイングした写真用ベース
ペーパー及びその製造法に関するものである。 一般に使用されている写真用ベースペーパーの
多くのものは樹脂をコーテイングした種類のもの
である。これらは感光剤を使用することによつ
て、化学的転写オフセツト、即席写真及び従来の
ネガーポジタイプのものなど種々の写真用印画紙
が作られる。印画紙は樹脂をコーテイングしたベ
ースペーパー及び樹脂に接着されている画像形成
層から本質的に成る。画像形成層がエマルジヨン
コーテイングであるネガーポジタイプのものの場
合、エマルジヨンコーテイングが樹脂に良好に接
着するようにするためエマルジヨンコーテイング
中に結合剤がしばしば使用される。従来は結合剤
としてゼラチンが使用されており、代用の合成物
質も使用できる。 樹脂は通常ポリオレフイン、たとえばポリエチ
レンであり、樹脂をコーテイングしたベースペー
パーが商業的に成功した原因はこの物質によると
ころが大きい。酸化バリウムをコーテイングした
ベースペーパー（バライタ紙）とは違つて、これ
らは水及び写真用化学処理液に対して不浸透性で
ある。従つてこれらは乾燥時間が短かく、その結
果迅速に処理できる。さらにこれらは処理薬剤の
使用が少なくて済み、従つて変形することがほと
んどない。これらの特徴は、ネガーポジタイプの
写真、特に白黒写真の場合より長時間処理液に浸
漬する必要があるカラープリントにとつて非常に
重要な特性である。しかしながら、樹脂をコーテ
イングしたベースペーパーから製造した写真用印
画紙は周囲の条件の変化に長時間さらされた場
合、画像形成層及び樹脂層は変質して割目が生じ
て美観を損ねたり、ひどい場合には割目が印画紙
の全面に及んで画像を完全に損傷させることがあ
る。これらの割目が生じるのには一般に数ケ月、
場合によつては数年かかるが、印画紙を店やオフ
イスのシヨウウインドウなどの苛酷な条件下にさ
らした場合には割目が生じるのが速まる。実際に
シヨウウインドウ中では割目は数週間で生じるこ
ともあり、樹脂に施した表面の仕上げは何の役に
も立たない。 割目が生じる基本的原因はわからない点もある
が、画像形成層と樹脂層との間の物理的相互作用
によるところが大きいと考えられている。一般に
認られている説によれば、温度及び湿度などの周
囲の条件の変化に応じて画像形成層と樹脂層との
間で膨脹及び収縮の度合に差が生じるためであろ
うと考えられている。最近の印画紙ではこのよう
な力の差が生じても樹脂コーテイングによつて耐
えるようになつているので割目は生じない。しか
しながら、時が経るに従つて、樹脂は光及び／又
は熱などの作用によつて劣化する傾向があり、
徐々にもろくなる。そうなると樹脂は力の差に耐
えられなくなり、画像形成層または画像形成層及
び樹脂層の両方に割目が生じ始める。このよう
に、樹脂層の安定性は比較的低いために、樹脂を
支持体上にコーテイングする前に安定剤を樹脂に
直接に混入することが試みられたが、これも問題
があつた。これらの問題は樹脂とペーパーとに間
の接着力が低下すること及び押出コーテイング操
作中安定剤が熱的に変質して樹脂の品質を劣下さ
せることなどである。 これらの問題を克服するために紙支持体に安定
剤を混入するか、安定剤を支持体上にコーテイン
グする方法が開発された。両方の場合とも、安定
剤はしかる後施される樹脂層に移動し、それによ
つて割目を生じないようにするものでなければな
らない。この方法によつて一応樹脂の紙支持体へ
の接着力を低下させることなく、樹脂コーテイン
グの品質に支障を来たすことなく割目を防止でき
るが、安定剤は高価な物質であり、この方法（英
国特許第1361219号参照）はかなりの量を消費す
るので、この方法も満足すべきものではない。 樹脂コーテイング中にある種の安定剤を使用す
ることによつて割目を実質的に防止できることが
本発明によつて発見された。さらに、本発明のこ
れらの安定剤は樹脂を支持体上に押出コーテイン
グする前に樹脂と簡便に混合でき、接着力及び樹
脂特性に悪影響を及ぼさないものである。 本発明は下記の式（）、 （上式中R1は立体障害のヒドロキシフエニル
であり、R2はC1〜C12のアルキルであり、ｘは１
〜４である）の化合物またはその対応するフオス
フオネートアニオンの金属塩を安定剤として含有
する樹脂コーテイングを有する写真用ベースペー
パーを提供する。 ヒドロキシフエニルの立体障害は好ましくは１
個以上の直鎖または枝分かれした鎖C1〜C12アル
キル基、たとえばC1〜C7及びC1〜C4アルキル基、
最も好ましくはｔ―ブチル基によつて達成され
る。必要に応じてヒドロキシフエニルはヒドロキ
シ基に隣接して両側にこれらの２個の基によつて
置換されており、ヒドロキシ基自体はフエニル環
のパラの位置に位置するのが望ましい。R2は好
ましくはC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4アル
キル基、たとえばエチル基を表わす。ｘは好まし
くは１である。以上を要約すると、式（）に示
された立体障害のヒドロキシフエニールを示す
R1は、例えば４―ヒドロキシ基に相隣る３，５
位のうち少くとも１つの置換基が直鎖又は枝分か
れしたアルキル基を有するｐ―ヒドロキシフエニ
ール基によつて代表されるということができる。 前述のフオスフオネートアニオンの金属塩は下
記の式（） （上式中、R1，R2及びｘは前に定義したもの
であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎは１〜４で
あり、Ｍの原子価に等しい）を有する。金属塩は
好ましくは実質的に無色であり、Ｍは好ましくは
ニツケルまたはカルシウムであり、ｎは好ましく
は２である。 式（）によつて表わされる最も有効な安定剤
の例としてはＯ―エチル―３，５―ジ―ｔ―ブチ
ル―４―ヒドロキシベンジルフオスフオン酸及び
カルシウム及びニツケルビス（ｏ―エチル―３，
５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシベンジルフ
オスフオネート）がある。 例えば上記のＯ―エチル―３，５―ジ―ｔ―ブ
チル―４―ヒドロキシベンジルフオスフオン酸を
下記の構造式で示す。 安定剤式（）製造法は公知である。遊離酸は
適当なハロゲン化ヒドロキシアラルキルを第３フ
オスフアイトと反応させることによつて製造でき
る。この遊離酸はしかる後必要に応じて金属塩化
物などの適当な金属誘導体と反応させることによ
つて金属塩に転化しても良い。あるいは金属塩の
あるものは市販されており、そのまま使用しても
良いが、塩酸などを使用して遊離酸に戻しても良
い。このようにして得られた遊離酸はしかる後本
発明でそのまま使用しても良いが、他の金属塩に
転化するための出発原料として使用しても良い。 本発明で使用される安定剤は写真用印画紙を長
期間割目の生じない状態に保ち、その効果は写真
処理工程中に通常遭遇する広範囲の悪条件にさら
しても衰えない。 写真用ベースペーパーは通常ワイヤ側（裏）及
び表面側（表）の両方に樹脂コーテイングを有す
る。本発明の式（）の安定剤の利点は表面側コ
ーテイング内から実質的に移動しないことであ
る。樹脂をコーテイングした写真用ベースペーパ
ーは通常リールに巻かれ、そのまま長時間貯蔵さ
れるのでこのことは本発明の重要な特徴である。
このような状態では表面側（表）とワイヤ側
（裏）とは接触しているので移動性安定剤だと割
目の発生を防止する必要のないワイヤ側樹脂コー
テイングに移動してしまう。しかしながら、式
（）の安定剤は実質的に非移動性であるのでこ
のような問題は生じない。 本発明の安定剤の使用量は広範囲にわたるが、
一般に最低の有効使用量は樹脂の重量の約0.01％
であり、それ以上加えても割目防止効果に変化を
与えない最大使用量の樹脂の重量の約２％であ
る。一般に0.2〜0.5重量％が割目に対して非常に
有用な防止効果を提供する。 本発明の写真用ベースペーパーの樹脂コーテイ
ングには前記式の安定剤の他に、別のタイプの安
定剤を加えても良い。たとえば、式（）の安定
剤の亀裂防止効果に相乗作用を付与する安定剤の
使用が好ましい。このような相乗作用を付与する
安定剤の例としては光安定剤、たとえば立体障害
アミンがある。この種の光安定剤は単量体、また
は好ましくは重合体である。単量体の立体障害ア
ミン光安定剤の例としてはビス（２，２，６，６
―テトラメチル―４―ピペリジニル）セバケート
があり、これは“Tinuvin770”の商品名でCiba
―Geigy社によつて市販されている。好ましい方
の重合体の立体障害アミン光安定剤の例としては
商品名“Tinuvin622”及び“Chimassorb994”
としてCiba―Geigy社及びChimosa社からそれぞ
れ市販されているものがある。立体障害アミン光
安定剤を本発明で使用することは利点がある。 本発明の樹脂コーテイングは従来の添加剤、た
とえば二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、
三酸化アンチモン及びカーボンブラツクなどの顔
料；染料；“UvitexOB”（Ciba―Geigy社）など
の光学的増白剤；及び静電防止剤などを含有して
も良い。当然のことながら、光安定剤及び光学的
増白剤の両方を使用する場合には、同じ波長の光
の競合を避けて効果を最高にするために違つた波
長域で吸収を行うようにする必要がある。 樹脂自体は通常ポリオレフイン、好ましくはポ
リエチレンであり、種々の表面仕上げ、たとえば
光沢仕上げ、艷消仕上げ、シルク仕上げ、点描模
様仕上げ、ピラミツト・グレーン仕上げ及び艷出
仕上げが可能である。 本発明はさらに前記式（）の化合物またはそ
の金属塩の安定剤を樹脂混合物に混入し、前記樹
脂混合物をベースペーパー上に押出しコーテイン
グする工程を含む写真用ベースペーパーの製造方
法を提供するものである。 感光性を付与する前に、樹脂コーテイングされ
た写真用ベースペーパーは画像形成層と樹脂層と
の間の接着が強固となるように通常コロナ処理さ
れる。このようなコロナ処理は写真用ベースペー
パー製造業者によつて一般に行われ、感光剤が画
像形成層に施されるまでこの処理を保護するため
に、処理された樹脂は英国特許第1134211号に記
載されているように接着力低下防止溶液で直ちに
コーテイングするのが望ましい。 本発明は下記の実施例によつてさらに詳しく説
明され、その製品をいくつかの下記のテストにか
けた。 Ａ 亀裂、割目テスト 樹脂をコーテイングした紙を、ゼラチンスーパ
ーコートを有するクロロ／ブロマイドエマルジヨ
ンを使用してエマルジヨンコーテイングした。露
光後、この写真用ペーパーを下記の様に処理し
た。 現 像 １分 定 着 1/2分 洗 浄 ２分 露光して現像したサンプルをIlfospeed4250ド
ライヤーを使用して乾燥し、その結果得られた写
真をキヤビネに入れ、下記の条件下で明室及び暗
室のサイクルを交互に繰返した。 明室サイクヌ（２時間） 70〜80℃（最高） 相対湿度＜15％ 暗室サイクル（２時間） 30℃（最低） 相対湿度＞80％ 光はキヤビネツトの透明な頂部から50cm離れた
位置に置かれた４個の150WのOsram写真用ラン
プから発生させ、キヤビネツトへの空気流は明室
サイクルの場合５リツトル／分であり、暗室サイ
クルの場合10リツトル／分であつた。 しかる後、写真画像が完全に損傷するまで、す
なわちエマルジヨン及び樹脂層の両方が亀裂を生
じて写真画像中の情報が失われるようになるまで
の時間を測定した。 Ｂ 光老化テスト ポリエチレンが劣化するに従つて、酸化が起
き、カルボニル基を生成する。従つてカルボニル
吸収を測定することによつて劣化の程度がわか
り、露光前、露光中及び露光後、何回かこのよう
な測定を行うことによつて亀裂防止能力があるか
どうかがわかる。 そこで、樹脂のコーテイングされた紙をキセノ
ン灯耐候試験装置（150Weatherometer）中で合
計400時間露光した。装置中での条件は25℃で相
対湿度が50％であつた。この測定は試験時間中露
光の前後で赤外線分光計の1710cm-1の波長におけ
るサンプルの吸収を測定することから成つた。し
かる後、露光時間に対するカルボニル吸収の増加
をグラフにプロツトし、そのグラフからカルボニ
ル吸収が未露光樹脂コーテイング紙より0.1増加
した時の時間を読取つた。 Ｃ 陰部の劣化テスト 樹脂コーテイングした紙を105℃で72時間循環
空気型の炉の中で熱で老化させた。陰部の劣化値
は劣化テストの前後で430nｍの波長におけるサ
ンプル（一定の黒紙使用）の反射率を測定し、そ
の差から割出した。反射率の測定はPretema
FS3Aスペクトロマツトを使用して行つた。 Ｄ 接着力テスト 樹脂層とベースペーパーとの接着力を測定し、
その結果を１〜５の５段階に評価し、良好な接着
は低い数字で示し、悪い接着は高い数字で示し
た。 例 １ 比較例として表面側（表）樹脂混合物を下記の
成分から調製した。 低密度ポリエチレン中TiO250％ ７Kg 低密度ポリエチレン中UvitexOB2％ １Kg 低密度ポリエチレン 29.5Kg この結果得られた混合物をしかる後30.5ｍ／分
（100フイート／分）の機械速度で178ｇ／m2の重
量のベースペーパー上にコーテイングした。押出
溶融温度は300〜320℃でその結果得られたコーテ
イングの重量は40ｇ／m2であつた。この従来の樹
脂をコーテイングした写真用ベースペーパーにつ
いてのテスト結果を下記の表１に示す。 例 ２ 樹脂の重量の0.25〜0.5％のニツケルビス―
（ｏ―エチル３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒド
ロキシベンジルフオスフオネート）である
Irgastab2002HT（Ciba―Geigy）を樹脂混合物に
加えた以外は例１と同じ手順を繰返した。同様に
下記の表１に示したような他のタイプの安定剤も
別の樹脂混合物に加えた（樹脂の重量に対する
％）。その結果を下記の表１に示す。 例 ３ カルシウムビス―（ｏ―エチル―３，５―ジ―
ｔ―ブチル―４―ヒドロキシベンジルフオスフオ
ネート）であるIrgastab1425（Ciba―Geigy）を
樹脂の重量の0.05〜0.25％加えた以外は例１と同
じ手順を繰返した。同様に下記の表１に示したよ
うな他のタイプの安定剤も別の樹脂混合物に加え
た（樹脂の重量に対する％）。その結果を下記の
表１に示す。
ペーパー及びその製造法に関するものである。 一般に使用されている写真用ベースペーパーの
多くのものは樹脂をコーテイングした種類のもの
である。これらは感光剤を使用することによつ
て、化学的転写オフセツト、即席写真及び従来の
ネガーポジタイプのものなど種々の写真用印画紙
が作られる。印画紙は樹脂をコーテイングしたベ
ースペーパー及び樹脂に接着されている画像形成
層から本質的に成る。画像形成層がエマルジヨン
コーテイングであるネガーポジタイプのものの場
合、エマルジヨンコーテイングが樹脂に良好に接
着するようにするためエマルジヨンコーテイング
中に結合剤がしばしば使用される。従来は結合剤
としてゼラチンが使用されており、代用の合成物
質も使用できる。 樹脂は通常ポリオレフイン、たとえばポリエチ
レンであり、樹脂をコーテイングしたベースペー
パーが商業的に成功した原因はこの物質によると
ころが大きい。酸化バリウムをコーテイングした
ベースペーパー（バライタ紙）とは違つて、これ
らは水及び写真用化学処理液に対して不浸透性で
ある。従つてこれらは乾燥時間が短かく、その結
果迅速に処理できる。さらにこれらは処理薬剤の
使用が少なくて済み、従つて変形することがほと
んどない。これらの特徴は、ネガーポジタイプの
写真、特に白黒写真の場合より長時間処理液に浸
漬する必要があるカラープリントにとつて非常に
重要な特性である。しかしながら、樹脂をコーテ
イングしたベースペーパーから製造した写真用印
画紙は周囲の条件の変化に長時間さらされた場
合、画像形成層及び樹脂層は変質して割目が生じ
て美観を損ねたり、ひどい場合には割目が印画紙
の全面に及んで画像を完全に損傷させることがあ
る。これらの割目が生じるのには一般に数ケ月、
場合によつては数年かかるが、印画紙を店やオフ
イスのシヨウウインドウなどの苛酷な条件下にさ
らした場合には割目が生じるのが速まる。実際に
シヨウウインドウ中では割目は数週間で生じるこ
ともあり、樹脂に施した表面の仕上げは何の役に
も立たない。 割目が生じる基本的原因はわからない点もある
が、画像形成層と樹脂層との間の物理的相互作用
によるところが大きいと考えられている。一般に
認られている説によれば、温度及び湿度などの周
囲の条件の変化に応じて画像形成層と樹脂層との
間で膨脹及び収縮の度合に差が生じるためであろ
うと考えられている。最近の印画紙ではこのよう
な力の差が生じても樹脂コーテイングによつて耐
えるようになつているので割目は生じない。しか
しながら、時が経るに従つて、樹脂は光及び／又
は熱などの作用によつて劣化する傾向があり、
徐々にもろくなる。そうなると樹脂は力の差に耐
えられなくなり、画像形成層または画像形成層及
び樹脂層の両方に割目が生じ始める。このよう
に、樹脂層の安定性は比較的低いために、樹脂を
支持体上にコーテイングする前に安定剤を樹脂に
直接に混入することが試みられたが、これも問題
があつた。これらの問題は樹脂とペーパーとに間
の接着力が低下すること及び押出コーテイング操
作中安定剤が熱的に変質して樹脂の品質を劣下さ
せることなどである。 これらの問題を克服するために紙支持体に安定
剤を混入するか、安定剤を支持体上にコーテイン
グする方法が開発された。両方の場合とも、安定
剤はしかる後施される樹脂層に移動し、それによ
つて割目を生じないようにするものでなければな
らない。この方法によつて一応樹脂の紙支持体へ
の接着力を低下させることなく、樹脂コーテイン
グの品質に支障を来たすことなく割目を防止でき
るが、安定剤は高価な物質であり、この方法（英
国特許第1361219号参照）はかなりの量を消費す
るので、この方法も満足すべきものではない。 樹脂コーテイング中にある種の安定剤を使用す
ることによつて割目を実質的に防止できることが
本発明によつて発見された。さらに、本発明のこ
れらの安定剤は樹脂を支持体上に押出コーテイン
グする前に樹脂と簡便に混合でき、接着力及び樹
脂特性に悪影響を及ぼさないものである。 本発明は下記の式（）、 （上式中R1は立体障害のヒドロキシフエニル
であり、R2はC1〜C12のアルキルであり、ｘは１
〜４である）の化合物またはその対応するフオス
フオネートアニオンの金属塩を安定剤として含有
する樹脂コーテイングを有する写真用ベースペー
パーを提供する。 ヒドロキシフエニルの立体障害は好ましくは１
個以上の直鎖または枝分かれした鎖C1〜C12アル
キル基、たとえばC1〜C7及びC1〜C4アルキル基、
最も好ましくはｔ―ブチル基によつて達成され
る。必要に応じてヒドロキシフエニルはヒドロキ
シ基に隣接して両側にこれらの２個の基によつて
置換されており、ヒドロキシ基自体はフエニル環
のパラの位置に位置するのが望ましい。R2は好
ましくはC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4アル
キル基、たとえばエチル基を表わす。ｘは好まし
くは１である。以上を要約すると、式（）に示
された立体障害のヒドロキシフエニールを示す
R1は、例えば４―ヒドロキシ基に相隣る３，５
位のうち少くとも１つの置換基が直鎖又は枝分か
れしたアルキル基を有するｐ―ヒドロキシフエニ
ール基によつて代表されるということができる。 前述のフオスフオネートアニオンの金属塩は下
記の式（） （上式中、R1，R2及びｘは前に定義したもの
であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎは１〜４で
あり、Ｍの原子価に等しい）を有する。金属塩は
好ましくは実質的に無色であり、Ｍは好ましくは
ニツケルまたはカルシウムであり、ｎは好ましく
は２である。 式（）によつて表わされる最も有効な安定剤
の例としてはＯ―エチル―３，５―ジ―ｔ―ブチ
ル―４―ヒドロキシベンジルフオスフオン酸及び
カルシウム及びニツケルビス（ｏ―エチル―３，
５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシベンジルフ
オスフオネート）がある。 例えば上記のＯ―エチル―３，５―ジ―ｔ―ブ
チル―４―ヒドロキシベンジルフオスフオン酸を
下記の構造式で示す。 安定剤式（）製造法は公知である。遊離酸は
適当なハロゲン化ヒドロキシアラルキルを第３フ
オスフアイトと反応させることによつて製造でき
る。この遊離酸はしかる後必要に応じて金属塩化
物などの適当な金属誘導体と反応させることによ
つて金属塩に転化しても良い。あるいは金属塩の
あるものは市販されており、そのまま使用しても
良いが、塩酸などを使用して遊離酸に戻しても良
い。このようにして得られた遊離酸はしかる後本
発明でそのまま使用しても良いが、他の金属塩に
転化するための出発原料として使用しても良い。 本発明で使用される安定剤は写真用印画紙を長
期間割目の生じない状態に保ち、その効果は写真
処理工程中に通常遭遇する広範囲の悪条件にさら
しても衰えない。 写真用ベースペーパーは通常ワイヤ側（裏）及
び表面側（表）の両方に樹脂コーテイングを有す
る。本発明の式（）の安定剤の利点は表面側コ
ーテイング内から実質的に移動しないことであ
る。樹脂をコーテイングした写真用ベースペーパ
ーは通常リールに巻かれ、そのまま長時間貯蔵さ
れるのでこのことは本発明の重要な特徴である。
このような状態では表面側（表）とワイヤ側
（裏）とは接触しているので移動性安定剤だと割
目の発生を防止する必要のないワイヤ側樹脂コー
テイングに移動してしまう。しかしながら、式
（）の安定剤は実質的に非移動性であるのでこ
のような問題は生じない。 本発明の安定剤の使用量は広範囲にわたるが、
一般に最低の有効使用量は樹脂の重量の約0.01％
であり、それ以上加えても割目防止効果に変化を
与えない最大使用量の樹脂の重量の約２％であ
る。一般に0.2〜0.5重量％が割目に対して非常に
有用な防止効果を提供する。 本発明の写真用ベースペーパーの樹脂コーテイ
ングには前記式の安定剤の他に、別のタイプの安
定剤を加えても良い。たとえば、式（）の安定
剤の亀裂防止効果に相乗作用を付与する安定剤の
使用が好ましい。このような相乗作用を付与する
安定剤の例としては光安定剤、たとえば立体障害
アミンがある。この種の光安定剤は単量体、また
は好ましくは重合体である。単量体の立体障害ア
ミン光安定剤の例としてはビス（２，２，６，６
―テトラメチル―４―ピペリジニル）セバケート
があり、これは“Tinuvin770”の商品名でCiba
―Geigy社によつて市販されている。好ましい方
の重合体の立体障害アミン光安定剤の例としては
商品名“Tinuvin622”及び“Chimassorb994”
としてCiba―Geigy社及びChimosa社からそれぞ
れ市販されているものがある。立体障害アミン光
安定剤を本発明で使用することは利点がある。 本発明の樹脂コーテイングは従来の添加剤、た
とえば二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、
三酸化アンチモン及びカーボンブラツクなどの顔
料；染料；“UvitexOB”（Ciba―Geigy社）など
の光学的増白剤；及び静電防止剤などを含有して
も良い。当然のことながら、光安定剤及び光学的
増白剤の両方を使用する場合には、同じ波長の光
の競合を避けて効果を最高にするために違つた波
長域で吸収を行うようにする必要がある。 樹脂自体は通常ポリオレフイン、好ましくはポ
リエチレンであり、種々の表面仕上げ、たとえば
光沢仕上げ、艷消仕上げ、シルク仕上げ、点描模
様仕上げ、ピラミツト・グレーン仕上げ及び艷出
仕上げが可能である。 本発明はさらに前記式（）の化合物またはそ
の金属塩の安定剤を樹脂混合物に混入し、前記樹
脂混合物をベースペーパー上に押出しコーテイン
グする工程を含む写真用ベースペーパーの製造方
法を提供するものである。 感光性を付与する前に、樹脂コーテイングされ
た写真用ベースペーパーは画像形成層と樹脂層と
の間の接着が強固となるように通常コロナ処理さ
れる。このようなコロナ処理は写真用ベースペー
パー製造業者によつて一般に行われ、感光剤が画
像形成層に施されるまでこの処理を保護するため
に、処理された樹脂は英国特許第1134211号に記
載されているように接着力低下防止溶液で直ちに
コーテイングするのが望ましい。 本発明は下記の実施例によつてさらに詳しく説
明され、その製品をいくつかの下記のテストにか
けた。 Ａ 亀裂、割目テスト 樹脂をコーテイングした紙を、ゼラチンスーパ
ーコートを有するクロロ／ブロマイドエマルジヨ
ンを使用してエマルジヨンコーテイングした。露
光後、この写真用ペーパーを下記の様に処理し
た。 現 像 １分 定 着 1/2分 洗 浄 ２分 露光して現像したサンプルをIlfospeed4250ド
ライヤーを使用して乾燥し、その結果得られた写
真をキヤビネに入れ、下記の条件下で明室及び暗
室のサイクルを交互に繰返した。 明室サイクヌ（２時間） 70〜80℃（最高） 相対湿度＜15％ 暗室サイクル（２時間） 30℃（最低） 相対湿度＞80％ 光はキヤビネツトの透明な頂部から50cm離れた
位置に置かれた４個の150WのOsram写真用ラン
プから発生させ、キヤビネツトへの空気流は明室
サイクルの場合５リツトル／分であり、暗室サイ
クルの場合10リツトル／分であつた。 しかる後、写真画像が完全に損傷するまで、す
なわちエマルジヨン及び樹脂層の両方が亀裂を生
じて写真画像中の情報が失われるようになるまで
の時間を測定した。 Ｂ 光老化テスト ポリエチレンが劣化するに従つて、酸化が起
き、カルボニル基を生成する。従つてカルボニル
吸収を測定することによつて劣化の程度がわか
り、露光前、露光中及び露光後、何回かこのよう
な測定を行うことによつて亀裂防止能力があるか
どうかがわかる。 そこで、樹脂のコーテイングされた紙をキセノ
ン灯耐候試験装置（150Weatherometer）中で合
計400時間露光した。装置中での条件は25℃で相
対湿度が50％であつた。この測定は試験時間中露
光の前後で赤外線分光計の1710cm-1の波長におけ
るサンプルの吸収を測定することから成つた。し
かる後、露光時間に対するカルボニル吸収の増加
をグラフにプロツトし、そのグラフからカルボニ
ル吸収が未露光樹脂コーテイング紙より0.1増加
した時の時間を読取つた。 Ｃ 陰部の劣化テスト 樹脂コーテイングした紙を105℃で72時間循環
空気型の炉の中で熱で老化させた。陰部の劣化値
は劣化テストの前後で430nｍの波長におけるサ
ンプル（一定の黒紙使用）の反射率を測定し、そ
の差から割出した。反射率の測定はPretema
FS3Aスペクトロマツトを使用して行つた。 Ｄ 接着力テスト 樹脂層とベースペーパーとの接着力を測定し、
その結果を１〜５の５段階に評価し、良好な接着
は低い数字で示し、悪い接着は高い数字で示し
た。 例 １ 比較例として表面側（表）樹脂混合物を下記の
成分から調製した。 低密度ポリエチレン中TiO250％ ７Kg 低密度ポリエチレン中UvitexOB2％ １Kg 低密度ポリエチレン 29.5Kg この結果得られた混合物をしかる後30.5ｍ／分
（100フイート／分）の機械速度で178ｇ／m2の重
量のベースペーパー上にコーテイングした。押出
溶融温度は300〜320℃でその結果得られたコーテ
イングの重量は40ｇ／m2であつた。この従来の樹
脂をコーテイングした写真用ベースペーパーにつ
いてのテスト結果を下記の表１に示す。 例 ２ 樹脂の重量の0.25〜0.5％のニツケルビス―
（ｏ―エチル３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒド
ロキシベンジルフオスフオネート）である
Irgastab2002HT（Ciba―Geigy）を樹脂混合物に
加えた以外は例１と同じ手順を繰返した。同様に
下記の表１に示したような他のタイプの安定剤も
別の樹脂混合物に加えた（樹脂の重量に対する
％）。その結果を下記の表１に示す。 例 ３ カルシウムビス―（ｏ―エチル―３，５―ジ―
ｔ―ブチル―４―ヒドロキシベンジルフオスフオ
ネート）であるIrgastab1425（Ciba―Geigy）を
樹脂の重量の0.05〜0.25％加えた以外は例１と同
じ手順を繰返した。同様に下記の表１に示したよ
うな他のタイプの安定剤も別の樹脂混合物に加え
た（樹脂の重量に対する％）。その結果を下記の
表１に示す。
【表】
例 ４
比較例として表面側樹脂混合物を下記の成分か
ら調製した。 低密度ポリエチレン中TiO250％ 14Kg 低密度ポリエチレン中UvitexOB2％ 2.5Kg 低密度ポリエチレン 58.5Kg この結果得られた混合物を機械速度を79.3ｍ／
分（260フイート／ｍ）にした以外は例１と同じ
手順でコーテイングした。この樹脂をコーテイン
グしたペーパーをしかる後エマルジヨンコーテイ
ングして処理し、試験した。得られた結果を表２
に示す。 例 ５ 他の物質も適宜使用し、0.2％の
Irgastab2002HTを添加した以外は例４と同じ手
順を３回繰返した。得られた結果を表２に示す。
ら調製した。 低密度ポリエチレン中TiO250％ 14Kg 低密度ポリエチレン中UvitexOB2％ 2.5Kg 低密度ポリエチレン 58.5Kg この結果得られた混合物を機械速度を79.3ｍ／
分（260フイート／ｍ）にした以外は例１と同じ
手順でコーテイングした。この樹脂をコーテイン
グしたペーパーをしかる後エマルジヨンコーテイ
ングして処理し、試験した。得られた結果を表２
に示す。 例 ５ 他の物質も適宜使用し、0.2％の
Irgastab2002HTを添加した以外は例４と同じ手
順を３回繰返した。得られた結果を表２に示す。
【表】
例 ６
比較例として表面側樹脂混合物を下記の成分か
ら調製した。 低密度ポリエチレン中TiO250％ ５Kg 低密度ポリエチレン中UvitexOB2％ 0.67Kg 低密度ポリエチレン 19.33Kg この結果得られた混合物を例１と同様にコーテ
イングした。得られたテスト結果を下記の表３に
示す。 例 ７ 樹脂混合物にIrganox1425及びTinuvin622を加
えた以外は例６と同じ手順を繰返した。 テスト結果を表３に示す。 例 ８ 樹脂混合物にIrgastab2002HT及びTinuvin770
を加えた以外は例６と同じ手順を繰返した。 テスト結果を表３に示す。
ら調製した。 低密度ポリエチレン中TiO250％ ５Kg 低密度ポリエチレン中UvitexOB2％ 0.67Kg 低密度ポリエチレン 19.33Kg この結果得られた混合物を例１と同様にコーテ
イングした。得られたテスト結果を下記の表３に
示す。 例 ７ 樹脂混合物にIrganox1425及びTinuvin622を加
えた以外は例６と同じ手順を繰返した。 テスト結果を表３に示す。 例 ８ 樹脂混合物にIrgastab2002HT及びTinuvin770
を加えた以外は例６と同じ手順を繰返した。 テスト結果を表３に示す。
【表】
例 ９
例６の手順を２回繰返し、そのうち１回目は例
６と全く同じであり、２回目は樹脂混合物にｏ―
エチル―３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキ
シベンジルフオスフオン酸を加えた。得られた結
果を表４に示す。
６と全く同じであり、２回目は樹脂混合物にｏ―
エチル―３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキ
シベンジルフオスフオン酸を加えた。得られた結
果を表４に示す。
【表】
前記結果から明らかなように、亀裂は樹脂コー
テイング中に式（）の安定剤が存在することに
よつて防止される。予想に反して安定剤は樹脂―
ベースペーパー間の接着力及び樹脂コーテイング
の品質に悪影響を及ぼすことなく、樹脂混合物に
直接に混入できることがわかつた。
テイング中に式（）の安定剤が存在することに
よつて防止される。予想に反して安定剤は樹脂―
ベースペーパー間の接着力及び樹脂コーテイング
の品質に悪影響を及ぼすことなく、樹脂混合物に
直接に混入できることがわかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ R1は４―ヒドロキシ基に相隣る３，５位の
うちの少くとも１つの置換基が直鎖又は枝分かれ
したアルキル基であるｐ―ヒドロキシフエニール
基であり、R2はC1〜C12のアルキル基であり、ｘ
は１〜４であるとき、下記の式（）の化合物、 又は前記式（）の化合物に対応するフオスフ
オネートアニオンの金属塩 を安定剤として含有する樹脂コーテイングを有す
る写真用ベースペーパー。 ２ Ｍは金属カチオンであり、ｎは１〜４で前記
Ｍの原子価に等しい値であるとき、下記の式
（） の前記金属塩である特許請求の範囲第１項記載の
写真用ベースペーパー。 ３ 直鎖又は枝分かれしたアルキル基はC1〜C12
アルキル基である特許請求の範囲第１項又は第２
項記載の写真用ベースペーパー。 ４ 前記アルキル基がC1〜C4アルキル基である
特許請求の範囲第３項記載の写真用ベースペーパ
ー。 ５ 前記アルキル基がｔ―ブチル基である特許請
求の範囲第４項記載の写真用ベースペーパー。 ６ 前記R1はヒドロキシ基両側に隣接する２個
のアルキル基で置換されている特許請求の範囲第
１項〜第５項のいずれかに記載の写真用ベースペ
ーパー。 ７ R2がC1〜C8アルキル基である特許請求の範
囲第１項〜第６項のいずれかに記載の写真用ベー
スペーパー。 ８ R2がエチル基である特許請求の範囲第７項
記載の写真用ベースペーパー。 ９ ｘが１である特許請求の範囲第１項〜第８項
のいずれかに記載の写真用ベースペーパー。 １０ 前記安定剤がＯ―エチル―３，５―ジ―ｔ
―ブチル―４―ヒドロキシベンジルフオスフオン
酸である特許請求の範囲第１項記載の写真用ベー
スペーパー。 １１ Ｍがニツケルまたはカルシウムである特許
請求の範囲第２項記載の写真用ベースペーパー。 １２ 前記安定剤がカルシウムまたはニツケルビ
ス（Ｏ―エチル―３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―
ヒドロキシベンジルフオスフオネート）である特
許請求の範囲第１１項記載の写真用ベースペーパ
ー。 １３ 前記安定剤が樹脂の0.01〜２重量％の量で
存在する特許請求の範囲第１項〜第１２項のいず
れかに記載の写真用ベースペーパー。 １４ 前記安定剤が樹脂の0.2〜0.5重量％の量で
存在する特許請求の範囲第１３項記載の写真用ベ
ースペーパー。 １５ 前記樹脂コーテイングが単量体の、または
重合体の立体障害のアミン光安定剤も含有する特
許請求の範囲第１項〜第１４項のいずれかに記載
の写真用ベースペーパー。 １６ 前記光安定剤がビス（２，２，６，６―テ
トラメチル―４―ピペリジニル）セバケートであ
る特許請求の範囲第１５項記載の写真用ベースペ
ーパー。 １７ 前記樹脂コーテイングが二酸化チタニウム
も含有する特許請求の範囲第１項〜第１６項のい
ずれかに記載の写真用ベースペーパー。 １８ 前記樹脂コーテイングが光学的増白剤も含
有する特許請求の範囲第１項〜第１６項のいずれ
かに記載の写真用ベースペーパー。 １９ 前記樹脂がポリオレフイン、好ましくはポ
リエチレンである特許請求の範囲第１項〜第１８
項のいずれかに記載の写真用ベースペーパー。 ２０ 前記樹脂コーテイングがコロナ処理されて
いる特許請求の範囲第１項〜第１９項のいずれか
に記載の写真用ベースペーパー。 ２１ 前記処理されている樹脂コーテイングに接
着力低下防止溶液が施されている特許請求の範囲
第２０項記載の写真用ベースペーパー。 ２２ R1は４―ヒドロキシ基に相隣る３，５位
の置換基が直鎖又は枝分かれしたアルキル基であ
るｐ―ヒドロキシフエニル基であり、R2はC1〜
C12のアルキル基であり、ｘは１〜４であるとき、
下記の式（）の化合物、 又は前記式（）の化合物に対応するフオスフ
オネートアニオンの金属塩を安定剤として含有す
る樹脂コーテイングを有する写真用ベースペーパ
ー及び前記樹脂コーテイングに接着されている画
像形成層を有する写真用印画紙。 ２３ 前記画像形成層がエマルジヨンコーテイン
グである特許請求の範囲第２２項記載の写真用印
画紙。 ２４ R1はｐ―ヒドロキシ基に相隣る３，５位
の置換基が直鎖又は枝分かれしたアルキル基であ
るｐ―ヒドロキシフエニル基であり、R2はC1〜
C12のアルキル基であり、ｘは１〜４であるとき、
下記の式（）の化合物、 又は前記式（）の化合物に対応するフオスフ
オネートアニオンの金属塩の安定剤を樹脂混合物
に混入し、前記樹脂混合物をベースペーパー上に
押出しコーテイングする工程を含む写真用ベース
ペーパーの製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7913740 | 1979-04-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55142335A JPS55142335A (en) | 1980-11-06 |
| JPH0215858B2 true JPH0215858B2 (ja) | 1990-04-13 |
Family
ID=10504666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5181880A Granted JPS55142335A (en) | 1979-04-20 | 1980-04-21 | Photography base paper |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4562145A (ja) |
| JP (1) | JPS55142335A (ja) |
| BE (1) | BE882751A (ja) |
| CH (1) | CH645195A5 (ja) |
| DE (1) | DE3015023A1 (ja) |
| DK (1) | DK165380A (ja) |
| ES (1) | ES8103851A1 (ja) |
| FR (1) | FR2454643B1 (ja) |
| IT (1) | IT1145336B (ja) |
| NL (1) | NL8002242A (ja) |
| NO (1) | NO801113L (ja) |
| SE (1) | SE8002855L (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0121526A1 (en) * | 1982-10-12 | 1984-10-17 | EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) | Imaging elements containing pigmented layers |
| JPS63314539A (ja) * | 1987-06-17 | 1988-12-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光材料 |
| US6080534A (en) * | 1998-08-27 | 2000-06-27 | Eastman Kodak Company | Imaging element with a substrate containing hindered amine stabilizer |
| US6171751B1 (en) | 1998-08-27 | 2001-01-09 | Eastman Kodak Company | Imaging element with hindered amine stabilizer in the base |
| US5998119A (en) * | 1998-08-27 | 1999-12-07 | Eastman Kodak Company | Imaging element with a substrate containing low molecular weight hindered amine stabilizer |
| US6824936B1 (en) | 2003-08-05 | 2004-11-30 | Eastman Kodak Company | Hindered amine light stabilizer for improved yellow dark stability |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3607345A (en) * | 1958-04-26 | 1971-09-21 | Eastman Kodak Co | Process for coating photographic emulsion layers |
| NL125300C (ja) * | 1961-04-14 | |||
| US3312658A (en) * | 1963-10-22 | 1967-04-04 | Toyo Rayon Co Ltd | Stabilized polypropylene compositions containing (a) a nickel salt of a phosphoric acid ester, (b) a phenolic anti-oxidant, and (c) optionally an epichlorohydrinamine condensation product |
| GB1134211A (en) * | 1964-11-17 | 1968-11-20 | Wiggins Teape Res Dev | Improvements in or relating to photographic materials |
| DE1696264B2 (de) * | 1966-03-31 | 1974-06-20 | Fa. Felix Schoeller Jun., 4500 Osnabrueck | Verfahren zur Herstellung lichtundurchlässiger Papiere für fotografische Zwecke |
| US3501298A (en) * | 1966-04-08 | 1970-03-17 | Eastman Kodak Co | Photographic papers |
| US3525621A (en) * | 1968-02-12 | 1970-08-25 | Eastman Kodak Co | Antistatic photographic elements |
| US3582339A (en) * | 1968-10-30 | 1971-06-01 | Eastman Kodak Co | Photographic element |
| CA945426A (en) * | 1969-04-08 | 1974-04-16 | Eastman Kodak Company | Antistatic layers for photographic films |
| GB1341688A (en) * | 1970-12-01 | 1973-12-25 | Ici Ltd | Insulated conductor |
| US3755069A (en) * | 1970-12-14 | 1973-08-28 | Eastman Kodak Co | Highly stable resin coated paper products and method of making same |
| US3853592A (en) * | 1970-12-14 | 1974-12-10 | Eastman Kodak Co | Highly stable resin coated paper products and method for making same |
| JPS5321168B2 (ja) * | 1973-02-19 | 1978-06-30 | ||
| US4115125A (en) * | 1977-05-09 | 1978-09-19 | Eastman Kodak Company | Polymeric films peelably adhered to a pressure-sensitive adhesive photographic element |
-
1980
- 1980-04-11 BE BE0/200195A patent/BE882751A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-04-15 IT IT4842180A patent/IT1145336B/it active
- 1980-04-16 SE SE8002855A patent/SE8002855L/ unknown
- 1980-04-17 CH CH299280A patent/CH645195A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-17 NL NL8002242A patent/NL8002242A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-04-17 NO NO801113A patent/NO801113L/no unknown
- 1980-04-18 DE DE19803015023 patent/DE3015023A1/de active Granted
- 1980-04-18 DK DK165380A patent/DK165380A/da not_active IP Right Cessation
- 1980-04-18 FR FR8008755A patent/FR2454643B1/fr not_active Expired
- 1980-04-18 ES ES490691A patent/ES8103851A1/es not_active Expired
- 1980-04-21 JP JP5181880A patent/JPS55142335A/ja active Granted
-
1983
- 1983-06-20 US US06/505,842 patent/US4562145A/en not_active Expired - Fee Related
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