JPS6021371B2 - ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下感光材料と称
する）の製造方法に関し、とくに各種写真用塗布液を塗
設して感光材料の構成届を形成するに際し、塗布性を良
好ならしめ、均一性のある塗膜を形成させる方法に関す
る。 周知のように感光材料はガラス板、バラィタ紙、ポリエ
チレンラミネート紙、ニトロセルローズ、酢酸セルロー
ス、ポリエステル、ポリカーボネート等の各種支持体上
に下引加工層、感光乳剤層、保護層、フィルター層、ハ
レーション防止層、中間層などを塗布したものである。 これらの層を支持体上に塗布するためには一般にディッ
ピング法、ダブルロール法、スライドホツパ一法などの
塗布装置を用いて塗布した後乾燥する。この場合各種写
真用塗布液を支持体全面に均一の厚さに塗布することが
重要である。写真用各種塗布液を支持体上に最初に塗布
する場合に比して、すでに或る種の塗布層が設けられて
乾燥している場合、あるいは下に塗布された層が冷却セ
ット肘巴態であるときその上層に連続塗布する場合、さ
らに液一液重届方式の場合等では、表面の様相あるいは
条件が大きく異なることから、種々なる塗布欠陥が発生
し易い。 すなわち塗設する表面がいかなる条件であっても、塗布
液が均一にヌレまたはひろがりを有することが均一な塗
布膜を形成させる上で極めて重要なことである。しかし
ながら従来塗布工程においていまいまタテムラ、ョコム
ラと呼ばれる塗布方向に対して平行あるいは垂直に生じ
るムラまたは塗布される表面あるいは塗布液中に存在す
る異物、あとえば徴量のゴミ、不溶物、凝集物、親油性
物等に基因して生じるコメットと呼ばれる局部的不完全
塗布またはョリ、カケと呼ばれる塗布面の周辺に塗布液
が寄って厚くなったり逆に退いて薄くなったりするよう
な不均一塗布などの障害をまねし、た。 そこで従来このような塗布層の不均一性を防ぐために一
般にサポニンなどの塗布助剤が当用され、塗布液の表面
張力を低下させることが行なわれている。しかしサポニ
ンは天然物質であるため品質が必ずしも一定でなく、バ
ッチごとの品質変動の多いことはさげ難い事実である。 また同一品質を使用してもバッチごとに写真的特性およ
び塗布助剤的特性に変動が多いことなどの欠点があった
。このように塗布助剤としての特性に変動の多いサポニ
ンに代って各種合成界面活性剤が使用されているが、従
来公知の合成界面活性剤は写真特性とくに高温高温下に
おける保存性の劣化あるいは高速塗布における塗布性能
が十分でなくまた特定の写真用塗布液もしくは特定の塗
布条件でのみ有効であり汎用性に欠けるなど満足できる
ものは極めて少ないのが実情である。本発明の目的はゼ
ラチンを始めとする各種写真用バインダーを含む、ある
いは場合によってはバインダーを含まない各種写真用塗
布液を高速度で薄膜状に塗布する際に均一な懸濁液を得
るとともにムラ、ハジキ、コメット、ョリなどの欠陥を
生ぜしめず均一な塗膜を得る感光材料の製造方法を提供
するにある。 本発明の他の目的は、とくに同時多層塗布方式によって
各種写真用塗布液を塗談するに際し、塗布液に良好なヌ
レ、ひろがりを与えることのできる塗布助剤を提供する
ことにある。 さらに本発明のその他の目的は、製造した感光材料の写
真処理液に対するヌレが良好であり、とくに高速度で自
動的に現像処理を行なう際にも泡の発生をみず、ムラの
ない安定した写真処理特性を得ることができる感光材料
の製造方法を提供するにある。 本発明者は感光材料を製造するに際し、写真用各種塗布
液中に下記一般式〔１〕および

〔０〕で示される化合物
（以下本発明の化合物と称する）の少なくとも１種を塗
布助剤として添加することにより前記の目的を達成し得
ることを見出した。 一般式〔１〕Ｃ粒ＦｅｎーーーＹ一Ａ一Ｂ 一般式

〔０〕 Ｃ的Ｆ６ｎ・１−Ｙ一Ａ−Ｘ−Ａ−Ｙ一Ｃ地Ｆ６ｎ−・
〔式中、Ａは単なる結合手もしくは２価の基、−Ｎ−Ａ
′【Ｙは酸素原子、硫黄原子もしくは ｌ Ｒ， Ｒ，は水素原子もしくは低級アルキル基、Ａ′は単なる
結合手もしくはアルキレン基、Ｂは１価の親水性付与基
、Ｘは２価の親水性付与基ならびにｎは１〜４の整数を
表わす。 〕一般式〔１〕および〔０）において、Ａにおける２価
の基はＣ３ｎＦ６ｎ‐，一Ｙ−と親水性付与基とを結び
つけるものであるのなら何でもよい。 本発明において好ましいＡとしては単なる結合手、アル
キレン基（直鎖状、分岐状のものを含み、特に炭素原子
数１〜６のアルキレン基が好ましい。）、フェニレン基
、アラルキレン基（例えばアルカリーレン基（例えば もしくは が挙げられ、こ こではＲ２はＲ，と同じであり、Ａ′は単なる結合手も
しくはアルキレン基（特に炭素原子数１〜６のアルキレ
ン基、Ａ″はアルキレン基（特に炭素原子数１〜６のア
ルキレン基）、ならびにｎ，は１〜３０の整数を表わす
。 Ｂおよび×における親水性付与基とは水分子との間に結
合をつくりやすい基であればよい。 好ましいＢにおける１価の親水性付与基としては一〇Ｈ
，一Ｓ０３Ｍ，一ＣＯＯＭ，一Ｐ○（ＯＭ）２，もしく
はが挙げられる。 ここでＲ３はＲ，と、〜はｎ，と同じ意味を有し、Ｍは
水素原子、アルカリ金属もしくは置換、未置換のアンモ
ニウム（置換基としてはァルキル基、特に炭素原子数１
〜４のアルキル基が好ましい。 ）、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９およびＲ，ｏ
は炭素原子数１〜６のアルキル基、アリール基もしくは
アラルキル基、比は１または２の整数、〜は２〜４の整
数ならびにＸ，ｅはアニオンを表わす。さらにＲ４，Ｒ
５および／またはＲ６，Ｒ７とＲ８ならびにＲ９とＲ，
。とは互いに環化して５員または６員の数黍環を形成し
てもよい。また好ましいＸ，ｅとしてはハロゲンイオン
（例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン等）、ア
ルキルスルホネートイオン（例えばメチルスルホネート
イオン、エチルスルホネートイオン等の低級アルキルス
ルホネートイオン等）、アリールスルホネートイオン（
例えばフェニルスルホネートイオン、トルエンスルホネ
ートイオン等）、ナイトレートイオン、スルホネートィ
オン、サルフエートイオン、およびホスフエートイオン
等が挙げられる。 好ましい×における２価の親水性付与基としては＞Ｐ〇
〇Ｍ，，もしくは が挙げられる。 ここでＭ，は前述のＭと同一の意味を有する。 好ましい５または６員の含窒素後素環としてはピリジン
環、ピリミジン嬢、ピリダジン環、ィミダゾール環、ピ
ベラジン環、モルホリン環およびピベリジン環等が挙げ
られ、Ｒ３，Ｒ４およびＲ５が互いに環化して形成する
５または６員の含窒素複素環としてはピリジン擬、Ｒ３
，Ｒ４またはＲ５，Ｒ６とＲ７およびＲ８とＲ９が互い
に環化して形成する５貫または６員の含窒素複素環とし
てはピベラジン環またはモルホリン環が特に好ましい。 さらに、−対支式〔１〕および

〔０〕 における低級ア
ルキル基は好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｉープロピル
基、プチル基、ｉーブチル基、ｓｅｃーフチル基、ｔ−
ブチル基等）である。本発明の化合物はへキサフルオロ
プロベン（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＦ２）をフルオリドィオンの
存在下にオリゴメリ化することによって得られた二重結
合を有するへキサフルオロプロベンオリゴマーを経て、
各種の求核試薬と反応し、ベルフルオロケニル基を有す
る含フッ素系界面活性剤とすることができる。 これらの本発明の化合物の合成方法は例えば、日本化学
会教１９７２年１１号、第２２１４頁（Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＡ広ｔｒａｃｔ第７８巻第５７６５仇頁）、同１９７
４年１０号第１松５頁（ＣｈｅｍｉｃａｌＡはｔｒａｃ
ｔ第８０巻第１４５山沙頁）、同１９７５年２号第３１
１頁（Ｃｈｅｍｉｃａｌ地ｓｔねｃｔ第斑巻第２７４４
畝頁）、袴関階４９‐１３４６１４号公報および英国特
許第１１３雌Ｚ号明細書に記載されている。本発明の七
合物ま優れた表面活性度を示し、写真乳剤に対して何等
悪影響を与えることがない。 また、サポニンにみられたような品質変動は全くなく、
且つ少量の使用で塗布後の表面張力を低下させると共に
増粘性もないので、普通速度における塗布は勿論のこと
たとえばゼラチン等のバインダー含有童の少ない塗布液
の場合でも毎分４仇ｍ以上の高速塗布または重層塗布し
てもムラやコメットを生じることなく、極めて均一な塗
膜を形成することができ、常に安定した塗布特性を与え
る特徴を有する。本発明の化合物は、従来から多く用い
られているフッ素系界面活性剤のフッ素化アルキル基が
いずれも直鎖かつ飽和であるのに対し、高度に分岐し、
さらに二重結合を有する等、多くの異性体を含有するこ
とによって、従来得ることのできなかった特異的効果を
奏するものと考えられる。 また本発明の化合物は単に塗布性を良好ならしめるだけ
でなく、とくに保護層、袋引層、スーパーコート層等に
含有せしめた場合には感光材料に帯電防止熊を付与し、
スタチックマーク等の発生を抑制し得るという利点も有
する。又、従釆知られたフッ素系界面活性剤に比し、高
度に分岐した型のフッ素原子を導入することによりすぐ
れた界面活性館を得られることから、いくつかの層に同
時に又は別々にウェット・オン・ドライ法或はウェット
・オン・ウェット法によって、同じ基質上につぎつぎに
層を形成する多層積層物に適用するとができる。 さらに湿潤性においても優れており、そのため塗布液の
種泡発生がなく、また製造した感光材料の写真処理に際
して処理液との接触時に起泡を生じない等の望ましい作
用効果を秦せられるものである。 さらに本発明の化合物をカラー用感光材料に適用した場
合、単に塗布物性を改良するのみでなく、発色色素画像
を安定化する効果が得られることは大きな特徴の一つで
ある。即ちカプラ−を含有するカラー用感光材料は蕗光
後、発色現像して得られる色画像を保存しておくと、い
まいま変色又は樋色して著しく画像劣化をきたすのであ
る。 かかる現像は通常、発色画像又は含有残存される未発色
のカプラーが保存中に光、熱奴は湿度により分解又は変
質し、異質の分解生成物を形成することに基づくものと
考えられる。これらに関してはその防止方法として種々
なる提案がなされているが実用上流足するものは見出さ
れていないのが実情である。上述の如く本発明の化合物
を添加含有せしめたカラー用感光材料によれば、発色現
像後、苛酷な条件下にて発生する色画像の変褐色性を防
止抑制する作用効果を有するものである。 その作用機構については明らかではないが、本発明の化
合物が存在することに基づく結果であり、貴重な技術的
進歩といえる。次に本発明の化合物について、その代表
的具体例について説明する。 しかしながら、これらは単に一例を示したものであって
本発明の化合物はこれによって限定されるものではない
。例示化合物 本発明の化合物を写真用塗布液に添加するには、水ある
いは、メタノール、エタノール、アセトン等の水を任意
に混和する有機溶媒に溶解して添加すればよく、塗布液
に対する添加量は通常の親水性コロイドを含む写真用塗
布液の場合、塗布液ｌｋ９当り０．０１〜１０夕の割で
添加し、一般には０．０２〜５夕が好適である。 また添加する時期は通常添加直前に添加するのが普通で
あるが、ハロゲン化銀乳剤へ添加する場合、熟成工程中
の任意の時期に添加して差支えない。本発明が適用され
る感光材料の構成層としてはハロゲン化銀乳剤層は勿論
のこと、中間層、保護層、下引導、フィルター層、ハレ
ーション防止層あるいはスーパーコート層等のいわゆる
非感光暦があり、それに使用されるハロゲン化銀乳剤と
しては一般白黒用、カラー用、Ｘレイ用、印刷用、拡散
転写法用、銀色素漂白法用、等の各種写真乳剤があげら
れる。 これら乳剤は、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀
、沃臭化銀等の各種ハロゲン化銀およびこれらの混合ハ
ロゲン化銀が用いられる。本発明を実施するに当つての
最も代表的なハロゲン化銀乳剤は通常はゼラチンハロゲ
ン化銀乳剤であるが、他にアセチル化ゼラチン、フタル
化ゼラチン等の誘導体ゼラチン、或いは水溶性セルロー
ス誘導体、ポリビニルアルコール、その他親水性の合成
又は天然の高分子化合物、等によって結合されたハロゲ
ン化銀乳剤を使用することもできる。 これらの乳剤には化学増感（例えば金化合物、パラジウ
ム化合物、プラチニウム化合物、ロジウム化合物、イリ
ジウム化合物、活性あるいは不活性セレン化合物等によ
る貴金属増感、例えばチオ硫酸ナトリウム等による硫黄
増感）を施してもよく、又、現像促進剤として例えばチ
オェーテル系化合物、第四級アンモニウム塩類、ポリア
ルキレンオキサィド化合物等を用いることができ、とく
に袴公昭４３一１斑勿号公報、侍公昭４７一１１１１母
号公報記載の化合物が好ましい。 乳剤はアゾール類、アザィンデン類、メルカプタン類等
を用いて安定化することができる。又、ジヒドロキシア
ルカン類、シクロヘキサンジオール類、アセチレンアル
コール類等、或は乳化重合によって得られる水分散性の
微粒子状高分子化合物等の湿潤剤、可塑剤、膜物性改良
剤を含有せしめることができる。さらに硬膜剤として例
えばアルデヒド類、エチレンィミン類、ケトン類、カル
ボン酸誘導体、スルホン酸ェステル類、スルホニルハラ
ィド及びビニールスルホン等を用いることができる。ま
た、非感光性層を構成する親水性コロイド層としてはハ
ロゲン化銀乳剤と同様ゼラチンが王であるが、その他親
水性の合成または天然の高分子化合物も用いられ、この
非感届には湿潤剤、可塑剤、膜性改良剤、硬膜剤等を用
いてもよい。本発明を実施するに当って、公３敗の他の
界面活性剤、例えばサボニン又はスルホコハク酸系、ア
ルキルアリルスルホン酸系、特開昭４９一４６７３３号
、同５１−３２１ｙ号公報記載の化合物等のアニオン性
活性剤、或いは両性活性剤と共用して実施しても差っか
えない。 さらに乳剤には親水性及び親油性型カプラー、各種染料
及び染料担持剤、或は帯電防止剤、蛍光増白剤、紫外線
吸収剤、アンチステイン剤、１酸化防止剤等の各種写真
用添加剤を添加することもできる。また乳剤は必要に応
じてシアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、スチリール色素等を用いて分光増感されてもよい。
次に本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明
の実施の態様がこれによって限定されるものではない。 実施例 １ハロゲン化銭１モル当り１００夕のゼラチン
を含む低感度のポジ用塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％
を含む）を７つに分割して、そのうちの４部に例示化合
物‘２１および（３０）をそれぞれ乳剤ｌｋ９当り２夕
と４のこなるよう水溶液として添加した。 分割した残りの２部には、比較としてサポニンを例示化
合物同様に変量して添加し、他の１部にはこれらの化合
物をまったく添加しないでブランク試料とした。得られ
た７種の乳剤をバラィタ加工紙上に毎分４仇ｈの速度で
塗布してそれぞれポジ用感光材料を作成した。乾燥後の
各誌料について得られた塗布および写真性能を下記第１
表に示す。 なお、センシトメトリーはＫＳ７型センシトメーター（
小西六写真工業株式会社製）で露光後、Ｄ−７２（イー
ストマンコダック社処方）現像液を用いて標準処理して
行なつた。第 １ 表 第１表から明らかなように本発明に係るものは、高速塗
布においてハジキ、およびコメット等の故障が極めて少
なく優れた塗布性を示し、写真性能にはなんらの悪影響
も及ぼさないことがわかる。 実施例 ２ ハロゲン化銀１モル当り６０９のゼラチンを含む高感渡
Ｘレィ用沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％を含む）を調製
した。 この乳剤を５分割してその４部にそれぞれｌｋ９当り例
示化合物‘６１【９Ｋ１３）および（２６）を２夕にな
るよう添加してから下引済みのポリエステルフィルム上
に毎分２弧の速度で塗布し、冷却してセット後、保護層
として塗布液ｌｋ９当りそれぞれ１夕と２夕の乳剤層に
対応する各例示化合物を含んだ３％ゼラチン溶液を同様
の速さで重層塗布した。残りの一部にはこれらの化合物
を添加せず、保護層にも同様に添加しないで重層塗布し
ブランク試料とした。 それぞれ乾燥後の塗布試料について得られた塗布性の結
果を下記第２表に示す。 第 ２ 表 第２表の結果から明らかなように、本発明の化合物を含
有する試料では重層塗布時におけるハジキ及びコメット
等の故障が殆んど発生しないことがわかる。 実施例 ３ 通常の方法で第２熟成された５モル％の沃化銀を含む沃
臭化銀乳剤（ハロゲン化銀１モル当りゼラチンを７０タ
含有する）を調製後、乳剤ｌｋ９当り※サポニンを２タ
添加した。 この乳剤と共に３％ゼラチン溶液ｌｋ９当り下記第３表
の如き本発明の化合物をそれぞれ添加した保護膜溶液を
スライドホッパ一法にて同時重層塗布した。別に下記比
較化合物として本発明と構造の類似している化合物も同
様に添加したゼラチン溶液を作成して同時重層塗布した
。（いずれもフランス特許第２０２５６８８号記載）そ
れぞれ乾燥後の塗布試料について得られた塗布性を調べ
るとともに上記の各試料について現像液に対する接触角
を測定した。 その結果を下記第３表に示す。なお接触角の測定は、試
料を水平に置いてその表面に現像液（Ｄ−７２）を滴下
してから接触角測定装置（ェルマ光学株式会社製）を用
いて行なった。接触角の値はそれが小さい程フィルムの
現像時に於ける現像液のヌレとひろがりが良好で現像ム
ラやフィルム表面への気泡の発生が少ないことを意味し
ている。第 ３ 表 第３表から明らかなように、例示化合物‘３｝および（
２８）を保護層に添加した本発明に係る試料はゼラチン
含有コロイド溶液の同時重層塗布条件においてもハジキ
、コメットなどの塗布故障がなくすぐれた均一塗布が可
能である。 また接触角の値も本発明に係る試料の方が比較試料より
も小さく、現像時における障害の発生することが少ない
という利点を有することがわかる。実施例 ４ 実施例２と同様の高感度×レィ用沃臭化銀乳剤を調製し
、この乳剤に塗布助剤として乳剤ｌｋ９当りサポニンを
０．５多添加して下引済みのポリエステルフィルム上に
塗布した。 次いでこれを冷却セットして、乾燥することなく直ちに
その表面に２．５％のゼラチン溶液１そ中に例示化合物
（１２）を２タ添加したものを保護層として塗布し冷却
セット後乾燥して試料のフィルムを作成した。その際の
塗布状態は極めて良好であり均一な塗布膜が得られた。
このフィルムとＸレィ用蛍光増感紙（蛍光極大波長４２
則ｍ）とを密着して重ねてから、湿度３０％の条件下で
増感紙側からローラーを用いて一定の摩擦を加え、次い
でフィルムを探り出して通常の現像処理を行ないスタチ
ックマークの発生状況をしらべたところ、スタチックマ
ークの発生はまった〈認められなかった。 なお例示化合物（１２）に代えて、本発明の化合物に構
造の類似している比較化合物を用いて同様に２タ添加し
た保護層を設けたフィルムを作成し、この試料について
前記と同様の操作を行なったところ、著しいスタチツク
マークの発生が認められた。 比較化合物（Ｄ） （フランス特許第２０２５６８８号記載）実施例 ５ シアンカプラーとして２−（Ｑ−ジーターシヤＩＪ−ア
ミルフエノキシーｎーブチルアミノ）一４，６ージーク
ロロー５ーメチルフエノールを２０タ秤量し、これにト
リクレジルホスフェート１０の‘とエチルアセテート３
０の‘とを添加して熔解後、サポニンを含む５％ゼラチ
ン溶液３００叫中に乳化分散した。 これをホモジナィザーにて充分乳化分散後、カラー印画
紙用塩臭化銀乳剤１夕（ハロゲン化銀を０．３５モル含
有）に添加して総量を５どに仕上げてカラー印画紙用乳
剤を作成した。この乳剤を４等分してシアンカプラー１
のこ対して０．２夕になるよう、第５表に示す如く本発
明の化合物及び本発明化合物と構造の類似している比較
化合物（Ｅ）を添加して、バラィタ原紙上に乾燥膜厚が
３仏になるよう塗布乾燥して試料とした。これら試料を
ウェブ露光後、通常の発色現像、停止、漂白、定着、水
洗及び乾燥してシアン色画像を得た。これら試料を耐熱
及び耐緑試験を行ない色画像の安定性を試験した。比較
化合物（Ｅ） （袴閥昭４９−４６７３３号記載） 得られた結果を下記第５表に示す。 なお表中の数値は耐熱、耐緑試験前の色画像濃度１．０
に対する同位檀の試験後の濃度（Ｄ）の比を１００分率
（％）で表わしたものであり、その値が大なる程良好な
ことを示す。 第 ５ 表 （ＲＨは相対湿度を示す。 ）第５表から本発明の化合物を添加したことによりシア
ンカプラ−から得られるシアン色画像の耐熱及び耐湿性
が著しく向上していることがわかる。 さらに、シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーおよ
びイエローカプラーを用いてもシアンカプラ−と同様の
結果が得られた。なお、本実施例により親油性カラー用
カプラーを含有する感光材料においても、本発明の化合
物を含有する試料はムラ、ハジキ等のない優れた塗布性
を示すことがわかった。以下に本発明の好ましい実施の
態様を示す。 実施態様項‘１｝Ａが単なる結合手、アルキレ．ン基、
フェニレン基、ァラルキレン基、アルカリーレン基、も
しくは （Ｒ２はＲ，と同 じであり、Ａ′は単なる結合手もしくはアルキレン基、
Ａ″はァルキレン基ならびにｎ，は１〜３０の整数を表
わす。 ）で示される基であることを特徴とする特許請求の範囲
記載のハロゲン化銀写真感光材料の製造法。実施態様項
‘２１ Ｂが−。 日，一Ｓ。３Ｍ，一ＣＯＯＭ，一Ｐ。 （ＯＭ）２，もしくは （各基中、Ｒ３はＲ，と、ｎ２は ｎ，と同じであり、Ｍは水素原子、アルカリ金属もしく
は置換、未置換のアンモニウム、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ
７，Ｒ８，Ｒ９およびＲ．ｏは炭素原子数１〜６のアル
キル基、アリール基もしくはアラルキル基、山は１もし
くは２の整数、山は２〜４の整数ならびにＸ，ｅはアニ
オンを表わし、Ｒ４，Ｒ５および／または馬，Ｒ７とＲ
８およびＲ９とＲ，。 とは互いに環化して５員または６員の榎素環を形成して
もよい。）で示される基であることを特徴とする特許請
求の範囲または実施態様項‘１｝記載のハロゲン化銀写
真感光材料の製造方法。実施態様項‘３’ Ｘが＞Ｐ。 〇Ｍ・，もしく は （Ｍ，はＭと同じ意 味を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔I〕および〔II〕で示される化合物の
   少なくとも１種を写真用各種塗布液に添加することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。 一般式〔I〕 Ｃ＿３＿ｎＦ＿６＿ｎ＿−＿１−Ｙ−Ａ−Ｂ一般式〔I
   I〕Ｃ＿３＿ｎＦ＿６＿ｎ＿−＿１−Ｙ−Ａ−Ｘ−Ａ−
   Ｙ−Ｃ＿３＿ｎＦ＿６＿ｎ＿−＿１ 〔式中、Ａは単な
   る結合手もしくは２価の基、Ｙは酸素原子、硫黄原子も
   しくは▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１は水素原子もしくは低級アルキル基、Ａ′は単な
   る結合手もしくはアルキレン基、Ｂは１価の親水性付与
   基、Ｘは２価の親水性付与基、ならびにｎは１〜４の整
   数を表わす。 〕