JPH02158687A - 光安定化難燃剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産ＪＬｋ＝Δ上」した野 本発明は新規な光安定化難燃剤に関し、より詳細にはハ
ロゲン化難燃剤に結合させたヒンダードアミン光安定化
基及びそれらの製造方法に関する。更に、本発明はポリ
マー或はコポリマーを熱、光及び／又は燃焼の有害作用
に対して安定化する方法を指向する。

良米Ω且ｌ ビス−イミドを用いた難燃性はいくつかの出典によって
開示されてきた１例えば、英国特許１．２８７．９３４
号はビス−イミドをポリスチレン、スチレンコポリマー
のようなオレフィン系不飽和芳香族モノマーのポリマー
用難燃剤として用いることを開示している。米国特許４
．５８１゜３９６号に開示されている通りにテトラハロ
フタルイミド（ハロゲン含有ビス−イミド）が高融点ポ
リマーにおける難燃剤として用いられた。

Ｕ、　Ｓ、ブラット　（Ｐｒａｔｔ）等、「フタリック
　アシッド　デリバティブズ：コンスチチューション　
アンド　カラー、サム　デリバティブズ　オブ　テトラ
ブロモフタルイミド」、ジャーナル　オ　ブジ　アメリ
カン　ケミスツ　ソサイアティ、４０：１４１５頁（１
９１８年）及びＳ、　Ｍ、スパッツ（Ｓｐａｔｚ）等、
［サム　Ｎ−サブスチチューティドテトラブロモフタル
イミド　ファイヤー　レタ誹ダント　アディティブズ］
、インダストリアルアンド　エンジニアリング　ケミス
トリー：プロダクト　リサーチ　ディベロップメント、
８巻、１４号、３９７−３９８頁（１９６９年）は、共
に特にテトラブロモフタルイミドを開示している。スパ
ッツは更にいくつかの特定のアルキルテトラブロモフタ
ルイミドを開示している。他のテトラハロフタルイミド
が米国特許３．６２３．４９５号、同３．３１３．７６
３号及び同３．２４０．７９２号に開示されている。

難燃性イミドとそれらに結合した基との組合せが記載さ
れた。例えば、ヨーロッパ特許出願筒１８８．７６７号
は、窒素に付いた置換基がアルキルトリアルコキシシラ
ンであるＮ−置換されたテトラハロフタルイミドを開示
している。加えて、米国特許４，００３，８６２号は窒
素に付いた置換基がフルキルハロアルキルホスフェート
であるＮ−置換されたテトラハロフタルイミドを開示し
ている。更に、米国特許４．５２０．１４６号及び西独
国特許公開第２，５０６，７７５号明細書は窒素置換基
がヒンダードフェノール酸化防止性基を含有するＮ−置
換されたテトラハロフタルイミドを開示している。

ヨーロッパ特許出願１０１，７８５号（ＣＡＡｌ１２４
５４７頁）もまた窒素の置換基がテトラゾール基である
Ｎ−置換されたテトラハロフタルイミド（発泡剤）を開
示している。

米国特許４，４６５．５７１号は更に窒素置換基がチオ
ジブロビオニルアミノ基であるクロレンド酸無水物のイ
ミドを開示している。これらの化合物はポリオレフィン
のようなポリマー用の有用な難燃剤及び酸化防止剤、並
びにポリマーにおいて用いられる酸化防止剤用相乗剤で
あると特許請求の範囲に記載されている。

しかし、従来技術の中に、窒素置換基が光安定剤基、特
にヒンダード光安定剤基を含有するＮ−置換されたハロ
フタルイミド或はＮ−置換されたへロノルボルネンジ力
ルポキシミド　（ｄｉｃａｒｂｏ−ｘｉｍｉｄｅ）を開
示するものはない。

合成ポリマー、いくつか名前を挙げると、ポリオレフィ
ン（例えばポリエチレン、ポリプロとレン）、スチレン
系（例えばポリスチレン、ゴム改質ポリスチレン、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン（ＡＢＳＩ）、ポ
リカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレンエーテ
ルは熱及び／又は光に暴露させると分解や変色を受け、
その結果、機誠的及び他の性質が低下する。これらの化
合物は極めて易燃性であり、それらを難燃性にさせるの
が望ましい。

２、２．６．６−チトラアルキルビベリジニル構造を有
するヒンダードアミン光安定剤はポリマー例えば上述し
た例のポリマーを熱及び光の有害な作用に対して安定化
するのに極めて有効であることが認められており、テト
ラハロフタルイミド及びへロノルボルネンジ力ルポキシ
ミドはとりわけこれらのポリマー用の既知の難燃化添加
剤である。

加えて、ジアシルヒドラジド機能は特に有用な酸化防止
機能をもたらすことが知られており（米国特許３．６３
９．３３４号参照）、かつ、また金属イオン、例えば同
イオンをキレート化することにより金属奪活剤として作
用する（米国特許４．１４７゜６８９号、同４．４６５
．５７１号及び同３．８８７゜５１８号を参照）、かか
る金属イオンは多くのポリマーの光酸化分解を促進する
ことが知られている（例えば、２．スラマ（Ｓｌａｍａ
）、Ｐｌａｓｔｅ　Ｋａｎｔｓｃｈ、。

（１９７９年）２５：２５６ＣＡ　　９１：９２３３１
頁参照）。

ヒンダードアミン光安定化基を難燃性基にＮ−（アシル
アミノ）イミド結合或はジアシルヒドラジド結合によっ
て結合させてポリマー系を光、熱及び燃焼の作用から保
護するのが望ましい。

１団五囚滅 本発明に従えば、新規な光安定化難燃剤はヒンダードア
ミン光安定化基をハロゲン化難燃性基に結合させて、ア
ミド酸、Ｎ−（アシルアミノ）アミド酸、イミド或はＮ
−（アシルアミノ）イミドを形成することを含む。

本発明の一態様は、第一アミノ基或は反応性ヒドラジド
基（すなわち、未置換の末端窒素）を有するヒンダード
アミン光安定剤と環状無水物基を有するハロゲン化難燃
剤との反応生成物であって、ヒンダードアミン光安定剤
をハロゲン化難燃剤に結合させてアミド酸、Ｎ−（アシ
ルアミノ）アミド酸、イミド或はＮ−（アシルアミノ）
イミドを形成するものに関する。

本発明の別の態様は下記１式のヒンダードアミン光安定
剤を含む新規な光安定化難燃剤に関する： 本発明の別の態様は、下記の■或■式のハロゲン置換さ
れた難燃剤： （式中、Ｘ及びｎは本明細書中に規定する）と、ヒンダ
ードアミン光安定化基、第一アミノ基或は反応性ヒドラ
ジド基を有する下記の■式の光安定剤： ここで、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｑ、Ｘ及びＹは本明細
書中に規定する通りである。

（式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３及びＹは本明細書中に規定す
る） とな（アシルアミノ）アミド酸を生成するのに有効な条
件下で反応させることを含む新規な光安定化難燃剤の製
造方法である。（アシルアミノ）アミド酸を加熱して（
アシルアミノ）イミドを形成してもよい。

本発明のなお別の態様は、光酸化分解を受ける易燃性の
熱可塑性樹脂及び上述した通りの光安定化難燃剤を含む
ポリマー組成物であって、光安定化難燃剤がポリマー組
成物を光酸化作用から安定にさせるのに有効かつポリマ
ー組成物の易燃性を低下させるのに有効な量で存在する
ポリマー組成物である。

定−１ 本明細書中で用いる通りの「（アシルアミノ）アミド酸
」なる用語は、第一アミノ基或は反応性ヒドラジド基を
有する化合物と環状無水物基を有する化合物との反応生
成物を言う。

本明細書中で用いる通りの「アミド酸」なる用語は、第
一アミノ基を有する化合物と環状無水物基を有する化合
物との反応生成物を言う。

本明細書中で用いる通りの「Ｎ−（アシルアミノ）アミ
ド酸」なる用語は、反応性ヒドラジド基を有する化合物
と環状無水物基を有する化合物との反応生成物を言う。

本明細書中で用いる通りの「（アシルアミノ）イミド」
なる用語は、（アシルアミノ）アミド酸を加熱して結果
として水分子を失い、かつ同じ窒素原子に結合した２つ
のカルボニル基で環形成することによってイミド化する
ことから生じる生成物を言う。

本明細書中で用いる通りの「イミド」なる用語は、アミ
ド酸を加熱して結果として水分子を失い、かつ同じ窒素
原子に結合した２つのカルボニル基で環形成することに
よってイミド化することから生じる生成物を言う。

本明細書中で用いる通りの「Ｎ−（アシルアミノ）イミ
ド」なる用語は、Ｎ−（アシルアミノ）アミド酸を加熱
し、結果として水分子を失い、かつ同じ窒素原子に結合
した２つのカルボニル基で環形成することによってイミ
ド化することから生じる生成物を言う。

本明細書中で用いる通りの「反応性ヒドラジド基」なる
用語は、分子のヒドラジン部分に未置換の末端窒素を有
するヒドラジド化合物、例えば、アシルヒドラジン、セ
ミカルバジド、カルバゼートを言う。

い　　　　　　の　　　な 本発明に従えば、光安定化難燃剤は第一アミノ基或は反
応性ヒドラジド基を有するヒンダードアミン光安定剤と
環状無水物基を有するハロゲン化難燃剤との反応生成物
を含む、ヒンダードアミン光安定剤は一般的に下記の１
式のものである：２−ＣＨＩ ここで、Ｒは下記の■、■或Ｖ式のハロゲン置換された
難燃性ラジカルであり： ここで、Ｘは塩素或は臭素或はこれらの組合せであり； ｎは１〜４の整数である： Ｒ１は水素、炭素１〜２０のアルキルラジカル、炭素３
〜６のアルケニルラジカル、炭素７〜１２のアラルキル
ラジカル、炭素１〜ｌＯの脂肪族アシルラジカル、炭素
７〜１３の芳香族アシルラジカル、炭素２〜９のアルコ
キシカルボニルラジカル、炭素７〜１３のアリールオキ
シカルボニルラジカル、炭素１〜５のヒドロキシアルキ
ルラジカル或は炭素３〜６のエポキシアルキルラジカル
であり； Ｒ２は水素或は炭素１〜４のアルキルラジカルであり； Ｒ３は水素、ヒドロキシ或は炭素１〜４のアルコキシラ
ジカルであり； Ｒ３が水素であるとき、Ｙは直接結合、或は二価ラジカ
ル−Ｚ−Ｒ４−Ｃ（−０）−Ｎ（Ｒ５）−。

−Ｚ−Ｃ（＝０）−Ｎ（Ｒ５）−、−Ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−
Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ５）−。

−Ｒ４−Ｃ（＝０）　−Ｎ　（Ｒ５）−或は−Ｃ（＝Ｏ
）　−Ｎ　（Ｒ５）−であり、ここではＺは一〇−１−
Ｎ　（Ｒ７）−或は−Ｎ（ｆ１７）−Ｒ８−Ｎ（Ｒ７）
−であり； Ｒ３がヒドロキシ或はアルコキシラジカルであるとき、
Ｙは二価ラジカル　−Ｒ４−Ｃ（−０）　−Ｎ　（Ｒ５
）　−或は　−Ｃ（＝０）　−Ｎ　（Ｒ５）−であり；
Ｙの配置はジラジカルの左端がヒンダードアミン基に結
合され、ジラジカルの右端がハロゲン置換された難燃性
ラジカルに結合されるようにし；Ｒ４は炭素１〜４のア
ルキレンジラジカルであり； Ｒ５は水素、炭素１〜８の第一アルキルラジカル、炭素
、３〜８の第二アルキルラジカル、炭素７〜１２のアラ
ルキルラジカル或は炭素５〜１２のシクロアルキルラジ
カルであり； Ｒ６は直接結合、炭素１〜１４の置換された或は未置換
のアルキレンジラジカル、炭素４〜２０の置換された或
は未置換のオキシジアルキレンジラジカル、炭素４〜１
０の置換された或は未置換のチオジアルキレンジラジカ
ル、炭素原子２〜１０の置換された或は未置換のアルケ
ニレンジラジカル、或は置換された或は未置換の０−、
　ｍ−或はｐ−フェニレンジラジカルであり：Ｒ６につ
いての随意の置換基は炭素１〜４の低級アルキルラジカ
ル、炭素１〜４の低級アルコキシラジカル、ヒドロキシ
、臭素、塩素、メルカプトラジカル或は炭素１〜４の低
級アルキルメルカプトラジカルを含み； Ｒ７は水素、炭素１〜１０のアルキルラジカル、炭素６
〜１２のアリールラジカル、炭素７〜１２のアラルキル
（アリールアルキル）ラジカル或は炭素５〜１２のシク
ロアルキルラジカルであり、 Ｒ８は炭素２〜１２のアルキレンジラジカルである。

更に、本発明のヒンダードアミン光安定化難燃剤は上記
１式の酸付加塩として発生し、かつ下記のＶ１式を有す
ることができる： Ｒ２−ＣＨ２ ここで、Ｒ１，Ｒ！、　Ｒ３及びＹは前に規定した通り
であり： Ｑは　Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−０−であり；Ｒ９は炭素１〜
４のアルキルラジカルであり；Ｘは０或は１であり、但
し、Ｒ１がアシルラジカル、アルコキシカルボニルラジ
カル或はアリールオキシカルボニルラジカルであるとき
、Ｘは０である。

好ましくは、Ｒが２−カルボキシテトラブロモベンゾイ
ルアミノ、２−カルボキシテトラクロロベンゾイルアミ
ノ、１．４．５．６．７．７−ヘキサクロロ−５−ノル
ボルネン−３−カルボキシ−２−カルボニルアミノ、テ
トラブロモフタルイミド、テトラクロロフタルイミド或
は、１．４．５．６．７．７−ヘキサクロロ−５−ノル
ボルネン−２，３−ジカルボキシミドであり、Ｒ１は水
素、メチル、アセチル、ベンゾイル、２−ヒドロキシエ
チル、フェノキシカルボニル或はベンジルであり；Ｒ２
は水素或はメチルであり：Ｒ３は水素であり；Ｙは直接
結合、−Ｚ−Ｒ４−Ｃ（＝０）−Ｎ（Ｒ５）−１或は−
Ｚ−Ｃ（＝０）　−Ｒ６−Ｃ（＝０）　−Ｎ　（Ｒ５）
−であり；ＺはＮ（Ｒ７）−であり、Ｒ４は−（Ｃ）１
．）、−（ｂは１或は２であり）であり、Ｒ５及びＲ７
は水素であり；Ｒ６は直接結合或は−（ＣＬ）、−（ｂ
は前に規定した通りであり）であり；ＨＱは酢酸であり
、Ｒ１が水素或はメチルであるとき、Ｘは０或はｌであ
る。

一層好ましくはＲはテトラブロモフタルイミドであり、
Ｒ１は水素或はメチルであり；Ｙは直接結合、−Ｚ−Ｒ
４−Ｃ（＝Ｏ）　−Ｎ　（Ｒ５）−或は−Ｚ−Ｃ（＝Ｏ
）　−Ｒ６−Ｃ（＝０）　−Ｎ　（Ｒ５）−であり；Ｚ
が−Ｎ（Ｒ７）−であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ７は
水素であり；Ｒ４は−（Ｃ）１．）よ−　（ｂはｌ或は
２である）であり、Ｒ６が直接結合であり；ＨＱは酢酸
であり；ＸはＯ或はｌである。

本発明の新規な化合物は２．２．６．６−チトラアルキ
ルビベリジル構造の光安定化性質とハロフタルイミド及
びハロノルボルネンジ力ルポキシミドの難燃化性質とを
組合わせる。

加えて、ヒンダードアミン光安定化基をハロイミドの窒
素にＮ−（アシルアミノ）基によって結合させた本発明
の新規な化合物は重金属による崩壊に対する安定化を付
加してもたらす、Ｎ−（アシルアミノ）イミドは重金属
による崩壊に対する知られた安定剤である。同様に、ヒ
ンダードアミン光安定化基を分子のハロゲン化部分にＮ
、Ｎ’−ジアシルヒドラジド感応価（すなわち、イミド
への環化が起きなかったアミド酸段階）によって結合さ
せた本発明の新規な化合物は更にポリマー組成物に酸化
防止性及び熱安定化を並びに重金属崩壊に対する安定化
を付与する。

本発明の新規な化合物は不揮発性であり、高い温度（約
２００°−３００℃が代表的）で加工する間にポリマー
から容易には失なわれない、新規な化合物は、ブロモ−
或はクロロ−置換したフタル酸無水物或はノネボルネン
ジカルボン酸無水物と第一アミン或は反応性ヒドラジド
基を含有するヒンダードアミン光安定剤とを反応させて
作る。

本発明の新規な光安定化難燃剤の例は下記のリストを含
み、これらに限定されない： （１）　Ｎ−（１，２，２，８，６−ベンタメチル−４
−ピペリジニル）−４−ブロモフタルイミド；（２）　
Ｎ−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジニル）−４−クロロフタルイミド；（３）Ｎ−（１−
アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）テトラブロモフタルイミド　　； （４）２−カルボキシ−Ｎ−（１，２，２，６，６−ベ
ンタメチルー４−ピペリジニル）テトラクロロフタルア
ミド； （５）３−カルボキシ−Ｎ−（２，２，６，６−ベンタ
メチルー４−ピペリジニル）　−１，４，５，６，７，
７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−２−カルボキサ
ミド　　； （６）　Ｎ−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４
−ピペリジニル）−Ｎｏ−テトラブロモフタルイミドオ
キサミド； （７）　Ｎ−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４
−ピペリジニル）−Ｎｏ　−テトラブロモフタルミドス
クシンアミド： （ａ）Ｎ−（１−７セチルー２．２．６．６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル）−Ｎｏ　−テトラブロモフタ
ルイミドアジパミド； （９）Ｎ〜（ｌ−ベンジル−２，２，６，６−テトラメ
チル−４〜ピペリジニル）−Ｎ’　−テトラクロロフタ
ルイミドマロンアミド： （Ｉｎ）Ｎ　−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー
４−ピペリジニル）　−Ｎ’　−１，４，５，６，７，
７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−２，３−ジカル
ボキシミドオキサミド： （ＩＩ）Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）　−Ｎ’　−１，４，５，
６，７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−２，３
−ジカルボキシミドスクシンアミド： （１２）　３−　（１，２，２，６，６−ベンタメチル
ー４−ピペリジニルアミノ）−Ｎ−テトラブロモフタル
イミドプロピオンアミド： （＋３）　２−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー
４−ピペリジニルアミノ）−Ｎ−テトラクロロフタルイ
ミドアセトアミド； （＋４）　３−　（１，２，２，６，６−ベンタメチル
ー４−ピペリジニルアミノ）　−Ｎ　−（１，４，５，
６，７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−２，３
−ジカルボキシミド）プロピオンアミド； （１５）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）−Ｎ’　−テトラブロモフタルイミド−ウ
レア： （１６）Ｎ　−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー
４−ピペリジニル）−Ｎｏ−テトラクロロフタルイミド
−ウレア： （１７）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）　−Ｎ’　−１，４，５，６，７，７−ヘ
キサクロロ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシ
ミド−ウレア； （＋８）Ｎ−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４
−ピペリジニル）、−Ｎ’［（２−カルボキシ−３，４
，５，６−テトラブロモ）ベンゾイルアミノコオキサミ
ド　　： （１９）　２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル−Ｎ−テトラブロモフタルイミドカルバメート：
（２０）Ｎ−（１−フェノキシカルボニル−２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎｏ−テト
ラブロモフタルイミドオキサミド： （２１）Ｎ−（２，６−ジエチル−２，３，６−ドリメ
チルー４−ピペリジニル）テトラブロモフタルイミド； （２２）Ｎ−（２，６−ジニチルー２．３．６−）ジメ
チル−４−ピペリジニル）　−１，４，５，６，７，７
−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボ
キシミド； （２３１Ｎ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニルアミノ）ブチル］−Ｎ°−メチル−Ｎ
’−（テトラブロモフタルイミド）オキサミド； （２４）Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル）　−Ｎ’　−シクロへキシル
−Ｎ′−（テトラブロモフタルイミド）オキサミド　　
； （２５１Ｎ−（テトラブロモフタルイミド）−１−アリ
ル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−
４−ピペリジニルカルボキサミド； （２６）Ｎ−ベンジル−Ｎ−（テトラブロモフタルイミ
ド）−３−（１−（２−ヒドロキシエチル）−２、２，
６，６−テトラメチル−４−メトキシ−４−ピペリジニ
ル］プロピオンアミド； （２７）Ｎ−メチル−Ｎ−（テトラブロモフタルイミド
）　−２−（１−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニルアミノ）アセトアミド。

本発明の光安定化難燃剤は通常熱、酸化或は化学線崩壊
を受けるポリマー系或は材料を安定化するための有用な
添加剤であり、また易燃性ポリマーＪＪＩ酸物の燃焼性
レーティングを向上させる難燃化添加剤としても有用で
ある０本発明の光安定化難燃剤はハロゲン化難燃剤（例
えばＶ族元素の酸化物）用相乗剤として用いて、易燃性
ポリマー組成物並びに補足の難燃剤の燃焼性レーティン
グを更に向上させることができ、特にポリ（フェニレン
オキシド）ブレンドにおいて有用である。

新規な光安定化難燃剤によって安定化させることができ
るポリマー材料の例は下記を含み、これらに限定されな
い： ｌ）ポリオレフィン、例えば高、低及び線状低密度ポリ
エチレンで、必要に応じて架橋されてもよい、ポリプロ
ピレン、ポリイソブチレン、ポリ（メチルブテン−１）
、ポリアセチレン及び通常炭素原子２〜約１０の千ツマ
−から誘導されるポリオレフィン及びこれらの混合物； ２）ジオレフィンから誘導されるポリオレフィン、例え
ばポリブタジェン、ポリイソプレン：３）モノ或はジオ
レフィンのコポリマー、例えばエチレンプロピレン、プ
ロピレン−ブテン−１、プロピレン−イソブチレン、エ
チレン−ブテン−コポリマー： ４）エチレン及びプロピレンとジエン、例えばブタジェ
ン、ヘキサジエン、ジシクロペンタジェン、エチリデン
ノルボルネンとのターポリマー（ＥＰＤＭ）； ５）アルファーオレフィンとアクリル酸或はメタクリル
酸或はそれらの誘導体とのコポリマー、例えばエチレン
−アクリル酸、エチレン−メタクリル酸、エチレン−エ
チルアクリレートコポリマ６）スチレン系ポリマー、例
えばポリスチレン（ＰＳ）、ポリ（ｐ−メチルスチレン
）　＝７）スチレン系コポリマー及びターポリマー、例
えばスチレン−ブタジェン（ＳＢＲ）、スチレン−アリ
ルアルコール及びスチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）
　、スチレン−アクリロニトリル−メタクリレートター
ポリマー、スチレン−ブタジェン−スチレンブロックコ
ポリマ−（ＳＢＲ）；８）ゴム改質スチレン系樹脂、例
久ばアクリル系エステルポリマーで改質したスチレンア
クリロニトリルコポリマー（ＡＳＡ）： ９）ゴムへのスチレンのグラフトコポリマー、例えばポ
リブタジェン（ＨＩＰＳ）、ポリイソプレン或はスチレ
ン−ブタジェン−スチレンブロックコポリマ−（ファイ
アストンシンセチックラパーアンドラテックスカンパニ
ーから入手し得る５ｔｅｒｅｏｎ　　（商標）製品）； １０）ゴムへのスチレン−アクリロニトリルのグラフト
コポリマー、例えばブタジェン（ＡＢＳ）、ポリイソプ
レン或はスチレン−ブタジェン−スチレンブロックコポ
リマー； ＋１）ゴムへのスチレン−メチルメタクリレートのグラ
フトコポリマー、例えばポリブタジェン（ＭＢＳ）、ブ
タジェン−スチレンラジカルブロックコポリマ−（例え
ばフィリップスペトローリアムカンパニーのにＲＯ３）
　、選択的に水素化されたブタジェン−スチレンブロッ
クコポリマー（例えばシェルからのにｒａｔｏｎ　Ｇ）
及びこれらの混合物＝１２）アルファ、ベーター不飽和
酸、これらの無水物、エステル、アミド及びニトリル或
はこれらの組合せから誘導されるポリマー及びコポリマ
ー例えばアクリル酸、メタクリル酸、アルキル及び／又
はグリシジルアクリレート及びメタクリレート、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、無水
マレイン酸、マレイミドのポリマー或はコポリマー、本
開示において記載する種々の無水物含有ポリマー及びコ
ポリマー、上記ポリマーのコポリマー、種々のブレンド
及びこれらの混合物、並びに上記のポリマー及びコポリ
マーのゴム改質変種； ＋３）不飽和アルコール或はそれらのアシル化誘導体か
ら誘導されるポリマー及びコポリマー、例えばポリ（ビ
ニルアルコール）、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ　
（ビニルステアレート）、ポリ（ビニルベンゾエート）
、ポリ（ビニルマレエート）、ポリ（ビニルブチラール
）、ポリ（アリルフタレート）、ポリ（アリルジエチレ
ングリコールカーボネート）（ＡＤＣ）、エチレン−ビ
ニルアセテートコポリマー、エチレンビニルアルコール
コポリマー： １４）不飽和アミンから誘導されるポリマー及びコポリ
マー、例えばポリ（アリルメラミン）：！５）エポキシ
ドから誘導されるポリマー及びコポリマー、例えばポリ
エチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド及びこれら
のコポリマー、並びにビスグリシジルエーテルから誘導
されるポリマ１６）ポリ（フェニレンオキシド）、ポリ
（フェニレンエーテル）及びグラフトポリスチレン或は
ゴムを含有するこれらの改良種、並びにそれらとポリス
チレン、ゴム改質ポリスチレン或はナイロンとの種々の
ブレンド： １７）ポリカーボネート、特に芳香族ポリカーボネート
、例えばホスゲン及びビスフェノール、例えばビスフェ
ノールＡ、テトラブロモビスフェノール−Ａ、テトラメ
チルビスフェノール−Ａから誘導されるもの； １８）ジカルボン酸及びジオール及び／又はヒドロキシ
カルボン酸或はそれらの対応するラクトンから誘導され
るポリエステル、例えばポリアルキレンフタレート（例
えばポリエチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（１，４−ジメ
チルシクロヘキサンテレフタレート）或はこれらのコポ
リマー、及びポリラクトン、例えばポリカプロラクトン
＝１９）ビスフェノール（例えばビスフェノール−Ａ）
及び種々の芳香族酸、例えばイソフタル酸、テレフタル
酸或はこれらの混合物から誘導されるポリアリ−レート
： ２０）カーボネート並びにエステル結合をポリマーの主
鎖中に存在させた芳香族コポリエステルカーボネート、
例えばビスフェノール、イソ及びテレフタロイルクロリ
ド及びホスケンから誘導されるもの； ２１）ポリウレタン及びポリウレア： ２２）ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、エ
チレンオキシドをコモノマーとして含有するポリオキシ
メチレン； ２３）ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリイ
ミドスルホン； ２４）ジアミン及びジカルボン酸から及び／又はアミノ
カルボン酸或は対応するラクトンから誘導されるポリア
ミド及びコポリアミド、例えばナイロン６．６／６．６
／１０．１１及び１２：２５）ポリイミド、ポリエーテ
ルイミド、ポリアミドイミド及びコポリエーテルエステ
ル：２６）一方でアルデヒドから、他方でフェノール、
尿素及びメラミンから誘導される架橋ポリマー例えばフ
ェノール−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド
、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂； ２７）アルキル樹脂、例えばグリセロール−フタル酸樹
脂、該樹脂とメラミン−ホルムアルデヒド樹脂との混合
物； ２８）飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールと
のコポリエステルから、並びに架橋剤としてのビニル化
合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂及びまたそ
れらのハロゲン含有、難燃性改良種： ２９）天然ポリマー、例えば天然ゴム、セルロース、並
びにそれらの化学的に改質した同族誘導体、例えばセル
ロースアセテート、セルロースブロビオネート、セルロ
ースブチレート及びセルロースエーテル、例えばメチル
及びエチルセルロース。

本発明の化合物を用いてポリマー材料を熱及び光の有害
な作用に対して安定化させ、同時にポリマー材料の燃焼
性レーティングを向上させるのが好ましい。

本発明の光安定剤及び難燃剤は、標準の或は当業者に知
られた技法によって上記のポリマー材料に加入或は適用
することができる０例えば、Ｊ、Ｍ。

ライオンズ（Ｌｙｏｎｓ）　、ｒザケミストリーアンド
ユーシズオブファイアリターダンツ」　（ウィリー−イ
ンターサイエンス、ニューヨーク、１９７０年）及びＺ
、　Ｅ、ジェイルス（Ｊａｌｌｅｓ）、「プロミンアン
ドイツツコンバウンズ」　（アカデミツクプレス、ニュ
ーヨーク、１９６６年）を参照、加えて、光安定剤及び
難燃剤は不活性ポリマー物質中に、ハロゲン化無水物と
官能化ヒンダードアミン光安定剤とを融解不活性ポリマ
ー物質中で反応させることによって生成することができ
る。

ポリマー組成物を熱及び光に対して安定化させるのに用
いる場合、２．２．６．６−テトラアルキルピペリジン
成分をポリマー組成物中に約０．０１〜約５重量％存在
させることが進められる。有利な範囲は最終組成物中の
分子の２．２．６．６−テトラアルキルピペリジン部分
約０．０５〜約２重量％である。はとんどの場合、約０
．１〜約１重量％が十分である。

安定化した組成物の燃焼性レーティングは、更に、他の
ハロゲン化難燃剤（キルクーオスマーエンサイクロペデ
ィアオブケミカルテクノロジ３版、１０巻、３８４−３
８７頁参照）、少量のアルカリ金属スルホン酸塩或はア
ルカリ金属カルボン酸塩（ヨーロッパ特許出願筒０．１
８８゜７６７号）を加えることによって、或は好ましく
はハロゲン化難燃剤用相乗剤、例えば周期表の■Ａおよ
びＶＡ族の金属の酸化物及びハロゲン化物（すなわち、
アンチモン、スズ、ビスマス、ヒ素、鉛、ゲルマニウム
の酸化物及びハロゲン化物、例えば三酸化アンチモン、
アンチモンオキシクロリド及び米国特許３．２０５．１
９６号及び同３゜８９４、９８８号に開示されているも
の）を加えることによって高めることができる。

ポリマー組成物を熱及び光の有害な作用に対して安定化
させかつ同時にポリマー組成物の燃焼性レーティングを
向上させるのに、本発明の化合物を約０．５〜約５重量
％の量で用いるのが現在好ましい、更に難燃性を高めな
ければならないならば、補助ｆｉ燃剤及びハロゲン化難
燃剤用の相乗剤を使用すべきである。

時には、ヒンダードアミン光安定化基と共に相乗剤とし
て作用する異質の添加剤を加えるのが有利かもしれない
６本発明の光安定化難燃剤を他の添加剤と共に使用して
完成ポリマーの性質を更に増進させることができる１本
発明の安定剤と共に使用することができる他の添加剤の
例は、例えば下記を含む＝（ａ）酸化防止剤、例えばア
ルキル化モノフェノール、アルキル化ヒドロキノン、ヒ
ドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデン−
ビス−フェノール、ヒンダードフェノール系ベンジル化
合物、アシルアミノフェノール、３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエ
ステル、３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロピオン酸のエステル、３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸アミド；（ｂ）紫外線吸収剤及び光安定剤、例え
ば２−（２′−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ペンゾト
リアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、ベンジリ
デンマロネートエステル、置換された或は未置換の安息
香酸のエステル、ジフェニルアクリレート、ニッケルキ
レート、シュウ酸ジアミン、補助ヒンダードアミン光安
定剤：（Ｃ）他の添加剤、例えば金属奪活剤、ホスフィ
ツト、ホスホニット、過酸化物分解剤、充填剤、補強剤
、可塑剤、潤滑剤、腐食及び錆抑制剤、乳化剤、離型剤
、カーボンブラック、顔料、蛍光増白剤、他の有機及び
無機ｎ燃剤、不滴下剤、メルトフロー向上剤、静電防止
剤及び当分野で知られている他のポリマー添加剤、上記
のタイプの適した添加剤の多くの例がカナダ特許１．１
９０．０３８号に挙げられている。

二１ｍ週１し１迭 本発明の光安定化難燃剤は、一般に、下記の■或は１式
のハロゲン置換された（好ましくは臭素或は塩素）フタ
ル酸無水物或は５−ノルボルネンジカルボン酸無水物： ０式中、Ｘ及びｎは前に規定した通りである）と、第一
アミノ基或は反応性ヒドラジド基を有する■式のヒンダ
ードアミン光安定剤： （式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＹは前に規定した通り
である）とを、（アシルアミノ）アミド酸或は（アシル
アミノ）イミドを形成するのに有効な条件下で反応させ
て作る。

適した臭素−或は塩素−置換された無水物の例は下記の
例を含み、これらに限定されない：テトラブロモフタル
酸無水物、 テトラクロロフタル酸無水物、 ジブロモフタル酸無水物、 ジクロロフタル酸無水物、 ４−ブロモフタル酸無水物、 ４−クロロフタル酸無水物、 ジブロモ−ジクロロフタル酸無水物、 ブロモ−トリクロロフタル酸無水物、 クロロ−トリブロモフタル酸無水物、 １、４．５．６．７．７−ヘキサクロロ−５−ノルボル
ネン−２，３−ジカルボン酸無水物。

反応性アミノ基を含有する（すなわち、Ｙが直接結合で
ある）適したヒンダードアミン光安定剤の例は下記の例
を含み、これらに限定されない：４−アミノー２．２．
６．６−チトラメチルビペリジン、 ４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリ
ジン、 ４−アミノ−１−ベンジル−２，２，６，６−チトラメ
チルビベリジン、 ４−アミノ−２，６−ジエチル−２，３，６−１−リメ
チルビペリジン、 １−アセチル−４−アミノ−２，２，６，６−チトラメ
チルビペリジン、 ４−アミノ−１−ブチル−２，２，６，６−チトラメチ
ルビペリジン。

反応性ヒドラジド基を含有する適したヒンダードアミン
光安定剤の例は下記の例を含み、これらに限定されない
： ３−（２，２，８，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ルアミノ）プロピオンヒドラジド、 ３−　（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペ
リジニルアミノ）プロピオンヒドラジド、 （２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルア
ミノ）アセチルヒドラジド、 （１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジニ
ルアミノ）アセチルヒドラジド、 Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジニ
ル）ヒドラジンカルボキサミド、 Ｎ−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジニル）ヒドラジンカルボキサミド、 Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ′−アミノオキサミド、 Ｎ−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジニル）−Ｎ′−アミノオキサミド、 Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ′−アミノスクシンアミド。

Ｎ−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジニル）−Ｎ′−アミノスクシンアミド、Ｎ−（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ′　
−アミノマロンアミド、 Ｎ−（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）−Ｎ′−アミノマロンアミド、 Ｎ−（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）−Ｎ′−アミノオキサミド、 Ｎ−（１−ベータヒドロキシエチル−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ゛−アミノオキ
サミド、 Ｎ−（２，６−ジエチル−２，３，６，−１−リメチル
−４−ピペリジニル）−Ｎ′〜アミノアジパミド、Ｎ−
（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）−Ｎ’　−アミノオキサミド、 ３−（ｌ−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニルアミノ）プロピオンヒドラジド、 （２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルオ
キシ）アセチルヒドラジド、 （１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジニ
ルオキシ）アセチルヒドラジド、 ３−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ルオキシ）プロピオンヒドラジド、 ３−　（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペ
リジニルオキシ）プロピオンヒドラジド、 Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）ヒドラジンカルボキサミＮ−（１−
ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）−Ｎ゛−アミノオキサミド、 ３−（２−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニルアミノ）プロピオンヒドラジド、 １、２．２．６．６−ベンタメチルー４−ビペリジニル
力ルバゼード。

当業者ならば、本明細書中の開示内容に鑑みて、第一ア
ミノ或は反応性ヒドラジド基を有するヒンダードアミン
光安定剤の他の例を、過度に実験することなく、容易に
求めることができる。

テトラブロモフタル酸無水物と反応性ヒドラジド官能価
を含有する２、　２．６．６−テトラアルキルピペリジ
ンとを十分高い温度で反応させて、２．２．６゜６−テ
トラアルキルピペリジン基をイミド窒素にアシルアミノ
結合によって結合させたテトラブロモフタルイミドを形
成するのが好ましい。

これらのヒドラジド官能化ヒンダードアミン光安定剤を
合成する一般的な方法は、本出願の譲受人に論理された
１９８７年８月１２日に出願された同時係属米国特許出
願第８４．６０２号、米国特許４．２２３．１４７号、
同４．１５３．５９６号、同３゜８９９．４９１号に見
ることができる。

八日置換された無水物は第一アミノ官能化ヒンダードア
ミン光安定剤と反応してアミド酸を形成する。無水物は
同様にしてヒドラジド官能化ヒンダードアミン光安定剤
と反応してＮ−（アシルアミノ）アミド酸を形成する。

これらの反応は容易にかつ比較的低い温度で起きる。こ
れは下記の式アミド酸 アミド酸 Ｕ Ｎ−（アシルアミノ）アミド酸 （アシルアミノ）アミド酸（第一アミノからであるか或
は反応性ヒドラジド光安定剤から）を加熱する場合、水
分子が失なわれかつアミド窒素に結合された２つのカル
ボニル基と環を形成するそれ以上の反応が起きる。アミ
ド酸からの環化生成物をイミドと呼び、ヒドラジドから
の環化生成物をＮ−（アシルアミノ）イミドと呼ぶ、こ
れは下記の式によって示すことができる： Ｎ−（アシルアミノ）アミド酸 Ｎ−（アシルアミノ）イミド （アシルアミノ）アミド酸の（アシルアミノ）イミドへ
の環化は、無水物及びアミン（或はヒドラジド）の置換
に応じて、広範囲の反応条件、特に反応温度及び期間下
で起きる。温度が支配的な要因であるのが普通である。

（アシルアミノ）アミド酸は、約ｌＯＯ℃より低ければ
、共反応体、例えば無水酢酸、酢酸ナトリウムの助けな
しで（アシルアミノ）イミドに転化しない。約１７５℃
より高いと、−担生成した（アシルアミノ）アミド酸は
直ぐに（アシルアミノ）イミドへの転化を開始する。

メルトブレンダー或は押出機において得られるような非
常に短かい反応時間が、温度に応じて、（アシルアミノ
）アミド酸及び（アシルアミノ）イミドの両方の混合物
を生じることができる。約１００℃〜約１７５℃の中間
の反応温度では、反応時間が非常に重要になり、（アシ
ルアミノ）アミド酸と（アシルアミノ）イミドとの混合
物が生じ得、各々の生成量は反応時間及び温度に依存す
る。Ｎ−（アシルアミノ）アミド酸は、アミド酸のイミ
ドへの環化に比べて一層容易にかつ一層低い温度におい
て環化してＮ−（アシルアミノ）イミドになる。

第一アミノ或は反応性ヒドラジド基を含有するヒンダー
ドアミン光安定剤と八日置換された無水物との反応は、
不活性溶媒、例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、メシチレン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルアセト
アミド、酢酸中で行なうことができる０反応を温水中で
実施するのがよい場合がいくつかある。

反応温度が十分に高くないと、反応は中間の（アシルア
ミノ）アミド酸で停止し得或は（アシルアミノ）アミド
酸の（アシルアミノ）イミドへの部分転化のみが起き得
る。−層高い温度に加熱すれば、（アシルアミノ）アミ
ド酸は環化して（アシルアミノ）イミドになる０反応を
還流酢酸中で実施する場合、ヒンダード窒素をアシル化
しないと、（アシルアミノ）イミドの酢酸塩が得られる
のが普通である。

反応は、また、不活性ポリマー組成物中メルトブレンデ
ィング段階で行なうことができる。これと、任意の慣用
の溶融混合装置、例えばプラストグラフ、バンバリーミ
キサ−２本ロール機、軸或は二軸スクリュー押出機或は
成分に十分な熱（例えば約１７５℃〜約３００℃）及び
剪断を適用して満足すべきブレンドを得る任意の他の方
法を用いて、ポリマー組成物の軟化点より高い温度で達
成するのが普通である０反応を不活性雰囲気、例えば窒
素中で行なうのが普通である。

ポリマー組成物に無水物、エポキシ、ヒドロキシル、チ
オール或はアミノ基をなくして反応体がポリマ〜組成物
と反応させないようにすべきである。反応を中で実施さ
せ得る適したポリマー組成物の例は下記を含む：ポリス
チレン、ゴム改質ポリスチレン、ハロゲン化ポリスチレ
ン、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、それらのコポリマー、ＡＢＳ、ＳＡＮ、ＭＢＳ、
ΔＳＡ、ポリ（フェニレンオキシド）、ポリ（フェニレ
ンエーテル）及びそれらの種々の組合せ。

反応をポリマー組成物中で行なう場合、無水物基を含有
するハロゲン化難燃剤対ヒンダードアミン光安定剤のモ
ル比的０．９：ｌ〜約１：０．９を用いるのが好ましい
、ポリマーを光酸化に対して安定化するには、ポリマー
組成物に対して約０．５〜約５重量％の光安定化難燃剤
を形成すべきである。

ポリマーを燃焼に対して安定にするには、ハロゲンはポ
リマー組成物に対して約５〜約１０重量％の量で存在す
べきである。

反応は、（アシルアミノ）アミド酸の所望の（アシルア
ミノ）イミドへの転化度、官能化ヒンダードアミン光安
定剤の反応性、使用する反応温度、溶媒の存在或は不存
在及び触媒の使用或は不使用に応じて、３０秒〜４８時
間の範囲の時間待なうことができる。反応温度が高い程
、反応体の特定の系について要する反応時間を短縮させ
るのは当然である０反応は温度約１２５℃〜約２２５℃
で行なうのが好ましい。

反応を溶液中で実施する場合、生成物は溶媒を除いて分
離するのが普通である。不溶性生成物或はわずかに可溶
性の生成物の場合、溶媒をか過により、好ましくは暖め
て除（、可溶性生成物の場合、回転式エバポレータ等で
減圧下で蒸発して、溶媒を生成物から除く。

本発明を５今、下記の特定の例によって説明するが、下
記の例によって制限されない。

下記の反応体を以下の例についての新規な化合物の調製
において用いた： ４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルビペリジン
を過剰のジエチルオキサレートと反応させ、未反応のジ
エチルオキサレートをストリップして除き、残分をメタ
ノール中で８０％のヒドラジン水和物と反応させてＮ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
−Ｎ′−アミノオキサミドを調製した。その手順は上述
した同時係属米国特許出願第８４．６０２号に記載され
ている。

４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルビベリジン
をメチルアクリレ−とに加えた後に生成したエステルを
ヒドラジン分解して３−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニルアミノ）プロピオンヒドラジドを
調製した。詳細な記述は米国特許４、２２３．１４７号
に見ることができる。

４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルビペリジン
、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸無水物及びテト
ラブロモフタル酸無水物はアルドリヒケミカルカンパニ
ーから購入した。

例Ｉ Ａ）　３５℃のテトラヒドロフラン中：２５０−の三ツ
ロ丸底フラスコに、テトラブロモフタル酸無水物１４．
０　ｇ　（０，０３モル）及びテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）１００−を加えた。

フラスコに磁気撹拌器、温度計及び還流凝縮器を装備し
た。混合物を水浴中で撹拌しながら３５℃に暖めた。　
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ゛−アミノオキサミド７．３ｇ（０，０３モル
）を５分の間隔をかけて加えた０反応混合物は淡黄色が
つき、次いで約１５分撹拌した後に再び白色に変わった
０反応を１．５時間撹拌し、その間温度を室温に降下さ
せた。白色のミルク状スラリーをン戸通し、依然ＴＨＦ
で湿潤していたフィルターケークを減圧下で乾燥した。

生成物は白色粉末であった。生成物の赤外走査は１７１
０ｃｍ−’に極めて弱いバンド、１６８０〜１６３０ｃ
ｍ−’に非常に強く広いバンド、１５２０ｃｍ−’に相
対的に弱いバンドを有していた。赤外スペクトルは、生
成物が主にＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル−Ｎ’　−［（２−カルボキシ−３，４，
５，６−テトラブロモ）ベンゾイルアミノ］オキサミド
であることを示すアミド酸構造と一致した。乾燥生成物
は重さが２２．６ｇであり、１７０℃より高い温度で加
熱して黄色に変わり、１９９−２０８℃でガスを発生し
ながら融解した。化合物は、融点を評価する間に環化し
てイミドになったようであった。

Ｂ）還流キシレン中： 磁気撹拌器、温度計、還流凝縮器を収容するシーンスタ
ークトラップを装備した５００−の三ツロ丸底フラスコ
に、テトラブロモフタル酸無水物６．９６ｇ（０，０１
５モル）　、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）−Ｎ′−アミノオキサミド３．６３　
ｇ　（０，０１５モル）及びキシレン１００−を加えた
。反応混合物を油浴中で還流に加熱し、１３９℃〜１４
１’ｃにおいて４時間共沸させた０反応混合物を室温に
冷却し、不溶分を？戸別した。フィルターケークをヘキ
サン中にスラリー化し、再ン濾過し、フィルターケーク
を風乾した。生成物は重さがｌｏ、７ｇの黄色粉末であ
り、２２１℃〜２２７℃で融解し、次いで再凝固した。

生成物の赤外走査は１７５０ｃ■−’　　１７１０ｃｍ
−’、１６６０ｃｍ−’及び１６００ｃｍ−’に強いカ
ルボニルバンドを有していた。赤外スペクトルはイミド
構造と一致し、閉環が起きておりかつ生成物が主にＮ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
　−Ｎ’　−（３，４，５，６−チトラブロモフタルイ
ミド）オキサミドであることを示した。

Ｃ）還流酢酸中： ２５０−の三ツロ丸底フラスコに、テトラブロモフタル
酸無水物１４．０　ｇ　（０，０３モル）及び酢酸７５
−を加えた。フラスコをパートＡの通りに装備して４０
℃に暖めた。Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）−Ｎ’　−アミノオキサミドを約５分
かけて加えた１反応を油浴中で加熱し、７０℃に達した
際に完全な溶液が得られた。短時間の後に１反応混合物
は凝固してラード様物質になった。還流に加熱すると、
固体マスが割れ、撹拌が再び続いた０反応混合物をおよ
そ１２０℃において２時間還流し１次いで室温に冷却し
た。固形分を炉別し、ヘキサン２００−分で２回洗浄し
た。フィルターケークを時計皿上で一晩風乾した。生成
物は白色粉末で、重さが２０、９　ｇあった。生成物の
赤外走査（ヌジョールマル）は１６７０．１７１０及び
１７４０ｃｍ−’に強いカルボニルバンドを及び１６１
０ｃｍ−’に中度のバンドを含有していた。赤外スペク
トルはＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）−Ｎ′−（３，４，５，６−チトラブロモフ
タルイミド）オキサミドの酢酸塩と一致した。

Ｄ）例ＩＡのアミド酸のＩＢのイミドへの転化：例ＩＡ
で調製したアミド酸のサンプルをパーキン−エルマー示
差走査熱量計（ＤＳＣ）で窒素パージ下り０℃／分で加
熱した。ＤＳＣ走査は反応がおよそ１５０℃で起き始め
かつ反応が１７７℃でピークに達したことを示した。物
質を加熱する前及び２０８℃に加熱した後のフーリエ変
換赤外（ＦＴＩＲ）走査の比較は、１６８０〜１６３０
Ｃ１１−’における強く広いカルボニルバンドのほとん
どが１７５０及びｌ　７１０ｃ■−１における２つの強
（鋭いバンドに転化していたことを示した。これはアミ
ド酸のほとんどが環化して例ＩＢで生成した主生成物で
あるイミドになっていたことを示す。

例■ Ａ）　３５℃のテトラヒドロフラン中：テトラブロモフ
タル酸無水物の代りにテトラクロロフタル酸無水物（８
，６ｇ、０．０３モル）を使用した他は例ＩＡと同様に
して反応を行なった。

減圧下で乾燥した後に、フィルターケークは白色粉末で
あり、重さが１５．９ｇであった。生成物の赤外スペク
トル（メジョールマル）は１７１５ｃｍ−’に極めて弱
いバンド、１６７５及び１６２０Ｃｍ−’に非常に強い
バンド、１４８０ｃｍ−’及び１５２０ｃｍ−’に一層
弱いバンドを有していた。赤外スペクトルはアミド酸構
造と一致し、生成物が主にＮ−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ”−［（２−カルイ
キシー３．４．５．６−テトラクロロ）ベンゾイルアミ
ノ）オキサミドであることを示した。生成物は１７０℃
より高い温度に加熱して黄色に変わり、１９５’〜２０
０℃で融解し、次いで再び凝固した。融点を評価する間
に環化が起きているようであった。

口）還流キシレン中： テトラクロロフタル酸無水物８．５８ｇ（０，０３モル
）及びＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）−Ｎ′−アミノオキサミド８．５ｇ（０，０
３５モル）を、例■の手順を用いてキシレン１３〇−中
で２．５時間還流させた１例ＩＢの通りにして反応を冷
却し、不溶性成分をｉ戸別して生成物を分離した。生成
物は淡黄色粉末で、重さが１６．９ｇであり、融点２０
５℃〜２０８℃を有していた。生成物の赤外走査は１７
５０及び１７１０ｃｍ−’に非常に強いカルボニルバン
ドをかつ１６０５ｃｍ−’及び１６７５ｃｍ−’に一層
弱いバンドを有していた。赤外スペクトルはイミド構造
と一致し、イミドへの閉環が起きており、生成物が主に
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）　−Ｎ’　−（３，４，５，６−チトラクロロフタ
ルイミド）オキサミドであることを示した。

Ｃ）還流酢酸中： テトラクロロフタル酸無水物１４．３ｇ（０，０５モル
）　、　Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）−Ｎ′−アミノオキサミド１２．７５ｇ（
０，０５モル）及び酢酸１００−を使用した他は、反応
を例ＩＣと同様にして行なった。生成物は白色粉末で重
さが３１．７ｇあった。赤外スペクトルは１６２０．１
６７０及び１７４０ｃｍ−’に強いカルボニルバンドを
有しかつＮ　−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）−Ｎ’−（３゜４、５．６−チトラクロ
ロフタルイミド）オキサミドの酢酸塩と一致した。

Ｄ）例■Ａのアミド酸の例ＩＩＢのイミドへの転化： 例■Ａで調製したアミド酸のサンプルを例ＩＤの通りに
してＤＳＣ中で加熱した。ＤＳＣ走査は反応がおよそ１
７０℃で起き始め、反応が２０５℃でピークに達したこ
とを示した。物質を加熱する前及び２２５℃に加熱した
後のＦＴｒＲ走査の比較は、１６７５及び１６２０ｃｍ
−’における強く広いカルボニルバンドのほとんどが１
７４５及び１７０５ｃｍ−’における強く、鋭いバンド
に転化していることを示した。これはアミド酸のほとん
どが環化して例ＩＩＢで生成した主生成物であるイミド
になっていたことを示す。

例■ Ａ）　３５℃のテトラヒドロフラン中：テトラブロモフ
タル酸無水物の代りにクロレンド酸無水物１１．１ｇ（
０，０３モル）を使用した他は、反応を例ＩＡと同様に
して行なった。３時間撹拌した後に、反応を濾過し、フ
ィルターケークを一晩風乾した。生成物は重さ３．９ｇ
の白色固体であり、１４５℃より高い温度で加熱して褐
色に変わり、２６３″〜２６５℃で融解した。フィルタ
ーケークの赤外スペクトル（ヌジョールマル）は１６７
０ｃ＋＊−’において非常に強く、広いカルボニルバン
ドをかつ１５９５ｃｍ−’において一層弱いカルボニル
バンドを有していた。赤外スペクトルはアミド酸構造と
一致し、フィルターケークが主にＮ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ′−［（３−
カルボキシ−１，４，５，６，７゜７−ヘキサクロロ−
５−ノルボルネン）−２−カルボニルアミノ１オキサミ
ドであることを示した。

テトラヒドロフランか液を回転式エバポレータで減圧下
でストリップして乾固させて同じ生成物が更に１１．６
ｇ得られた。残分の赤外スペクトルはフィルターケーク
の赤外スペクトルと同じであった。

Ｂ）還流キシレン中： クロレンド酸無水物１８．５４　ｇ　（０，０５モル）
及びＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）−Ｎ′−アミノオキサミド１２．２ｇ（０，０
５モル）を、例ＩＢの手順を用いてキシレン１５０−中
で２．５時間還流させた０例ＩＢの通りにして反応を冷
却し、不溶性成分をン戸別して生成物を分離した。生成
物は重さが２８．０　ｇであり、融点２１２℃〜２１５
℃を有していた。赤外スペクトルは１６８０ｃｍ−’　
　ｌ　７４０ｃｓ＋−’及び１６００ｃｍ−’において
強いカルボニルバンド及び３３００ｃｍ−’において鋭
く弱いＮＨバンドを有していた０反応混合物を０．５時
間還流させた後に。

クロレンド酸無水物の１８００ｃｍ−’における無水物
のピークは完全に消失していた。生成物の赤外スペクト
ルはイミド構造（１７４０ｃｓ＋−’における強いカル
ボニル）と一致し、アミド酸の閉環が起きておりかつ生
成物が主にＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）−Ｎ′−（１，４，５，６、７，７−ヘ
キサクロロ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシ
ミド）オキサミドであることを示した。

Ｃ）還流酢酸中： クロレンド酸無水物１８．９ｇ（０，０５モル）。

Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−Ｎ′−アミノオキサミド１２．７５　ｇ（０，０
５モル）及び酢１１１１００−を用いた他は、反応を例
ＩＣと同じようにして行なった１反応を２時間還流させ
たが、固形分は形成しなかった。

酢酸を回転式エバポレータにより減圧下でストリップさ
せて除いた。残分をフラスコからこすり落し、乳ばち及
び乳棒で微粉砕し、ヘキサン３０〇−中で０．５時間ス
ラリー化した。スラリーを清適し、フィルターケークを
一晩風乾した。生成物は淡褐色固体で、重さが３５．８
ｇあった。生成物の赤外スペクトル（ヌジョールマル）
は１７４０ｃｒａ−’に強いカルボニルバンド及び１６
７５及び１６００ｃｍ−’に中度のカルボニルバンドを
有し。

Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）　−Ｎ’　−（１，４，５，６，７，７−ヘキサク
ロロ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシミド）
オキサミドの酢ａｍと一致した。化合物は、１７０℃よ
り高い温度に加熱した際に、ゆっくり酢酸を発生した。

Ｄ）例［ＩＩＡのアミド酸の例１１１Ｂのイミドへの転
化： 例［Ｉ［Ａで調製したアミド酸のサンプルを例ＩＤの通
りにしてＤＳＣ中で加熱した。ＤＳＣ走査は、反応がお
よそ１４６℃で起き始め１反応が１６２℃でピークに達
したことを示した。物質を加熱する前及び１７１”ｃに
加熱した後のＦＴＩＲ走査の比較は、１６７０ｃｉ１−
’における強いカルボニルバンドのほとんどが１７４０
ｃｍ−’における強く鋭いバンド及び１６８０ｃｍ−’
における広く一層弱いバンドに転化していたことを示し
、アミド酸のほとんどが環化して例［ＩｒＢで作った主
生成物であるイミドになっていたことを示した。

例１■ Ａ）　還流キシレン中： ２５０−の三ツロ丸底フラスコに、テトラブロモフタル
酸無水物１３．８ｇ（０，０３モル）及びキシレン１３
０−を加えた。フラスコに磁気撹拌器、温度計、還流凝
ｍ器を収容するディーンスタークトラップ及び４−アミ
ノ−２，２，６，６−チトラメチルビペリジン５．５ｇ
（０，０３５モル）を収容する滴下漏斗を装備した。キ
シレンスラリーを１１０℃に加熱してテトラブロモフタ
ル酸無水物が溶液になった。アミンを滴下漏斗からおよ
そ５分の間隔をかけて滴下した。直ぐに黄色沈殿が形成
した６反応混合物を還流に加熱し、２．５時間共沸させ
た０反応混合物を１００℃に冷却し、熱いままｉ戸遇し
た。フィルターケークを半乾燥し、次いでヘキサン１０
０−中でスラリー化し、再び濾過した。黄色フィルター
ケークを一晩風乾した。

乾燥生成物は重さが１９．　ｌ　ｇであり、融点２２７
〜２３０℃を有していた。生成物の赤外スペクトルは１
６５５ｃｍ−’及び１６０５ｃｍ−’において強いカル
ボニルバンドを有し、生成物が主にアミド酸でありかつ
イミドへの閉１が起きていなかったことを示した。

キシレンが液を回転式エバポレータで減圧下でストップ
して乾固させた。残分は重さが１．９ｇであり、融点２
０３℃〜２０５℃を有していた。物質の赤外スペクトル
は１７１５ｃｍ−’に１つの強いカルボニル及び１７７
０ｃｍ−’に弱いカルボニルバンドを有していた。これ
らのバンドはテトラブロモフタルイミド構造と一致し、
フタルアミド酸の内のいくらかが還流期間中に環化して
Ｎ−（２，２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）テトラブロモフタルイミドになったことを示す。

キシレン不溶性生成物のサンプルをパーキンエルマーク
シリーズサーマルアナラジスシステムＤＳＣ中、窒素下
で加熱して２５０℃にした。

ＤＳＣ走査は吸熱反応が２２５℃〜２５０℃で起き、２
４０℃にピークを有することを示した。物質の２５０℃
に加熱する前及び後のＦＴＩＲ走査の比較は、１６５５
ｃｍ−’及び１６０５ｃｍ−’におけるカルボニルビー
クが１７１５ｃｍ−’における非常に強いカルボニルビ
ークに転化されていたことな示し、アミド酸がＮ−（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）テト
ラブロモフタルイミドに転化されていたことを示した。

Ｂ）　還流酢酸ウニ テトラクロロフタル酸無水物１４．０ｇ（０，０３モル
）、４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルビベリ
ジン５０ｇ（０，０３モル）及び酢酸７５−を使用した
他は１反応を例ＩＣと同様にして行なった６反応を２時
間還流させ、室温に冷却し、濾過した。フィルターケー
クをヘキサン２５０−中でスラリー化し、１戸遇し、−
晩風乾した。生成物は白色粉末であり、重さが１７．８
ｇであった。

生成物の赤外スペクトル（ヌジョールマル）は１６７５
〜１６９０ｃｍ−’において強いカルボニルダブレット
、１６１０ｃ■−１において中度に強いバンド及び１７
２０ｃｍ−’において弱いバンドを有しており、生成物
が主にアミド酸の酢酸塩であることを示した。

例Ｖ テトラクロロフタル　蜂　　と４−アミノ−２，２゜６
．６−チトラメチルビペリジンとの Ａ）還流キシレン中： テトラクロロフタル酸無水物（８，５７ｇ；０．０３モ
ル）及び４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルビ
ペリジン（５，５ｇ　；　０．０３５モル）を、例■の
手順を用いてキシレン１３〇−中で還流させた０反応混
合物を冷却して１００℃にしかつ熱ｒａ液を濾過して不
溶性生成物を分離した。フィルターケークを例■の通り
にしてヘキサン中にスラリー化し、再びｉ戸遇した。乾
燥黄色生成物は重さが１１．５ｇありかつ融点２４７℃
〜２５０℃を有していた。生成物の赤外スペクトルは１
６６５Ｃ１ｍ−’及び１６４０ｃｍ−’において強いカ
ルボニルバンド及び１５６０ｃｒａ−’において弱いバ
ンドを有していた。赤外スペクトルはアミド酸構造と一
致した。

キシレン炉液を回転式エバポレータで減圧下、ストリッ
プして乾固させた。残分は重さが３．２ｇでありかつ融
点１５５℃〜１５８℃を有していた。この物質の赤外ス
ペクトルは１７２０ｃ＋ｍ−’において１つの強いカル
ボニルバンド及び１７７０Ｃｆｆｉ−’において弱いバ
ンドを有していた。これらのバンドはテトラクロロフタ
ルイミド構造と一致し、かつＮ−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）テトラクロロフタルア
ミド酸のいくらかが還流期間中に環化してＮ−（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルテトラクロ
ロフタルイミドになっていたことを示す。

キシレン不溶性生成物のサンプルをパーキン−エルマー
ＤＳＣ中、窒素下で加熱して２７０℃にした。ＤＳＣ走
査を吸熱反応が２２５℃〜２６５℃で起き、２５７℃に
おいてビークを有することを示した。物質の２７０℃に
加熱する前及び後のＦＴＩＲ走査の比較は、１６６５及
び１６４０ｃＩＩ＋−１におけるカルボニルビークが１
７２０ｃｍ−’における非常に強いカルボニルビークに
転化されていたことを示し、アミド酸がイミドに転化さ
れていたことを示した。

Ｂ）還流酢酸ウニ テトラクロロフタル酸無水物１４．３ｇ（０，０５モル
）、４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルビペリ
ジン８．２ｇ（０，０５モル）及び酢酸１００ａｊを使
用した他は、反応を例ｒＶＢと同様にして行なった０反
応を４時間還流させたが、固形分は形成しなかった。酢
酸を回転式エバポレータで減圧下でストリップして除い
た。残分をフラスコからこすり落し、乳ばち及び乳棒で
微粉砕し、ヘキサン３００−中でスラリー化し、濾過し
た。−晩乾燥した後に、淡黄色生成物は重さが２６．５
　ｇであった。生成物の赤外スペクトル（ヌジョールマ
ル）は１７２０ｃｍ−’において強いカルボニルバンド
及び１７００ｃｍ−’において一層弱いショルダーを有
していた。また、１６０５ｃｍ”’に強いバンドがあっ
た。赤外走査はＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）テトラクロロフタルイミドの酢酸塩
と一致した。

例■ クロレンド酸無水物（１１，１ｇ　；　０．０３モル）
及び４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルビペリ
シン（５，５ｇ　；　０．０３５　モル）を、例ＩＶ（
７）手順を用いてキシレン１３０−中で還流させた６反
応混合物を冷却して１００℃にしかつ熱溶液をン戸通し
て不溶性生成物を分離した。フィルターケークを、例Ｉ
Ｖの通りにしてヘキサン中にスラリー化しかつ再びｉ戸
遇した。乾燥生成物は重さ１２．７ｇであり、２５７℃
〜２６０℃で融解して焦げた。生成物の赤外スペクトル
は１６１０及び１６３０ｃｍ−’において強いカルボニ
ルバンドかつ１６８０及びｌ　６９０ｃｔｓ−’におい
て中度のカルボニルバンドを有していた。赤外スペクト
ルはアミド酸構造と一致した。

キシレンが液をストリップして乾固させ、残分は重さが
１．ｏｇであった。残分の赤外スペクトルは１７２０ｃ
ｍ＋−’において強いカルボニルバンドかつ１７８０ｃ
ｍ−’において弱いカルボニルバンドを有していた。こ
れらのバンドはイミド構造と一致しかつアミド酸のいく
らかが環化してＮ−（２，２゜６．６−テトラメチル−
４−ピペリジニル）−１，４５、６，７，７−ヘキサク
ロロ−５−ノルボルネン−２゜３−ジカルボキシミドに
なったことを示す。

キシレン不溶性生成物のサンプルをパーキン−エルマー
ＤＳＣ中、窒素下で加熱して２５０℃にした。物質の２
５０℃に加熱する前及び後のＦ　’ｒ　Ｉ　Ｒ走査の比
較は、１６８０及び１６９０Ｃｆｆｉ−’におけるカル
ボニルビークが消失しており、１６１０及びｌ　６３０
ｃ＠−’におけるカルボニルビークが加熱した際に極め
て弱くなり、非常に強いイミドビークが１　？　２０ｃ
＋ｗ−’において形成したことを示し、キシレン不溶性
アミド酸がＮ−（２，２゜６．６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）−１，４゜５、６．７−ヘキサクロロ−
５−ノルボルネン−２゜３−ジカルボキシミドに転化さ
れていたことを示した。

例■ Ａ）　３５℃のテトラヒドロフラン中：１２５−の三角
フラスコに、テトラクロロフタル酸無水物２．８６　ｇ
　（０，０１モル）及びテトラヒドロフラン５０−を加
えた。混合物を暖めて３５℃にし、磁気撹拌器で無水物
が溶解するまで撹拌した。撹拌した溶液に、ベーター（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルアミ
ノ）プロピオン酸ヒドラジド２．４２　ｇ　（０，０１
モル）を数分かけてゆっくり加えた。白色沈殿が直ぐに
形成した。スラリーを２５１〜３５℃で更に１〜２時間
撹拌し、清適した。フィルターケークは時計皿上で一晩
乾燥した後に、重さが５．２ｇあった。生成物の赤外走
査（ヌジョールマル）は１６２５ｃｍ＋−’に強いカル
ボニルバンドを含有した。赤外スペクトルはアミド酸構
造と一致し、生成物がベーター（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニルアミノ）−Ｎ−［（２−カ
ルボキシ−３，４，５，６−テトラクロロ）ベンゾイル
アミノＪプロピオンアミドであることを示した。生成物
は融点１６２℃〜１６４℃を有していた。

Ｂ）　還流キシレン中： ２５０−の三ツロ丸底フラスコに、テトラクロロフタル
酸無水物６．３　ｇ　（０，０２２モル）、ベーター（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルアミ
ノ］プロピオン酸ヒドラジド６、１　ｇ（０，０２５モ
ル）及びキシレン１３０−を加えた。フラスコに磁気撹
拌器、温度計及び還流凝縮器を収容するディーンスター
クトラップ装備した０反応混合物を油浴で還流に加熱し
、およそ１４０℃で２時間共沸させた。反応混合物を冷
却し、不溶性成分を炉別した。フィルターケークをヘキ
サン中にスラリー化し、再び濾過し、フィルターケーク
を風乾した。生成物は茶色がかった赤色粉末であり、重
さが３．７ｇあった。生成物の赤外スペクトルは１６３
５ｃａ＋−’において強く広いカルボニルバンドを有し
、例■Ａで得られた生成物のスペクトルと同様であった
。赤外スペクトルはアミド酸構造と一致し、キシレン不
溶性生成物が主にベーター（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジニルアミノ）−Ｎ−［（２−カルボ
キシ−３、４，５，６−テトラクロロ）ベンゾイルアミ
ノ］プロピオンアミドであることを示した。

キシレンか液を回転式エバポレータにより減圧下でスト
リップして乾固させた。黄色粉末は重さが８，２ｇあり
かつ融点１８３℃〜１８６℃を有していた。物質の赤外
スペクトルは１７４５及び１７２Ｏｃ園−１において強
いカルボニルバンドを有しかつテトラクロロフタルイミ
ド構造と一致し、キシレン可溶性生成物が主にベーター
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルア
ミノ）−Ｎ−（テトラクロロフタルイミド）プロピオン
アミドであることを示した。

Ｃ）例■Ａのアミド酸の例■Ｂのイミドへの転化： 例■Ａで調製したアミド酸のサンプルを例ＩＤの通りに
してＤＳＣ中で加熱した。ＤＳＣ走査は、反応がおよそ
１４６℃で起き始めかつ反応が１８７℃でピークに達し
たことを示した。物質の１９０℃に加熱する前及び後の
ＦＴＩＲ走査の比較は、１６２５ｃｍ−’における広く
強いカルボニルバンドのほとんどが１７４５及び１７２
０ｃｍ−’における２つの強く鋭いバンドに転化してい
たことを示した。加熱したサンプルのＦＴＩＲ走査は。

例■Ｂで調製したイミド構造及びキシレン可溶性生成物
と一致した。

例■ Ａ）　３５℃のテトラヒドロフランウニテトラクロロフ
タル酸無水物の代りにテトラブロモフタル酸無水物４．
６４ｇ（０，０１モル）を使用した他は、反応を例ｆｆ
Ａと同様にして行なった。フィルターケークは、時計皿
上で一晩乾燥した後に、重さが６．２ｇであった。生成
物の赤外走査（ヌジョールマル）は１６２０ｃ層−墨に
おし）で強く広いカルボニルバンドを含有していた。赤
外スペクトルはアミド酸構造と一致し、生成物が主にベ
ーター（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニルアミノ）　−Ｎ−［（２−カルボキシ−３，４５，
６−テトラブロモ）ベンゾイルアミノ］プロビオンアミ
ドであることを示した。生成物は１６５℃〜２６７℃で
融解した。

Ｂ）還流キシレン中： テトラクロロフタル酸無水物の代わりにテトラクロロフ
タル酸無水物９．１ｇ（０，０２２モル）を使用した他
は、反応を例■Ｂと同様にして行なった０反応混合物を
冷却し、キシレン不溶性成分を決別し、ヘキサンですす
ぎ、風乾した。不溶性成分は重さが６．４ｇであった。

不溶性成分の赤外スペクトル（ヌジョールマル）は１６
４０ｃｉｅ−’において広いカルボニルピークを有しか
つ例■Ａで得られた生成物の赤外走査と同様であり、不
溶性成分が主にアミド酸であることを示した。

キシレンｉ戸液を回転式エバポレータにより減圧下でス
トリップして乾固させた。残分は黄色粉末であり１重さ
が８．２ｇであり、融点２１５℃〜２１８℃を有してい
た。キシレン不溶性生成物の赤外スペクトルは１７４５
及びｌ　７１０ｃ＋ｍ−’に強いカルボニルバンドかつ
１７７０及び１６５０Ｃ■１において一層弱いバンドを
有していた。

１７１５ｃ＋＊−’における強いカルボニルビータはテ
トラブロモフタルイミド構造と一致し、キシレン可溶性
生成物が主にベーター（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニルアミノ）−Ｎ−（テトラブロモフタ
ルイミド）プロピオンアミドであることを示した。

Ｃ）例■Ａのアミド酸の例■Ｂのイミドへの転化： 例■Ａで調製したアミド酸のサンプルを例ＩＤの通りに
してＤＳＣ中で加熱した。ＤＳＣ走査は、反応がおよそ
１４５℃で起き始めかつ反応が１８０℃でピークに達し
たことを示した。物質の１８６℃に加熱する前及び後の
ＦＴＩＲ走査の比較は、１６２０ｃｍ−’における強い
カルボニルバンドのほとんどが１７４５及び１７１０ｃ
＋ｗ−’における強く鋭いバンドに転化していたことを
示した。

加熱したサンプルのＦＴｆＲ走査は例■Ｂで製造したイ
ミド構造及びキシレン可溶性生成物と一致した。

例■ クロレンド　橿　　とべ−−２，２，６，６−−ト１２
５−の三角フラスコに、クロレンド酸無水物３．７０（
０，０１モル）及びテトラヒドロフラン５０−を加えた
。混合物を暖めて３５℃にし、磁気攪拌棒で無水物が完
全に溶解するまで撹拌した。ベーター（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニルアミノ）プロピオン
酸ヒドラジド２．４２ｇ（０，０１モル）を撹拌して溶
液に入れた。ヒドラジドは溶液に溶解し、沈殿は起きな
かった。

溶液を一晩静置させたが、沈殿は依然起きていなかった
。溶液について赤外走査を実施し、無水物が完全に反応
していたことを示した。

テトラヒドロフランを回転式エバポレータにより減圧下
でストリップした。フラスコからオフ−ホワイト残分を
かき落して微粉砕した。生成物は重さが７，１ｇであり
、１３８℃〜１４０℃で融解した。生成物の赤外スペク
トル（ヌジョールマル）はｌ　６３０ｃ＋ｗ−’におい
て強いカルボニルバンドかつ１６０５ｃ膳−１において
一層弱いバンドを含有していた。赤外スペクトルはアミ
ド酸構造と−致し、生成物が主にベーター（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジニルアミノ）　−Ｎ
−［（３−カルボキシ−１，４，５，６，７，７−ヘキ
サクロロ−５−ノルボルネン）−２−カルボニルアミノ
Ｊプロピオンアミドであることを示した。

アミド酸のサンプルを例ＩＤの通りにしてＤＳＣで加熱
した。ＤＳＣ走査は、反応がおよそ１２０℃で起き始め
かつ反応が１４５℃においてピークに達したことを示し
た。物質の１５１’ｃに加熱する前及び後のＦＴＩＲ走
査の比較は。

１６３０及び１６０５ｃｍ−’における強いカルボニル
バンドのほとんどが１７４５及び１７０５ｃ＋ｗ−’に
おける強（鋭いバンドに転化していたことを示した。加
熱したサンプルのＦＴＩＲ走査はイミド構造と一致し、
アミド酸のほとんどが環化してイミドになっていたこと
を示した。

例Ｘ テトラブロモフタル酸価　　とＮ−１−アセチルー２．
２．６．６−テトラメチル−４−ビペリジニ２５（ｌｄ
の三ツロ丸底フラスコに、テトラブロモフタル酸無水物
１４．０ｇ（０，０３モル）及びキシレン１３０−を加
えた。フラスコに磁気撹拌器、温度計及び還流凝縮器を
収容するディーンスタークトラップを装備した。混合物
を７０℃に暖めて無水物を溶解し、次いで、Ｎ−（１−
アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ビベリ
ジニＪｌ／）−Ｎ′−７ミ／オキサミド８．５５ｇ（０
，０３モル）を約５分かけて加えた。反応混合物を還流
に加熱して１．５時間共沸した０反応混合物を冷却して
７０℃にし、固形分を決別した。フィルターケークをヘ
キサン中にスラリー化し、再びか遇し、−晩風乾した。

生成した淡褐色粉末は重さが５．１ｇあり、融点２５４
℃〜２５６℃を有していた。フィルターケークの赤外ス
ペクトル（ヌジョールマル）は１７４５ｃａ＋−’にお
いて強いカルボニルバンドを有し、また１　６５５ｃｍ
”’においても強いカルボニルバンドを有し、１６２０
　ｃｍ−”において弱いショルダーを有していた。

淡黄色キシレンが液を回転式エバポレータにおいて減圧
下でストリップして乾固させた。残分をフラスコからか
き落し、乳ばち及び乳棒で微粉砕し、ヘキサン中にスラ
リー化し、濾過し、風乾した。淡黄色粉末は重さが１７
．０ｇであった。黄色粉末の赤外走査（ヌジョールマル
）は１７４５０１′において強いカルボニルバンド、１
６６５Ｃｆｆｉ−’において強いカルボニルバンド、１
６１０ｃｌ’において中度のバンドを有していた。赤外
走査は、両方の生成物が主にイミドの形であり、非理化
アミド酸がいくらか存在することを示した。

例℃ テトラブロモフタル酸無水物に替久てテトラクロロフタ
ル酸無水物８．５７ｇ（０，０３モル）を使用した伯は
、この反応を例Ｘと同様にして行なった。反応を１，５
時間共沸し、冷却して７０”Ｃにし、ｉ戸遇して少量の
茶色がかった赤色固形分を除き、固形分を廃棄した。炉
液を冷却して室温にし、形成した固形分を決別しヘキサ
ン中にスラリー化し、再び７戸遇し、風乾した。生成物
（第１サンプル）は明るい淡黄色粉末で１重さが１３．
２ｇあった。

キシレン炉液をストリップして相同させ、キシレン３〇
−中にスラリー化し、濾過した。フィルターケークをヘ
キサン中に再びスラリー化し、再び？濾過し、風乾した
。この生成物（第２サンプル）は重さが２．７ｇあった
。

両方のサンプルの赤外スペクトル（ヌジョールマル）は
本質的に同じであり、１７４０ｃｍ−’において強いカ
ルボニルバンド、１６９０及び１６６０ｃｍ−’におい
て中位に強いダブレット、１６１０ｃ■−１において中
位のバンドを含有していた。

赤外走査は、両方の生成物が主にＮ−（１−アセチル−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−
Ｎ′−（３，４，５，６−チトラクロロフタルイミド）
オキサミドであることを示した。

例店 ■ ５００−の三ツロフラスコに、テトラブロモフタル酸無
水物２８．０ｇ（０，０６モル）及び酢酸１５０−を加
えた。フラスコに磁気撹拌器、温度計、還流凝縮器及び
４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルビペリジン
ＩＯ，ｏｇ（０，０６モル）を収容する滴下漏斗を装備
した。テトラブロモフタル酸無水物の撹拌スラリーに４
−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルビベリジンを
滴下した。アミンの添加を完了した後に、反応混合物を
冷却して１５℃にし、それで混合物は凝固した。ゼラチ
ン状物質をフラスコからかき落してン濾過した。フィル
ターケークをヘキサン４００−中にスラリー化し、再び
濾過した。フィルターケークを時計皿上に広げて２日間
風乾した。乾燥生成物は重さが３６．１ｇあった。生成
物は２６５℃で一部融解し、次いで再び凝固し、２９０
℃より低い温度では融解しなかった。物質の赤外走査（
ヌジョールマル）は１７０５ｃｍ−’において弱いカル
ボニルバンド、１６６０〜１６７５ｃｍ−’において強
いカルボニルダブレット、１６２０ｃ■−１において鋭
い中強度のバンドを有していた。赤外走査はＮ−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）テトラ
ブロモフタルアミド酸の酢酸塩の構造と一致した。

上記で調製したアミド酸塩３５．９　ｇ　（０，０５２
モル〕、酢酸ナトリウム４．５ｇ（０，０５５モル）及
び無水酢１１！２５０−を５００−の三ツロフラスコに
加えた。フラスコに温度計、磁気撹拌器及び還流凝縮器
を装備した。混合物を油浴で加熱し、２時間還流させた
０反応を冷却して室温にし、不溶分を炉別した。炉液を
５００−の丸底フラスコに移し、過剰の無水酢酸を回転
式エバポレータにおいて減圧下でストリップして除いた
。残分を塩化メチレン３００ｍに溶解した。塩化メチレ
ン溶庫を飽和重炭酸ナトリウム溶液で注意深（洗浄して
残留する酢酸或は無水酢酸を除いた。塩化メチレン溶液
を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、を濾過し、塩化メチレ
ンをストリップして除いた。残分をメタノール３０〇−
中にスラリー化し、清適した。フィルターケークを還流
に加熱した別のメタノール３０〇−中に再びスラリー化
し、次いで熱い間にｔ濾過した。フィルターケークを一
晩風乾して重さが２１．０ｇであった。生成物は融点２
３６℃〜２４３℃の範囲を有していた。生成物の赤外走
査（ヌジョールマル）は１７００ｃｍ−’及び１６１５
ｃｍ−’において強いカルボニルバンドを含有していた
。ＩＲ定走査イミド構造と一致した。

例語 ４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルビペリジン
７．８ｇ（０，０５モル）、テトラクロクツタル酸無水
物１４．３ｇ（０，０５モル）を無水酢酸１００−中で
４時間還流させてＮ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニルクロロフタルアミド酸の酢酸塩を調
製した。無水酢酸を回転式エバポレータにより減圧下で
ストリップして除いた。明るい黄色残分をヘキサン３０
〇−中にスラリー化し、ｉ濾過した。フィルターケーク
をフレッシュヘキサン中に再びスラリー化して再び清適
した。フィルターケークを時計皿上で３日間風乾した。

乾燥した生成物は重さが２６．５　ｇあった。

２５０−の三ツロフラスコに、上で調製したアミド酸塩
１１．０ｇ（０，０２２モル）％酢酸ナトリウム１．８
ｇ＜０．０２２モル）及び無水酢酸１００−を加えた。

フラスコに磁気撹拌機、温度計及び還流凝縮器を装備し
た０反応を油浴において撹拌しかつ１２０℃に加熱して
固形分を全て溶解した。反応を１２０℃において更に１
５分撹拌し、次いで４５分かけて室温に冷却させた。溶
液から生じた白色固形分を炉別し、ヘキサンで２回洗浄
し、風乾した。乾燥生成物は重さが５．４ｇあった。生
成物の赤外走査（ヌジョールマル）は１７１０　ｃｔａ
−’及び１５９５ｃｍ−’において強いカルボニルバン
ドを含有していた。

例語 １１ｉ＊ｏｎｔ’　ｓ　　Ｐｒｏｆａｘ　６５０１ポリ
プロピレンと、例Ｘ、ＸＩ及び■からの難燃性ヒンダー
ドアミン光安定剤と、少量のヒンダードフェノール酸化
防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘｌ　Ｏ７６）とのトライブレン
ド（実験Ａ−Ｆ）をポリエチレン容器中で１ｉｌｌ製し
た（実験Ａ−Ｆのブレンド組成については表Ｉ９照）、
ブレンドをよく振盪してポリプロピレン中の添加剤の良
好な分散を確実にした８次いで、ブレンドをスクリュー
直径１．２５インチ（３，１８ａｍ）　、長さ対直径比
２５：１のブラベンダープレブセンターエクストルーダ
ーモデル番号１３４０で押出した。押出機をスクリュー
速度２０ＲＰＭで作動し、加熱域を全て２２０℃に調節
した。押出物の初めの１００ｇを用いて押出機をパージ
して廃棄した。残りの押出物を空冷し、ペレット化した
。

実験Ａ−Ｃでは、ペレット化した押出物に−層のポリプ
ロピレン（マスターバッチ１部に対してポリプロピレン
２部−表Ｉｌｋ照）及び濃度０．２５％とする程のＩｒ
ｇａｎｏｘ　　１０７６を加えた。ブレンドをよく振盪
し、２２０℃及びスクリュー速度３０ＲＰＭで再び押出
した。押出物を冷却してベレット化した。２．２．６．
６−チトラメチルピベリジニル基の濃度はおよそ０．３
％であった。

実験りでは、濃度０．３％の２．２．６．６−チトラメ
チルビペリジニル基及び０．２５％の　Ｉｒｇａｎｏｘ
１０７６を含有する原押出物を調製し、それにそれ以上
添加しなかった。

光安定剤を有しないポリプロピレンの対照サンプル（実
験Ｅ及びＦ）もまた押出した。１方の対照（実験Ｆ）は
添加剤を含有せず、他方の対照（実験Ｅ）はＩｒｇａｎ
ｏｘ　　ｌ　Ｏ７６を０，２５％のレベルで含有した。

押出物なニューベリ２５トン射出成形機で４００下（２
０４℃）において射出成形して７−３／８＝　Ｘ　３／
４−　Ｘ　ｌ／８“　（１８，７”ｘ　ｌ−９ｃｍｘＯ
，３２”）引張試験片にした。

表　　１ ！ｉ燃性ＨＡＬＳを有するポリプロピレンの押出側番号 ＩＶ １４．０ ０．８ ｖ １０．６ ０．８ ｖＩ ｘ■ １１．３ ０．７ Ｘ■ ｌ１ ５．５ １．０ 対照１ ２．５ 対照２ 側方 例■からの引張試験片をＱＵＶ速進暴露試験機（Ｑパネ
ルカン）＜ニー）に種々の暴露時間の量大れた。ＱＵＶ
は６０℃における８時間の光サイクル（ＵＶ−Ｂ）及び
５０℃における４時間の凝縮サイクルで作動した。サン
プルをＱＵＶに入れ、凝縮サイクルの間およそ同じ時刻
に取出した。引張試験片をインストロン試験機で引っ張
って伸びの％を求めた。引張試験片が荷重下で伸びを受
けずに直ちに切れたら、それを脆性破断と考えた。

実験Ａ−Ｄからの引張試験片は全てＱＵＶにおいてイン
ストロン試験機で２０日より長く残存した。　Ｉｒｇａ
ｎｏｘ　１０７６のみを含有する対照１　（実験Ｅ）は
７日残存せず、添加剤を含有しない対照２（実験Ｆ）は
５日残存しなかった。実験Ａ、　Ｂ及びＤからの引張試
験片は２０日ＱＵＶ暴露した後に元の伸びのおよそ１５
％を依然保ち、実験Ｃかもの引張試験片は元の伸びの約
５％を保ったにすぎなかった。

本発明は発明の精神或は本質的属性から逸脱しないで他
の特定の態様で具体化することができよう。よって、明
細書よりもむしろ発明の範囲を示す通りの特許請求の範
囲を参照すべきである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ヒンダードアミン光安定化基をハロゲン化難燃性基
   に結合させてアミド酸、Ｎ−（アシルアミノ）アミド酸
   、イミド或はＮ−（アシルアミノ）イミドを形成するこ
   とを含む光安定化難燃剤。 ２、第一アミノ基或は反応性ヒドラジド基を有するヒン
   ダードアミン光安定剤と環状無水物基を有するハロゲン
   化難燃剤との反応生成物を含み、ヒンダードアミン光安
   定剤はハロゲン化難燃剤に結合されてアミド酸、Ｎ−（
   アシルアミノ）アミド酸、イミド或はＮ−（アシルアミ
   ノ）イミドを形成する光安定化難燃剤。 ３、ヒンダードアミン光安定化基が２，２，６，６−テ
   トラアルキルピペリジン基である特許請求の範囲第１項
   記載の光安定化難燃剤。 ４、ハロゲン化難燃性基がカルボキシ−テトラハロペン
   ゾイルアミノ、テトラハロフタルイミド、１，４，５，
   ６，７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−３−カ
   ルボキシ−２−カルボニルアミノ或は１，４，５，６，
   ７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−２，３−ジ
   カルボキシミド基である特許請求の範囲第１項記載の光
   安定化難燃剤。 ５、ハロゲン化難燃性基が２，２，６，６−テトラアル
   キルピペリジン光安定化基に結合させて（アシルアミノ
   ）イミドを形成するテトラブロモフタルイミド或はテト
   ラクロロフタルイミドである特許請求の範囲第１項記載
   の光安定化難燃剤。 ６、光酸化分解を受ける易燃性の熱可塑性樹脂及び特許
   請求の範囲第１項記載の光安定化難燃剤を含むポリマー
   組成物であって、光安定化難燃剤がポリマー組成物を光
   酸化作用から安定にさせるのに有効かつポリマー組成物
   の易燃性を低下させるのに有効な量で存在するポリマー
   組成物。 ７、熱可塑性樹脂がポリスチレン、ポリオレフィン、ナ
   イロン、ポリカーボーネート、ポリ（フェニレンオキシ
   ド）、ポリエステル、ポリアクリレート或はポリアミド
   である特許請求の範囲第６項記載のポリマー組成物。 ８、光安定化難燃剤がポリマー組成物に対して０．５〜
   ５．０重量％の量で存在する特許請求の範囲第６項記載
   のポリマー組成物。 ９、下記式Ｉを有するヒンダードアミン光安定剤を含む
   難燃性光安定剤： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ ここでＲは下記のII、III、IV或はＶ式のハロゲン置換
   された難燃性ラジカルであり ▲数式、化学式、表等があります▼II ▲数式、化学式、表等があります▼III ▲数式、化学式、表等があります▼IV ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ ここで、Ｘは塩素或は臭素或はこれらの組合せであり； ｎは１〜４の整数である； Ｒ１は水素、炭素１〜２０のアルキルラジカル、炭素３
   〜６のアルケニルラジカル、炭素７〜１２のアラルキル
   ラジカル、炭素１〜１０の脂肪族アシルラジカル、炭素
   ７〜１３の芳香族アシルラジカル、炭素２〜９のアルコ
   キシカルボニルラジカル、炭素７〜１３のアリールオキ
   シカルボニルラジカル、炭素１〜５のヒドロキシアルキ
   ルラジカル或は炭素３〜６のエボキシアルキルラジ、カ
   ルであり； Ｒ２は水素或は炭素１〜４のアルキルラジカルであり； Ｒ３は水素、ヒドロキシ或は炭素１〜４のアルコキシラ
   ジカルであり； Ｒ３が水素であるとき、Ｙは直接結合、或は二価ラジカ
   ル−Ｚ−Ｒ４−Ｃ（＝０）−Ｎ（Ｒ５）−、−Ｚ−Ｃ（
   ＝０）−Ｎ（Ｒ５）−、−Ｚ−Ｃ（＝０）−Ｒ６−Ｃ（
   ＝０）−Ｎ（Ｒ５）−、−Ｒ４−Ｃ（＝０）−Ｎ（Ｒ５
   ）−或は−Ｃ（＝０）−Ｎ（Ｒ５）−であり、ここでは
   Ｚは−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ７）−或は−Ｎ（Ｒ７）−Ｒ８−
   Ｎ（Ｒ７）−であり： Ｒ３がヒドロキシ或はアルコキシラジカルであるとき、
   Ｙは二価ラジカル−Ｒ４−Ｃ（＝０）−Ｎ（Ｒ５）−或
   は−Ｃ（＝０）−Ｎ（Ｒ５）−であり； Ｒ４は炭素１〜４のアルキレンジラジカルであり； Ｒ５は水素、炭素１〜８の第一アルキルラジカル、炭素
   ３〜８の第二アルキルラジカル、炭素７〜１２のアラル
   キルラジカル或は炭素５〜１２のシクロアルキルラジカ
   ルであり； Ｒ６は直接結合、炭素１〜１４の置換された或は未置換
   のアルキレンジラジカル、炭素４〜２０の置換された或
   は未置換のオキシジアルキレンジラジカル、炭素４〜１
   ０の置換された或は未置換のチオジアルキレンジラジカ
   ル、炭素原子２〜１０の置換された或は未置換のアルケ
   ニレンジラジカル、或は置換された或は未置換のＯ−、
   ｍ−或はｐ−フェニレンジラジカルであり；Ｒ６置換基
   は炭素１〜４の低級アルキルラジカル、炭素１〜４の低
   級アルコキシラジカル、ヒドロキシ、臭素、塩素、メル
   カプトラジカル或は炭素１〜４の低級アルキルメルカプ
   トラジカルであり； Ｒ７は水素、炭素１〜１０のアルキルラジカル、炭素６
   〜１２のアリールラジカル、炭素７〜１２のアラルキル
   ラジカル或は炭素５〜１２のシクロアルキルラジカルで
   あり； Ｒ８は炭素２〜１２のアルキレンジラジカルである。 １０、Ｒが２−カルボキシテトラブロモベンゾイルアミ
   ノ、２−カルボキシテトラクロロベンゾイルアミノ、１
   ，４，５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネ
   ン−３−カルボキシ−２−カルボニルアミノ、テトラブ
   ロモフタルイミド、テトラクロロフタルイミド或は、１
   ，４，５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネ
   ン−２，３−ジカルボキシミドであり；Ｒ１が水素、メ
   チル、アセチル、ベンゾイル、２−ヒドロキシエチル、
   フェノキシカルボニル或はベンジルであり；Ｒ２が水素
   或はメチルであり；Ｒ３が水素であり；Ｙが直接結合、
   ジラジカル−Ｚ−Ｒ４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｒ５）−、
   或は−Ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ５）
   −であり；Ｚは−Ｎ（Ｒ７）−であり；Ｒ４は−（ＣＨ
   ＿２）＿ｂ＾−であり；Ｒ５及びＲ７は水素であり；Ｒ
   ６は直接結合或は−（ＣＨ＿２）＿ｂ＾−であり；ｂは
   １或は２である特許請求の範囲第９項記載の光安定化難
   燃剤。 １１、Ｒがテトラブロモフタルイミドであり；Ｒ１が水
   素であり；Ｙが直接結合、ジラジカル−Ｚ−Ｒ４−Ｃ（
   ＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ５）−或は−Ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ６−Ｃ
   （＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ５）−であり；Ｚが−Ｎ（Ｒ７）−で
   あり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ７が水素であり；Ｒ４が
   −（ＣＨ＿２）＿ｂ＾−であり；Ｒ６が直接結合であり
   ；ｂが１或は２である特許請求の範囲第９項記載の光安
   定化難燃剤。 １２、更に下記のVI式を有する光安定剤の酸付加塩を含
   む： ▲数式、化学式、表等があります▼VI ここで、ＱはＲ９−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であり；Ｒ９は炭
   素１〜４のアルキルラジカルであり；ｘは０或は１であ
   り、但し、Ｒ１がアシルラジカル、アルコキシカルボニ
   ルラジカル或はアリールオキシカルボニルラジカルであ
   るとき、ｘは０である特許請求の範囲第９項記載の光安
   定化難燃剤。 １３、Ｒが２−カルボキシテトラブロモベンゾイルアミ
   ノ、２−カルボキシテトラクロロベンゾイルアミノ、１
   ，４，５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネ
   ン−３−カルボキシ−２−カルボニルアミノ、テトラブ
   ロモフタルイミド、テトラクロロフタルイミド或は、１
   ，４，５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネ
   ン−２．３−ジカルボキシミドであり；Ｒ１が水素、メ
   チル、アセチル、ベンゾイル、２−ヒドロキシエチル、
   フェノキシカルボニル或はベンジルであり；Ｒ２が水素
   或はメチルであり；Ｒ３が水素であり；Ｙが直接結合、
   ジラジカル−Ｚ−Ｒ４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｒ５）−、
   或は−Ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ５）
   −であり；Ｚは−Ｎ（Ｒ７）−であり；Ｒ４は−（ＣＨ
   ＿２）＿＿ｂ＾−であり；Ｒ５及びＲ７は水素であり；
   Ｒ６は直接結合或は−（ＣＨ＿２）＿ｂ＾−であり；ｂ
   は１或は２であり；ＨＱは酢酸であり；Ｒ１が水素、メ
   チルラジカル、２−ヒドロキシエチルラジカル或はベン
   ジルラジカルであるとき、ｘは０或は１である特許請求
   の範囲第１２項記載の光安定化難燃剤。 １４、Ｒがテトラブロモフタルイミドであり；Ｒ１が水
   素或はメチルであり；Ｙが直接結合、ジラジカル−Ｚ−
   Ｒ４−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−（Ｒ５）−或は−Ｚ−Ｃ（＝Ｏ
   ）−Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ５）−であり；Ｚは−Ｎ
   （Ｒ７）−であり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ７は水素で
   あり；Ｒ４は−（ＣＨ＿２）＿ｂ＾−であり；Ｒ６は直
   接結合であり；ｂは１或は２であり；ＨＱは酢酸であり
   ；ｘは０或は１である特許請求の範囲第１３項記載の光
   安定化難燃剤。 １５、光安定化難燃剤が下記である： Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
   ル）−Ｎ−（３、４、５、６−テトラブロモフタルイミ
   ド）オキサミド、 Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
   ル）−Ｎ−（３、４、５、６−テトラクロロフタルイミ
   ド）オキサミド、 Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
   ル）テトラブロモフタルイミド、 Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
   ル）テトラクロロフタルイミド、 Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−
   ４−ピペリジニル）−Ｎ’−（テトラブロモフタルイミ
   ド）オキサミド、 Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−
   ４−ピペリジニル）−Ｎ’−（３、４、５、６−テトラ
   クロロフタルイミド）オキサミド、 Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−
   ４−ピペリジニル）−Ｎ’−（３、４、５、６−テトラ
   クロロフタルイミド）オキサミド、或は Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−
   ４−ピペリジニル）−Ｎ’−（３、４、５、６−テトラ
   ブロモフタルイミド）オキサミド 特許請求の範囲第９項記載の光安定化難燃性化合物。 １６、特許請求の範囲第１５項記載の光安定化難燃剤の
   酢酸付加塩。 １７、下記のVII或はVIII式のハロゲン置換された難燃
   剤： ▲数式、化学式、表等があります▼VII ▲数式、化学式、表等があります▼VIII （式中、Ｘは塩素或は臭素或はこれらの組合せであり、
   ｎは１〜４の整数である） と、ヒンダードアミン光安定化基、第一アミノ基或は反
   応性ヒドラジド基を有する下記のIX式の光安定剤： ▲数式、化学式、表等があります▼IX とを（アシルアミノ）アミド酸を生成するのに有効な条
   件下で反応させることを含む特許請求の範囲第９項記載
   の光安定化難燃剤の製造方法。 １８、更に、アミド酸を加熱して（アシルアミノ）イミ
   ドを生成することを含む特許請求の範囲第１７項記載の
   方法。 １９、アミド酸を１２５℃〜２２５℃に加熱して（アシ
   ルアミノ）イミドを生成する特許請求の範囲第１８項記
   載の方法。 ２０、難燃剤対光安定剤のモル比が０．９：１〜１：０
   ．９である特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２１、難燃剤と光安定剤とを３０秒〜４８時間の期間反
   応させる特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２２、反応が酢酸の存在において行われる特許請求の範
   囲第１７項記載の方法。 ２３、反応が不活性な融解ポリマーの存在において行わ
   れる特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２４、反応がポリマー押出機で行われる特許請求の範囲
   第２３項記載の方法。