JPH0216094A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は耐水性および耐溶剤性に優れた感熱記録体に関
する。

〈従来技術〉 八。

従来、感熱記録体としては、クリスタル譚イオレットラ
クトンの如きロイコ染料とビスフェノールＡの如きフェ
ノール性化合物とを、結着剤などと共に支持体上に塗布
したものが公知であり、鮮明な印字が得られること、印
字が容易なことから、ファクシミリやプリンターなどに
広く利用されている。また最近では定期券、回数券等の
巻紙類やカード、ラベル類への利用もさかんに行なわれ
るようになってきた。

しかしながら、これらの新用途は、使用環境条件が従来
のファクシミリやプリンターなどに比べ過酷であり、汎
用の感熱記録体ではカバーできない仁とが多い。

例えば、可塑剤を含む塩ビ製定期入れや食品ラップに接
触させたり、ハンドクリームや食用油などが付着したり
すると、記録部の褪色や、未記録部の発色が起こったり
し、記録の判読が出来な（なる。また、この棚の感熱記
録体が水と接触すると、摩擦等で記録部が容易に剥離溶
出してしまい、記録が判読できなくなる。

したがってこれらの新用途への対応には、可塑剤や油に
対する耐溶剤性及び耐水性が必要となる。

〈発明が解決しようとする課題〉 耐＾及び耐水性を向上させる方法として、水溶性高分子
物質例えばポリアクリルアミド系樹脂と耐水化剤例えば
ポリアミドエポキシ樹脂との併用物を感熱発色層上に塗
布する方法が提案されている（特開昭５６−１５５７９
０、特開昭６Ｏ−５９１９８）。

しかるに、耐溶剤性、耐水性の改良は、未だ満足できる
ものではなかった。

＜ｎＭを解決するための手段〉 本発明者らはかかる耐溶剤性及び耐水性のさらなる向上
を計るべく種々検討した結果、従来の感熱発色層中およ
び／または感熱発色層上に設けた保ＩＩ層中に、尿素、
グリオキザール及びアクリルア２ドを反応させて得られ
る尿素／グリオキザール／アクリルアミド重縮金物を含
有させることにより、極めて優れた耐溶剤性及び耐水性
を有する感熱記録体が得られることを見出し本発明に至
った。

すなわち本発明は、支持体上にロイコ染料と、該ロイコ
染料を熱時発色させる電子受容性物質及び結着剤を主成
分とする感熱発色層を設けてなる感熱記録体において、
該感熱発色層中および／または該感熱発色層上に設けた
保護層中に、尿素、グリオキザール及びアクリルアミド
を反応させて得られる重縮合物を含有することを特徴と
する感熱記録体を提供するものである。

本発明に用いられるロイコ染料としては例えば、トリフ
ェニルメタン系ロイコ染料、フルオラン系ロイコ染料、
スピロピラン系ロイコ染料などこの種の感熱記録に使用
されているロイコ染料は全て使用できる。

本発明に用いられる上記ロイコ染料を熱時発色させる電
子受容性物質としては常温で固体で且つ熱溶融性の有機
酸性物質、例えば、フェノール系化合物、芳香族カルボ
ン酸系化合物、ノボラック型フェノール樹脂などが挙げ
られる。

また結着剤としては、水溶性の高分子化合物、例えば、
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、澱粉、ガゼイン、？リアクリルアミ
ド樹脂、スチレン−無水マレイン酸系共重合体などが用
いられる。

その低感熱発色層を形成させるにあたり助剤として炭酸
ガルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、クレー、タルク等
の白色顔料、高級脂肪酸、又はそのエステル、アミドも
しくは金属塩、ワックス類、芳香族カルボン酸とアミン
との縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級ケトン等
の６０〜２００°Ｃ程度の融点を有する熱可融性有機化
合物、分散剤、消泡剤等を、必要に応じて使用すること
ができる。

本発明に用いられるグリオキザールとしては、各穏のも
のが使用可能であるが、特に市販の４０％水溶液のもの
が有利に使用できる。

本発明の尿素／グリオキザール／アクリルアミド重縮合
物を得るにあたっては、尿素１モルに対して、グリオキ
ザール２ないし５モル、アクリルア、ミド０．０２ない
し０．５モルとなるような割合で反応させなければなら
ない。

グリオキザールが尿素１モルに対して、２モルに満たな
い場合は、本発明の効果を十分発揮し得ない、また６モ
ルを越えても本発明の効果はそれ以上向上せず、かえっ
て加工液の安定性が悪くなり好ましくない。

アクリルアミドが尿素１モルに対して、０．０２モルに
満たない場合は、本発明の効果を十分に発揮し得ない。

また０、　５モルを越えると加工剤自身の安定性が悪く
なり好ましくない。

尿素、グリオキザール及びアクリルアミドの反応にあた
っては、グリオキザール水溶液を用いる場合は、特に溶
媒を必要とせず、重縮合物は水溶液として得られる。反
応温度は、２０〜７０”Ｃが適当であり、高温で反応さ
せると着色の傾向がある。また反応時には、重合開始剤
が併用される。重合開始剤としては、通常水系重合反応
において用いられるものが使用できる。

例えば過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム等が例示される。また必要に応すてこれら重合開始剤
とレドックスを形成する化・合物、例えば、亜硫酸水素
ナトリウムなどを併用しても何ら差しつかえない。

また、この反応は一般にｐＨの影響を大きく受け、特に
アルカリ側ではカニツアロ反応を伴い、グリオキザール
が分解するので酸性側のｐＨにおいてのみ実施可能であ
る。

本発明の感熱記録体を得るにあたっては、尿素／グリオ
キザール／アクリルアミド重縮合物を、感熱発色層中に
含有させてもよいし、又感熱発色層上に設けた保護層中
に含有させてもよいし、又感熱発色層および保護層の両
方ともに含有させてもよい。

感熱発色層中に含有させる場合、すなわち上記したロイ
コ染料、電子受容性物質、結着剤、本発明のアミノ化合
物−グリオキザール反応生成物及びその他の助剤を用い
て感熱発色層を支持体上に設けるには、従来の感熱記録
体の製造と同様に既知の方法で感熱塗料を調製し、ロー
ルコータ−ブレードコーター、エアーナイフコーター等
の公知の手段で、紙、合成紙、樹脂含浸紙、不織布、プ
ラスチックフィルム、金属蒸着紙等の支持体上に塗布、
乾燥すればよい。

感熱発色層中に含有させる場合、本発明の尿素／グリオ
キザール／アクリルアミド重縮合物は、感熱発色層中の
結着剤に対し、３〜５０ｉｉ量％、好ましくは５〜４０
ｉｉ量％用いられる。

尿素／グリオキザール／アクリルアミド重縮合物の量が
、上記の範囲に満たないときは、本発明の効果を十分に
発揮せず、上記の範囲を越えるときは、量を増しても耐
水効果環は増大せず不経済である。

また、本発明の尿素／グリオキザール／アクリルアミド
ｉｉ縮金物を感熱発色層上に設けた保１／ｉｌ中に含有
させるＳきは、通常保護層中において前記結着剤と併用
して用いられる。この場合本発明の尿素／グリオキザー
ル／アクリルア１ＦｉｉＩａ合物は、保護層中の前記結
着剤に対し、８〜５０Ｍ渥％、好ましくは６〜４０重量
％用いられる。この量が上記範囲に満たないときは、本
発明の効果を十分に発揮せず上記範囲を越えるときは、
量を増しても効果は増大せず不経済である。

本発明の尿素／グリオキザール／アクリルアミド重縮金
物を前記結着剤と併用して感熱発色層上に保護層を設け
るには、これらをロールコータ−、ブレードコーター、
エアナイフコーター等の公知の手段で感熱発Ｊｆｉｌ上
に塗布、乾燥すればよい。また保護層中には必要に応じ
て、その他の添加剤例えば、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、クレー　タルク等の白色顔料、消泡剤な
どを添加配合してもよい。

〈発明の効果〉 本発明の感熱記録体は従来から知られている感熱記録体
よりも耐溶剤性及び耐水性に優れ、しかも発色感度を低
下させず、スティッキング等を起こさないヘッドマツチ
ング性に優れたものである。

〈実施例〉 以下実施例により説明する。

参考例１ 温度計、攪拌機、還流冷却器を備えた１Ｉ１４ツロフラ
スコに４０％グリオキザール７２５ｆ（５モル）、尿；
１１２０Ｆ（２モル）、５０％アクリルアミド水溶液８
．５Ｆ（０，０６モル）過硫酸カリウムＱ、　８１　、
亜硫酸水素ナトリウム０．２ｆを仕込み、攪拌下に４５
℃に昇温し、６時間反応させる。苛性ソーダおよび水を
添加して、ｐ　Ｈ４，５、濃度４６％の水溶液を得た。

樹脂液Ａとする。

参考例２ 参考例１において、６０％アクリルアミド水溶液８．５
ｆを２８．４１　（０，２モル）ＩＣ代える以外は参考
例１と同様にして、ｐ　Ｈ４，５、濃度４６％の水溶液
を得た。樹脂液Ｂとする。

参考例８ 参考例１において、４０％グリオキザール７２５１を８
７０７（６モル）に代える以外は参考例１と同様にして
ｐ　Ｈ４，５、濃度４６％の水溶液を得た。樹脂液Ｃと
する。

実施例１ 次の配合からなる混合物をそれぞれボールミルにて固形
成分の平均粒径が約１．５μになるまで粉砕分散して（
１）液、（１）液を調製した。

（１）液 クリスタルバイオレットラクトン　　　２０ｉ！量部１
０％ポリビニルアルコール水溶液　　２０Ｍｍ部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　６０Ｍ量部（１）液 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　２０１１量
部炭酸カルシウム　　　　　　　１０Ｍ量部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　２０１を置部水　　　　　
　　　　　　　　　　　５０重量部ついでＣＩ）液：〔
璽〕液：樹脂液Ａ＝２０：８０：０．５の重量比で混合
攪拌して感熱発色＃塗布液とし、坪ｇｋ５４　ｆ！／　
ｍ　　の市販上質紙に乾燥時塗布量が５１　／　ｍ　　
となるように塗布、乾燥し、感熱記録体を作成した。濡
々の判定を行い、結果を表１にまとめた。

実施例２．８ 実施例１で用いた樹脂［Ａの代りに樹脂液ＢまたはａＩ
ｌｌ液Ｃを用いる以外は、実施例１と同様に行い、その
結果を表１にまとめた。

比較例１ 実施例１において樹脂液Ａを用いないことを除いては実
施例１と同様に行い、その結果を表１にまとめた。

実施例４ 比較例１で作成した感熱記録体に１６％ポリビニルアル
コール水溶液：樹脂１Ａ＝６０：２の１！量比の混合液
を乾燥時塗布量が８ｆ／ｍ　　となるように塗布、乾燥
し、感熱記録体を作成した。実施例１と同様の判定を行
い、結果を表２にまとめた。

実施例５．６ 実施例４で用いた樹脂液Ａの代り番ζ樹脂液Ｂまたは樹
脂液Ｃを用いる以外は、実施例４と同様に行い、その結
果を表２にまとめた。

比較例２ 実施例４において樹脂液Ａを用いないことを除いては実
施例４と同様に行い、その結果を表２にまとめた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にロイコ染料と、該ロイコ染料を熱時発色させ
   る電子受容性物質及び結着剤を主成分とする感熱発色層
   を設けてなる感熱記録体において、該感熱発色層中及び
   ／又は該感熱発色層上に設けた保護層中に、尿素、グリ
   オキザール及びアクリルアミドを反応させて得られる重
   縮合物を含有することを特徴とする感熱記録体。