JPH01258982A - 感圧記録紙用塗工組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は発色性に優れた感圧記録紙用塗工組成物及び該
組成物を用いた感圧記録紙の製法に関する。

〈従来の技術及びその問題点〉 感圧記録紙は各種伝票類等に大量に使用されている。

一般に感圧記録紙は、 裏面にロイコ染料及び／又はキレート発色系配位子化合
物を溶解させたオイルを内包したマイクロカプセルを塗
工した上用紙（ＣＢ）、表面に電子受容性顕色剤及び／
又はキレート系顕色剤を塗工し、裏面にロイコ染料及び
／又はキレート発色系配位子化合物を溶解させたオイル
を内包したマイクロカプセルを塗工した中用紙（ＣＦＢ
）、 表面に電子受容性顕色剤及び／又はキレート系顕色剤を
塗工したマイクロカプセルを塗工した下用紙（ＣＦＢ） からなる。また表面に上述したようなマイクロカプセル
と顕色剤とを含む塗工組成物を塗工したセルフコンテイ
ンド紙も知られている。

しかしかかる感圧記録紙は、圧力によりマイクロカプセ
ルが破壊されマイクロカプセル中のオイルが顕色紙に塗
工されている顕色剤と接触し反応することにより発色す
るものであるため、寒冷地ではオイルの粘性が高くなっ
たり、反応速度が低下したりして、発色性が低かったり
、発色に時間がかかるとじ）う問題があった。

〈問題を解決するための手段〉 本発明者らは、発色性および発色速度を高めるべく鋭意
検討した結果、顕色剤を含有する塗工組成物中にポリア
ミドポリアミン系樹脂、ポリアミドポリ尿素系樹脂及び
ポリアミン系樹脂から選ばれる１種もしくは２種以上の
樹脂を含有させることにより、発色性および発色速度が
高められることを見出し本発明に至った。本発明のポリ
アミドポリアミン系樹脂としては、ポリアミドポリアミ
ン−エピクロルヒドリン樹脂、ポリアミドポリアミン−
グリオキザール樹脂、ポリアミドポリアミン−ホルムア
ルデヒド樹脂などが挙げられる。またポリアミドポリ尿
素系樹脂としては、ポリアミドポリ尿素−エピクロルヒ
ドリン樹脂、ポリアミドポリ尿素−グリオキザール樹脂
、ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒド樹脂などが挙
げられる。ポリアミン系樹脂としては、ポリアルキレン
ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、ポリアルキレン
ポリアミン−エピクロルヒドリン−ジアルキル硫酸樹脂
、アルキレンジアミン−アルキレンジノ１ライド樹脂、
ポリエチレンイミンなどが挙げられる。

ポリアミドポリアミン系樹脂は例えば特公昭５８−５３
６５３に記載の方法で得られるものである。

ポリアミドポリ尿素系樹脂は、例えば特公昭５６−２８
９２９号、特開昭５８−１８０５２９号に記載の方法で
得られるものである。

ポリアミン系樹脂は例えばポリアルキレンポリアミンと
エピクロルヒドリンを反応させたり、さらにジエチル硫
酸の如きジアルキル硫酸を反応させたり、またはアルキ
レンジアミンとアルキレンシバライドとを反応させたり
して得られるものである。

ここでポリアルキレンポリアミンとしてはジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタアミンなどが挙ケラれる。アルキレンジアミンとし
てはエチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、プ
ロピレンジアミン、ピペラジン、ジメチルアミノプロピ
ルアミン、ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。

またアルキレンシバライドとしてはエチレンジクロライ
ド、プロピレンジクロライド、エチレンジブロマイドな
どが挙げられる。

本発明に用いられる電子受容性顕色剤もしくはキレート
発色系顕色剤は特に限定されない。例えば、酸性白土、
活性白土などの無機［１物質、ｐ−フェニルフェノール
−ホルムアルデヒド重合体等のフェノールアルデヒド重
合体及びフェノールアセチレン重合体等のフェノール樹
脂類、さらには安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−安息
香酸、サリチル酸、３−フェニルサリチル酸、２−ヒド
ロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸、１−ベンゾイ
ル−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸などの芳香族カル
ボン酸類およびこれらと例えば亜鉛、アルミニウム、マ
グネシウム、カルシウム等の多価金属との塩が電子受容
性顕色剤として用いられる。又ステアリン酸ニッケル、
ラウリル酸ニッケル、ステアリン酸チタン、ナフテン酸
鉄、パルミチン酸銅などがキレート発色系顕色剤として
用いられる。

かかる顕色剤を主成分とする塗工組成物中には通常の水
溶性あるいはラテックス系バインダー、白色顔料、さら
には分散剤、消泡剤、蛍光増白剤、有色染料等の各種助
剤が必要に応じて配合される。水溶性バインダーとして
は例えばゼラチン、カゼイン等のプロティン類、酸化澱
粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース類
、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、アクリルアミ
ド樹脂等が挙げられ、ラテックス系パインダーとしては
例えばスチレン−ブタジェン系ラテックス、アクリル酸
エステル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテッ゛クスおよ
びこれらのカルボキシ変性ラテックス等が挙げられる。

白色顔料としては例えばアルミニウム、亜鉛、マグネシ
ウム、カルシウム、チタンなどの酸化物、水酸化物、炭
酸塩、硫酸塩およびカオリン、焼成カオリン等の粘度類
が挙げられる。バインダーの配合割合は用いられるバイ
ンダーの種類によって異なる。

ポリアミドポリアミン系樹脂、ポリアミドポリ尿素系樹
脂及びポリアミン系樹脂から選ばれる１種もしくは２種
以上の樹脂の含有量（合計）は、顕色剤、白色顔料、バ
インダー等の総固型分に対して、好ましくは０．０１〜
５、（１ｗｔ％であり、より好ましくは０．０５〜２．
Ｏｗｔ％である。含有量がｏ、　Ｑ１ｗｔ％に満だない
ときは、添加効果が不十分であり、また５、　０ｗｔ％
を越ても効果はあまり増大せず経済的に不利である。

本発明において用いられる顕色剤塗工液は電子受容性顕
色剤及びキレート系顕色剤から選ばれる１種以上の顕色
剤および白色顔料をボールミル、ケディミル、サンドミ
ル等の適当な粉砕機により湿式又は乾式で処理したのち
、バインダー右よび、ポリアミドポリアミン系樹脂、ポ
リアミドポリ尿素系樹脂及びポリアミン系樹脂から選ば
れる１種以上の樹脂などを添加して調製される。このと
きの顕色剤塗工液濃度は３０〜７５ｗｔ％が好ましく、
より好ましくは４０〜（ｉ５ｗｔ％である。濃度が３Ｑ
ｗｔ％に満だないときは乾燥負荷が高くなったり、得ら
れる顕色剤シートの発色性及び印刷適性のバランスが崩
れやすくなり好ましくない。

また濃度が７５ｗｔ％を越えると塗工適性が急激に低下
してしまい好ましくない。

以上のようにして得られた顕色剤塗工液は、エアーナイ
フコーター、ロールコータ−、ブレードコーター、サイ
ズプレスコーター等各種公知の塗工方法によって塗工さ
れる。塗工方法は詩に限定されるものではない。好まし
い塗工量は乾燥重量で３〜１５ｇ／ｍ’程度、より好ま
しくは４〜１０　ｇ　／　ｒｎ’程度である。３ｇ　／
　ｍ″に満たないときは顕色紙の効果が不十分であり、
１５ｇ／ｍ″を越えると発色性と印刷適性のバランスが
崩れやすくなり好ましくない。また乾燥方法についても
特に限定されるものではなく、熱風方式、赤外線方式、
ドラムドライヤ一方式などによって行われ、必要に応じ
てオンライン又はオフラインに設置さレタマシンキャレ
ンダー、スーパーキャレンダー等の仕上加工が行われて
も差しつかえない。

〈発明の効果〉 上述のようにして得られた本発明の感圧記録用顕色紙は
加圧印字後の発色性及び発色速度に優れるものである。

この効果は中用紙、下用紙のみならず、セルフコンテイ
ンド紙においても同様に得られる。

〈実施例〉 以下実施例により具体的に説明する。

参考例−１ 温度計、還流冷却器、撹拌棒を備えた５０〇−四ツロフ
ラスコにジエチレントリアミン１０３ｇ（１モル）、水
１０ｇ１アジピン酸１３８．７ｇ　（０，９５モル）お
よび９８％硫酸３ｇ（０，０３モル）を仕込み、水を技
きながら１５５〜１５６℃にて１３時間反応させた。そ
の微水２０５ｇを加えてポリアミドポリアミン水溶液を
得た。このものは固型分５０．２％、粘度５４０ｃｐｓ
　（２５℃）であった。別のフラスコにこの５０％ポリ
アミドポリアミン水溶液１２５　ｇ　（０，３ｇモル）
　と水１８６　ｇを仕込み、エピクロルヒドリン４４．
４　ｇ（０，４８モル）を添加した。６０℃にて保温撹
拌し、粘度が３６０ｃｐｓ　（２５℃）に達したところ
で塩酸にてｐＨを３．６に調製した。得られた製品は固
型分２８．６％、粘度３４８ｃｐｓ　（２５℃）であっ
た。

参考例−２ 温度計、還流冷却器、撹拌棒を備えた四ツロフラスコに
トリエチレンテトラミン２９２ｇ（２モル）と尿素６０
ｇ（１モル）を仕込み、１４５〜１５０℃で、発生する
アンモニアを系外に除去しながら４時間反応を行ない、
次いでアジピン酸１４６ｇ（１モル）を加え、１５０〜
１５５℃で５時間線合反応を行った。１２０℃まで冷却
した後尿素２４０ｇ（４モル）を加え１２５〜１３０℃
で２時間脱アンモニア反応を行った。その後、水１３５
０　ｇを徐々に加え、ポリアミドポリ尿素の水溶液を得
た。

次に３７％ホルマリン２０２．５　ｇ　（２，５モル）
を加え、濃塩酸にてｐＨを５に調整した後、６５℃にて
４時間保温撹拌した。その後３０℃まで冷却し、３０％
苛性ソーダ水溶液にてｐＨを８に調整し、固型分３０％
の熱硬化性樹脂水溶液を得た。

参考例−３ （化合物ｘ−１の合成） 温度計、還流冷却器、撹拌棒を備えた四ツロフラスコに
、トリエチレンテトラミン４４ｇ（０，３モル）、水１
８９ｇを仕込み、ついでエピクロルヒドリン１６７　ｇ
　（１，８モル”）　　ヲ４０℃に内温を維持しながら
加えた。その後４０℃にて２時間反応を続けた後冷却し
、化合物Ｘ−ｔの５０％水溶液を得た。

（樹脂Ｙ−１の合成） 温度計、還流冷却後、撹拌棒を備えた四ツロフラスコに
トリエチレンテトラミン２９２ｇ（２モル）と尿素６０
ｇ（１モル）を仕込み、１５０〜１５８℃で３時間脱ア
ンモニア反応を行い、次いで１３０℃まで冷却した後、
尿素２４０ｇ（４モル）を加え、１３０〜１３５℃で２
時間脱アンモニア反応を行った。その浸水５５０ｇを徐
々に加えてポリアミドポリ尿素水溶液を得た。

次いで３７％ホルマリン１２１．５ｇ（１，５モル）を
加え、２ＯＮ−硫酸にてｐＨを４に調整し、７０℃で４
時間保温撹拌した。その後３０℃まで冷却し、３０％苛
性ソーダ水溶液にてｐｌ（を６．５に調整し、固型分５
０％の樹脂Ｙ−１を得た。

（樹脂の合成）゛ 温度計、還流冷却器、撹拌棒を備えた四ツロフラスコに
、化合物Ｘ−ｔの全量と、樹脂Ｙ−１を全量を仕込み、
３５〜４０℃で２時間反応させた後、２ＯＮ硫酸にてｐ
Ｈを４に調整し、固型分５０％の熱硬化性樹脂の水溶液
を得た。

参考例−４ ジエチレントリアミン１０３．２ｇ（１モル）を水１９
５．７　ｇに溶解し内温５０℃に保ちつつエピクロルヒ
ドリン１２０．３　ｇ　（１，３モル）を５時間かけて
滴下し反応させた。次いで２８％苛性ソーダを用いて系
内ｐＨを８〜９に維持させつつジエチル硫酸９２．５　
ｇ　（０，６モル）を徐々に加え温度４０℃で３時間反
応させた後、水を加えて固型分５０％、粘度１９ｃｐｓ
　（２５℃）の樹脂水溶液を得た。

実施例−１ 水２００部にポリアクリル酸ソーダ１部、ポリビニルア
ルコール１部を溶解し、サリチル酸亜鉛３０部、炭酸カ
ルシウム８０部、カオリン３０部を添加し、これをボー
ルミルで粉砕処理した後、スチレン−ブタジェン共重合
体ラテックス（５０部濃度）２５部と参考例−１で得た
樹脂液（２８，６％濃度）１．３部を加えて塗液を得た
。

このようにして得られた塗液を坪量５５ｇ／ｍ１の紙に
乾燥重量で５　ｇ　／　ｍ’になるようにワイヤーロッ
ドにより手塗りし、オーブンにて１２０℃、１分間乾燥
させ、顕色紙を得た。

この顕色紙を市販上用紙（富士写真フィルム感圧上用紙
　ブルーＡ　　Ｎ４０　　Ｗ）と重ね合わせ、圧力１８
０　ｋｇ　／　ｃｔｌの加重を５秒かけた後、１５秒後
、３０秒後、１分後、５分後、１日後の色濃度をマクベ
ス色濃度計にて測定した。結果を表−１に示した。

実施例−２〜４ 参考例−１で得た樹脂液に代えて、参考例−２〜４で得
た樹脂液をそれぞれ、１．２４部、０．７４部、０゜７
４部用いた他は実施例１と同様にして顕色紙を得、さら
に実施例１と同様にして発色性を比較した。結果を表−
１に示した。

比較例−１ 参考例−１で得た樹脂液を用いなかった池は、実施例１
と同様にして行い、比較顕色紙を得、発色性を比較した
。結果を表１に示した。

〔以下余白〕

手　　続　　補　　正　　書　（自発）平成　元年　４
月）Ｌ／日　　・

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミドポリアミン系樹脂、ポリアミドポリ尿
   素系樹脂及びポリアミン系樹脂からなる群から選ばれる
   １種以上の樹脂並びに電子受容性顕色剤及びキレート系
   顕色剤からなる群から選ばれる１種以上の顕色剤を含有
   する感圧記録紙用塗工組成物。
2. （２）特許請求の範囲第１項の感圧記録紙用塗工組成物
   を紙に塗工することを特徴とする感圧記録紙の製法