JPH082692B2

JPH082692B2 - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH082692B2
Application number: JP62197973A
Authority: JP
Inventors: 博司堀内; 博文塚; 顕藤岡
Original assignee: 住友化学工業株式会社
Priority date: 1987-08-06
Filing date: 1987-08-06
Publication date: 1996-01-17
Anticipated expiration: 2011-01-17
Also published as: JPS6440375A

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、耐水性および耐溶剤性に優れた感熱記録体
に関する。

〈従来の技術〉感熱記録体としては従来、クリスタルバイオレットラ
クトンの如きロイコ染料とビスフェノールＡの如きフェ
ノール性化合物とを、結着剤などとともに支持体上に塗
布したものが公知であり、鮮明な印字が得られることお
よび印字が容易なことから、ファクシミリやプリンター
などに広く利用されている。また最近では、定期券、回
数券等の巻紙類や、カード、ラベル類への利用も盛んに
行われるようになってきた。

しかしながら、これらの新用途は、従来のファクシミ
リやプリンターなどに比べて使用環境条件が過酷であ
り、汎用の感熱記録体ではカバーできないことが多い。
例えば、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂製定期入れや食品
ラップに接触させたり、ハンドクリームや食用油なとが
付着したりすると、記録部の褪色や未記録部の発色が起
こったりし、記録の判読ができなくなる。また、この種
の感熱記録体が水と接触すると、摩擦等で記録部が容易
に剥離溶出してしまい、記録が判読できなくなる。

したがって、これらの新用途への対応には、可塑剤や
油に対する耐性（耐溶剤性）および水に対する耐性（耐
水性）が必要となる。

耐溶剤性および耐水性を向上させる方法として、水溶
性高分子物質、例えばポリアクリルアミド系樹脂と、耐
水化剤、例えばポリアミドエポキシ樹脂との併用物を、
感熱発色層上に塗布する方法が提案されている（特開昭
56−155790、特開昭60−59193号）。しかるにこれらの
提案においても、耐溶剤性および耐水性の改良は、未だ
満足できるものではなかった。

〈発明が解決しようとする問題点〉本発明者らは、かかる耐溶剤性および耐水性のさらな
る向上を図るべく、種々検討した結果、従来の感熱発色
層中および／または感熱発色層上に設けた保護層中に、
グリオキザールとアミノ化合物を特定の割合で反応させ
て得られる生成物を含有させることにより、極めて優れ
た耐溶剤性および耐水性を有する感熱記録体が得られる
ことを見出し、本発明に至った。

〈問題点を解決するための手段〉すなわち本発明は、支持体上に、無色ないし淡色のロ
イコ染料、該ロイコ染料を熱時発色させる電子受容性物
質および結着剤を主成分とする感熱発色層を設けてなる
感熱記録体であって、該感熱発色層中および／または該
感熱発色層上に設けた保護層中に、アミノ化合物中のア
ミノ基1g当量に対してグラオキザールが少なくとも１モ
ルになるような割合で、グリオキザールとアミノ化合物
とを反応させて得られる生成物を含有する感熱記録体を
提供するものである。

本発明に用いられるロイコ染料としては、例えば、ト
リフェニルメタン系ロイコ染料、フルオラン系ロイコ染
料、スピロピラン系ロイコ染料などが挙げられ、この種
の感熱記録に使用されているロイコ染料が全て使用でき
る。

上記ロイコ染料を熱時発色させる電子受容性物質とし
ては、常温で固体で且つ熱溶融性の有機酸性物質、例え
ば、フェノール系化合物、芳香族カルボン酸系化合物、
ノボラック型フェノール樹脂などが挙げられる。

また結着剤としては、水溶性の高分子化合物、例え
ば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、澱粉、カゼイン、ポリアクリル
アミド樹脂、スチレン−無水マレイン酸系共重合体など
が用いられる。

感熱発色層を形成させるにあたっては、その他の助剤
として、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、クレ
ー、タルク等の白色顔料、高級脂肪酸またはそのエステ
ル、アミドもしくは金属塩、ワックス類、芳香族カルボ
ン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエステル、
高級ケトン等の50〜200℃程度の融点を有する熱可溶性
有機化合物、分散剤、消泡剤などを、必要に応じて使用
することができる。

グリオキザールとアミノ化合物の反応に用いられるグ
リオキザールは、各種のものであることができるが、特
に市販の40％水溶液が有利に使用できる。またアミノ化
合物は、尿素、チオ尿素、メラミン、アセトグアナミン
およびジシアンジアミドから選ぶのが適当であり、特に
尿度およびメラミンは、工業的に有利に使用できる。

本発明の感熱記録体に用いられるグリオキザールとア
ミノ化合物の反応生成物を得るにあたっては、アミノ化
合物中のアミノ基1g当量に対し、グリオキザールが少な
くとも１モルとなるような割合で反応させなければなら
ない。グリオキザールがアミノ化合物中のアミノ基1g当
量に対して１モルに満たない場合は、本発明の効果を十
分に発揮しえない。

グリオキザールとアミノ化合物の反応にあたって、グ
リオキザール水溶液を用いる場合は特に溶媒を必要とせ
ず、縮合物は水溶液の形で得られる。反応温度は０〜70
℃が適当であり、あまり高温で反応させると着色する傾
向がある。この反応は一般にpHの影響を受けやすく、特
に強アルカリ側ではカニツァロ反応を供い、グリオキザ
ールが分解するので、アルカリ性でないpH条件下、すな
わち中性または酸性側のpHにおいてのみ実施可能であ
る。

本発明の感熱記録体を得るにあたっては、グリオキザ
ールとアミノ化合物の反応生成物を、感熱発色層中に含
有させてもよいし、感熱発色層上に設けた保護層中に含
有させてもよいし、またもちろん、感熱発色層および保
護層の両方に含有させてもよい。

本発明によるグリオキザールとアミノ化合物の反応生
成物を、感熱発色層中に含有させる場合は、上記したロ
イコ染料、電子受容性物質、結着剤、本発明によるグリ
オキザールとアミノ化合物の反応生成物、および任意に
その他の助剤を用いて、感熱発色層が支持体上に設けら
れる。この場合は、従来の感熱記録体の製造と同様に既
知の方法で感熱塗料を調製し、その感熱塗料中にグリオ
キザールとアミノ化合物の反応生成物を存在させ、ロー
ルコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター
等の公知の手段で、紙、合成紙、樹脂含浸紙、不織布、
プラスチックフィルム、金属蒸着紙等の支持体上に塗布
し、乾燥すればよい。

この際、グリオキザールとアミノ化合物の反応生成物
は、感熱発色層中の結着剤に対し、一般には３〜50重量
％の範囲、好ましくは５〜40重量％の範囲で用いられ
る。グリオキザールとアミノ化合物の反応生成物の量が
上記範囲に満たないときは、本発明の効果を十分に発揮
できないことが多く、また上記範囲を超えてその量を増
しても、耐水効果等が顕著に増大せず、不経済となる。

一方、本発明によるグリオキザールとアミノ化合物の
反応生成物を、感熱発色層上に設けた保護層中に含有さ
せる場合は、通常、保護層中において前記結着剤と組み
合わせて用いられる。この際、グリオキザールとアミノ
化合物の反応生成物は、保護層中の前記結着剤に対し、
一般には３〜50重量％の範囲、好ましくは５〜40重量％
の範囲で用いられる。グリオキザールとアミノ化合物の
反応生成物の量が上記範囲に満たないときは、本発明の
効果を十分に発揮できないことが多く、また上記範囲を
超えてその量を増しても、効果が顕著に増大せず、不経
済となる。

感熱発色層上に、グリオキザールとアミノ化合物の反
応生成物を前記結着剤と併用して保護層を設けるには、
これらを含む塗布液を、ロールコーター、ブレードコー
ター、エアーナイフコーター等の公知の手段で感熱発色
層上に塗布し、乾燥すればよい。また保護層中には、必
要に応じてその他の添加剤、例えば、炭酸カルシウム、
酸化チタン、酸化亜鉛、クレー、タルク等の白色顔料、
消泡剤などを添加配合してもよい。

〈発明の効果〉本発明の感熱記録体は、耐溶剤性および耐水性に優
れ、しかも発色感度を低下させず、スティッキング等を
起こすこともなく、ヘッドマッチング性に優れている。

〈実施例〉以下、実施例により本発明を説明する。例中にある％
は重量％である。

参考例１温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた１四つ口
フラスコに、40％グリオキザール水溶液725g（５モル）
および尿素120g（２モル）を仕込み、撹拌下で45℃に昇
温し、５時間反応させる。苛性ソーダおよび水を添加し
て、pH4.5、濃度45％の水溶液を得た。この水溶液を樹
脂液Ａとする。

参考例２参考例１において、尿素120gメラミン126g（１モル）
に代える以外は参考例１と同様にして、pH4.5、濃度45
％の水溶液を得た。この水溶液を樹脂液Ｂとする。

参考例３参考例１において、40％グリオキザール水溶液725gを
870g（６モル）に代える以外は参考例１と同様にして、
pH4.5、濃度45％の水溶液を得た。この水溶液を樹脂液
Ｃとする。

実施例１次の配合からなる混合物を、それぞれボールミルに
て、固形成分の平均粒径が約1.5μになるまで粉砕分散
して、〔Ｉ〕液および〔II〕液を調製した。

〔Ｉ〕液クリスタルバイオレットラクトン 20重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20重量部水 60重量部〔II〕液ビスフェノールＡ 20重量部炭酸カルシウム 10重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20重量部水 50重量部次いで、〔Ｉ〕液：〔II〕液：樹脂液Ａ＝20:80:0.5
の重量比で混合撹拌して感熱発色層塗布液とし、坪量54
g/m²の市販上質紙に、乾燥時塗布量が5g/m²となるよう
に塗布し、乾燥して、感熱記録体を作成した。この感熱
記録体について種々の判定を行い、結果を表１にまとめ
た。

実施例２および３実施例１で用いた樹脂液Ａの代わりに、樹脂液Ｂまた
は樹脂液Ｃを用いる以外は、実施例１と同様に行い、そ
の結果を表１にまとめた。

比較例１実施例１において、樹脂液Ａを用いないことを除いて
実施例１と同様に行い、その結果を表１にまとめた。

実施例４比較例１で作成した感熱記録体に、15％ポリビニルア
ルコール水溶液：樹脂液Ａ＝60:2の重量比の混合液を、
乾燥時塗布量が3g/m²となるように塗布し、乾燥して、
感熱記録体を作成した。この感熱記録体について、実施
例１と同様の判定を行い、結果を表２にまとめた。

実施例５および６実施例４で用いた樹脂液Ａの代わりに、樹脂液Ｂまた
は樹脂液Ｃを用いる以外は、実施例４と同様に行い、そ
の結果を表２にまとめた。

比較例２実施例４において、樹脂液Ａを用いないことを除いて
実施例４と同様に行い、その結果を表２にまとめた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色のロイコ染
料、該ロイコ染料を熱時発色させる電子受容性物質およ
び結着剤を主成分とする感熱発熱層を設けてなる感熱記
録体であって、該感熱発色層中および／または該感熱発
色層上に設けた保護層中に、アミノ化合物中のアミノ基
1g当量に対してグリオキザールが少なくとも１モルにな
るような割合で、グリオキザールと、尿素、チオ尿素、
メラミン、アセトグアナミンおよびジシアンジアミドか
ら選ばれるアミノ化合物とを、アルカリ性でないpH条件
下に反応させて得られる生成物を含有することを特徴と
する感熱記録体。