JPH02162033A - 滑り抵抗性舗道マーキング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背禦 この発明は滑りを防ぐ粒子の用途に、特に舗道のマーキ
ングシートの滑りの防止に関する。

舗道のマーキングシートやテープは自ａＳの運転者及び
歩行者に情報を伝えるものとしてよく知られている。そ
のマーキングシートは一般的に極めて目につき易い色彩
をもら又しばしば夜間使用のために防眩性の粒子を採用
している。

代表的な舗道マーキングシート材料は ＪＯｒＱＯｎＳｅｎに対する米国特許第４．１１７．１
９２（これも不規則な漬り防止材料を開示）；Ｔｕｎｇ
に対する米国特許第４，２４８．９３２　（滑り止めの
不規則又は鋭角無機粒子、及び任意に防眩性の球体で、
密に詰った粒子より滑り難いように表面に撒布されてい
るものが開示されている。開示されたシート材料は少く
とも５５　ＢＰＭの滑り抵抗をもつ）；及びＬａｎｇｅ
に対する米国特許第４，７５８．４６９　（任意に滑り
抵抗粒子を着けた浮彫りの防眩パターンを表面にもつマ
ーキングテープを開示）である。

滑り止め性は多くの表面に関し好ましく、舗道マーキン
グテープにおいては、テープの上で歩行者、自転車、及
び車輌が滑るのを減らずために特に望ましい。いくつか
の欧州の政府は舗道マーキングシートの滑り抵抗特性の
望ましいレベルの仕様書をもっている。その仕様書は最
初の滑り抵抗の最小値と滑り抵抗の有効レベルの持続を
“現場“に求めている。舗道面に設置されると（即ち”
現場”）、マーキングテープは極めて厳しい環境に曝さ
れる。

舗道マーキング工業においては、一般的に滑り防止性は
、鋭いポイントをもった硬い結晶粒を舗道マーキングテ
ープの上面に着けることによって付与される。このよう
な普通採用される粒子の典型的な例としては、コランダ
ム（酸化アルミニウム）及び石英（砂、二酸化ケイ素又
は微粉化石英）を含む。これらの粒子は比較的良好な初
ＩＩ滑り抵抗を達成することができるが、しかし初ｍ泊
り抵抗は−Ｈマーキングテープが交通に曝されると急速
に低下をはじめる。特にタイヤのｗ！Ｕν、飛散塵及び
砂による磨滅、及び塩及び水による腐食は滑り抵抗の損
失に寄与する。、滑り抵抗の損失は一般的には少くとも
２つの機構のなんらかの組合せに起因する。第一に結晶
材料は結晶面に沿って破壊する傾向がある。第二に粒子
は着いたマトリックスから外れてくるかもしれない。

磨耗や削耗に抵抗し又部分的に滑り抵抗を付与する結晶
粒を着けた強くて耐久性の表面層を採用した舗道マーキ
ングテープのひとつのタイプがＬｕｄｗｉｇ　Ｅｉｇｅ
＋ｖａｎｎに対する米国特許用４．０２０゜２１１で開
示されている。アイゲンマン（Ｅｉｇｅｎａａｎｎ　）
製品は層に結合し外側に突出した複数の粒子をもつ舗道
マーカーである。その粒子はモース硬度で最低的６の硬
度をもち良好な漬り止め性を付与するために外側に突出
した先端部を含む。しかし現場で受入られる滑り抵抗の
持続が乏しいことが認められた。

別の製品が、マーキングシートの厚さを貫いて分布した
結晶粒をもつ耐摩性舗道マーキングシートを提供し、こ
れによってマーキングシートの摩耗につれて継続的に新
しい滑り抵抗粒子が露出することにより前述の機構に対
応することを試みている。その耐摩性マーキングテープ
のひとつの欠点は、耐摩性材料が一般的に柔かく塵埃を
吸着する傾向をもつので、現場で受入れられる情報色を
維持することができないことである。（米国特許用４．
４９０．４３２参照）。

舗道マーキングエ梨には従来未知の粒子のタイプが米国
特許用４，６８０，２３０で開示されている。セラミッ
ク粒子が汲上げ生産を改善するために油井の水圧破砕に
おいてプロバントとして有用であることが教示されてい
る。

粒子は結晶アルミナ相を含むガラス質マトリックス相を
含む。粒子は少（とも０．８のクルンバイン（Ｋｒｕｓ
ｂｅｉｎ）丸さ特性（完全球は１．０で表わす）をもち
高度に化学的に安定である。

カナダ特許、第１００２８０３は、窪みをもちその中に
バインダと破砕された材料、例えば、セラミックが被覆
された鉄の１１通スラブを開示している。

日本特許用６０１３０６６０は、焼成したシリカ、アル
ミナ、又はクレー及び顔料のセラミック集合体が充填さ
れた融かして使うタイプのノンスリップ材料を開示して
いる。

スイス特許用５４１６７４は別のアイゲンマン特許でコ
ランダム（酸化アルミニウム）を含む結合材の小球の使
用を開示している。

西独特許用２９２７３６２は高分子マトリックスに着い
たガラス粉末を含む摩耗抵抗面用材料を開示している。

及」Ｊと１ｎ 我我は、最初に油井の生産向−ヒのための水圧破砕法に
おけるプロバントとしての用途に開発された楕円体の破
砕し難いセラミック粒子が、マトリックス−の表面に部
分的に着けたとき改善された滑り抵抗を付与することを
発見した。その粒子は又現在舗道マーキング工業で使わ
れている先端をもった普通の滑り抵抗粒子にくらべ優秀
な粒子の持続性も示す。更にこの粒子を使うと驚くほど
＾い水準の滑り抵抗性を長期に亘って表面に維持するこ
とができる。

滑り止め粒子としてこれらの楕円体粒子に対する新規な
用途の我我の発見は、高度な滑り抵抗性ｍ道マーキング
シートの生産を可能にする。このシートはマトリックス
−とこのマトリックス−に部分的に突出した形で着いた
複数の破砕し難いセラミツク粒子を含む。滑り抵抗シー
トは厳しい道路環境条件に曝されている間驚くほど長期
に亘って高水準の滑り抵抗性を維持する。

更にこの球形粒子は舗道マーキングテープの色にマツチ
した注文着色又は被覆が可能ぐある。

ひとつの方向では、この発明は舗道のマーキングシート
材料として有用な耐久性のある滑り抵抗性表面、実質的
に球形で破砕し難い粒子の複数がマトリックス−に部分
的に着いた表面に関する。

もうひとつの方向では、この発明は耐久性の滑り抵抗シ
ート材料の製造り法に関する。

更にもうひとつの方向では、この発明はマトリックスに
球形の破砕し難いセラミック粒子を着Ｉ′Ｊることによ
る滑り防止の方法に関する。

発明の詳細な説明 舗道マーキングシート材料の滑り抵抗性と滑り抵抗の耐
久性の両方を向上する努力において、多くの粒子が“サ
ンドナバサンド（Ｓａｎｄ　５ａｂａＳａｎｄ）　”の
ような通常用いられている６度に尖った結晶粒子の代替
として試験された。試験された粒子のひとつである楕円
体の破砕され難いセラミック粒子は驚くほど秀れた滑り
抵抗性と滑り抵抗の持続性を示した。その粒子はここに
引用した米国特許用４，６８０．２３０に記載されてい
る。

その楕円体粒子は一般的に少くとも約０．８のクルンバ
イン丸さをもっている。理論的な完全球はクルンバイン
（にｒｕｍｂｅｉｎ）丸さ１．０として定義される。そ
の粒子は通常的０．３ｍから約２．０履の直径の範囲で
あり、より典型的には約０．４踵から約１．２ｍｍの直
径で、そして好ましくは約０．４麿から約１．０厘の直
径であるが、他の範囲の直径の粒子をつくるためでそれ
に代る選別プロセスを採用することもできる。

粒子は高いアルミナ含量をもっている。多孔性の中心部
は一般的には１０から９０ｆｆ！ｆｆｉ％のアルミナ混
合、好ましくは５０−５０混合の結晶Ａｌ２Ｏ３とガラ
ス化鉱物粉体で、中心部より楕円体の表面に近いところ
に６１４度のアルミナをもっている。

セラミック粒子は、代表的な舗道の重の通る道において
交通に実質的な時間曝したときにＡＳＴＭ　　Ｅ３０３
によって測定された時少くとも約４５ブリテイツシユベ
ンジ１ラム数（Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｐｅｎｄｕｌｕｍ　Ｎ
ｕｇ＋ｂｅｒ　）　　＜　Ｂ　Ｐ　Ｎ　）の表面摩擦特
性をもつ舗道マーキングシート材料のｙＩＪ造を可能に
する。粒子はまた、舗道マーキングテープの色に合った
色に着色できる。色を被覆した粒子は、複数の突出した
滑り抵抗粒子を含む舗道マーキングテープがより均一な
色彩外観をもつのに特に有利であり、このことは次には
そのマー４−ンダストリップによって伝えられる情報を
見る者の識別能力を改善する。

このあとに記載される破砕試験において、楕円体粒子は
約６９　ＨＰａの圧力を加えたとき２２重量％以下が破
砕し、それに較ベオタワ（Ｏｔｔａｗａ）サンドは約６
９　ＨＰａにおいて約４１重分％が破砕した。粒子は本
質的に塩の水溶液には溶けない。粒子の破砕強さの指標
である限界応力拡大係数（Ｃｒｉｔｉｃａｌ　５ｔｒｅ
ｓｓ　ＩｎｊｅｎＳｉｊＶ　Ｆａｃｔｏｒ）　Ｋ　ＩＣ
は砂の約２倍が可能であり、砂が約０．７Ｈｎ／ｍ３／
２であるのに較べ代表的には約１　、５８ｎ／ｍ３／２
以上である。ＫＩＣは、Ｂ、　Ｒ，Ｌａｗｎらによって
米国ゼラミツク協会誌（Ｊ、＾ａｃｒｉｃａｎ　Ｃｅｒ
ａｍｉｃｓ　Ｓｏｃ、　）　Ｖｏｌ。

６３、ｐ５７４　（１９８０）で説明されるように、粒
子の研磨表面のダイアモンド痕跡から出発する裂開の顕
微鏡試験によって測定され、ＫＩＣ”’１／２　１／２
　２　−３／２とし−Ｕ　ｔｌ算さ０．０２８Ｅ　　　
　Ｈａ　　　ｃ れる。ここにＥ“は体積弾性係数、”Ｈ“はヴイツカー
ス硬度、′ａ“はダイアモンド痕跡の対角線長さで、Ｃ
“はａの長さプラスダイアモンド痕跡のコーナから出発
する裂開の長さである。

粒子のモース硬度は普通７ヌはそれ以」−で砂のそれと
同じである。

この発明に用いられる舗道マーキングシート材料は一般
的に第１図に１０で示す。シート１０は舗道面１４に接
触する第１層１２を含む。任意に、接着材のＭ層１５が
第１層１２と舗道１４の間に介在する。第２層１６が下
の第１層１２の上に被覆される。第２層１６は最上重文
°はトップ面２０をもつ。舗道マーキングシート１０に
おいて最上面又はトップ面２０は車輌のタイヤ又は歩行
名の足の底面と接触する表面として記述されてもよい。

マーキングシートの第２層の最上面２０から突出しそし
てそれに部分的に着いているのは破砕され難い複数のセ
ラミック楕円体２２で、これが最上面２０に漬り抵抗性
を付与する。

別のひとつの実７Ｊｉ態様において、最上面２０は浮彫
り又は造形表面でもよく平滑な連続面に限定される必要
はないが、しかしむしろ速い水はけを容易にすべきであ
る。更に最上面は任意に防眩ビ−ズ２４又はその他舗道
マーキングシート材料に通常付随する相当材料を含んで
もよい。

第２層１６に好適な材料は熱可塑性又は熱硬化性高分子
接着材のどちらでもよい。このような接着材のひとつは
、ここに引用した米国特ｎ第４゜１１７．１９２に記載
のように、白色顔料を含むビニルベースの熱可塑性樹脂
である。第２１１Ａ１６に対するその他の好適材料とし
ては、ポリカプロラクトンジオール及びトリオールとヘ
キサメチレジイソシアネートの誘導体との反応で生成し
たポリウレタン：米国特許１４．２４８．９３２、米国
特許料３．４３６，３５９、及び米国特許料３゜５８０
．８８７に記載のエポキシベース樹脂：及び米国特許料
４，５３０．８５９に記載のブロックポリウレタン組成
物からなる２部分を含む。湿分活性硬化剤及びポリイソ
シアネートプレポリマーを含むポリウレタン組成物も又
部２１Ｍ１６の材料として好適でる。湿分活性硬化剤は
好ましくはオキサゾリデン環である。このような組成物
は米国特許料４，３８１．３８８に記載されている。

好ましいポリウレタン材料は、最初に２当聞のメチレン
ビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）　（Ｈ１２
ＭＤＩ）と分子■約５４０でヒドロキシル価約３１０の
ポリカプロラクトンＩ・ジオール（即ち２−エチル−２
−（ヒドロキシメチル）−１，３プロパンジオールとの
２−オキシバノンポリマー）１当予とをジブチルスズジ
ラウレートを触媒として用いて反応させてつくられる。

この反応は２−エトキシエチル酢酸及びシクロへキサノ
ン中で行われる。２５ｖ５のプレポリマーに、ヒスフェ
ノールＡエポキシ樹１ｍ　（好ましいソースは１１ａｒ
ｗｉｃｋ　Ｃｈｃａ＋１ｃａｌ　Ｃｏｒｐ、、＾ｋｒｏ
ｎ、　０ｈｉｏ　￥Ｊ造の５ｔａｎ−ｒｏｎｅ　　■　
１０ＥＰＸＯ３又は　３０ＥＰＸＯ３である）のジグリ
シジルエーテル中の二酸化チタン又はクロム酸鉛のよう
な顔料の６０／４０顔料分散物２０部が又加えられた。

亜鉛２−エチルヘキサノエート触媒は液体混合物を第１
層１２に被覆するか施す直前に液体混合物に加えられる
。約１０％までの２．４ペンタジオンを好ましいビーズ
ボンドに加えることは、被覆混合物のポットライフを約
１．５１１＃間から約１５時間延長する。

第２層１６に加えられる顔料分散物の有用な範囲はウレ
タンプレポリマー２５部当り１０−３０部である。水素
化エポキシも又使うことができる。

その他の有用な顔料には真珠層（ｎａｃｒｅｏｕｓ）顔
料（硫酸鉛のような）及びイエロー鉄由来の顔料が含ま
れる。−殻内に舗道マーキングの着色に使われるその他
の顔料も又使用可能である。

−殻内に前述のような第２ＷＪ１６に適した材料は、次
の段階で滑り抵抗粒子２２を第２ｆｆ１６に硬化に先立
って部分的に看けるのに秀れた接着性をもつことを特徴
とする。加えて第２層１６の材料は第１ｆｆ１２のベー
スシート材料に強く接着し、高い密着性と環境耐候性を
もつ。

この発明の舗道マーキングシートは、ベースシートを用
意し、ベースシートの表面に液体接着剤を被覆し、破砕
し難い楕円体を液体接着剤に着け、そして接着剤を硬化
又は固化して粒子をマーキングシート上に部分的に突出
した方向でつけることによってつくられる。ベースシー
トは例えば、Ｊｏｒｄａｎの米国特許料４．４９０，４
３２において先に開示されたようにつくられる。好まし
くは、ポリエステル１１１１／ｉの１部がこの混合物に
含まれてもよい。この方法では混合物が形成されたあと
ローラにかけられシート又は゛１プレミックス″になる
。プレミックスはついで、触媒を含んだ好ましくは■１
０２のような顔料を含んだウレタン樹脂のような液体接
着剤で被覆される。撒布棒は適した作業方法である。破
砕し難い楕円体は液体接着剤にカスケード法又はふりか
け払（Ｓｐｒｉｎｋｌｉｎｇ）によって着けられる。つ
いで湿気及び／又は炉中で熱に曝すことによって接着剤
を使化し、それは接着剤を固化し楕円体を部分的に看床
部に固定しその表面に滑り抵抗性を付与する。

好ましいセラミック楕円体は以下のようにしてつくられ
る。鉱物質微粒子と接着剤を含む乾燥原材料混合物は水
を加えられて高力造粒機で造粒される。得られた湿った
生成物は乾燥されｌＩｌ型剤と混合される。ついで乾燥
ベレットと離型剤はガラス化が起るまで焼かれる。

高力混合造粒機として知られる機械はベレットの形成ス
テップに最も適している。このような機械の２つの例は
リトルフォード（Ｌｉｔｔｌｅ４ｏｒｄ）ミキサ及びア
イリヒ（Ｅｉｒｉｃｈ）マシンとして知られる機械であ
る。アイリヒマシンはここに引用する米国特許第３．６
９０．６２２に記載されている。

アイリヒマシンは基本的には中心軸が水平である回転円
筒容器、１個又は２個の錫向板、及び少くともひとつの
、通常円筒容器の１転径路の頂点の下に位置して回転す
る衝撃羽根を含む。回転する衝撃羽根は混合される材料
に喰い込み回転円筒容器それ自体より速い角速度で回転
する。

上述の粒子の数多くの変形も又つくられ、主題の発明の
１部として試みられた。例えば約８μｍ又はそれ以下の
直径の３Ｍルーフインク鉱物質微粉末は霞石長閃石微粉
末の代用とされた。造粒ステップで使われた水の同はい
くらかより不規則な形状の粒子をつくるために増加され
る。粗いアルミナは燗焼ステップでの離型剤として好ま
しいが、粗いアルミナは細かいか焼アルミナ又は水和ア
ルミナによって部分的に又は完全に茸き替えられるかも
しれない。

Ｈｅｗ　Ｉｂｅｒｉａ、　Ｌｏｕｉｓｉａｎａ　７０５
６０のＣａｒｂＯＣｅｒａｍｉｃｓから市販されている
、カーポライド（Ｃａｒｂｏｌｉｔｅ　）及びカーボプ
ロップ（Ｃａｒｂｏｐｒｏｐ　）として知られている粒
子も又この発明の耐久性のある滑り止め粒子として適し
ている。粘土及びボーキリ゛イトからつくられ、た好適
な粒子も又Ｎｏｒｔｏｎ−Ａｌｃｏａ社から市販されて
いる。この発明の実用化に適すると信じられているもう
ひとつの耐久性球形粒子の出所は、米国特許第４，０７
２，１９３及び第４．１０６．９４７に記載の粒子で、
変形アルミノケイ酸塩ガラス中に着けられた斜方晶及び
立方体のジルコニウムである。このような粒子はＤａｌ
！ａｓ、　ＴｅｘａｓのＨｃｓｓｉｎａ社から″Ｚ−プ
ロップ（Ｚ−ｐｒｏｐ）　”の名称で得られる。

粒子を評価する重要なパラメータは破砕強さ又は破砕抗
力である。粒子の破砕抗力を評価する方法は米国石油協
会の刊行物”水圧破砕操作で使われる砂のテストに対す
るＡＰＩ推奨の方法″ＡＰＩ　　ＲＰ５６、ｆｆ１１版
（１９８３年３月）及び“水圧破砕操作に用いられる強
力プロパントのテストに対するＡＰＩ推奨の方法″第３
版（１９８３年１月）のような刊行物に見られる。破砕
抗力は内径約５７厘の窪みダイをもつ試験装置にサンプ
ル粒子材料を置くことによって測定される。

粒子サンプルの試験容積は０．８５から０．４２５ｍの
砂をテストセルの中に１．９５ｇ／１２の割合で充す容
積に等しい。鋼製のプランジャ又はピストンが窪みの中
の粒子材料に、１分間で試験圧力例えば約６９　ＨＰａ
まで、２分間で全圧に達するまで加圧し、そのあと圧力
はゆるめられる。

ついでサンプルは約０．８５．０．４２５又は０．２９
７ｍｍ＋の開口をもつスクリーンで、０ｈｉＯのＣｏｍ
ｂｕｓｔｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ社のＴａ■１
０ｒ部から市販されているロータツブ型振動篩機のよう
な振動ｌ！ｌｌｌ１で、１０分間篩別され、そして最大
径で０．４２５より小さい微粉のパーセンテージが記録
される。破砕抗力の高い粒子材料がこの破砕抗力試験で
つくられる微粉の低い重１パーセントを示す。

この発明の滑り抵抗表面の別の実ＩＭ態様には道路表面
及びレーンマーキングラインにも適用されるシート材料
が含まれる。滑り抵抗楕円体はここに引用する米国待訂
第３．８４９．３５１に記載のように、ドロップ法又は
カスケード法を逐次に又は同時に用いて、防眩材料と共
に湿った塗料又は熱い熱可塑性プラスチックの上につ番
プられる。

これら別の実ＦＡＮ様のそれぞれにおいて、マトリック
スは、破砕抗力のある粒子を部分的に者は又部分的に突
出させるように保持するために存在し且つ役立ち、粒子
は露出面における摩擦を増加させる。マトリックスとし
て役立ら、又ここに記載の滑り抵抗球形粒子を含む別の
被覆組成物も又この発明の範囲に含むものと見なされる
。

セラミック粒子は、このタイプの組成を使ってつくるマ
ーキングに、より耐久性の滑り抵抗を付与するために熱
可塑性樹脂マーキングシステムに組入れることができる
。

既述の舗道マーキングシート又はテープの構造に加えて
、前記のセラミック粒子の使用によって協同して利益を
得る他のテープ構造をつくることができる。特にポリウ
レタントップコートの使用は既に開示された組成に対し
制限されてなく、Ｓｅｇｕｐｔａ、　Ｅｔｈｅｎ、及び
Ｊｏｒｄａｎが彼等の特許出願書、米国社第７４４．４
９４．１９８５年６月１３日提出、及び米国特許第４，
３３８．３５９及び米国特許第４．４９０，４３２にそ
れぞれ記載されているように、脂肪族組成のどの種類を
も含むことができる。Ｔｕｎｅ及びＦｒｏｓｔ　　（米
国特許第４．２４８．９３２）によって記載されている
ように、エポキシの被覆及びフォイルバッキングと結び
ついた粒子の使用も又可能である。

この発明の可能な変形又は同等物には、第１層１２がア
ルミニウム箔、含浸された不織布、又はすべてを除いた
もので置きかえられたテープ構造へのセラミック滑り止
め粒子の使用が含まれる。

トップコートの脂肪族ポリウレタンはビニル、エポキシ
樹脂、ポリエステル樹脂又はポリアミド樹脂で置きかえ
ることができる。

テープ構造中へのこれらの粒子の使用に加えて、耐久ｆ
’Ｌ塗料組成への使用も又予測される。耐久性塗料はエ
ポキシ又はポリウレタンのような２成分系であってもよ
いし、又は熱可塑性ポリウレタン、アルキッド、アクリ
ル、ポリエステル、又は同等物のような乾燥型又は硬化
型の塗料であってもよい。

実施例１ 白色滑り止め粒子は下記によってつくられた。

約４５ミクロンの開口のスクリーンを通過するサイズの
粒子をもつ下記材料の乾燥配合物がＥｉｒｉＣｈ　Ｍａ
ｃｈｉｎｅ社のＲＶＯ２混合造粒機で約３分間混合され
た。

型缶％　　　材　　料 ５０．０　　１焼アルミナ（Ａ−２、ＡｌＣ０ａ＾１ｕ
ｓｉｎａ社提供、ＢａｕＸ　ｉ　ｔｃ、Ａｒｋａｎｓａ
ｓ　）２．５ヘントナイト粘［（ＶＯＬＣＬＡＹ　２０
０゜Ａｓｅｒｉｃａｎ　Ｃ０１ｌＯｉｄ社提供、５ｋｏ
ｋｉｅ、　１１）４７．５　　　ｍ石閃長石（ＡＰＥＸ
　７１０．に「ａ「【Ｃｈｅｍｉｃａ１社提供、Ｃｈｉ
ｃａｇｏ、　１１　）１５重量％の水が１分間に亘って
加えられた。

約６６　ｒ（１ｍで回転する円筒容器と約２２３　Ｏｒ
ｐｍで回転する回転翼をもつアイリヒ機で更に約１５分
間混合されて水は混合物の全域に分散された。

そのあと回転翼の回転は約１１１５ｒｐ−に下げられ約
２０分回された。その結果的０．８５から約０．４２５
Ｊ！Ｉの直径を支配的にもつ凝集粒イが得られた。粒子
は約１２５℃で約１６時間乾燥された。

乾燥凝集粒子８６損聞％と微粉の（即ち約４５ミクロン
以下）水酸化アルミニウム（５ｏｌｅｓＩｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ、Ｎ０ｒＣｒＯ３Ｓ、ＧｅＯｒｇｉａ　）　１４
重量％の混合物が約３　ｒｐｓで回転し、水平に対し約
２度傾斜し、約１３１５℃の炉温で連戦されているチュ
ーブ炉に送られた。炉長は約２１３ａＩＩで炉径は約１
４ｃＩＩであった。焼成された粒子はそのあと篩別され
過剰の離型剤が除かれた。篩別のプロセスは主として約
０．８５から約０．４２５ａｍの直径をもつ粒子を生成
した。粒子は白色で比重的３．１５、ルーズかさ密度的
１．６ｇ／−であった。粒子は５９　ＨＰａの加圧後（
破砕抗力試験）１５重開気以下の微粉を分離し得たこと
を示した。

その他の特性は米国特許第４．６８０．２３０に記載の
粒子と大略一致した。

友ｉ■ユ 褐色滑り止め粒子は下記によってつくられた。

約４５ミクロン９間ロスクリーンを通過するサイズの粒
子をもつ下記材料の乾燥配合物がＥｉｒｉｃｈＭａｃｈ
ｉｎｅ社のＲＶＯ２混合造粒機で約３分間混合された。

１％　　　材　　料 ５Ｇ、０　　　鍜焼アルミナ（Ａ−２、＾１ｃｏａ＾１
ｕｍｉｎａ社提供、Ｂａｕｘｉｔｅ、Ａｒｋａｎｓａｓ
）ニ ２．５　　　ペン）ｌ−イト粘凛（ＶＯＬＣＬＡＹ　２
００゜＾１１ｅｒｉｃａｎ　Ｃｏ１１ｏｉｄ社提供、５
ｋｏｋｉｅ、　　夏Ｌ）４７．５　　　ｍ石閃長石（に
ｙｌｏ−ＬＲ３Ｎ、　Ｓｔ、Ｐａｕｌ。

ＨｉｎｎｅＳＯｔａ） １６、’１ｆｆｉ％の水が４５秒間に亘って加えられた
。約６６　ｒＥ）Ｉｆで回転する円筒容器と約２２３Ｑ
　ｒｐｓで回転する回転翼をもつアイリヒ機で更に約５
分間混合されて水は混合物の全域に分散された。そのあ
と回転翼の回覧は約１１１５ｒｐｍに下げられ約３分間
回された。その結果的０．８５から約０．４２５ｍの直
径を支配的に持つ凝集粒子が得られた。粒子は約１２５
℃で約１６時間乾燥された。

乾燥凝集粒子８０重量％と粗粒（即ち約１５０ミクロン
以下で４５ミクロン以上）の■焼アルミナ（Ａ−２、Ａ
ｌｃｏａ＾Ｉｇ＋ｉｎａ社提供）２０重ｆｆｉ％が、約
２ｒｌ）−で回転し、水平に対し約１度傾斜し、約１２
０６℃の炉温で運転されているチューブ炉に送られた。

炉長は約２１３０Ｉ＋で炉径は約１４ｃｙＲであった。

焼成された粒子はそのあと篩別され過剰のアルミナが除
かれた。過剰のアルミナは粒子に付着しなかったアルミ
ナである。脇道プロセスは約０．８５から約０．４２５
ｍの直径をもつ粒子を主として生成した。粒子は褐色で
、比重は約２．８０でルーズかさ密度は約１．２９ｇ／
ｍｅであった。６９　ＨＰａで２２％以下の粒子が１過
し得た。

その他の特性は米国特許第４．６８０，２３０に記載の
粒子と大略一致した。粗いアルミナは粒子の表面につい
て粗面を形成した。

実施例３ この発明の舗道マーキングテープが、展伸されたアクリ
ロニトリルゴムシート上に液体ポリウレタンコーティン
グを被覆し、実施例１のセラミック楕円体をその上にド
ロップして被覆層につけることによってつくられた。そ
のあと液体ポリウレタンコーティングは硬化され硬い乾
燥被膜になった。とりわけ、下記の組成をもつアクリロ
ニトリルゴムシートは、成分を概略下記の割合で一緒に
内部混合ＩＩＪＩ（Ｆａｒｒｃｌ−Ｂａｎｂｕｒｙミキ
サー）で約５０ｒｐｍ　、約１３５℃で約５分間混練す
ることによってつくられた。

アクリロニトリル−ブタジェン　　　１００部非架橋エ
ラストマー前駆物質 （Ｈｙｃａｒ　１０２２　”　ＢＪ、　Ｇｏｏｄｒｉｃ
ｈ提供）塩素化パラフィン　　　　　　　　　　７０部
（”　Ｃｈｌｏｒｏｗａｘ　　７０−　Ｓ　Ｄｉａｍｏ
ｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ提供） 塩素化パラフィン　　　　　　　　　　　５部（Ｃｈｏ
ｌｒｏｗａｘ　４０“） ポリエステルｍ雑　　　　　　　　　　１０部（”　ｍ
１ｎｉｆｉｂｅｒｓ”　　１／４　ｘ　３デニール、Ｈ
ｉｎｉｒｉｂｒｅ、　Ｉｎｃ；Ｊｏｈｎｓｏｎ　Ｃ１ｔ
ｙ、　ＴＮ提供）ポリエチレンｍＨ２０部 （３０，０００から１５０，０００の範囲の分子聞をも
つ高密度ポリエチレンの繊維）平方メートルの表面積を
もつ 透明ガラス微小球　　　　　　　　　２８０部直径が平
均約１００ミクロンで屈折率１．５球形シリカで補強さ
れた充填材　　　　２０部（”旧ｓｉｌ　２３３“ＰＰ
Ｇ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ提供〉ステアリン酸放出剤　
　　　　　　　　３．５部（ｒｅｌｅａｓｅ　ａｇｅｎ
ｔ　） 群青　　　　　　　　　　　　　　　　０．５部キレー
ト化剤　　　　　　　　　　　　０．５部（ｖＬｖａｎ
ｓｔａｙ　ｓｃ“、　ＲｌＴ、Ｖａｎｄｅｒｂｅｉｔ社
提供）パンバリミキサから出されたあと、材料の混合物
は複ロールゴムミルで約１２．７ｍの厚さに展伸された
。それから、約８５℃から約９０℃の温度においてカレ
ンダスタック作業で史に１．３ｍｍの厚さまで下げられ
た。材料の混合物は１分間約１３．７から約１５．３メ
ートルの割合でローラ間を送られた。展伸されたウェブ
はポリエチレンフィルムのライナとともにロールに巻か
れた。

前記ウェブのシート（゛プレミックス″と称される）は
ロールから巻戻され、概略下記の組成の液体又は未硬化
ポリウレタン樹脂Ｕ合物の溶液で被覆された。

スコッチライト４４３０　　　　　　　５０部ポリウレ
タンコーティング （ＨｉｎｎｃＳＯｔａ　Ｈｉｎｎｉｎｇ　ａｎｄＨａｎ
ｕｒａＣｔｕｒｉｎＱ社、Ｓｔ、Ｐａｕｌ、８Ｎ）＾ｋ
ｒｏｎ、０ｈｉｏ） ４４３０Ｂ触媒（Ｚｉｎｃ　ｌ１ｅｘｏａａｎ）　　　
０　、５部（Ｈｉｎｎｅｓｏｔａ　Ｈｉｎｎｉｎｇａｎ
ｄ　Ｈａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｏ社Ｓｔ、Ｐａｕｌ、８
Ｎ　　） 上述の溶液はプレミックス又はウェアに約０．２５４ｍ
５＋の厚さで被覆され粘着状まで空気乾燥された。周囲
条件においては予備乾燥は通常的１０から１５分を要し
た。実施例１の楕円体はボリウレタンの粘着性表面に４
８．８ｇ／ｍ、２の割合で分布され構成物は１０分間１
２１℃で乾燥され硬化された。楕円体の保持はシラン処
理によっても改善されるであろう。

ポリブタジェンゴムの感圧接着剤（特に、Ｈｉｎｎｅｓ
ｏｔａ　Ｗｉｎｎｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕ
ｒｉｎｇ社のＰＭ７７０１）が製品の構造を完全にする
ようにプレミックスの背面に８！ｉ層された。

実施例４ この発明の舗道マーキングテープが、実施例２でつくら
れた楕円体で実施例１の楕円体が置きかえられたことを
除いて、実施例３の方法でつくられた。

実施例５ この発明の舗道マーキングシートが、実施例２でつくら
れた楕円体が更・に転勤され脇道されて大部分の微粉末
が除かれたあと実施例１の楕円体に対し誼きかえられた
ことを除いて、実施例３の方法でつくられた。

実施例６ 舗道マーキングテープが、比較の目的で、実施例３によ
ってつくられた’Ｊ舗道マーキングテープおける実施例
１の楕円体を砂で５きかえることによってつくられた。

実施例７ 舗道マーキングテープが、比較の目的で、実施例３によ
ってつくられた舗道マーキングテープにおける実施例１
の楕円体をアルミナで霞きかえることによってつくられ
た。

実施例３から７までの製品の１部が滑り抵抗性及び耐久
性に対し試験された。それぞれの製品の１部が同様に交
通に曝された。比較結果は第２図又は第３図に示される
。それぞれのデータの点は英国滑り抵抗試験＠　（Ｂｒ
ｉｔｉｓｈ　５ｋｉｄ　Ｒｅ５ｉｓｔａｎｃｅＴｅｓｔ
ｅｒ）で、試験した１１！露時間経過後にｌＪ察した滑
り止め特性を表わす。

第２図において実施例４及び６の舗道マーキングテープ
の部分が比較される。楕円体を含んだテープ（実施例４
）は初期滑り抵抗が約９０ＢＰＮであるのに対し、砂を
含むテープ（実施例６）は初ＩＩ滑り抵抗が約６０８Ｐ
Ｎである。両テープ共最初の３力月の交通への＠露で滑
り抵抗の低下を示し、約５カ月から試験の終末である２
２力月の間はより一定の滑り抵抗特性を示す。

しかし、楕円体を着けたテープ（実施例４）の滑り抵抗
特性は、５から２２力月の期間に大略的４５から約５３
８ＰＮの範囲以内に落ちているのに対し、砂を着けたテ
ープ（実施例６）は約１８から２０ＢＰＮの極めて低い
範囲以内である。このように、楕円体をつけたテープ（
実施例４）は、砂を着けたテープ（実施例６）と較べ頭
初より大ぎい滑り抵抗があり且つ高いレベルの滑り抵抗
を持続する。更に、楕円体をつけたテープ（実施例４）
の５から２０力月の期間の滑り抵抗は初Ｉ］Ｗ＃分の１
を示す。このように楕円体を着けた［マーキングテープ
はこの試験では砂を着けた舗道マーキングテープより滑
り抵抗性のより高い持久性がある。それに加え、この試
験では８０％以上の楕円体が被覆表面に残った。

第３図においては、４５ミクロン以下の水酸化アルミニ
ウムの微粉離型剤を伴ってつくられた楕円体を若番）だ
舗道マーキングテープ（実施例３）が、砂又はアルミナ
を着けたテープと比較される。

楕円体テープ（実施例３）は約７７８ＰＮの初期滑り抵
抗をもち交通への７Ｍ間のＩＩ露で約５６８ＰＮに落ち
る。それに較べ、砂をｉｔノだテープ（実施例６）は初
１１滑り抵抗の約６２ＢＰＮから７週間で約４８８ＰＮ
に落ちる。アルミナを着けた１−プ（実施例７）は初期
滑り抵抗の約７３ＢＰＮから７週間後に約４４８ＰＮに
落ちる。このように楕円体を着けたテープの実施例３は
実施例６及び７の比較テープの性能を凌駕している。

更に、アルミナを着けたテープの実施例７は、初期抵抗
は楕円体をつけたテープ実施例３に滑り抵抗が近いが、
急速に砂を着けたテープのやや下のレベルまで滑り抵抗
が落ちる。実施例５の長時間転勤した粒子をもったテー
プも又実施例３の結果を示し大略それを再現している。

白色以外の色はセラミック楕円体への表面色彩被覆の適
用によって調製される。例えば好ましい粒子は、工事作
業ゾーンの存在を示すためにオレンジ色に、ハイデイキ
ャップパーキングゾーンを示すために青色に、又は通行
区分帯を示すために黄色に、又はアスファルト舗道に視
覚的に調和するために又は明るい色の舗道にコントラス
トをつけるために黒色に着色されてもよい。Ｓ　ｉ　Ｏ
２／Ｎａ２Ｏ比が約２．７５％の、水中的３３％の固体
ケイ酸ナトリウムゾルを実施例１の楕円体に加えること
ができ（重旦比約３，８％ゾル対９６．２％楕円体）、
そしてホバートミキサで約１分間混合される。粒子は前
もって１２０℃に予熱するべきである。顔料粉末はその
あと更に１分間攪拌し乍ら加えられる。例えば、最低的
５％のモリブデン酸鉛を加えるとオレンジ色の粒子がで
き、又は最低的１％の酸化コバルトで青色粒子ができ、
又は部分的に又は全部を任意にクロムｍ鉛で置きかえた
最低５％の黄色酸化鉄顔料は黄色粒子をつくり、又は最
低５％のカーボンブラックで黒色粒子ができる。得られ
た混合物は２３０℃で乾燥され過剰の顔料は脇道で除か
れる。過剰の顔料は粒子に付着しなかった顔料を意味し
、又篩目を通過することができる。追加被覆はより厚い
色彩被覆をつくるためにＩＡすごとができる。

別法として、好ましい粒子はセラミック部分の全域にさ
まざまな微量の材料をセラミック混合物に包含させるこ
とによって着色できる。例えば少量の鉄不純物の包含は
褐色をつくり、少量の酸化コバルトの包含は青色をつく
り、アンチモン酸鉛又はクロム酸鉛は黄色となる。その
他の色はテキストＣ，１４，Ｐａｒｍｅｌａｅ、セラミ
ックグレイズ（Ｃｅｒａｍｉｃ　Ｇｌａｚｅｓ）　　（
１９５１）　、［ｎｄｕｓｔｒｉａＰｕｂｌｉｃａｔｉ
ｏｎｓ　、　Ｃｈｉｃａｇｏ、　ｌ１ｌｉｎｏｉｓ、を
参照することによって得られる。

この発明は好ましい実施態様に関し記載されたが、当業
者はこの発明の精神及び範ＵＯを逸脱しないで形式及び
詳細について変更が可能であることを認識するであろう
。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の舗道マーキングシートの断面図であ
る。 第２図はこの発明の舗道マーキングテープと砂の比較テ
ープとの長期間における滑り抵抗性のグラフである。 第３図はこの発明の２つの舗道マーキングテープと普通
の滑り抵抗粒子の２つのテープの長期間における滑り抵
抗性のグラフである。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）トップ面を持ち、そして高分子マトリックスと、
   丸い表面をもち実質的に先端のない、トップ面に着いて
   且つトップ面から突出した耐久性のある滑り抵抗セラミ
   ック粒子の複数を含むマトリックス層を含む基板マーキ
   ングであつて、セラミック粒子が下記で構成されるグル
   ープから選ばれた原材料からつくられた焼成セラミツク
   を含むもの。 ボーキサイト、 アルミナとシリカと１０重量パーセント以下の他の乾燥
   成分の混合物を含み、アルミナとシリカとの割合が２０
   ：８０から９０：１０の範囲である耐火粘土、と 重量で約１０−９７部の鉱物質粒子と重量で約３−９０
   部のアルミナと重量で少くとも１部の結合材を含む混合
   物であつて、鉱物質粒子が約１３００℃以下で融けるセ
   ラミック鉱物質を含み、実質的に１３００℃以下で昇華
   したり揮発したりせず、又冷却によつてガラス化し、そ
   して結合材が鉱物質粒子とアルミナ粉末とを造粒したあ
   とで、しかし焼成の前に結合することを特徴とするもの
   。
2. （２）請求項（１）に記載の基板マーキングであつて、
   セラミック粒子がクルンバイン丸さ特性（Ｋｒｕｍｂｅ
   ｉｎｒｏｕｎｄｎｅｓｓ）が少くとも０．８であること
   を特徴とする楕円体であることを特徴とするもの。
3. （３）請求項（１）に記載の基板マーキングであつて、
   セラミック粒子のアルミナの濃度が、中心に近い領域に
   較べ外側の領域において高いことを特徴とするもの。
4. （４）請求項（１）に記載の基板マーキングであつて、
   粒子の６９ＭＰａ加圧の破砕難さが、約０．８５から約
   ０．４２ｍｍの範囲の粒度分布をもつ出発原料から得ら
   れて、最大粒径で０．４２５ｍｍ以下である粒子におい
   て２２重量パーセント以下であることを特徴とするもの
   。
5. （５）請求項（１）に記載の基板マーキングであつて、
   粒子の破砕強度Ｋ＿Ｉ＿Ｃが、約１．５Ｍｎ／ｍ＾３＾
   ／＾２以上であることを特徴とするもの。
6. （６）請求項（１）に記載の基板マーキングであつて、
   マトリックス層がポリウレタンを含むことを特徴とする
   もの。
7. （７）請求項（２）に記載の基板マーキングであつて、
   更にマトリックス−の下にベースシート層を含むことを
   特徴とするもの。
8. （８）請求項（７）に記載の基板マーキングであつて、
   ベースシートがアクリロニトリルゴムを含むことを特徴
   とするもの。
9. （９）下記を含む滑り抵抗基板マーキングシートの製造
   方法。 ベースシートを用意する。 ベースシートの上面の少くとも１部を液体結合材で被覆
   する。 液体結合材の被覆にセラミック滑り抵抗楕円体の複数を
   着ける。そして 液体結合材を硬化してセラミック滑り抵抗楕円体が部分
   的に着いた固体の接着性高分子マトリックス被覆にする
   。 ここに楕円体は下記で構成されるグループから選ばれた
   原材料からつくられた焼成セラミックを含む。 ボーキサイト、 アルミナとシリカと１０重量パーセント以下の他の乾燥
   成分を含み、アルミナとシリカとの割合が２０：８０か
   ら９０：１０の範囲である耐火粘土、と 重量で約１０−９７部の鉱物質粒子と、重量で約３−９
   ０部のアルミナと、重量で少くとも１部の結合材とを含
   む混合物であつて、鉱物質粒子が約１３００℃以下で融
   けるセラミック鉱物質を含み、実質的に１３００℃以下
   で昇華したり揮発したりせず、又冷却によつてガラス化
   し、そして結合材が鉱物質粒子とアルミナ粉末とを、造
   粒したあとで、しかし焼成の前に結合することを特徴と
   するもの、
10. （１０）請求項（９）に記載の方法であつて、液体結合
    材が液体ポリウレタン溶液を含むことを特徴とする方法
    。