JPH02164843A - ナフタレンカルボン酸類の合成法 - Google Patents
ナフタレンカルボン酸類の合成法Info
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- JPH02164843A JPH02164843A JP63318010A JP31801088A JPH02164843A JP H02164843 A JPH02164843 A JP H02164843A JP 63318010 A JP63318010 A JP 63318010A JP 31801088 A JP31801088 A JP 31801088A JP H02164843 A JPH02164843 A JP H02164843A
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- synthesizing
- acids
- reaction
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
・本発明は、ナフタレンカルボン酸類の合成法に係り、
特にパラジウム触媒を用いてナフタレンまたはメチルナ
フタレンと一酸化炭素との反応によりナフタレンカルボ
ン酸類を合成する方法に関する。
特にパラジウム触媒を用いてナフタレンまたはメチルナ
フタレンと一酸化炭素との反応によりナフタレンカルボ
ン酸類を合成する方法に関する。
（従来の技術）
ナフタレンカルボン酸類は各種の化学薬品の中間体とし
て重要であり、とくに２，６−ジカルボキシナフタレン
はポリエチレン−２，６−ナックレート （ＰＥＮ）の
原料である。ＰＥＮは従来のポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）に比べ機械的強度および熱安定性に優れ、
長時間用３ｍｍビデオフィルム等の素材として注目され
ている。
て重要であり、とくに２，６−ジカルボキシナフタレン
はポリエチレン−２，６−ナックレート （ＰＥＮ）の
原料である。ＰＥＮは従来のポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）に比べ機械的強度および熱安定性に優れ、
長時間用３ｍｍビデオフィルム等の素材として注目され
ている。
ところで、２．６−ジカルボキシナフタレンへ容易に転
化できる２−メチル−６−ナフトエ酸を実験室的に合成
するには、以下のような複雑な工程を必要とする。例え
ば、まずβ−メチルナフタレンと塩化アセチルから、ニ
トロベンゼン溶液中で触媒として塩化アルミニウムを用
い、５°Ｃで２時間反応させ、２−メチル−６−アセト
キシナフタレンを合成する。次に、この溶液を水洗し、
水相と油相を分離する。油相からニトロベンゼンを留去
した後、残渣を減圧蒸留し、リグロイン溶媒中で再結晶
する。結晶を濾過し、母液からりグロインを留去すると
２−メチル−６−アセトキシナフタレンが得られる。さ
らに、この２−メチル６−アセトキシナフタレンに次亜
塩素酸ナトリウムを加えｐＨを１１に調整して、８０℃
で２時間反応させた後、濾過する。濾液に塩酸を加え、
生成する沈澱をこしわける。次に、この沈澱を酢酸に溶
解させ、熱時濾過し、さらに沈澱を水洗し乾燥すると２
−メチル−６−ナフトエ酸が得られる。
化できる２−メチル−６−ナフトエ酸を実験室的に合成
するには、以下のような複雑な工程を必要とする。例え
ば、まずβ−メチルナフタレンと塩化アセチルから、ニ
トロベンゼン溶液中で触媒として塩化アルミニウムを用
い、５°Ｃで２時間反応させ、２−メチル−６−アセト
キシナフタレンを合成する。次に、この溶液を水洗し、
水相と油相を分離する。油相からニトロベンゼンを留去
した後、残渣を減圧蒸留し、リグロイン溶媒中で再結晶
する。結晶を濾過し、母液からりグロインを留去すると
２−メチル−６−アセトキシナフタレンが得られる。さ
らに、この２−メチル６−アセトキシナフタレンに次亜
塩素酸ナトリウムを加えｐＨを１１に調整して、８０℃
で２時間反応させた後、濾過する。濾液に塩酸を加え、
生成する沈澱をこしわける。次に、この沈澱を酢酸に溶
解させ、熱時濾過し、さらに沈澱を水洗し乾燥すると２
−メチル−６−ナフトエ酸が得られる。
しかし、２，６一体ばかりでなく、２．１一体、２．４
一体、２，５一体、２．７−体および２８一体も副生ず
る。
一体、２，５一体、２．７−体および２８一体も副生ず
る。
一方、β−メチルナフタレンを原料として一酸化炭素（
Ｃｏ）の共存下で反応させ２−メチル６−ナフトエ酸を
選択的に合成する方法はいままでのところ全く知られて
いない。
Ｃｏ）の共存下で反応させ２−メチル６−ナフトエ酸を
選択的に合成する方法はいままでのところ全く知られて
いない。
なお、類似の反応としてナフタレンをＣＯの存在下で反
応させてナフトエ酸または無水ナフトエ酸を合成する興
味ある方法が報告されているが、（Ｊ、ｏｆ Ｏｒ
ｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍ、 ２５６
（１９８３）Ｃ３５−Ｃ３６およびＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓ
ｏｃ、、Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕｎ、、 （１９８２）
１３２−１３３）、この方法は酢酸パラジウム、ｔ−ブ
チルパーオキサイドおよびアリルクロライドを用いて、
ｌａｔｍ、７５℃、２４〜７２ｈの条件で行ったり、酢
酸パラジウムおよび１．２−ジブロモエタンを用いて１
５ａｔｍ、１００°Ｃ１２０ｈの条件で行ったりするも
のであって、本発明の合成法とは異なる。
応させてナフトエ酸または無水ナフトエ酸を合成する興
味ある方法が報告されているが、（Ｊ、ｏｆ Ｏｒ
ｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍ、 ２５６
（１９８３）Ｃ３５−Ｃ３６およびＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓ
ｏｃ、、Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍｕｎ、、 （１９８２）
１３２−１３３）、この方法は酢酸パラジウム、ｔ−ブ
チルパーオキサイドおよびアリルクロライドを用いて、
ｌａｔｍ、７５℃、２４〜７２ｈの条件で行ったり、酢
酸パラジウムおよび１．２−ジブロモエタンを用いて１
５ａｔｍ、１００°Ｃ１２０ｈの条件で行ったりするも
のであって、本発明の合成法とは異なる。
またＰｄ （ＯＡｃ）２を用い、酢酸溶媒中酸素を共存
させてナフタレンとＣＯを反応させナフトエ酸を合成す
る方法もあるが、９０℃、ＣＯ圧１ａｔｍ、反応時間５
時間で収率８％である。
させてナフタレンとＣＯを反応させナフトエ酸を合成す
る方法もあるが、９０℃、ＣＯ圧１ａｔｍ、反応時間５
時間で収率８％である。
一方、触媒としてＰｄＣｌ２を用いメタノール溶媒中で
カルボニル化およびエステル化反応を一段で行ない、ナ
フタレンとＣＯからナフトエ酸メチルエステルを合成す
る方法が報告されている。
カルボニル化およびエステル化反応を一段で行ない、ナ
フタレンとＣＯからナフトエ酸メチルエステルを合成す
る方法が報告されている。
この反応では、２００℃、ＣＯ圧５Ｑａｔｍ、反応時間
１０時間で収率６０％である。
１０時間で収率６０％である。
（発明が解決しようとする課題）
芳香族の反応で特に重要なのは特定の反応基質を特定の
位置に導入すること、すなわち、位置選択性である。ナ
フトエ酸では、特にβ−ナフトエ酸の選択率が高いこと
が望ましいが、従来方法では２０−８０％と低い。また
、当然のことながら収率が高いことが必要であるが、芳
香族のＣ−Ｈ結合の活性化を温和な条件下で行なうこと
は困難であり、現状のβ−ナフトエ酸の収率は２−８％
（Ｃｏｏｆ−１−１Ｏａｔと低く、従ッテ反応温度２０
０℃と厳しくすることが必要であり、その場合でも収率
は６０％である。
位置に導入すること、すなわち、位置選択性である。ナ
フトエ酸では、特にβ−ナフトエ酸の選択率が高いこと
が望ましいが、従来方法では２０−８０％と低い。また
、当然のことながら収率が高いことが必要であるが、芳
香族のＣ−Ｈ結合の活性化を温和な条件下で行なうこと
は困難であり、現状のβ−ナフトエ酸の収率は２−８％
（Ｃｏｏｆ−１−１Ｏａｔと低く、従ッテ反応温度２０
０℃と厳しくすることが必要であり、その場合でも収率
は６０％である。
さらに、還元して副生じたＰｄ （Ｏ）の酸化再生は酢
酸またはトリフルオロ酢酸溶媒中では従来の酸化剤では
ほとんど起こらない等の問題がある。
酸またはトリフルオロ酢酸溶媒中では従来の酸化剤では
ほとんど起こらない等の問題がある。
本発明の目的は、ナフタレンまたはメチルナフタレンを
原料とし、パラジウム触媒を用いてナフタレン類と一酸
化炭素との反応により穏和な条件下でナフタレンカルボ
ン酸類を合成することにある。
原料とし、パラジウム触媒を用いてナフタレン類と一酸
化炭素との反応により穏和な条件下でナフタレンカルボ
ン酸類を合成することにある。
（課題を解決するための手段）
本発明は、ナフタレンまたはメチルナフタレンと一酸化
炭素とを反応さ−せてカルボン酸類を合成する方法にお
いて、パラジウム化合物を触媒として用い、酢酸および
／またはトリフルオロ酢酸の共存下で前記反応を行なう
ことを特徴とする。
炭素とを反応さ−せてカルボン酸類を合成する方法にお
いて、パラジウム化合物を触媒として用い、酢酸および
／またはトリフルオロ酢酸の共存下で前記反応を行なう
ことを特徴とする。
本発明において原料として用いるナフタレン類はナフタ
レンまたはメチルナフタレンである。２６−ナフタレン
ジカルボン酸を最終目的とする場合は、β−メチルナフ
タレンを原料として用いることが有利である。
レンまたはメチルナフタレンである。２６−ナフタレン
ジカルボン酸を最終目的とする場合は、β−メチルナフ
タレンを原料として用いることが有利である。
本発明においては、ＣＯとともに酸素を存在させるが、
この酸素は、分子状酸素、すなわち酸素ガス自体、また
は酸素ガスを反応に不活性な希釈剤（例えば窒素、炭酸
ガスなど）で希釈した混合ガスとして用いることができ
、また空気を用いることもできる。
この酸素は、分子状酸素、すなわち酸素ガス自体、また
は酸素ガスを反応に不活性な希釈剤（例えば窒素、炭酸
ガスなど）で希釈した混合ガスとして用いることができ
、また空気を用いることもできる。
本発明に使用する触媒はパラジウム化合物であるが、こ
れに酢酸およびまたはトリフルオロ酢酸を添加すること
により、実施例に詳細に説明するように高収率でカルボ
ン酸類を合成することができる。
れに酢酸およびまたはトリフルオロ酢酸を添加すること
により、実施例に詳細に説明するように高収率でカルボ
ン酸類を合成することができる。
本発明の溶媒としては、生成するカルボン酸類との分離
が容易であり、かつ、触媒溶液の粘度を下げ、物質移動
を促進するものが好ましく、例えば脂肪族脂環式化合物
、芳香族炭化水素化合物、含酸素有機化合物、有機ハロ
ゲン化合物、含窒素化合物、有機リン化合物およびニト
リル類からなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物
、さらに具体的には、メチルシクロヘキサン、メチルイ
ソブチルケトン、エチレングリコール、ジオキサン、エ
チレンカーボネート、クロロベンゼン、Ｎメチルピロリ
ドン、およびエヂレングリコールジブチルエーテル、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル等のエーテル類、また、ケロシ
ンなどの脂肪族炭化水素化合物などの各種溶媒から選ば
れた少なくとも一種の溶媒またはこれらの混合物をあげ
ることがでる。なお、酢酸および／またはトリフルオロ
酢酸を溶媒として使用することもできる。
が容易であり、かつ、触媒溶液の粘度を下げ、物質移動
を促進するものが好ましく、例えば脂肪族脂環式化合物
、芳香族炭化水素化合物、含酸素有機化合物、有機ハロ
ゲン化合物、含窒素化合物、有機リン化合物およびニト
リル類からなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物
、さらに具体的には、メチルシクロヘキサン、メチルイ
ソブチルケトン、エチレングリコール、ジオキサン、エ
チレンカーボネート、クロロベンゼン、Ｎメチルピロリ
ドン、およびエヂレングリコールジブチルエーテル、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル等のエーテル類、また、ケロシ
ンなどの脂肪族炭化水素化合物などの各種溶媒から選ば
れた少なくとも一種の溶媒またはこれらの混合物をあげ
ることがでる。なお、酢酸および／またはトリフルオロ
酢酸を溶媒として使用することもできる。
本発明において副生じてくるｐｄ （Ｏ）の酸化再生剤
としては、酸素錯体を形成し得る一般式（Ｍｍ−Ｘｎ−
Ｌｊりで示される錯体の酸素錯体、過酸化水素（Ｈ２Ｏ
）、ターシャリブチルヒドロキシパーオキサイド（ｔ−
Ｂｕ○ＯＨ）、ヘンゾキノンおよびアントラキノンなど
を用いることができるが好ましくは前記酸素錯体であり
、これにより反応を連続式に行なうことが可能である。
としては、酸素錯体を形成し得る一般式（Ｍｍ−Ｘｎ−
Ｌｊりで示される錯体の酸素錯体、過酸化水素（Ｈ２Ｏ
）、ターシャリブチルヒドロキシパーオキサイド（ｔ−
Ｂｕ○ＯＨ）、ヘンゾキノンおよびアントラキノンなど
を用いることができるが好ましくは前記酸素錯体であり
、これにより反応を連続式に行なうことが可能である。
般式においてＭとしては周期律第１族のＣｕ、Ａｇ、第
■族のＴｉ、、Ｚｒ、第■族の■、Ｎｂ、第■族のＣｒ
、Ｍｏ、、Ｗ、第■族のＭ ｎ 、第■族のＦＣ，Ｃｏ
等の遷移金属が好ましく、Ｃｕ （１）、Ｔｉ （３
） 、Ｖ （３）がより好ましい。また、Ｘとしてはｃ
ｅ−、Ｂｒ−、−１■−のハロゲン、ＢＦ４−１ｐ Ｆ
−１ＣＨ３ＣＯＯ−１ＳＯ４−等の陰イオンが好ましく
、Ｃｒ−、Ｂｒ−、−１■−がより好ましい。配位子り
としては、ニトリル類、リン酸の誘導体であるトリフェ
ニルホスフィンオキシト、ヘキサメチルホスポルアミド
、およびリン酸とメタノール、エタノール等の反応から
できるモノ、ジまたはトリエステル、さらにメチルポス
ホン酸ジメチル、ジメチルホスフィン酸メチル、あるい
は亜リン酸の誘導体である、亜リン酸とメタノール、エ
タノール等との反応からできるジまたはｌ・リエステル
、およびフェニル亜ホスホン酸エステル、ジメチルホス
フィン酸エステル、トリエチルホスフィン、トリフェニ
ルホスフィン等で代表される有機リン化合物が好ましい
ものとしてあげられ、特にヘキサメチルホスホルアミド
（ｈｍｐａ）およびベンゾニトリル（Ｐ ｈ ＣＮ）が
好ましい。
■族のＴｉ、、Ｚｒ、第■族の■、Ｎｂ、第■族のＣｒ
、Ｍｏ、、Ｗ、第■族のＭ ｎ 、第■族のＦＣ，Ｃｏ
等の遷移金属が好ましく、Ｃｕ （１）、Ｔｉ （３
） 、Ｖ （３）がより好ましい。また、Ｘとしてはｃ
ｅ−、Ｂｒ−、−１■−のハロゲン、ＢＦ４−１ｐ Ｆ
−１ＣＨ３ＣＯＯ−１ＳＯ４−等の陰イオンが好ましく
、Ｃｒ−、Ｂｒ−、−１■−がより好ましい。配位子り
としては、ニトリル類、リン酸の誘導体であるトリフェ
ニルホスフィンオキシト、ヘキサメチルホスポルアミド
、およびリン酸とメタノール、エタノール等の反応から
できるモノ、ジまたはトリエステル、さらにメチルポス
ホン酸ジメチル、ジメチルホスフィン酸メチル、あるい
は亜リン酸の誘導体である、亜リン酸とメタノール、エ
タノール等との反応からできるジまたはｌ・リエステル
、およびフェニル亜ホスホン酸エステル、ジメチルホス
フィン酸エステル、トリエチルホスフィン、トリフェニ
ルホスフィン等で代表される有機リン化合物が好ましい
ものとしてあげられ、特にヘキサメチルホスホルアミド
（ｈｍｐａ）およびベンゾニトリル（Ｐ ｈ ＣＮ）が
好ましい。
第１および第２図は、それぞれ酢酸およびトリフルオロ
酢酸溶媒中において、酸化再生剤として酸素錯体および
比較としてＣｕ（○ＡＣ）２を用いてｐｄ （Ｏ）の再
生実験を行なった結果を示すものである。図から、酸素
錯体を用いることによりｐａ （Ｏ）が良好に酸化再生
されることが示される。
酢酸溶媒中において、酸化再生剤として酸素錯体および
比較としてＣｕ（○ＡＣ）２を用いてｐｄ （Ｏ）の再
生実験を行なった結果を示すものである。図から、酸素
錯体を用いることによりｐａ （Ｏ）が良好に酸化再生
されることが示される。
本発明によれば、温和な条件下で反応を行なうため、副
反応を抑制し、ナフトエ酸またはメチルナフトエ酸類を
選択的に合成することができる。
反応を抑制し、ナフトエ酸またはメチルナフトエ酸類を
選択的に合成することができる。
（実施例）
次に、本発明を実施例でさらに具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
内容積ＩＩｌのメスフラスコにＰｄ （ＯＡｃ）２を６
７．３ｇ （Ｏ，３０ｍｏｌ）およびＣＨ３Ｃ０ＯＨを
９１４ｇ、ＣｕＣ１を８９．１ ｇとｈｍｐａを１２５
ｇ仕込み触媒液１１を調製した。これに、β−メチルナ
フタレンを４２．７ ｇ （Ｏ，３Ｍ）を添加してオー
トクレーブに液を移し、密封した。その後、８０℃に加
熱して、酸素を０．２Ｍ吸収させた後、脱気して、ＣＯ
を注入しＣＯ初圧１１ａｔｍで加圧したところ、反応時
間２．５時間で１．２７ｇの２−メチル−６−ナフトエ
酸が生成していることが液体クロマトグラフィーで確認
された。また、副生物として５．７あるいは８位にカル
ボキシル基が入った化合物がそれぞれ０．３７ｇ、０．
５５ｇおよび０．０８ｇ生成した。さらに、原料である
β−メチルナフタレンがカップリングしてできた生成物
が０．８５ ｇ生成した。
７．３ｇ （Ｏ，３０ｍｏｌ）およびＣＨ３Ｃ０ＯＨを
９１４ｇ、ＣｕＣ１を８９．１ ｇとｈｍｐａを１２５
ｇ仕込み触媒液１１を調製した。これに、β−メチルナ
フタレンを４２．７ ｇ （Ｏ，３Ｍ）を添加してオー
トクレーブに液を移し、密封した。その後、８０℃に加
熱して、酸素を０．２Ｍ吸収させた後、脱気して、ＣＯ
を注入しＣＯ初圧１１ａｔｍで加圧したところ、反応時
間２．５時間で１．２７ｇの２−メチル−６−ナフトエ
酸が生成していることが液体クロマトグラフィーで確認
された。また、副生物として５．７あるいは８位にカル
ボキシル基が入った化合物がそれぞれ０．３７ｇ、０．
５５ｇおよび０．０８ｇ生成した。さらに、原料である
β−メチルナフタレンがカップリングしてできた生成物
が０．８５ ｇ生成した。
実施例２
実施例１においてＣＨ３Ｃ０ＯＨの代わりにＣＦ３ Ｃ
０ＯＨを５６５ｇ仕込む他は同様の反応を行なったとこ
ろ、反応時間２．５時間で１．８８ｇの２−メチル−６
−ナフトエ酸が生成していることが確認された。また、
副生成物として２位にメチル基がそのまま残り、５．７
あるいは８位にカルボキシル基が入った化合物がそれぞ
れ０．０２ ｇ、０、３４ ｇおよび０．０９ｇ生成し
た。
０ＯＨを５６５ｇ仕込む他は同様の反応を行なったとこ
ろ、反応時間２．５時間で１．８８ｇの２−メチル−６
−ナフトエ酸が生成していることが確認された。また、
副生成物として２位にメチル基がそのまま残り、５．７
あるいは８位にカルボキシル基が入った化合物がそれぞ
れ０．０２ ｇ、０、３４ ｇおよび０．０９ｇ生成し
た。
ＣＦ３ Ｃ０ＯＨを用いることにより、２−メチル−６
−ナフトエ酸の収率が上昇し、選択性が向上した。
−ナフトエ酸の収率が上昇し、選択性が向上した。
実施例３
実施例２においてＣＦ３Ｃ０ｏＨを２３４ｇ。
ＰｈＣＮを２１２ｇに替える他は同様の実験を行なった
結果、反応時間２．５時間で２位にメチル基が、さらに
５．６．７または８位にカルボキシル基が入った化合物
がそれぞれ０．１８ ｇ、 １．９８ ｇ、０、４４
ｇおよび０．１１ ｇ生成した。
結果、反応時間２．５時間で２位にメチル基が、さらに
５．６．７または８位にカルボキシル基が入った化合物
がそれぞれ０．１８ ｇ、 １．９８ ｇ、０、４４
ｇおよび０．１１ ｇ生成した。
実施例２との比較からＰｈＣＮを添加することによって
収率が低下している。
収率が低下している。
実施例４
実施例３においてＰｈＣＮをアセトニトリル（ＣＨ３Ｃ
Ｎ）に替える他は同様の実験を行なった結果、反応時間
２．５時間で２位にメチル基が、さらに５．６．７また
は８位にカルボキシル基が入った化合物がそれぞれ０．
０３ ｇ、 １．４４ ｇ、 ０．５６ｇおよび０．０
３ ｇ生成した。
Ｎ）に替える他は同様の実験を行なった結果、反応時間
２．５時間で２位にメチル基が、さらに５．６．７また
は８位にカルボキシル基が入った化合物がそれぞれ０．
０３ ｇ、 １．４４ ｇ、 ０．５６ｇおよび０．０
３ ｇ生成した。
ニトリルとしてはＰｈＣＮを使用した方が収率は高いこ
とがわかる。
とがわかる。
実施例５〜１１
実施例１においてＰｄ （ＯＡｃ）２を６．７３ｇ（Ｏ
，０３ｍｏｌ）にする他は同一の反応条件において助触
媒としてＢｉ（ＮＯ３）３を２ｇ添加し、さらにｐｄ
（Ｏ）の酸化再生剤としてＣＨ２ＣＨＣＨ２（１！、ｔ
−ＢｕＯＯＨなどを添加して行なった結果を第１表に示
す。
，０３ｍｏｌ）にする他は同一の反応条件において助触
媒としてＢｉ（ＮＯ３）３を２ｇ添加し、さらにｐｄ
（Ｏ）の酸化再生剤としてＣＨ２ＣＨＣＨ２（１！、ｔ
−ＢｕＯＯＨなどを添加して行なった結果を第１表に示
す。
実施例１２
Ｐｄ （ＯＡｃ＞２の代わりにＰｄ黒を０．３０ｇ・ａ
ｔｍ用いるほかは実施例１と同様の実験を行ったところ
、実施例１と同一の結果を得た。
ｔｍ用いるほかは実施例１と同様の実験を行ったところ
、実施例１と同一の結果を得た。
以下余白
＊１：
４００ｍｏ Ｉ
ｅｑ、／Ｐｄ
（’／、）！ＴＷ’１）ａ（Ｏ）ｌａｄ比較例１
実施例１において、Ｐｄ（ＯＡｃ）２の替わりにｐｄ
（ａｃａｃ）２を用い、酢酸の替わりにアセチルアセト
ンを添加して行なったところカルボン酸類は全く生成し
なかった。
（ａｃａｃ）２を用い、酢酸の替わりにアセチルアセト
ンを添加して行なったところカルボン酸類は全く生成し
なかった。
（発明の効果）
本発明によれば、活性なパラジウム触媒を使用している
ため、穏和な条件下で目的生成物である２−メチル−６
−ナフトエ酸を選択的に合成できる。さらに、アセトキ
シ化合物の副生を抑制でき、Ｃｕ（，７！・ＰｈＣＮ錯
体等を使用することによって連続式で反応を進めること
が可能となる。
ため、穏和な条件下で目的生成物である２−メチル−６
−ナフトエ酸を選択的に合成できる。さらに、アセトキ
シ化合物の副生を抑制でき、Ｃｕ（，７！・ＰｈＣＮ錯
体等を使用することによって連続式で反応を進めること
が可能となる。
第り図および第２図は、それぞれ酢酸およびトリフルオ
ロ酢酸溶媒中において、酸素錯体および比較としてＣｕ
（ＯＡｃ）２を添加し、Ｐｄ （Ｏ）酸化量の時間変
化を分光光度計で測定し、比較した図である。
ロ酢酸溶媒中において、酸素錯体および比較としてＣｕ
（ＯＡｃ）２を添加し、Ｐｄ （Ｏ）酸化量の時間変
化を分光光度計で測定し、比較した図である。
Claims (4)
- （１）ナフタレンまたはメチルナフタレンと酸素と一酸
化炭素とを反応させてカルボン酸類を合成する方法にお
いて、パラジウムおよび／またはパラジウム化合物を触
媒として用い、酢酸および／またはトリフルオロ酢酸の
共存下で前記反応を行なうことを特徴とするナフタレン
カルボン酸類の合成法。 - （２）特許請求の範囲第１項において、前記反応の際副
生するＰｄ（Ｏ）の酸化再生剤として一般式（Ｍｍ・Ｘ
ｎ・Ｌｌ）で示される錯体の酸素錯体（式中、Ｍは周期
律第 I 族、第IV−第VII族または第VIII族に属する遷移
金属、ＸはＣｌ＾−、Ｂｒ＾−、Ｉ＾−、ＢＦ＿４＾−
、ＰＦ＾−およびＳＯ＿４＾−から選ばれる陰イオン、
配位子Ｌは有機リン化合物またはニトリル類、ｍ、ｎは
原子価バランスによって決まる定数、ｌは配位数を示す
）を用いることを特徴とするナフタレンカルボン酸類の
合成法。 - （３）特許請求の範囲第１項または第２項において、溶
媒として酢酸および／またはトリフルオロ酢酸と共に、
脂肪族脂環式化合物、芳香族炭化水素化合物、含酸素有
機化合物、有機ハロゲン化合物、含窒素化合物、有機リ
ン化合物およびニトリル類からなる群から選ばれた少な
くとも一種の化合物を用いることを特徴とするナフタレ
ンカルボン酸類の合成法。 - （４）特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに
おいて、塩基性（電子供与性）化合物であるスルホラン
、ジメチルスルホラン、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド等およびまたはトリ−ｎ−ブチルアミン
等のアミン類を共存させることを特徴とするナフタレン
カルボン酸類の合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63318010A JPH02164843A (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | ナフタレンカルボン酸類の合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63318010A JPH02164843A (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | ナフタレンカルボン酸類の合成法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02164843A true JPH02164843A (ja) | 1990-06-25 |
Family
ID=18094483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63318010A Pending JPH02164843A (ja) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | ナフタレンカルボン酸類の合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02164843A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010516670A (ja) * | 2007-01-18 | 2010-05-20 | インスティテュート スペリオール テクニコ | 穏和な条件下及び水性媒体中で、ガス状及び液体アルカンをカルボン酸へ転化する方法 |
-
1988
- 1988-12-16 JP JP63318010A patent/JPH02164843A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010516670A (ja) * | 2007-01-18 | 2010-05-20 | インスティテュート スペリオール テクニコ | 穏和な条件下及び水性媒体中で、ガス状及び液体アルカンをカルボン酸へ転化する方法 |
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