JPH02164862A - ピロリジノン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents
ピロリジノン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤Info
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- JPH02164862A JPH02164862A JP31848588A JP31848588A JPH02164862A JP H02164862 A JPH02164862 A JP H02164862A JP 31848588 A JP31848588 A JP 31848588A JP 31848588 A JP31848588 A JP 31848588A JP H02164862 A JPH02164862 A JP H02164862A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ピロリジノン誘導体、その製造法およびそれ
らの化合物を有効成分として含有することを特徴とする
除草剤に関する。
らの化合物を有効成分として含有することを特徴とする
除草剤に関する。
ピロリジノン誘導体が除草効力を有することはすでに何
例か知られている（特開昭５２−８９６６６等）。
例か知られている（特開昭５２−８９６６６等）。
しかし、これらの化合物は活性レベルおよび作物と雑草
間の選択性の両面から満足できるものではない。例えば
、これらの化合物を水田で用いた場合そのイネに及ぼす
薬害は甚大であり、実用上問題視せざるを得ない。
間の選択性の両面から満足できるものではない。例えば
、これらの化合物を水田で用いた場合そのイネに及ぼす
薬害は甚大であり、実用上問題視せざるを得ない。
従って、イネやコムギなどの有用作物に対して高い選択
性を有し、しかも低薬量でイネ科雑草がら広葉雑草まで
広い除草効果を持つ薬剤の開発が強く要望されている。
性を有し、しかも低薬量でイネ科雑草がら広葉雑草まで
広い除草効果を持つ薬剤の開発が強く要望されている。
本発明は、作物の栽培において、作物には害を与えず、
しかも低薬量で作物の栽培に有害な雑草に効果を有する
選択性除草剤を提供することにある。
しかも低薬量で作物の栽培に有害な雑草に効果を有する
選択性除草剤を提供することにある。
［課題を解決するための手段および作用］本発明者らは
、有用作物に対して高い選択性を有する除草剤の開発を
目標に、数多くの化合物について研究を行った。その結
果、本発明によるピロリジノン誘導体が、低薬量で、し
かも極めて幅広い除草効果を存しつつ、有用作物、特に
イネやコムギに対して薬害を与えず、優れた選択性除草
作用を持つことを見いだし、本発明を完成した。
、有用作物に対して高い選択性を有する除草剤の開発を
目標に、数多くの化合物について研究を行った。その結
果、本発明によるピロリジノン誘導体が、低薬量で、し
かも極めて幅広い除草効果を存しつつ、有用作物、特に
イネやコムギに対して薬害を与えず、優れた選択性除草
作用を持つことを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、本発明は一般式（Ｉ）
［式中Ｒは基（ＩＴ −ａ）、（■−ｂ）、（Ｉ［−ｃ
）または（ＩＩ−ｄ） （Ｉｆ−ａ） （ＩＩ−ｂ） （ＩＩ−ｃ） （但し、式中Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子。
）または（ＩＩ−ｄ） （Ｉｆ−ａ） （ＩＩ−ｂ） （ＩＩ−ｃ） （但し、式中Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子。
アノ基、ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基
またはトリフルオロメチル基を、Ｒ１はハロゲン原子、
低級アルキル基または低級アルコキシ基を、Ｌは０〜４
の整数を、ＭはＯ〜３の整数を、ＮはＯ〜２の整数を示
す、）を示し、Ｒ１は水素原子９ハロゲン原子または低
級アルキル基を示し、Ｑは酸素原子または硫黄原子を示
し、Ｘ、 Ｙはそれぞれ独立に水素原子、低級アルキ
ル基またはハロゲン原子を示し、Ｚはハロゲン原子を示
す。
またはトリフルオロメチル基を、Ｒ１はハロゲン原子、
低級アルキル基または低級アルコキシ基を、Ｌは０〜４
の整数を、ＭはＯ〜３の整数を、ＮはＯ〜２の整数を示
す、）を示し、Ｒ１は水素原子９ハロゲン原子または低
級アルキル基を示し、Ｑは酸素原子または硫黄原子を示
し、Ｘ、 Ｙはそれぞれ独立に水素原子、低級アルキ
ル基またはハロゲン原子を示し、Ｚはハロゲン原子を示
す。
］で表されるピロリジノン誘導体、その製造法およびそ
れらを有効成分として含有する除草剤である。
れらを有効成分として含有する除草剤である。
本発明のピロリジノン誘導体は一般式（＋）で示される
新規化合物である。
新規化合物である。
本発明化合物を有効成分として含有する除草剤はその作
用特性として、問題となる有害雑草、例えば水田雑草の
タイヌビエ等のイネ科雑草、アゼナ、キカシグサ、ミゾ
ハコへ等の広葉雑草、ホタルイマツバイ等のカヤツリグ
サ科雑草およびウリカワ等多年性広葉雑草、さらに畑地
のアオビユ、ホトケノザ、オナモミ、シロザ、ハコベ、
マルバアザガ材、チョウセンアサガオ等の広葉雑草およ
びヒエ、イヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、エンバク
等のイネ科雑草に対して優れた除草効果を有する。一方
、有用作物であるイネおよびコムギトウモロコシ等に対
して、薬害を示さない。
用特性として、問題となる有害雑草、例えば水田雑草の
タイヌビエ等のイネ科雑草、アゼナ、キカシグサ、ミゾ
ハコへ等の広葉雑草、ホタルイマツバイ等のカヤツリグ
サ科雑草およびウリカワ等多年性広葉雑草、さらに畑地
のアオビユ、ホトケノザ、オナモミ、シロザ、ハコベ、
マルバアザガ材、チョウセンアサガオ等の広葉雑草およ
びヒエ、イヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、エンバク
等のイネ科雑草に対して優れた除草効果を有する。一方
、有用作物であるイネおよびコムギトウモロコシ等に対
して、薬害を示さない。
本発明のピロリジノン誘導体は下記の方法によって製造
される。すなわち、−形式（ＩＩＩ）［式中Ｒは基（Ｉ
Ｉ−ａ）、（ＩＩ−ｂ）、（ＩＩ−ｃ）または（■−ｄ
） （ＩＩ ａ） （Ｉｆ−ｂ） （ＩＩ
−ｃ）（ＩＩ−ｄ） （但し、式中Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
、ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基または
トリフルオロメチル基を、Ｒ３はハロゲン原子、低級ア
ルキル基または低級アルコキシ基を、ＬはＯ〜４の整数
を、ＭはＯ〜３の整数を、Ｎは０〜２の整数を示す、）
を示し、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子または低級アル
キル基を示し、Ｑは酸素原子または硫黄原子を示し、χ
、Ｙはそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基または
ハロゲン原子を示し、Ｚはハロゲン原子を示す。
される。すなわち、−形式（ＩＩＩ）［式中Ｒは基（Ｉ
Ｉ−ａ）、（ＩＩ−ｂ）、（ＩＩ−ｃ）または（■−ｄ
） （ＩＩ ａ） （Ｉｆ−ｂ） （ＩＩ
−ｃ）（ＩＩ−ｄ） （但し、式中Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
、ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基または
トリフルオロメチル基を、Ｒ３はハロゲン原子、低級ア
ルキル基または低級アルコキシ基を、ＬはＯ〜４の整数
を、ＭはＯ〜３の整数を、Ｎは０〜２の整数を示す、）
を示し、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子または低級アル
キル基を示し、Ｑは酸素原子または硫黄原子を示し、χ
、Ｙはそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基または
ハロゲン原子を示し、Ｚはハロゲン原子を示す。
］で表わされるＮ−アリルアセトアミドを、触媒及び不
活性溶媒中で加熱することにより合成できる。反応温度
は、５０ないし１８０’Ｃで、好ましくは１２０ないし
１７０°Ｃである。
活性溶媒中で加熱することにより合成できる。反応温度
は、５０ないし１８０’Ｃで、好ましくは１２０ないし
１７０°Ｃである。
適する触媒は遷移金属イオン、例えばバナジウム、銅、
モリブデン、ルテニウムまたは銀のイオンあるいはそれ
らの錯体、例えば塩化第一銅／ジローブチルアミン、塩
化第一銅／ピペリジンなどである。
モリブデン、ルテニウムまたは銀のイオンあるいはそれ
らの錯体、例えば塩化第一銅／ジローブチルアミン、塩
化第一銅／ピペリジンなどである。
適する不活性溶媒としては、例えば、ヘンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロルヘンゼン、ジクロロヘンゼン等の
芳香族炭化水素類、ジメチルホルムアミド等の酸アミド
類、及びジエチレングリコールジメチルエーテル等があ
げられる。
ン、キシレン、クロルヘンゼン、ジクロロヘンゼン等の
芳香族炭化水素類、ジメチルホルムアミド等の酸アミド
類、及びジエチレングリコールジメチルエーテル等があ
げられる。
この環化反応では、−形式（１）で表わされる化合物の
とり得る両方の異性体形、すなわちシス異性体およびト
ランス−異性体の両者を生ずる。
とり得る両方の異性体形、すなわちシス異性体およびト
ランス−異性体の両者を生ずる。
通常、異性体混合物として得られるが、適当な方法、例
えばシリカゲルカラムクロマトグラフィー蒸留、分別結
晶等により個々の異性体に分離できる。特に記載しない
限り、−形式（Ｉ）で表わされる化合物は異性体混合物
を示す。
えばシリカゲルカラムクロマトグラフィー蒸留、分別結
晶等により個々の異性体に分離できる。特に記載しない
限り、−形式（Ｉ）で表わされる化合物は異性体混合物
を示す。
−形式（Ｉ［［）で表わされるＮ−アリルアセトアミド
は新規化合物を含むが、通常の方法により合成できる。
は新規化合物を含むが、通常の方法により合成できる。
以下に一例として、（ルートＡ）を示す。
（ルートＡ）
（Ｉ［［）
Ｘ
（ＩＩＩ）
（式中Ｒ，Ｒ’、 Ｑ、 Ｘ、 Ｙ及びＺはそれぞれ
前記の意味を示す、Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれハロゲン原
子を示す。） ルート（Ａ）に示したように、不活性溶媒中、置換アニ
リン（ＴＶ）に、塩基の存在下Ｒ−Ａを反応させて得ら
れる反応中間体（Ｖ）に、アリルハライドを反応させ、
つづいてハロ置換アセチルハライドを反応させるか、先
にハロ置換アセチルハライドを反応させ、つづいてアリ
ルハライドを反応させることによりＮ−アリルアセトア
ミド（１）が得られる。
前記の意味を示す、Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれハロゲン原
子を示す。） ルート（Ａ）に示したように、不活性溶媒中、置換アニ
リン（ＴＶ）に、塩基の存在下Ｒ−Ａを反応させて得ら
れる反応中間体（Ｖ）に、アリルハライドを反応させ、
つづいてハロ置換アセチルハライドを反応させるか、先
にハロ置換アセチルハライドを反応させ、つづいてアリ
ルハライドを反応させることによりＮ−アリルアセトア
ミド（１）が得られる。
反応温度はそれぞれ０〜２００°Ｃで、反応時間は長く
てもよいが通常１〜１０時間で進行する。反応終了後は
通常の処理を行い、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー、蒸留等により精製し目的の化合物（ＩＩ［）を得る
。
てもよいが通常１〜１０時間で進行する。反応終了後は
通常の処理を行い、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー、蒸留等により精製し目的の化合物（ＩＩ［）を得る
。
ここで不活性溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素
、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの
ケトン類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルイミダゾリジノンなどの非
プロトン性極性溶媒等があげられる。また塩基としては
、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナト
リウム、ナトリウムアルコラード等の無機塩基、トリエ
チルアミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。
レン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素
、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの
ケトン類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルイミダゾリジノンなどの非
プロトン性極性溶媒等があげられる。また塩基としては
、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナト
リウム、ナトリウムアルコラード等の無機塩基、トリエ
チルアミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる。
本発明のピロリジノン誘導体の施用量は、雑草の住育を
抑制する必要に応じて任意の量で使用可能であり、標準
的には有効成分量はヘククール当り０．０５〜５ｋｇの
範囲であり、好ましくは、ヘクタール当り０．１〜０．
５ ｋｇの範囲である。
抑制する必要に応じて任意の量で使用可能であり、標準
的には有効成分量はヘククール当り０．０５〜５ｋｇの
範囲であり、好ましくは、ヘクタール当り０．１〜０．
５ ｋｇの範囲である。
本発明に係る除草剤は、本発明の一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物を主成分として含有するものである。本発明
の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、処理する植物に
対して、原体をそのままで使用してもよい、しかし、−
Ｃには本発明の一般式（１）で表わされる化合物に、担
体及び必要に応じて他の補助剤を添加混合し、通常用い
られる製剤形態、例えば粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、フ
ロアブル製剤等に調製した除草剤として使用できる。
れる化合物を主成分として含有するものである。本発明
の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、処理する植物に
対して、原体をそのままで使用してもよい、しかし、−
Ｃには本発明の一般式（１）で表わされる化合物に、担
体及び必要に応じて他の補助剤を添加混合し、通常用い
られる製剤形態、例えば粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、フ
ロアブル製剤等に調製した除草剤として使用できる。
担体としては、クレー類、タルク、ベントナイト、炭酸
カルシウム、ケイソウ土、ゼオライト、無水ケイ酸等の
如き無機物質；小麦粉、大豆粉、デンプン、結晶セルロ
ース等の如き植物性有機物質；石油樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアルキレングリコール等の如き高分子化合物；
尿素；ワックス類等があげられる。また、各種オイル類
、有機溶媒、水等の如き液体担体を使用することもでき
る。
カルシウム、ケイソウ土、ゼオライト、無水ケイ酸等の
如き無機物質；小麦粉、大豆粉、デンプン、結晶セルロ
ース等の如き植物性有機物質；石油樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアルキレングリコール等の如き高分子化合物；
尿素；ワックス類等があげられる。また、各種オイル類
、有機溶媒、水等の如き液体担体を使用することもでき
る。
補助剤としては、例えば、潤滑剤、分散剤、固着剤、展
着剤等を必要に応じて適宜単独で、または組合せて使用
できる。
着剤等を必要に応じて適宜単独で、または組合せて使用
できる。
湿潤、分散、拡展、成分安定化、物性安定化等の目的で
使用される補助剤としては、各種界面活性剤、またはゼ
ラチン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、メチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、キサンタンガム等の
如き高分子化合物、あるいはその他補助剤があげられる
。また、フロアブル剤の場合には、防菌、防黴のために
場合によっては、工業用殺菌剤、防菌防黴剤を添加する
こともできる。
使用される補助剤としては、各種界面活性剤、またはゼ
ラチン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、メチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、キサンタンガム等の
如き高分子化合物、あるいはその他補助剤があげられる
。また、フロアブル剤の場合には、防菌、防黴のために
場合によっては、工業用殺菌剤、防菌防黴剤を添加する
こともできる。
界面活性剤としては、非イオン性、陰イオン性陽イオン
性及び両イオン性のものを適宜使用できる。好ましい例
としては、アルキルフェノール、高級アルコール、アル
キルナフトール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、ジアル
キルリン酸アミン等にエチレンオキシドとプロピレンオ
キシドを重合させたもの、アルキル硫酸エステル塩（ラ
ウリル硫酸ナトリウム等）、アルキルスルフォン酸塩（
２−エチルヘキセンスルホン酸すトリウ五等）、アリー
ルスルホン酸塩（リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデ
シルヘンゼンスルホン酸ナトリウム等）があげられる。
性及び両イオン性のものを適宜使用できる。好ましい例
としては、アルキルフェノール、高級アルコール、アル
キルナフトール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、ジアル
キルリン酸アミン等にエチレンオキシドとプロピレンオ
キシドを重合させたもの、アルキル硫酸エステル塩（ラ
ウリル硫酸ナトリウム等）、アルキルスルフォン酸塩（
２−エチルヘキセンスルホン酸すトリウ五等）、アリー
ルスルホン酸塩（リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデ
シルヘンゼンスルホン酸ナトリウム等）があげられる。
本発明に係わる除草剤における一般弐Ｎ）で表わされる
化合物の含有量は、製剤形態によって異なるが、通常、
粉剤では０．０１〜５重量％、水和剤では１〜５０重量
％、粒剤では０．１〜５重景重量乳剤では１〜５０重景
％重量ロアブル製剤では１〜５０重量％、ドライフロア
ブル製剤では１〜５０重量％である。補助剤の含有量は
０〜８０重量％であり、担体の含有量は、１００重量％
から有効成分化合物及び補助剤の含有量を差し引いた量
である。
化合物の含有量は、製剤形態によって異なるが、通常、
粉剤では０．０１〜５重量％、水和剤では１〜５０重量
％、粒剤では０．１〜５重景重量乳剤では１〜５０重景
％重量ロアブル製剤では１〜５０重量％、ドライフロア
ブル製剤では１〜５０重量％である。補助剤の含有量は
０〜８０重量％であり、担体の含有量は、１００重量％
から有効成分化合物及び補助剤の含有量を差し引いた量
である。
本発明の除草剤は、他の除草剤の一種または二種以上を
混合したり、殺虫剤、植物成長調節剤等の如き農薬や、
土壌改良剤または肥効性物質と混合したりして使用する
ことが可能であるのは勿論のこと、これらとの混合製側
とすることも可能であり、場合によっては相乗効果も期
待できる。
混合したり、殺虫剤、植物成長調節剤等の如き農薬や、
土壌改良剤または肥効性物質と混合したりして使用する
ことが可能であるのは勿論のこと、これらとの混合製側
とすることも可能であり、場合によっては相乗効果も期
待できる。
本発明の化合物の合成方法を実施例をあげて説明する。
（合成例１）
１−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）フェニル−３−クロロ−４−クロロメチル−２ピ
ロリジノン（化合物番号１）の合成 Ｎ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）フェニル−Ｎ−アリル−ジクロロアセトアミド１
．７５ｇ（４ｍｍｏｌ ）をトルエン１０ｍ１に溶解さ
せ、ｎジブチルアミン０．２０ｍ１及び塩化第一銅０．
０４ｇを加えた。反応液を窒素気流下で８時間加熱還流
し、放冷後、反応混合物をＩＮ−塩酸、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄し、酢酸エチルで抽出
した。有機層を乾燥し濃縮した後、カラムクロマトグラ
フィーにより精製して、８３％の収率で油状の目的物を
得た。
キシ）フェニル−３−クロロ−４−クロロメチル−２ピ
ロリジノン（化合物番号１）の合成 Ｎ−３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）フェニル−Ｎ−アリル−ジクロロアセトアミド１
．７５ｇ（４ｍｍｏｌ ）をトルエン１０ｍ１に溶解さ
せ、ｎジブチルアミン０．２０ｍ１及び塩化第一銅０．
０４ｇを加えた。反応液を窒素気流下で８時間加熱還流
し、放冷後、反応混合物をＩＮ−塩酸、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄し、酢酸エチルで抽出
した。有機層を乾燥し濃縮した後、カラムクロマトグラ
フィーにより精製して、８３％の収率で油状の目的物を
得た。
（合成例２）
１〜３−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−
ピリジルオキシ）−フェニル−３−クロロ−４−クロロ
メチル−２−ピロリジノン（化合物番号７）の合成Ｎ−
３−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フェニル−Ｎ−アリル−ジクロロアセトア
ミド０．８８ｇ（２ｍｍｏｌ）をキシレン６ｍｌに溶解
させ、ｎ−ジブチルアミン０．１０ｍ１及び塩化第一銅
０．０２ｇを加えた。反応液を窒素気流化で１時間加熱
還流し、放冷後、反応混合物をＩＮ−塩酸、炭酸水素ナ
トリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄し、酢酸エチルで
抽出した。有機層を乾燥し濃縮した後、カラムクロマト
グラフィーにより精製して、８７％の収率で油状の目的
物を得た。
ピリジルオキシ）−フェニル−３−クロロ−４−クロロ
メチル−２−ピロリジノン（化合物番号７）の合成Ｎ−
３−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フェニル−Ｎ−アリル−ジクロロアセトア
ミド０．８８ｇ（２ｍｍｏｌ）をキシレン６ｍｌに溶解
させ、ｎ−ジブチルアミン０．１０ｍ１及び塩化第一銅
０．０２ｇを加えた。反応液を窒素気流化で１時間加熱
還流し、放冷後、反応混合物をＩＮ−塩酸、炭酸水素ナ
トリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄し、酢酸エチルで
抽出した。有機層を乾燥し濃縮した後、カラムクロマト
グラフィーにより精製して、８７％の収率で油状の目的
物を得た。
このようにして合成した化合物の物性値を表１に示す。
また、本発明の一般式（Ｔ）の化合物を合成するための
中間体である、−・形式（１）で表わされる化合物の合
成例を参考例として次に示す。
中間体である、−・形式（１）で表わされる化合物の合
成例を参考例として次に示す。
（参考例１）
Ｎ−３−（３−クロＤ−５−１−リフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェニル−Ｎ−アリル−ジクロロア
セトアミドの合成 ３−（３−り四ロー５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）−Ｉ４−アリルアニリン１．６ｇ（４，９
ｍｍｏｌ）及びトリエヂルアミン１．２ ｍｌのジクロ
ロメタンン容ン夜に、水冷下ジクロロアセチルクロライ
ド’０．５１ｍ１（５，３ｍｍｏｌ）を滴下し、ざらに
室温で１時間撹拌した。
−ピリジルオキシ）フェニル−Ｎ−アリル−ジクロロア
セトアミドの合成 ３−（３−り四ロー５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）−Ｉ４−アリルアニリン１．６ｇ（４，９
ｍｍｏｌ）及びトリエヂルアミン１．２ ｍｌのジクロ
ロメタンン容ン夜に、水冷下ジクロロアセチルクロライ
ド’０．５１ｍ１（５，３ｍｍｏｌ）を滴下し、ざらに
室温で１時間撹拌した。
ついで反応混合物をＩＮ−塩酸、１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を乾燥、濃
縮した後、カラムクロマトグラフィーにより精製して、
９３％の収率で油状の目的物を得た。
ム水溶液及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を乾燥、濃
縮した後、カラムクロマトグラフィーにより精製して、
９３％の収率で油状の目的物を得た。
ｔｉＭＲ（ＣＣ１４） δｐｐｍ；３．６２−４．０
５（ｍ、２Ｈ） 、４．４２〜４．６５（ｍ、ＩＨ）、
５．０２−５．５８（ｍ、２ｔｌ）、５．６５〜６．０
８（ｍ、１ｆｌ）６．１５〜６．６８（ｍ、３Ｈ） ６
．９２−７．４２（ｍ ＩＨ） ７．９２−８．０８（
ｍ、ＩＨ）、８．２５〜８．４５（ｍ、１Ｂ）（参考例
２） ３−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）−Ｎ−アリルアニリンの合成３−（アリル
アミノ）フェノール１．９ｇ（１３ｍｍｏｌ）及び８５
．５％水酸化カリウム０．８５ｇ（１３ｍｍｏｌ）のジ
メチルホルムアミド混合物に、室温下２，３−ジクロロ
−５トリフルオロメチルピリジン３．０ｇ（１４ｎ＋ｍ
ｏｌ）を滴下しさらに４０°Ｃで３時間撹拌した。反応
混合物を氷水にあけ酢酸エチルで抽出後、カラムクロマ
トグラフィーにより精製して、７８％の収率で油状の目
的物を得た。
５（ｍ、２Ｈ） 、４．４２〜４．６５（ｍ、ＩＨ）、
５．０２−５．５８（ｍ、２ｔｌ）、５．６５〜６．０
８（ｍ、１ｆｌ）６．１５〜６．６８（ｍ、３Ｈ） ６
．９２−７．４２（ｍ ＩＨ） ７．９２−８．０８（
ｍ、ＩＨ）、８．２５〜８．４５（ｍ、１Ｂ）（参考例
２） ３−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）−Ｎ−アリルアニリンの合成３−（アリル
アミノ）フェノール１．９ｇ（１３ｍｍｏｌ）及び８５
．５％水酸化カリウム０．８５ｇ（１３ｍｍｏｌ）のジ
メチルホルムアミド混合物に、室温下２，３−ジクロロ
−５トリフルオロメチルピリジン３．０ｇ（１４ｎ＋ｍ
ｏｌ）を滴下しさらに４０°Ｃで３時間撹拌した。反応
混合物を氷水にあけ酢酸エチルで抽出後、カラムクロマ
トグラフィーにより精製して、７８％の収率で油状の目
的物を得た。
ＮＭＲ（ＣＣ１４） δｐｐｍ；４．２３（ｄ、Ｊ＝
６ｔｌｚ、２Ｈ） 、５．１４〜５．３６（ｍ、 ２Ｈ
） 、 ５．５６〜６．１２ （ｍ、 ２Ｈ） 、 ６
．７６−７．６４ （ｍ ４１１）８．００〜８．０８
（ｍ、 ＬＨ） 、８．２２〜８．３２（ｍ、 ＬＨ）
次に本発明にかかる除草剤の製剤例及び殺草活性試験例
を示す。
６ｔｌｚ、２Ｈ） 、５．１４〜５．３６（ｍ、 ２Ｈ
） 、 ５．５６〜６．１２ （ｍ、 ２Ｈ） 、 ６
．７６−７．６４ （ｍ ４１１）８．００〜８．０８
（ｍ、 ＬＨ） 、８．２２〜８．３２（ｍ、 ＬＨ）
次に本発明にかかる除草剤の製剤例及び殺草活性試験例
を示す。
製剤例１ （水和剤）
本発明化合物（１）＋２０重量部、アルキルヘンゼンス
ルホン酸ナトリウム＝２重量部、ポリオキジエチレンア
ルキルフェニルエーテル：２重ｉｔ部及びジ−クライト
：７６重量部をよ（粉砕混合して水和剤を得た。
ルホン酸ナトリウム＝２重量部、ポリオキジエチレンア
ルキルフェニルエーテル：２重ｉｔ部及びジ−クライト
：７６重量部をよ（粉砕混合して水和剤を得た。
製剤例２（フロアブル剤）
本発明化合物（７）＋２０重量部、リグニンスルホン酸
ナトリウム：２重量部、キサンタンガム：０．３重量部
及びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル：１
重量部に、水： ７６．７重量部を加えて混合後、サン
ドグラインダーを用いて微粉砕してフロアブル剤を得た
。
ナトリウム：２重量部、キサンタンガム：０．３重量部
及びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル：１
重量部に、水： ７６．７重量部を加えて混合後、サン
ドグラインダーを用いて微粉砕してフロアブル剤を得た
。
製剤例３（粉剤）
本発明化合物（９）：、５重量部、リグニンスルホン酸
ナトリウム。５重量部、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル：４重量部及びクレー＝８６重量部を混
合粉砕して粉剤を得た。
ナトリウム。５重量部、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル：４重量部及びクレー＝８６重量部を混
合粉砕して粉剤を得た。
製剤例４（ドライフロアブル剤）
本発明化合物（３）＋２０重量部、アルキルヘンゼンス
ルホン酸ナトリウム＝５重量部及びポリプロピレングリ
コールポリエチレングリコールエーテル２７５重量部を
混合し、ＪｅＬ−Ｏ−マイザーを用いて微粉砕してドラ
イフロアブル剤を得た。
ルホン酸ナトリウム＝５重量部及びポリプロピレングリ
コールポリエチレングリコールエーテル２７５重量部を
混合し、ＪｅＬ−Ｏ−マイザーを用いて微粉砕してドラ
イフロアブル剤を得た。
製剤例５（粒剤）
微粉砕した本発明化合物（１２） ：ｏ、３重量部ゴ
ーセノール（Ｇｏｓｅｎｏｌ）ＧＬ−０５ｓ（日本合成
化学（株）商品名；ポリビニルアルコール）：２．０重
量部、サンエキスＰ−２５２（南陽国策パルプ（株）商
品名；リグニンスルホン酸ソーダ）：２．Ｏ重量部及び
クレー： ９５．７重量部を良く混合した後、適当量の
水を加えて湿潤させ、次に射出成形機で押し出し造粒し
た。これを６０〜９０°Ｃで風乾し解砕した後、整粒機
で０．３〜１ｍｍに整粒して粒剤を得た。
ーセノール（Ｇｏｓｅｎｏｌ）ＧＬ−０５ｓ（日本合成
化学（株）商品名；ポリビニルアルコール）：２．０重
量部、サンエキスＰ−２５２（南陽国策パルプ（株）商
品名；リグニンスルホン酸ソーダ）：２．Ｏ重量部及び
クレー： ９５．７重量部を良く混合した後、適当量の
水を加えて湿潤させ、次に射出成形機で押し出し造粒し
た。これを６０〜９０°Ｃで風乾し解砕した後、整粒機
で０．３〜１ｍｍに整粒して粒剤を得た。
製剤例６（乳剤）
本発明化合物（２）：１０重量部、ツルポール８００Ａ
（東邦化学（株）商品名：非イオン性界面活性剤とアニ
オン性界面活性剤の混合物）：１０重量部及びキシレン
：８０重量部を混合溶解して乳剤を得た。
（東邦化学（株）商品名：非イオン性界面活性剤とアニ
オン性界面活性剤の混合物）：１０重量部及びキシレン
：８０重量部を混合溶解して乳剤を得た。
試験例１
［畑地茎葉処理試験］
１ ／１００００アール樹脂性ポットに畑土壌を充填し
、これにアサガオ、アオビユ、ハコベ、ナズナ、ヒエ、
メヒシバ、トウモロコシ、コムギを−ｍ 類づつ播種し
、温室内にて生育させる。各植物が２〜３葉になった時
にポリオキシエチレンソルビタンモノオレート及びソル
ビタンモノラウレートを含むアセトンにより各化合物を
溶液とし、所定量を加圧微量噴霧器にて散布した。散布
量はへクタール当り２ｋｇとした。薬剤散布後２１日ロ
ー、作物及び雑草に対する影響を観察調査した。結果を
表２に示す。
、これにアサガオ、アオビユ、ハコベ、ナズナ、ヒエ、
メヒシバ、トウモロコシ、コムギを−ｍ 類づつ播種し
、温室内にて生育させる。各植物が２〜３葉になった時
にポリオキシエチレンソルビタンモノオレート及びソル
ビタンモノラウレートを含むアセトンにより各化合物を
溶液とし、所定量を加圧微量噴霧器にて散布した。散布
量はへクタール当り２ｋｇとした。薬剤散布後２１日ロ
ー、作物及び雑草に対する影響を観察調査した。結果を
表２に示す。
表中、作物に対する薬害程度及び雑草に対する除草効果
は、作物または雑草の生育状態を無処理の場合の風乾型
と比較し以下の基準で調査した。
は、作物または雑草の生育状態を無処理の場合の風乾型
と比較し以下の基準で調査した。
表示 対無処理区風乾重圧で示した生育率（％）５
０〜５ （枯死） ４ ６〜１０ ３ １１〜４０ ２ ４１〜７０ １ ７１〜９０ ０ ９１〜１００（無害） 本試験の結果、本発明の化合物は畑の主要雑草に対して
優れた除草効果を示すとともに、対照化合物と比較して
、作物のトウモロコシおよびコムギに対して優れた選択
性を示した。
０〜５ （枯死） ４ ６〜１０ ３ １１〜４０ ２ ４１〜７０ １ ７１〜９０ ０ ９１〜１００（無害） 本試験の結果、本発明の化合物は畑の主要雑草に対して
優れた除草効果を示すとともに、対照化合物と比較して
、作物のトウモロコシおよびコムギに対して優れた選択
性を示した。
［水田発芽簡単湛水土壌処理試験］
１１５０００アールワグネルポットに土壌を詰め、タイ
ヌビエ、コナギ、ホタルイ、ウリカワの種子または塊茎
を播種し、湛水状態とした。これに予め育苗しておいた
水稲苗（２〜３葉期）２木を１株とし、その２株を移植
して温室内で生育させた。
ヌビエ、コナギ、ホタルイ、ウリカワの種子または塊茎
を播種し、湛水状態とした。これに予め育苗しておいた
水稲苗（２〜３葉期）２木を１株とし、その２株を移植
して温室内で生育させた。
水稲移植１日後の雑草発生前に供試化合物の所定量を前
記製剤例５に記載した方法に準じて調製した粒剤を用い
て温水下に処理し、処理３０日後に、雑草の発生状況及
び水稲に対する薬害を調査した。
記製剤例５に記載した方法に準じて調製した粒剤を用い
て温水下に処理し、処理３０日後に、雑草の発生状況及
び水稲に対する薬害を調査した。
結果を表−３に示した。
表中、水稲に対する薬害程度及び雑草に対する除草効果
は、作物または雑草の発生ないし生育の状態を無処理の
場合の風乾型と比較し、試験例１と同様の基準で調査し
た。
は、作物または雑草の発生ないし生育の状態を無処理の
場合の風乾型と比較し、試験例１と同様の基準で調査し
た。
本試験の結果、本発明の化合物は水田の主要雑草に対し
て優れた除草効果を示すとともに、対照化合物と比較し
て、作物の移植水稲に対して優れた選択性を示した。
て優れた除草効果を示すとともに、対照化合物と比較し
て、作物の移植水稲に対して優れた選択性を示した。
［発明の効果〕
本発明に係る一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有す
る除草剤は、供試したすべての雑草に対して低薬量にお
いて顕著な殺草活性を示す一方、有用作物であるイネ、
コムギなどに対しては著しい高薬量においても全く薬害
が観察されず、卓越した選択性を示しており、比較薬剤
あるいはその他の公知化合物を凌駕する性能を有してい
る。
る除草剤は、供試したすべての雑草に対して低薬量にお
いて顕著な殺草活性を示す一方、有用作物であるイネ、
コムギなどに対しては著しい高薬量においても全く薬害
が観察されず、卓越した選択性を示しており、比較薬剤
あるいはその他の公知化合物を凌駕する性能を有してい
る。
Claims (3)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中Ｒは基（II−ａ）、（II−ｂ）、（II−ｃ）また
は（II−ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II−ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II−ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II−ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II−ｄ） （但し、式中Ｒ＾２は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基また
はトリフルオロメチル基を、Ｒ＾３はハロゲン原子、低
級アルキル基または低級アルコキシ基を、Ｌは０〜４の
整数を、Ｍは０〜３の整数を、Ｎは０〜２の整数を示す
。）を示し、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子または低
級アルキル基を示し、Ｑは酸素原子または硫黄原子を示
し、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基
またはハロゲン原子を示し、Ｚはハロゲン原子を示す。 ］で表されるピロリジノン誘導体。 - （２）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中Ｒは基（II−ａ）、（II−ｂ）、（II−ｃ）また
は（II−ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II−ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II−ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II−ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II−ｄ） （但し、式中Ｒ＾２は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基また
はトリフルオロメチル基を、Ｒ＾３はハロゲン原子、低
級アルキル基または低級アルコキシ基を、Ｌは０〜４の
整数を、Ｍは０〜３の整数を、Ｎは０〜２の整数を示す
。）を示し、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子または低
級アルキル基を示し、Ｑは酸素原子または硫黄原子を示
し、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基
またはハロゲン原子を示し、Ｚはハロゲン原子を示す。 ］で表わされるＮ−アリルアセトアミドを、触媒存在下
、不活性溶媒中で加熱することよりなる一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｑ、Ｘ、ＹおよびＺは前記の意味
を表す。） で表されるピロリジノン誘導体の製造方法。 - （３）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中Ｒは基（II−ａ）、（II−ｂ）、（II−ｃ）また
は（II−ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II−ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II−ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II−ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II−ｄ） （但し、式中Ｒ＾２は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基また
はトリフルオロメチル基を、Ｒ＾３はハロゲン原子、低
級アルキル基または低級アルコキシ基を、Ｌは０〜４の
整数を、Ｍは０〜３の整数を、Ｎは０〜２の整数を示す
。）を示し、Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子または低
級アルキル基を示し、Ｑは酸素原子または硫黄原子を示
し、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基
またはハロゲン原子を示し、Ｚはハロゲン原子を示す。 ］で表されるピロリジノン誘導体を有効成分として含有
することを特徴とする除草剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31848588A JP2662274B2 (ja) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | ピロリジノン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31848588A JP2662274B2 (ja) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | ピロリジノン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02164862A true JPH02164862A (ja) | 1990-06-25 |
| JP2662274B2 JP2662274B2 (ja) | 1997-10-08 |
Family
ID=18099646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31848588A Expired - Lifetime JP2662274B2 (ja) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | ピロリジノン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2662274B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996036613A1 (en) * | 1995-05-19 | 1996-11-21 | Nippon Soda Co., Ltd. | Substituted benzoic acid derivatives, process for the production thereof, and herbicides |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4132713A (en) | 1977-12-23 | 1979-01-02 | Stauffer Chemical Company | Process for the preparation of N-substituted halopyrrolidones |
-
1988
- 1988-12-19 JP JP31848588A patent/JP2662274B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996036613A1 (en) * | 1995-05-19 | 1996-11-21 | Nippon Soda Co., Ltd. | Substituted benzoic acid derivatives, process for the production thereof, and herbicides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2662274B2 (ja) | 1997-10-08 |
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