JPH0216506B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ハレーシヨン防止層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものであり、特に上
記ハレーシヨン防止層中にアルカリ性の溶液に可
溶な樹脂に分散して用いるインドレニン核および
ベンゾチアゾール核を有するスチリン染料に関す
るものである。 ハロゲン化銀写真感光材料において、ハレーシ
ヨン防止の目的で着色層を用いることは公知であ
り、たとえば乳剤層と支持体の間、乳剤層
間、或いは支持体裏面などに用いられる。 ハレーシヨン防止層は、種々の方法によつて構
成されるが、支持体裏面に用いる場合その少なく
とも一つの層にアルカリ性の写真現像溶液に可溶
な樹脂の有機溶剤溶液中に特定の性質を有する染
料を含有せしめ、これを通常知られている方法に
よつて塗布乾燥せしめる方法がある。このような
ハレーシヨン防止層に分散される染料として要求
される特性としては、(a)ハロゲン化銀乳剤に不活
性であり、カブリ、減感、軟調化などの悪影響を
与えないこと、(b)アルカリ可溶性樹脂の作用によ
つて劣化（変退色または分解等）しないこと、(c)
亜硫酸塩含有のアルカリ性の現像液中でアルカリ
可溶性樹脂とともに、すみやかに支持体から溶解
離脱し完全に脱色すること、(d)ハレーシヨン防止
層を塗布するとき塗布液を調整するための低沸点
有機溶剤（メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、メチルエチルケトン、メチルセ
ロソルブ、アセトン、ジオキサン等）に易容であ
り塗布液中の他の物質と凝集等化学的または物理
的変化をおこさないこと、(e)染料自身が充分な吸
光系数をもつていて塗布後に酸素等によつて色濃
度の変化がないことなどがあげられる。また、高
解像力乾板においては写真感光材料の製造工程中
或いは使用に際し露光前に写真感光材料に付着し
た油脂やゴミ等を洗浄により除去するために塩素
化またはフツ素化低級炭化水素（トリクロロエチ
レン、ジクロロエチレン、フレオンTF等）から
なる洗浄液や純水によつて超音波洗浄やシヤワー
洗浄する場合がある。この洗浄中に染料が洗浄液
中に溶解すると、洗浄液をリサイクル使用する場
合には洗浄液がしだいに着色されて、写真感光材
料の乳剤層を着色し写真画像に悪影響を与える。
また、染料が溶出すると、染料層の色濃度不足と
なり充分なハレーシヨン防止効果を示さなくな
る。従つて、このような洗浄操作中、着色層中か
ら染料が溶出しないことが要求される。 従来、このようなハレーシヨン防止層中にいれ
る染料としては、トリフエニルメタン染料のほか
オキソノール染料、スチリル染料、或いはベンジ
リデン染料が知られている。トリフエニルメタン
染料としては、たとえば特公昭28−3083号、同42
−18650号、米国特許第2304890号、英国特許第
790023号および西独特許第1038395号に記載され
ている。また、オキソノール染料としては、たと
えば特公昭41−18459号に記載されている。また、
スチリル染料としては、特公昭31−5920号、同44
−16594号、特開昭48−27929号、同50−13750号、
同50−28827号がある。 トリフエニルメタン染料は、アルカリ可溶性樹
脂として通常用いられる酸性の合成樹脂中では吸
光度が高く、かつ亜硫酸塩含有現像液中での脱色
性にもすぐれ、樹脂への分散時使用するアルコー
ルなどの溶剤にも良く溶解する良好な染料であ
る。しかし、写真乳剤に対し減感性を与えるもの
が多く、このタイプで、しばしば用いられるフク
シンに代表されるフクシン・イミン骨核は発ガン
性など生物に対し有害な性質を有し、製造工程上
大きく制約をうけるのみならず、その使用は安全
上好ましくない。 オキソノール染料は、写真乳剤に対する減感性
などの悪影響や発ガン性などの有害性もない上、
メタノールに対する溶解度も高く、亜硫酸塩含有
現像液中での脱色性も良好なものが多いが、前記
アルカリ可溶性樹脂中での吸光度が低い。また、
前記特公昭41−18459号明細書に記載された分子
中にスルホン基を有しないアルコール可溶性タイ
プのオキソノール染料は、前記ハロゲン化低級炭
化水素系洗浄液中で溶出する欠点を有する。 更に、スチリル染料は酸性の樹脂中での吸光度
も高く写真乳剤に対する写真特性上の悪影響や発
ガン性などの有害性の点でも良好であるが、亜硫
酸塩を含む現像液での脱色性、アルコール可溶性
などの点で劣るものが多い。アルカリ可溶性樹脂
中で用いるスチリル染料としては、特公昭31−
5920号、同44−16594号に分子中にスルホン酸基
またはアルカリと結合して塩をつくる水酸基、カ
ルボキシ基などを有するスチリル染料が記載され
ているが、これらはアルコールに対する溶解性が
低い上、高解像力乾板の如き写真材料の製造工程
中、或いは使用時における純水洗浄において溶解
流出する欠点を有する。 本発明の第１の目的は、写真乳剤層と接触した
とき写真性能に影響がなく、かつアルカリ可溶性
樹脂中で色濃度変化のない十分な吸光係数のある
染料によつて着色されたハレーシヨン防止層を有
するハロゲン化銀写真感光材料を提供することで
ある。 本発明の第２の目的は、塩素化またはフツ素化
低級炭化水素よりなる洗浄液、あるいは純水で洗
浄しても洗浄液を着色しない染料によつて着色さ
れたハレーシヨン防止層を有するハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。 本発明の第３の目的は、現像液に着色による汚
染を与えない染料によつて着色されたハレーショ
ン防止層を有するハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。 本発明の目的は、さらに生物に対する有害性の
少ない染料を用いて着色されたハレーシヨン防止
層を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことである。 本発明者等は鋭意研究の結果、インドレニン核
およびベンゾチアゾール核を有するスチリル染料
のうち下記一般式〔〕によつて示されるスチリ
ル染料をアルカリ性の溶液に可溶な樹脂に分散含
有してなる層をハレーシヨン防止層として支持体
のハロゲン化銀写真乳剤層を有する面の反対の面
上に設けることにより、前記目的が達成されるこ
とを見い出した。 式中、R₁およびR₂は水素原子または低級アル
キル基であつて、該低級アルキル基は置換基を有
してもよく、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヒドロキシエチル
基、シアノエチル基が挙げられる。またR₁およ
びR₂は、例えばフエニル基等のアリール基をも
表わし、該アリール基は置換基を有していてもよ
い。R₁およびR₂の好ましくは水素原子、および
エチル基、ブチル基、ヒドロキシエチル基等の低
級アルキル基である。R₃は―OR₆または

【式】を表わす。ここでR₆は水素原子または 低級アルキル基であつて、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基が挙げ
られ、該低級アルキル基は置換基を有していても
よく、好ましくはメチル基である。またR₇およ
びR₈はそれぞれ水素原子、低級アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基が挙げられ、これらは例えばハロ
ゲン原子、シアノ基、置換シアノ基、四級アンモ
ニウム塩、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキル
スルホニルアミノアルキル基、アルキル基で置換
されてもよい。）、シクロアルキル基（例えばシク
ロヘキシル基が挙げられ置換基を有していてもよ
い。）またはアリール基（例えばフエニル基であ
り、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルコキシ基等の置換基を有していてもよい。）
であつて好ましくはメチル基、エチル基、ブチル
基、クロロエチル基等の低級アルキル基である。
Ａは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子、沃素原子、フツ素原子）、低級アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基）、低級アルコキシ基、（例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基）、低級アルコキ
シカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基）、
シアノ基、アルキルスルホニル基（例えばメチル
スルホニル基）、トリフルオロメチル基を表わす。
なお、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級
アルコキシカルボニル基、アリール基およびアル
キルスルホニル基は、それぞれ置換基を有しても
よく、好ましい置換基は、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
ジアルキルアミノ基、シアノ基、アルキルスルホ
ニル基、トリフルオロメチル基である。ＬはR₄
は水素原子または低級アルキル基を表わし、R₅
は水素原子または低級アルコキシ基を表わす。メ
チン基を表わし、該メチン基は置換基を有しても
よい。Ｚは硫黄原子または

【式】を表わし、 R₉およびR₁₀は、それぞれ低級アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ベンジル
基）を表わし、好ましくはメチル基である。Ｒ
は、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン
基等の低級アルキレン基を表わし、該低級アルキ
レン基は分岐であつてもよい。Ｐは１または２の
整数を表わし、Ｘ は酸アニオン（例えば塩素イ
オン、臭素イオン、沃素イオン、過塩素酸イオ
ン、チオシアン酸イオン、四フツ化ホウ素酸イオ
ン、ベンゼンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオ
ン、エチル硫酸イオン、Ｐ―トルエンスルホン酸
イオン）を表わす。 本発明に係る前記一般式〔〕で示される染料
は、例えばThe Cyanine Dyes and Related
Compounds（ザ シアニン ダイズ アンド リ
レーテツド コンパウンズ）Francis M.
Hamer（フランシス エム ハーマー）著、Jhon
Wiley＆Sone（ジヨン ウイリー アンド サン
ズ）社発行〔1964〕を参照することによつて容易
に合成することができる。 たとえば、下記一般式〔〕で示されるベンズ
アルデヒド化合物と一般式〔〕で示される２―
メチルインドレニウム誘導体または２―メチルベ
ンゾチアゾリウム誘導体とを縮合させる方法によ
つて製造することができる。 式中、Ａ，R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，Ｒ，Ｌ，
Ｐ，ＺおよびＸ は、前記と同じ意味を示す。
R′は水素原子、アルキル基またはアリール基を
示す。 縮合反応は原料物質を溶解する性質を有する溶
媒を用いて行なうのが有利である。適当な溶媒と
しては、水、アルコール類、（メタノール、エタ
ノール、イソパノール等）、エチレングリコール
モノアルキルエーテル類（エチレングリコールモ
ノメチルエーテル等）、アミド類（アセトアミド、
ジメチルホルムアミド等）、カルボン酸類（ギ酸、
酢酸等）、酸無水物類（無水酢酸等）またはスル
ホオキシド類（ジメチルスルホオキシド類）が使
用できる。これらは単独でも混合しても使用でき
る。反応は０℃から使用する溶媒の沸点までの温
度範囲で行なうのがよい。反応触媒として、ピリ
ジン、ピペリジン、ジエチルアミン、トリエチル
アミン、トリエタノールアミン、酢酸、酢酸カリ
ウム、炭酸カリウム等を使用すると有利である。
反応時間は、通常５分から24時間程度で十分であ
る。反応原料である式〔〕で示されるアルデヒ
ド化合物と式〔〕で示されるインドレニウム誘
導体またはベンゾチアゾリウム誘導体の混合割合
は等モルからいずれか一方を過剰に、例えば２倍
モル程度まで用いてもよい。 式〔〕で示されるインドレニウム誘導体また
はベンゾチアゾリウム誘導体は、米国特許第
2776280号に記載されている公知の方法で四級化
することによつて合成される。四級化剤として
は、たとえばα―クロロアセトアミド、α―また
はβ―ブロモプロピオンアミド、α―クロロアセ
トジエチルアミドあるいはα―またはβ―ブロモ
プロピオンジエチルアミドなどがあげられる。ま
た、反応を促進するためには、沃化ソーダを微量
加えると有利である。 以下に本発明に係る染料の代表的な例を示すが
本発明は、これらに限定されるものではない。 次に本発明に使用する染料の代表的な合成例に
ついて以下に示す。 合成例 １ 染料例 １ ３―カルバミルメチル―２―メチルベンゾチア
ゾリウムクロライド５ｇと、ｐ―ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド3.3ｇをトリエチルアミン0.05
ｇ、メタノール70mlに加熱溶解し、水浴上２時間
加熱還流した。反応液を一夜冷却し、過して粗
生成物を得た。さらに冷メタノールでよく洗い、
メタノールで２回再結晶を繰り返すことにより、
綿状の赤紫色結晶5.3ｇを得た。この染料のメタ
ノール溶液は赤色を示し、その極大吸収波長は
544nmであつた。 合成例 ２ 染料例 ３ ５―メトキシ―３―ジエチルカルバミルメチル
―２―メチルベンゾチアゾリウムクロライド３ｇ
と４―ジエチルアミノ―２―メチルベンズアルデ
ヒド1.75ｇをトリエチルアミン0.05ｇ、メタノー
ル50mlに加熱溶解し、水浴上２時間加熱還流し
た。反応液を室温まで冷却後、沃化ソーダ５ｇを
水150mlに溶解した液中に撹拌下添加し、過し
て得られた暗紫色の粗生成物を冷エタノールでよ
く洗い、エタノールで２回再結晶を繰り返すこと
により、暗緑色結晶2.9ｇを得た。この染料のメ
タノール溶液は赤紫色を示し、その極大吸収波長
は559nmであつた。 合成例 ３ 染料例 ９ ３―カルバミルエチル―２―メチルベンゾチア
ゾリウムブロマイド３ｇとｐ―ジメチルアミノシ
ンナムアルデヒド3.5ｇを無水酢酸25mlに溶解し
油浴上20分間加熱還流した。次に反応混合物を一
夜冷却し、過剰のエーテルを撹拌下添下し、過
して得られた粗生成物をアセトンでよく洗い、得
られた結晶をエタノールで再結晶を繰り返すこと
により、暗緑色結晶1.8ｇを得た。この染料のメ
タノール溶液は紫色を示し、その極大吸収波長は
572nmであつた。 合成例 ４ 染料例 10 １―カルバミルメチル―２，３，３―トリメチ
ルインドレニウムクロライド3.0ｇとｐ―ジエチ
ルアミノベンズアルデヒド2.1ｇをトリエチルア
ミン0.05ｇ、無水エタノール30mlに加熱溶解し水
浴上３時間加熱還流した。反応液を一夜冷却し
過して得られた粗生成物を冷エタノールでよく洗
い、エタノールで２回再結晶を繰り返すことによ
り、光沢のある赤紫色結晶3.4ｇを得た。この染
料のメタノール溶液は赤紫色を示し、その極大吸
収波長は560nmであつた。 合成例 ５ 染料例 11 １―カルバミルメチル―２，３，３―トリメチ
ル―５―メタンスルホニルインドレニウムブロマ
イド3.0ｇとｐ―ジメチルアミノベンズアルデヒ
ド2.8ｇを無水酢酸25mlに溶解し、油浴上30分間
加熱還流した。次に反応混合物を一夜冷却し、
過して得られた粗生成物を冷エーテルでよく洗
い、エタノールで２回再結晶を繰り返すことによ
り、濃青色結晶2.4ｇを得た。この染料のメタノ
ール溶液は深赤紫色を示し、その極大吸収波長は
585nmであつた。 本発明におけるハレーシヨン防止層に使用でき
るアルカリ性の溶液に可溶な樹脂は、ハロゲン化
銀写真感光材料のハレーシヨン防止層の染料に対
して結合剤としての機能をはたすものであり、上
記のごとくアルカリ性の溶液に可溶であるほか、
塗布液を調整するための低沸点有機溶剤に可溶で
あることが必要である。このような特性をもつ樹
脂としては分子中にスルホン酸基、カルボキシ
基、フエノール性ヒドロキシ基などを含有する酸
性の樹脂が有用である。たとえばアクリル酸（ま
たはメタアクリル酸）とアクリル酸エステル（ま
たはメタアクリル酸エステル）との共重合体、ア
クリロニトリルと無水マレイン酸との共重合体、
塩化ビニルと無水マレイン酸との共重合体、セル
ロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロースフタレート、ホルムアルデヒ
ドと芳香族有機酸（たとえばクレゾール、サリチ
ル酸、ｐ―オキシ安息香酸、ｐ―オキシフエニル
酢酸など）との縮重合物がある。これらの樹脂
は、単独または２種以上混合して用いることがで
きる。 本発明を適用し得るハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃
臭化銀等のあらゆる種類のハロゲン化銀を感光成
分として使用することができ、且つ、この乳剤は
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、イリジウ
ム、白金、金等の貴金属の塩、たとえばアンモニ
ウムクロロパラテート、カリウムクロロプラチネ
ート、カリウムクロロパラダイト、カリウムクロ
ロオーレート等による貴金属増感、硫黄化合物に
よる硫黄増感、セレン化合物によるセレン増感、
第１錫塩、ポリアミン等による還元増感、あるい
は、さらにポリアルキレンオキサイド系化合物に
よる増感等の種々の化学増感を行なうことができ
る。この乳剤は、またシアニン色素、メロシアニ
ン色素等で光学増感をすることができ、さらにカ
プラーはじめ、水銀化合物、トリアゾール系化合
物、アザインデン系化合物、ベンズチアゾリウム
系化合物、亜鉛化合物等の安定剤、ジヒドロキシ
アルカン等の湿潤剤、帯電防止剤、乳化重合によ
つて得られる水分散性の微粒子状高分子物質から
なる膜物性改良剤、サポニン、ポリエチレングリ
コールラウリルエーテル等の塗布助剤、その他
種々の写真添加剤を添加することもできる。本発
明を適用できるハロゲン化銀乳剤として特に好ま
しくは乳剤層の透明度が高くハレーシヨンの起り
やすい乳剤、すなわち平均粒子径（数平均）とし
て0.1μｍをこえない超微粒子乳剤（通称リツプマ
ン乳剤）を用いるとハレーシヨン防止効果が大き
い。 本発明を適用できる写真感光材料の支持体とし
ては、例えばガラス、紙、ラミネート紙、セルロ
ースアセテート、セルロースナイトレート、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリスチレン等のフイル
ム、シート等が用いられ、写真感光材料の使用目
的に応じて選択される。支持体上にハレーシヨン
防止層を塗布する方法としては、カーテン塗布、
ナプキン塗布、エアーナイフ塗布、ローラ塗布、
デイツプ塗布、押出し塗布法がある。 本発明におけるハレーシヨン防止層には、前記
一般式に示した染料のほかに他のイエロー染料、
マゼンタ染料、シアン染料または顔料を本発明が
そこなわれない範囲内で併用してもよい。これら
の染料としては、トリフエニルメタン染料、また
はオキソノール染料、またはシアン染料、スチリ
ル染料があげられる。また顔料としては、たとえ
ばカーボンブラツクがあげられる。 本発明において、染料を含むハレーシヨン防止
層を支持体上に形成させるためには通常知られて
いる方法を用いることができる。すなわち、染料
および染料との結合剤となる樹脂を前記の有機溶
剤の中の適当なものに溶解して適当な濃度（また
は粘度）となる塗布液を調整し、これを支持体上
の感光材料の裏面に相当する部分に一般には1μ
ｍ以下、必要ならばもつと厚く塗布することによ
りハレーシヨン防止層を形成する。本発明に係る
染料の使用量は、感光材料100cm²あたり0.5〜50mg
の範囲がよいが、好ましくは1.0mg〜5.0mg程度で
ある。また前記合成樹脂の使用量としては合成樹
脂の種類によつても異なるが染料重量に対し５倍
〜10倍（重量比）程度使用すれば良い。また、こ
のハレーシヨン防止層中に必要がある場合には帯
電防止剤、カ リング防止剤等を混合使用しても
良い。 本発明によればハレーシヨン防止、光線引き防
止、表裏判別等の目的に対して充分な光吸収濃度
を有するハレーシヨン防止層が得られる。このハ
レーシヨン防止層は写真乳剤層と接触しても写真
乳剤層に対し減感、潜像退行、カブリ増大などの
有害な写真化学的効果を与えない。 本発明による感光材料は、トリクロロエチレ
ン、ジクロロエチレン、フレオンTFなどからな
る洗浄液で超音波洗浄しても液中にハレーシヨン
防止層から染料が溶出して着色することがない。
また、純水中で洗浄しても色濃度の変化がない。
したがつて、このような洗浄液中で多量の感光材
料を処理しても液の着色およびそれにもとずく感
光材料の特に乳剤層面の汚染が生じない。 本発明の感光材料は、亜硫酸塩を含むアルカリ
性現像液で現像処理することによりハレーシヨン
防止層は溶解除去され、多量の感光材料を現像処
理した後も現像液による着色があらわれない。ま
た現像液の一部が感光材料にともなつて持ち込ま
れて混入する現像制止液、あるいは定着液などが
多量の感光材料の処理後においても着色がない。 以下、実施例により本発明の構成および効果を
さらに明らかにする。 実施例 １ 例示化合物１で示される染料６ｇをメタノール
400mlに溶解した溶液をメタアクリル酸とメタア
クリル酸メチルエステルの共重合物40ｇをエタノ
ール500mlに溶液した液に混合して塗布原液を調
整した。この原液を16インチ×16インチの大きさ
の前処理されたガラス板に１m²当り18ml塗布し乾
燥した。次にガラスの裏面に下塗処理を施し、そ
の上に平均粒子径（数平均）0.06μｍであるよう
な沃化銀1mol％を含むオルソマチツク沃臭化銀
乳剤を銀の面積密度が4.2ｇ／m²になるように塗
布した。乾燥すると濃赤色に着色された高濃度の
ハレーシヨン防止層が得られた。これはオルソ乳
剤に対して良好なハレーシヨン防止効果を有し、
下記のアルカリ現像液中で迅速、かつ完全に脱色
された。 また、通常の現像液１をあらかじめ４インチ
×４インチの大きさの露光済み乾板50枚で処理し
た疲労現像液を用いて上記の塗布試料を通常の写
真処理した結果、新液で処理したものと何等変る
ことなく迅速、かつ完全に脱色され、乳剤に対し
減感性は全くなく、また乳剤中に複色汚染も全く
見られなかつた。ここで使用した現像液は、４―
メチルアミノフエノール硫酸塩２ｇ、無水亜硫酸
ソーダ100ｇ、ハイドロキノン５ｇ、硼酸２ｇに
水を加えて１にしたものであり、また、定着液
はハイポ300ｇ、無水亜硫酸ソーダ15ｇ、氷酢酸
12ml、カリ明ばん20ｇに水を加えて１にしたも
のである。 実施例 ２ 例示化合物３で示される染料0.8ｇをメタノー
ル50mlに溶解し、酢酸ビニル―無水マレイン酸共
重合物５ｇをエタノール50mlに溶解し、両者を混
合して塗布液を調整する。これを１m²当り14mlと
なるように実施例１と同様に塗布乾燥すると濃赤
紫色のハレーシヨン防止層が得られた。アルカリ
現像液中で処理することにより迅速、かつ完全に
脱色された。 実施例 ３ 例示化合物11で示される染料0.8ｇをメタノー
ル50mlに溶解し、ホルムアルデヒド―パラオキシ
を安息香酸重縮合物５ｇをエタノール50mlに溶解
し、両者を混合して塗布液を調整する。これを１
m²当り14mlとなるように実施例１と同様に塗布・
乾燥すると濃赤紫色のハレーシヨン防止層が得ら
れた。アルカリ現像液中で処理することにより迅
速、かつ完全に脱色された。 実施例 ４ 例示化合物２，４，５，６，７，９，13および
14で示される染料をそれぞれメタアクリル酸―メ
タアクリル酸エステル共重合体とともに実施例１
と同様に塗布・乾燥した。各染料を含む液を塗布
したハレーシヨン防止層の色相を表に示す。これ
らはいずれも前述現像液中で完全に脱色され、か
つハロゲン化銀乳剤に対して減感性やカブリの増
大がなく良好であつた。

【表】 実施例 ５ 例示化合物１および10で示される染料と下記構
造式(A)および(B)で示される染料をメタアクリル酸
―ムタアクリル酸メチル共重合物とともに実施例
１と同様にハレーシヨン防止層のみを塗布し乾燥
した。各染料を含む液を塗布した乾板１板づつを
それぞれ４インチ×４インチの小片に切り分けて
下記条件により比較した。 （各測定条件） ハレーシヨン防止層の色相……目視による。 フレオンでの洗浄特性……温度40℃のフレオ
ン、（フレオンTF；三井フロロケミカル製）80
ml中に各乾板を30分間浸漬後、浸漬前と浸漬後
のガラス乾板の濃度をサクラ濃度計のグリーン
光で測定し、下記式により色濃度変化率Ｄ（％）
をみる。 色濃度変化率Ｄ（％）＝D₀−D₁／D₀×100 D₀：浸漬前乾燥板濃度 D₁：〃 後 〃 〃 純水洗浄特性……200ml容器中に各乾板を入
れ温度20℃の純水を毎分50mlの速度で40分間流
水洗浄後、浸漬前と浸漬後のガラス乾板の濃度
をサクラ濃度計のグリーン光で測定しと同様
の計算式で色濃度変化率Ｄ（％）をみる。 現像液脱色性……実施例１で用いた現像液中
に各乾板を静置浸漬し、目視で色が完全に消え
る時間を測定する。 （測定結果）

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体と、前記支持体の一面上に少なくとも
   一つのハロゲン化銀写真乳剤層を有し、前記支持
   体の他の面上に下記一般式で示される染料をアル
   カリ性の溶液に可溶な樹脂に分散含有してなる層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料。 〔式中、R₁およびR₂はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基またはアリール基を表わし、R₃は―
   OR₆または【式】（R₆は水素原子または低級 アルキル基を表わし、R₇およびR₈はそれぞれ水
   素原子、低級アルキル基、シクロアルキル基また
   はアリール基を表わす。）を表わし、Ａは水素原
   子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、低級アルコキシカルボニル基、シアノ
   基、低級アルキルスルホニル基またはトリフルオ
   ロメチル基を表わし、R₄は水素原子または低級
   アルキル基を表わし、R₅は水素原子または低級
   アルコキシ基を表わし、Ｌはメチン基を表わし、
   Ｚは硫黄原子または【式】を表わし、R₉およ びR₁₀はそれぞれ低級アルキル基を表わし、Ｒは
   低級アルキレン基を表わし、Ｐは１または２の整
   数を表わし、Ｘ は酸アニオンを表わす。〕