JPH02166111A - 分子内にイミド基を含む硬質フォームの製造方法 - Google Patents
分子内にイミド基を含む硬質フォームの製造方法Info
- Publication number
- JPH02166111A JPH02166111A JP63318486A JP31848688A JPH02166111A JP H02166111 A JPH02166111 A JP H02166111A JP 63318486 A JP63318486 A JP 63318486A JP 31848688 A JP31848688 A JP 31848688A JP H02166111 A JPH02166111 A JP H02166111A
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- JP
- Japan
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- molecule
- catalyst
- acid anhydride
- foam
- rigid foam
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- Pending
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は分子内にイミド基を含む硬質フオームの製造方
法に関する。
法に関する。
ａ）有機ポリイソシアナートと酸無水物より、分子内に
イミド基を含む硬質フオームを製造する方法は従来より
報告されている。 例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａ
ｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｒ＋ｃｅ、ν
ｏｌ１４゜ＰＰ１０９３−１１０１ （１９７０）、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｒ Ｃｅ１ｌｕｒａｒ Ｐｌａｓｔｉ
ｃｓ 、 Ｖｏｌ、 （１９７６）等がある。
イミド基を含む硬質フオームを製造する方法は従来より
報告されている。 例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａ
ｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｒ＋ｃｅ、ν
ｏｌ１４゜ＰＰ１０９３−１１０１ （１９７０）、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｒ Ｃｅ１ｌｕｒａｒ Ｐｌａｓｔｉ
ｃｓ 、 Ｖｏｌ、 （１９７６）等がある。
ｂ）酸無水物とイソシアナート基を反応させるためには
、酸無水物の融点以上に反応温度をあげるか、あるいは
ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン等の極性溶媒に、酸無水物を熔解し、反
応温度を下げる方法がとられている。
、酸無水物の融点以上に反応温度をあげるか、あるいは
ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン等の極性溶媒に、酸無水物を熔解し、反
応温度を下げる方法がとられている。
Ｃ）又、反応触媒としては、ジアザビシクロオクタン（
ＤＡＢＣＯ）、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−）リス（３−ジメチル
アミノメチルプロピル）へキサヒドロ−Ｓ−トリアジン
（Ｐｏｌｙｃａｔ−４１）、トリスアミノメチルフェノ
ール（ＤＭＰ−３０）等に代表される第三級アミン化合
物が使用されている。
ＤＡＢＣＯ）、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−）リス（３−ジメチル
アミノメチルプロピル）へキサヒドロ−Ｓ−トリアジン
（Ｐｏｌｙｃａｔ−４１）、トリスアミノメチルフェノ
ール（ＤＭＰ−３０）等に代表される第三級アミン化合
物が使用されている。
しかしながら、極性溶媒に酸無水物を溶解し、有機ポリ
イソシアナートと反応させ、硬質フオームを得る方法は
、脱溶媒工程に時間がかかり、極めて生産性が劣るとい
う問題点がある。
イソシアナートと反応させ、硬質フオームを得る方法は
、脱溶媒工程に時間がかかり、極めて生産性が劣るとい
う問題点がある。
又、酸無水物の融点は２００℃を超えるものが多く、反
応温度も２００℃以上となり、反応温度を維持するため
に、膨大な熱エネルギーを必要とする問題点がある。
応温度も２００℃以上となり、反応温度を維持するため
に、膨大な熱エネルギーを必要とする問題点がある。
以上のことから、両方法とも、これまで実用的なもので
はなかった。
はなかった。
反応温度を低下させ、且つ生産性を向上させるため、本
発明者等は、長年の間、種々の検討を行った結果、触媒
として、第三級アミン化合物と有機金属化合物の混合物
、酸無水物としてグリセロールトリスアンヒドロトリメ
リテートを使用することにより、上記の問題点を解決で
き、漸く本発明に到達した。
発明者等は、長年の間、種々の検討を行った結果、触媒
として、第三級アミン化合物と有機金属化合物の混合物
、酸無水物としてグリセロールトリスアンヒドロトリメ
リテートを使用することにより、上記の問題点を解決で
き、漸く本発明に到達した。
すなわち本発明は、有機ポリイソシアナート、分子内に
少なくとも１つの無水フタル酸基を有する酸無水物、触
媒、その他の助剤を原料として、分子内にイミド基を含
む硬質フオームを製造する方法に於いて、 １）酸無水物としてグリセロールトリスアンヒドロトリ
メリテート、 ２）触媒として第三級アミン化合物と有機金属化合物の
混合物 を使用することを特徴とする分子内にイミド基を含む硬
質フオームの製造方法に関する。
少なくとも１つの無水フタル酸基を有する酸無水物、触
媒、その他の助剤を原料として、分子内にイミド基を含
む硬質フオームを製造する方法に於いて、 １）酸無水物としてグリセロールトリスアンヒドロトリ
メリテート、 ２）触媒として第三級アミン化合物と有機金属化合物の
混合物 を使用することを特徴とする分子内にイミド基を含む硬
質フオームの製造方法に関する。
本発明に於いて、分子内にイミド基を含む硬質フオーム
を製造するに当り、原料としての酸無水物は、従来公知
のものであり、分子内に、少な（とも１つの無水フタル
酸基を有する化合物（例えば、無水トリメリット酸、無
水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物、グリセロールアンヒドロトリメリテート等）が
使用される。その中でも好ましいものは、グリセロール
アンヒドロトリメリテートである。
を製造するに当り、原料としての酸無水物は、従来公知
のものであり、分子内に、少な（とも１つの無水フタル
酸基を有する化合物（例えば、無水トリメリット酸、無
水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二
無水物、グリセロールアンヒドロトリメリテート等）が
使用される。その中でも好ましいものは、グリセロール
アンヒドロトリメリテートである。
本発明に於いて、使用する有機ポリイソシアナートとし
ては、従来公知のもので、時に限定はなく、芳香族、芳
香脂肪族、脂肪族、脂環式ポリイソシアナートおよびそ
れらの変性物が使用出来る。
ては、従来公知のもので、時に限定はなく、芳香族、芳
香脂肪族、脂肪族、脂環式ポリイソシアナートおよびそ
れらの変性物が使用出来る。
このような化合物としては、例えばジフェニルメタンジ
イソシアナート、粗ジフェニルメタンジイソシアナート
、トリレンジイソシアナート、粗トリレンジイソシアナ
ート、キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、イソホロンジイソシアナート、水添ジ
フェニルメタンジイソシアナート、水添トリレンジイソ
シアナート、トリフェニルメチレントリイソシアナート
、トリレントリイソシアナート、変性ジフェニルメタン
ジイソシアナート（カルボジイミド変性ｅ ｔｃ）等お
よびそれらの混合物、ならびにこれらのポリイソシアナ
ートの過剰量と、ポリオール（例えば低分子ポリオール
／またばポリマーポリオール）とを反応して得られる、
ＮＣＯ末端プレポリマー（ＮＧＯ含有例えば５〜３５％
）およびこれらの併用が挙げられる。
イソシアナート、粗ジフェニルメタンジイソシアナート
、トリレンジイソシアナート、粗トリレンジイソシアナ
ート、キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、イソホロンジイソシアナート、水添ジ
フェニルメタンジイソシアナート、水添トリレンジイソ
シアナート、トリフェニルメチレントリイソシアナート
、トリレントリイソシアナート、変性ジフェニルメタン
ジイソシアナート（カルボジイミド変性ｅ ｔｃ）等お
よびそれらの混合物、ならびにこれらのポリイソシアナ
ートの過剰量と、ポリオール（例えば低分子ポリオール
／またばポリマーポリオール）とを反応して得られる、
ＮＣＯ末端プレポリマー（ＮＧＯ含有例えば５〜３５％
）およびこれらの併用が挙げられる。
本発明に於いて使用される触媒としては、第三級アミン
化合物（例えばジアザビシクロオクタン、Ｎ、Ｎ’、Ｎ
″−トリス（３ジメチルアミノプロピル）へキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、トリスアミノメチルフェノール等、
及び有機金属化合物（例えば、ジブチル錫ジラウレート
、オクタン酸第１錫等）の混合物であり、その中でも好
ましいものは、Ｎ、Ｎ“、Ｎ″°−トリス（３ジメチル
アミノプロピル）へキサヒドロ−ｓ−トリアジンとオク
タン酸第１錫の混合物である。
化合物（例えばジアザビシクロオクタン、Ｎ、Ｎ’、Ｎ
″−トリス（３ジメチルアミノプロピル）へキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、トリスアミノメチルフェノール等、
及び有機金属化合物（例えば、ジブチル錫ジラウレート
、オクタン酸第１錫等）の混合物であり、その中でも好
ましいものは、Ｎ、Ｎ“、Ｎ″°−トリス（３ジメチル
アミノプロピル）へキサヒドロ−ｓ−トリアジンとオク
タン酸第１錫の混合物である。
整泡剤は、従来より用いられるシリコン系整泡剤が使用
される。
される。
〔実施例］
以下、本発明を、更に具体的に説明するため、実施例及
び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
実施例１
ボールミルで微粉砕した無水トリメリット酸２０ｇを、
常温ニテ、ＮＣ０Ｘ ３１．０ （７）ポリメリックＭ
ＤＩ（三井東圧化学■製Ｍ Ｄ Ｉ −ＣＲ２００）５
６ｇ中に十分、分散させた。
常温ニテ、ＮＣ０Ｘ ３１．０ （７）ポリメリックＭ
ＤＩ（三井東圧化学■製Ｍ Ｄ Ｉ −ＣＲ２００）５
６ｇ中に十分、分散させた。
次に、シリコン系整泡剤（東しシリコン製５Ｈ１９３）
４ ｇと、触媒のＮ、Ｎ’、Ｎ″−トリス（３−ジメ
チルアミノメチル）へキサヒドロ−ｓ−トリアジン（サ
サンアブロ■製Ｐｏ１ｙｃｄｔ−４１） ４ ｇを添加
し、十分に攪拌混合した。その後、混合液を、内ｍ１８
０℃のオーブン中に放置した。
４ ｇと、触媒のＮ、Ｎ’、Ｎ″−トリス（３−ジメ
チルアミノメチル）へキサヒドロ−ｓ−トリアジン（サ
サンアブロ■製Ｐｏ１ｙｃｄｔ−４１） ４ ｇを添加
し、十分に攪拌混合した。その後、混合液を、内ｍ１８
０℃のオーブン中に放置した。
放置５分後から急激にガスが発生し始め、反応の進行を
示すものの、目的の硬質フオーム体を得ることは出来な
かった。
示すものの、目的の硬質フオーム体を得ることは出来な
かった。
実施例２
ボールミルで微粉砕した無水トリメリット酸２０ｇを、
トリメチロールプロパンにプロピレンオキシドを付加し
た分子量３００のポリオール（三井東圧化学■製ＭＮＦ
３００） ２０ｇ中に十分に分散させた。
トリメチロールプロパンにプロピレンオキシドを付加し
た分子量３００のポリオール（三井東圧化学■製ＭＮＦ
３００） ２０ｇ中に十分に分散させた。
次にＭＤ ｉ −ＣＲ２００９６ｇを加え、十分攪拌混
合した。 そして整泡剤 ＳＨ１９３４ｇ、触媒Ｐｏ１
ｙｃａｔ ４１４ ｇを、前記の混合液に添加した。
合した。 そして整泡剤 ＳＨ１９３４ｇ、触媒Ｐｏ１
ｙｃａｔ ４１４ ｇを、前記の混合液に添加した。
その後、助剤を添加した原液を、内温１８０″Ｃのオー
ブン中に放置した。放置後３０分で、密度２７．０ｋｇ
／イ、圧縮強度１ 、５ ｋｇ ／ ｃ−の硬質フオー
ムを得た。
ブン中に放置した。放置後３０分で、密度２７．０ｋｇ
／イ、圧縮強度１ 、５ ｋｇ ／ ｃ−の硬質フオー
ムを得た。
又、得られた硬質フオームは低発煙性で難燃性に優れた
ものであった。
ものであった。
実施例３
ボールミルで微粉砕した無水トリメリット酸２０ｇを、
ＭＮＦ３００２ｏｇ中に十分分散させた。
ＭＮＦ３００２ｏｇ中に十分分散させた。
次に、ＭＤ ｌ−ＣＲ２００９６ｇを加え、十分攪拌混
合した。 モして整泡剤Ｓ Ｈ−１９３４ｇ、触媒Ｐｏ
１ｙｃａＬ ４１２ ｇ 、触媒オクタン第一錫２ｇを
、前記の混合液に添加した。
合した。 モして整泡剤Ｓ Ｈ−１９３４ｇ、触媒Ｐｏ
１ｙｃａＬ ４１２ ｇ 、触媒オクタン第一錫２ｇを
、前記の混合液に添加した。
その後、助剤を添加した原液を、内温１８０°Ｃのオー
ブン中に放置した。放置後１０分で、密度２８３０ｋｇ
／ｎｆ、圧縮強度１．７ｋｇ／Ｃ４の硬質フオームを得
た。
ブン中に放置した。放置後１０分で、密度２８３０ｋｇ
／ｎｆ、圧縮強度１．７ｋｇ／Ｃ４の硬質フオームを得
た。
得られたフオームは低発煙性で難燃性に優れたものであ
った。
った。
実施例４
ボールミルで微粉砕したグリセロールアンヒドロトリメ
リテート２０ｇを、ＭＤ Ｉ −ＣＲ２００５０ｇに十
分分散させた。
リテート２０ｇを、ＭＤ Ｉ −ＣＲ２００５０ｇに十
分分散させた。
次に、整泡剤 Ｓ Ｈ−１９３０，２ｇ 、触媒Ｐｏ１
ｙｃａ！４１２ ｇを添加し、十分撹拌混合した。
ｙｃａ！４１２ ｇを添加し、十分撹拌混合した。
混合原液を、内温１２０°Ｃのオーブンに放置した。
放置後２０分で、密度２５ｋｇ／ｎ？、圧縮強度１ 、
２ ｋｇ ／Ｃ−の硬質フオームを得た。
２ ｋｇ ／Ｃ−の硬質フオームを得た。
得られたフオームは、低発煙性で難燃性に優れたもので
あった。
あった。
実施例５
ボールミルで微粉砕したグリセロールアンヒドロトリメ
リテート２０ｇを、ＭＤ ｌ−ＣＲ２００５０ｇに十分
に分散させた。
リテート２０ｇを、ＭＤ ｌ−ＣＲ２００５０ｇに十分
に分散させた。
次に、整泡剤 Ｓ Ｈ−１９３０，２ｇ 、触媒Ｐｏ１
ｙｃａｔ４１１ ｇオクタン酸第１錫１ｇを添加し、十
分攪拌混合した。
ｙｃａｔ４１１ ｇオクタン酸第１錫１ｇを添加し、十
分攪拌混合した。
その混合原液を、内１１２０℃のオーブン中に放置した
。放置後１０分で、密度２１．０ｋｇ／ポ、圧縮強度１
．０ｋｇ／ｃ−の硬質フオームを得た。
。放置後１０分で、密度２１．０ｋｇ／ポ、圧縮強度１
．０ｋｇ／ｃ−の硬質フオームを得た。
得られた硬質フオームは低発煙性で難燃性の優れたもの
であった。
であった。
本発明の方法によれば、フオーム製造時の反応温度を低
下させ、且つ反応時間を短くすることができることは、
実施例から明らかである。
下させ、且つ反応時間を短くすることができることは、
実施例から明らかである。
特許出願 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、有機ポリイソシアナート、分子内に少なくとも１つ
の無水フタル酸基を有する酸無水物、触媒、その他の助
剤を原料として、分子内にイミド基を含む硬質フォーム
を製造する方法に於いて、 １）酸無水物としてグリセロールトリスアンヒドロトリ
メリテート、 ２）触媒として第三級アミン化合物と有機金属化合物の
混合物 を使用することを特徴とする分子内にイミド基を含む硬
質フォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63318486A JPH02166111A (ja) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | 分子内にイミド基を含む硬質フォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63318486A JPH02166111A (ja) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | 分子内にイミド基を含む硬質フォームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02166111A true JPH02166111A (ja) | 1990-06-26 |
Family
ID=18099657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63318486A Pending JPH02166111A (ja) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | 分子内にイミド基を含む硬質フォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02166111A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03103419A (ja) * | 1989-07-13 | 1991-04-30 | Manville Service Corp | 軽量軟質イミド発泡体およびその製造法 |
| JP2013036031A (ja) * | 2011-07-08 | 2013-02-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタンフォーム製造用強度向上剤 |
| JP2013040330A (ja) * | 2011-07-20 | 2013-02-28 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタンフォーム製造用強度向上剤 |
-
1988
- 1988-12-19 JP JP63318486A patent/JPH02166111A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03103419A (ja) * | 1989-07-13 | 1991-04-30 | Manville Service Corp | 軽量軟質イミド発泡体およびその製造法 |
| JP2013036031A (ja) * | 2011-07-08 | 2013-02-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタンフォーム製造用強度向上剤 |
| JP2013040330A (ja) * | 2011-07-20 | 2013-02-28 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタンフォーム製造用強度向上剤 |
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