JPH057411B2 - - Google Patents
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- JPH057411B2 JPH057411B2 JP60140491A JP14049185A JPH057411B2 JP H057411 B2 JPH057411 B2 JP H057411B2 JP 60140491 A JP60140491 A JP 60140491A JP 14049185 A JP14049185 A JP 14049185A JP H057411 B2 JPH057411 B2 JP H057411B2
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- JP
- Japan
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- thermosetting resin
- molecule
- producing
- compounds
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐熱性及び難燃性と高い強度とを有
し、加工性にも優れた新規な熱硬化性樹脂の製造
方法に関するものである。
し、加工性にも優れた新規な熱硬化性樹脂の製造
方法に関するものである。
公知の高分子化合物であるポリカルボジイミ
ド、特に芳香族ポリカルボジイミドは、全般的に
かなり耐熱性の高い化合物として知られている
が、高分子量のポリカルボジイミドでさえ200℃
前後の温度で若干軟化するものであるというよう
に、該ポリカルボジイミドを硬化させるためには
長時間にわたる加熱を必要とし、従つて、ポリカ
ルボジイミドは到底実用的な熱硬化性樹脂とはい
えなかつた。
ド、特に芳香族ポリカルボジイミドは、全般的に
かなり耐熱性の高い化合物として知られている
が、高分子量のポリカルボジイミドでさえ200℃
前後の温度で若干軟化するものであるというよう
に、該ポリカルボジイミドを硬化させるためには
長時間にわたる加熱を必要とし、従つて、ポリカ
ルボジイミドは到底実用的な熱硬化性樹脂とはい
えなかつた。
上記のようにポリカルボジイミドが熱硬化性樹
脂として実用できないのは、これを硬化させるた
めにはカルボジイミド結合自体の重合を充分に進
行させる必要があり、そのため硬化樹脂を得るの
に高温での加熱と長い時間とを要するからであ
る。
脂として実用できないのは、これを硬化させるた
めにはカルボジイミド結合自体の重合を充分に進
行させる必要があり、そのため硬化樹脂を得るの
に高温での加熱と長い時間とを要するからであ
る。
本発明は上述した従来技術の難点を解消して、
ポリカルボジイミド自体の持つ高い耐熱性と高い
強度とを損なうことなく、しかも加工性に富む熱
硬化性樹脂の製造方法を提供することを目的とし
てなされたもので、その構成は、ポリカルボジイ
ミドと、分子中にエポキシ基を有する化合物とを
混合し、適宜温度に加熱することを特徴とするも
のであるか、又は、一種以上の有機ポリイソシア
ネートと、一種以上の、イソシアネートのカルボ
ジイミド化を促進する触媒と、一種以上の、分子
中にエポキシ基を有する化合物を含む組成物を、
適宜温度に加熱することを特徴とするものである
か、或いは、一種以上の有機ポリイソシアネート
と、一種以上の有機モノイソシアネートと、一種
以上の、イソシアネートのカルボジイミド化を促
進する触媒と、一種以上の、分子中にエポキシ基
を有する化合物とを含む組成物を適宜温度に加熱
することを特徴とするものである。
ポリカルボジイミド自体の持つ高い耐熱性と高い
強度とを損なうことなく、しかも加工性に富む熱
硬化性樹脂の製造方法を提供することを目的とし
てなされたもので、その構成は、ポリカルボジイ
ミドと、分子中にエポキシ基を有する化合物とを
混合し、適宜温度に加熱することを特徴とするも
のであるか、又は、一種以上の有機ポリイソシア
ネートと、一種以上の、イソシアネートのカルボ
ジイミド化を促進する触媒と、一種以上の、分子
中にエポキシ基を有する化合物を含む組成物を、
適宜温度に加熱することを特徴とするものである
か、或いは、一種以上の有機ポリイソシアネート
と、一種以上の有機モノイソシアネートと、一種
以上の、イソシアネートのカルボジイミド化を促
進する触媒と、一種以上の、分子中にエポキシ基
を有する化合物とを含む組成物を適宜温度に加熱
することを特徴とするものである。
以下に本発明を詳細に説明する。
上記した本発明の構成における「ポリカルボジ
イミド」とは、分子中に多数のカルボジイミド結
合を有する高分子化合物であつて、この化合物自
体は公知である。
イミド」とは、分子中に多数のカルボジイミド結
合を有する高分子化合物であつて、この化合物自
体は公知である。
而して、分子中に２以上のカルボジイミド結合
を有する上記ポリカルボジイミドは、例えば、有
機ポリイソシアネートから、イソシアネートのカ
ルボジイミド化を促進する触媒の存在下に製造す
ることができ、この場合の有機ポリイソシアネー
トとしては、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４
−と２，６−トリレンジイソシアネートの混合
物、粗トリレンジイソシアネート、粗メチレンジ
フエニルジイソシアネート、４，4′，4″−トリフ
エニルメチレントリイソシアネート、４，4′−ジ
メチルジフエニルメタン−２，2′−５，5′−テト
ライソシアネート、キシレンジイソシアネート、
ヘキサメチレン−１，6′−ジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネートメチルエステル、水添メチ
レンジフエニルイソシアネート、ｍ−フエニレン
ジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシ
アネート、１−メトキシフエニル−２，４−ジイ
ソシアネート、ジフエニルメタン−４，4′、−ジ
イソシアネート、４，4′−ビフエニレンジイソシ
アネート、３，3′−ジメトキシ−４，4′−ビフエ
ニレンジイソシアネート、３，3′−ジメチル−
４，4′−ビフエニレンジイソシアネート、３，
3′−ジメチルジフエニルメタン−４，4′−ジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネートや、こ
れらの有機ポリイソシアネートを多官能性活性水
素化合物に対し化学量論的に過剰に用いて得られ
る所謂末端イソシアネートプレポリマーを例示す
ることができるが、中でも末端に２以上のイソシ
アネート基を有する有機ジイソシアネートの一種
以上を、脱炭酸することにより重縮合せしめた線
状のものが成型性の点で優れている。
を有する上記ポリカルボジイミドは、例えば、有
機ポリイソシアネートから、イソシアネートのカ
ルボジイミド化を促進する触媒の存在下に製造す
ることができ、この場合の有機ポリイソシアネー
トとしては、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４
−と２，６−トリレンジイソシアネートの混合
物、粗トリレンジイソシアネート、粗メチレンジ
フエニルジイソシアネート、４，4′，4″−トリフ
エニルメチレントリイソシアネート、４，4′−ジ
メチルジフエニルメタン−２，2′−５，5′−テト
ライソシアネート、キシレンジイソシアネート、
ヘキサメチレン−１，6′−ジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネートメチルエステル、水添メチ
レンジフエニルイソシアネート、ｍ−フエニレン
ジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシ
アネート、１−メトキシフエニル−２，４−ジイ
ソシアネート、ジフエニルメタン−４，4′、−ジ
イソシアネート、４，4′−ビフエニレンジイソシ
アネート、３，3′−ジメトキシ−４，4′−ビフエ
ニレンジイソシアネート、３，3′−ジメチル−
４，4′−ビフエニレンジイソシアネート、３，
3′−ジメチルジフエニルメタン−４，4′−ジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネートや、こ
れらの有機ポリイソシアネートを多官能性活性水
素化合物に対し化学量論的に過剰に用いて得られ
る所謂末端イソシアネートプレポリマーを例示す
ることができるが、中でも末端に２以上のイソシ
アネート基を有する有機ジイソシアネートの一種
以上を、脱炭酸することにより重縮合せしめた線
状のものが成型性の点で優れている。
又、ポリカルボジイミドは、その分子量を、有
機モノイソシアネートの一種以上を用いて重縮合
を停止させる等することにより制御したものが熱
溶融性の点で優れていて、このようにポリカルボ
ジイミドの末端を封止してその分子量を制御する
ための有機モノイソシアネートとしては、フエニ
ルイソシアネート、（オルト、メタ、パラ）−トリ
ルイソシアネート、ジメチルフエニルイソシアネ
ート、シクロヘキシルイソシアネート、メチルイ
ソシアネート、クロロフエニルイソシアネート、
トリフルオロメチルフエニルイソシアネート、ナ
フチルイソシアネート等を例示することができ
る。
機モノイソシアネートの一種以上を用いて重縮合
を停止させる等することにより制御したものが熱
溶融性の点で優れていて、このようにポリカルボ
ジイミドの末端を封止してその分子量を制御する
ための有機モノイソシアネートとしては、フエニ
ルイソシアネート、（オルト、メタ、パラ）−トリ
ルイソシアネート、ジメチルフエニルイソシアネ
ート、シクロヘキシルイソシアネート、メチルイ
ソシアネート、クロロフエニルイソシアネート、
トリフルオロメチルフエニルイソシアネート、ナ
フチルイソシアネート等を例示することができ
る。
尚、イソシアネートのカルボジイミド化を促進
する触媒には種々のものが使用できるが、１−フ
エニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メ
チル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−フエ
ニル−２−ホスホレン−１−スルフイド、１−エ
チル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチ
ル−２−ホスホレン−１−オキシドやこれらの３
−ホスホレン異性体等が収率その他の面で好適で
ある。
する触媒には種々のものが使用できるが、１−フ
エニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メ
チル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−フエ
ニル−２−ホスホレン−１−スルフイド、１−エ
チル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチ
ル−２−ホスホレン−１−オキシドやこれらの３
−ホスホレン異性体等が収率その他の面で好適で
ある。
一方、前記ポリカルボジイミドと反応させて本
発明による熱硬化性樹脂を得るための化合物とし
ては、分子中にエポキシ基を有するものであれば
全て用いることができるが、エピクロルヒドリ
ン、フエニルグリシジルエーテル、スチレンオキ
シド等の一官能性エポキシ化合物、ビスフエノー
ルのジグリシジルエーテル及びその誘導体、レゾ
ルシノールのジグリシジルエーテル、ブタンジオ
ールのジグリシジルエーテル、ノボラツク型フエ
ノールのグリシジルエーテル及びその誘導体等の
グリシジルエーテル類、フタル酸グリシジルエス
テル等のグリシジルエステル類、Ｎ−ジグリシジ
ルアニリン、ｐ−アミノフエノールのグリシジル
エーテル等のグリシジルアミン類の一種以上を例
示することができる（以下エポキシ化合物と略
す）。
発明による熱硬化性樹脂を得るための化合物とし
ては、分子中にエポキシ基を有するものであれば
全て用いることができるが、エピクロルヒドリ
ン、フエニルグリシジルエーテル、スチレンオキ
シド等の一官能性エポキシ化合物、ビスフエノー
ルのジグリシジルエーテル及びその誘導体、レゾ
ルシノールのジグリシジルエーテル、ブタンジオ
ールのジグリシジルエーテル、ノボラツク型フエ
ノールのグリシジルエーテル及びその誘導体等の
グリシジルエーテル類、フタル酸グリシジルエス
テル等のグリシジルエステル類、Ｎ−ジグリシジ
ルアニリン、ｐ−アミノフエノールのグリシジル
エーテル等のグリシジルアミン類の一種以上を例
示することができる（以下エポキシ化合物と略
す）。
本発明による熱硬化性樹脂は、前記ポリカルボ
ジイミドと前記エポキシ化合物の一種以上とを反
応させることにより得られるものであるが、より
短時間にこの熱硬化性樹脂を得るためには、例え
ば100℃以上300℃以下の温度に加熱すれば良い。
ジイミドと前記エポキシ化合物の一種以上とを反
応させることにより得られるものであるが、より
短時間にこの熱硬化性樹脂を得るためには、例え
ば100℃以上300℃以下の温度に加熱すれば良い。
一方、上述した本発明による熱硬化性樹脂は、
例えば、次に述べるような本発明方法により製造
することができる。
例えば、次に述べるような本発明方法により製造
することができる。
まず、本発明方法の一は、ポリカルボジイミド
を予め調製しておき、これとエポキシ化合物とを
混合して適宜温度に加熱するものであり、この方
法において使用されるポリカルボジイミドは、前
述したように例えばイソシアネートのカルボジイ
ミド化を促進する触媒の一種以上を使用する等し
て、有機ポリイソシアネートから実質的に生ぜし
めれば良く、又、この際有機モノイソシアネート
を共存させることにより分子量を規制したもので
あつても良いことは勿論である。
を予め調製しておき、これとエポキシ化合物とを
混合して適宜温度に加熱するものであり、この方
法において使用されるポリカルボジイミドは、前
述したように例えばイソシアネートのカルボジイ
ミド化を促進する触媒の一種以上を使用する等し
て、有機ポリイソシアネートから実質的に生ぜし
めれば良く、又、この際有機モノイソシアネート
を共存させることにより分子量を規制したもので
あつても良いことは勿論である。
又、ポリカルボジイミドとエポキシ化合物とを
反応させるにあたり、例えばジアザビシクロオク
タン、ベンジルジメチルアミン、ジメチルアミノ
フエノール、ペンタアルキルジエチレントリアミ
ンのような、分子中に少なくとも一の第三級窒素
原子を有する化合物を、好ましくは0.1重量％乃
至10重量％加えれば、当該両化合物の硬化反応速
度を高められることが判明している。
反応させるにあたり、例えばジアザビシクロオク
タン、ベンジルジメチルアミン、ジメチルアミノ
フエノール、ペンタアルキルジエチレントリアミ
ンのような、分子中に少なくとも一の第三級窒素
原子を有する化合物を、好ましくは0.1重量％乃
至10重量％加えれば、当該両化合物の硬化反応速
度を高められることが判明している。
ポリカルボジイミ化反応は、カルボジイミド化
触媒の存在下、無溶媒又は適当な溶媒を用いて行
うことができ、若しポリカルボジイミド化を溶液
中で行うなら、反応生成物、即ちポリカルボジイ
ミドを直ちに粉末として取り出すことができるの
で、これをエポキシ化合物と混合すれば良いので
あるが、無溶剤下で行うときは、固体樹脂状物と
して得られるから、エポキシ化合物と混合するに
は何等かの方法で粉砕する必要がある。
触媒の存在下、無溶媒又は適当な溶媒を用いて行
うことができ、若しポリカルボジイミド化を溶液
中で行うなら、反応生成物、即ちポリカルボジイ
ミドを直ちに粉末として取り出すことができるの
で、これをエポキシ化合物と混合すれば良いので
あるが、無溶剤下で行うときは、固体樹脂状物と
して得られるから、エポキシ化合物と混合するに
は何等かの方法で粉砕する必要がある。
尚、繊維質補強剤、粉末充填材などは、いずれ
の段階でも配合することができ、又、ポリカルボ
ジイミドは適当な溶剤例えばトリクレン、THF、
キシレン、DMF，DMSO等による溶液とするこ
とができるから、これに前記エポキシ化合物を配
合してワニスとして用いることも可能であり、自
明のことであるが、該ワニスよりフイルムを形成
せしめることは、もちろん可能である。
の段階でも配合することができ、又、ポリカルボ
ジイミドは適当な溶剤例えばトリクレン、THF、
キシレン、DMF，DMSO等による溶液とするこ
とができるから、これに前記エポキシ化合物を配
合してワニスとして用いることも可能であり、自
明のことであるが、該ワニスよりフイルムを形成
せしめることは、もちろん可能である。
更に、エポキシ化合物を共存させたポリカルボ
ジイミドには、繊維質補強材、粉末又は結晶状充
填材を配合することもでき、ポリカルボジイミド
に該充填材を配合した後にエポキシ化合物と共存
せしめてもよく、液状エポキシ化合物とポリカル
ボジイミドを共存させ、繊維質補強材に含浸せし
めればプリプレグシートとすることもできる。
ジイミドには、繊維質補強材、粉末又は結晶状充
填材を配合することもでき、ポリカルボジイミド
に該充填材を配合した後にエポキシ化合物と共存
せしめてもよく、液状エポキシ化合物とポリカル
ボジイミドを共存させ、繊維質補強材に含浸せし
めればプリプレグシートとすることもできる。
又、他の本発明方法は、前述した一種以上の有
機ポリイソシアネートと、一種以上のカルボジイ
ミド化触媒と、一種以上のエポキシ化合物とを適
宜割合で包含する組成物を調製し、該組成物を適
宜温度に加熱するものであり、この方法において
は、反応系中で有機ポリイソシアネートが、カル
ボジイミド化触媒の存在下まず実質的にポリカル
ボジイミドに変化し、これにエポキシ化合物が反
応することになる。
機ポリイソシアネートと、一種以上のカルボジイ
ミド化触媒と、一種以上のエポキシ化合物とを適
宜割合で包含する組成物を調製し、該組成物を適
宜温度に加熱するものであり、この方法において
は、反応系中で有機ポリイソシアネートが、カル
ボジイミド化触媒の存在下まず実質的にポリカル
ボジイミドに変化し、これにエポキシ化合物が反
応することになる。
更に残る本発明方法は、一種以上の有機ポリイ
ソシアネートと、一種以上の有機モノイソシアネ
ートと、前記カルボジイミド化触媒およびエポキ
シ化合物とを適宜割合で包含する組成物を調製
し、この組成物を適宜温度に加熱するものであ
り、この方法においては反応系中で有機ポリイソ
シアネートと有機モノイソシアネートとから実質
的に分子量の規制されたポリカルボジイミドが生
成し、これにエポキシ化合物が反応することにな
る。
ソシアネートと、一種以上の有機モノイソシアネ
ートと、前記カルボジイミド化触媒およびエポキ
シ化合物とを適宜割合で包含する組成物を調製
し、この組成物を適宜温度に加熱するものであ
り、この方法においては反応系中で有機ポリイソ
シアネートと有機モノイソシアネートとから実質
的に分子量の規制されたポリカルボジイミドが生
成し、これにエポキシ化合物が反応することにな
る。
尚、有機モノイソシアネートは、始めから共存
させても良く、或る程度ポリカルボジイミド化反
応が進行してから加えるようにしても良い。
させても良く、或る程度ポリカルボジイミド化反
応が進行してから加えるようにしても良い。
而して、いずれの場合も有機イソシアネート化
合物等のポリカルボジイミド化に際し、分子中に
エポキシ基を有する化合物が共存することになる
が、この場合、エポキシ基の有機ポリイソシアネ
ート及び有機モノイソシアネートに対する反応性
が非常に低ければ前記触媒の存在下では優先的に
進行するため、反応の進行自体に支障はないもの
と考えられる。
合物等のポリカルボジイミド化に際し、分子中に
エポキシ基を有する化合物が共存することになる
が、この場合、エポキシ基の有機ポリイソシアネ
ート及び有機モノイソシアネートに対する反応性
が非常に低ければ前記触媒の存在下では優先的に
進行するため、反応の進行自体に支障はないもの
と考えられる。
カルボジイミド化反応が進行するのに伴い炭酸
ガスが発生するので、もし最終製品として発泡体
を希望するならば、発生する炭酸ガスを系内に分
散保持せしめれば良く、必要であれば、ポリアル
コキシシリコーン等の起泡安定剤を配合すれば良
く、この段階で繊維質補強材、粉末又は結晶充填
剤を配合することもできる。
ガスが発生するので、もし最終製品として発泡体
を希望するならば、発生する炭酸ガスを系内に分
散保持せしめれば良く、必要であれば、ポリアル
コキシシリコーン等の起泡安定剤を配合すれば良
く、この段階で繊維質補強材、粉末又は結晶充填
剤を配合することもできる。
更に、前記した分子中に少なくとも一の第三級
窒素原子を有する化合物の一種以上を併用すれ
ば、生成するポリカルボジイミドとエポキシ化合
物との硬化時間を短縮することができる。
窒素原子を有する化合物の一種以上を併用すれ
ば、生成するポリカルボジイミドとエポキシ化合
物との硬化時間を短縮することができる。
本発明による熱硬化樹脂は、前述したようにポ
リカルボジイミドとエポキシ樹脂との反応により
得られるものであるが、その最大の特徴は高い強
度と耐熱性にある。
リカルボジイミドとエポキシ樹脂との反応により
得られるものであるが、その最大の特徴は高い強
度と耐熱性にある。
即ち、前述のようにポリカルボジイミドは公知
の高分子化合物であり、特に芳香族ポリカルボジ
イミドはかなり耐熱性の高いものとして知られて
いるが、本発明による熱硬化性樹脂は、このポリ
カルボジイミドの持つ高耐熱性を何等損うことの
ないものだからである。
の高分子化合物であり、特に芳香族ポリカルボジ
イミドはかなり耐熱性の高いものとして知られて
いるが、本発明による熱硬化性樹脂は、このポリ
カルボジイミドの持つ高耐熱性を何等損うことの
ないものだからである。
更に、硬化に伴なうガスが発生しないため非常
に緻密、且つ、高強度を有する成型品が容易に得
られるという効果もある。
に緻密、且つ、高強度を有する成型品が容易に得
られるという効果もある。
以下に、本発明の実施例を述べる。
末端がフエニル基であるポリカルボジイミド
（数平均分子量約2500）100g、フエニルグリシ
ジルエーテルを十分に混合する。得られた混合
物を150℃５分間加圧成型した後に200℃で更に
10分間加圧することにより、濃赤色の樹脂成型
品を得た。
（数平均分子量約2500）100g、フエニルグリシ
ジルエーテルを十分に混合する。得られた混合
物を150℃５分間加圧成型した後に200℃で更に
10分間加圧することにより、濃赤色の樹脂成型
品を得た。
このものの物性は次の通りであつた。
密 度 1.19g／cm3
曲げ強度 450Kg／cm3
末端にｐ−トリル基を有するポリカルボジイ
ミド（数平均分子量約2000）100g、ビスフエ
ノールＡのジグリシジルエーテル100gを十分
に混合したのち、ジアザビシクロオクタン1g
を加え更に混合する。得られた粉末樹脂を180
℃、10分間加圧成型することにより赤黄色樹脂
成型品を得た。
ミド（数平均分子量約2000）100g、ビスフエ
ノールＡのジグリシジルエーテル100gを十分
に混合したのち、ジアザビシクロオクタン1g
を加え更に混合する。得られた粉末樹脂を180
℃、10分間加圧成型することにより赤黄色樹脂
成型品を得た。
このものの物性は次の通りであつた。
密 度 1.21g／cm3
曲げ強度 474Kg／cm3
４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
125g、２，４−トリレンジイソシアネートを
65％含む２，４−及び２，６−トリレンジイソ
シアネートの混合物87gを十分に混合した後、
３−メチル−１−フエニル−２−ホスホレン−
１−オキシド0.2gを加える。このものを120℃
で２時間処理することにより発泡体を得、この
発泡体をボールミルで48時間粉砕した後にノボ
ラツク型ｏ−クレゾールのグリシジルエーテル
（エポキシ当量210）35gを加え、更にボールミ
ルで48時間混合する。このようにして得られた
混合物を100℃で５分間加圧した後、200℃で10
分間加圧成型することにより濃赤色樹脂成型品
を得た。
125g、２，４−トリレンジイソシアネートを
65％含む２，４−及び２，６−トリレンジイソ
シアネートの混合物87gを十分に混合した後、
３−メチル−１−フエニル−２−ホスホレン−
１−オキシド0.2gを加える。このものを120℃
で２時間処理することにより発泡体を得、この
発泡体をボールミルで48時間粉砕した後にノボ
ラツク型ｏ−クレゾールのグリシジルエーテル
（エポキシ当量210）35gを加え、更にボールミ
ルで48時間混合する。このようにして得られた
混合物を100℃で５分間加圧した後、200℃で10
分間加圧成型することにより濃赤色樹脂成型品
を得た。
このものの物性は次の通りであつた。
密 度 1.23g／cm3
曲げ強度 483Kg／cm2
粗メチレンジフエニルジイソシアネート
140g、フエニルイソシアネート50g、フタル酸
ジグリシジルエーテル（エポキシ当量140）
30g、３−メチル−１−エチル−２−ホスホレ
ン−１−オキシド0.2gを良く混合し、120℃で
１時間処理することにより、樹脂状発泡体を得
た。この発泡体100gと炭酸カルシウム30gをボ
ールミルで24時間混合し、得られた混合物を
180℃で15分間加圧成型することにより樹脂硬
化物成型品を得た。
140g、フエニルイソシアネート50g、フタル酸
ジグリシジルエーテル（エポキシ当量140）
30g、３−メチル−１−エチル−２−ホスホレ
ン−１−オキシド0.2gを良く混合し、120℃で
１時間処理することにより、樹脂状発泡体を得
た。この発泡体100gと炭酸カルシウム30gをボ
ールミルで24時間混合し、得られた混合物を
180℃で15分間加圧成型することにより樹脂硬
化物成型品を得た。
このものの物性は次の通りであつた。
密 度 1.50g／cm3
曲げ強度 610Kg／cm2
２，４−トリレンジイソシアネートを80％含
む２，４−及び２，６−トリレンジイソシアネ
ートの混合物87g、フエニルイソシアネート
20g、ｐ−トリルイソシアネート22g、Ｎ−ジ
グリシジルアニリン（エポキシ当量90）7.5g及
び３−メチル−１−エチル−２−ホスホレン−
１−オキシド0.1gを十分に混合した後130℃で
1.5時間加熱する。得られた樹脂状発泡体100g
をボールミルで24時間粉砕した後、トリス（ジ
メチルアミノ）フエノール1gを加え更に12時
間混合する。得られた粉末樹脂を200℃で７分
間加圧成型することにより濃赤色成型を得た。
む２，４−及び２，６−トリレンジイソシアネ
ートの混合物87g、フエニルイソシアネート
20g、ｐ−トリルイソシアネート22g、Ｎ−ジ
グリシジルアニリン（エポキシ当量90）7.5g及
び３−メチル−１−エチル−２−ホスホレン−
１−オキシド0.1gを十分に混合した後130℃で
1.5時間加熱する。得られた樹脂状発泡体100g
をボールミルで24時間粉砕した後、トリス（ジ
メチルアミノ）フエノール1gを加え更に12時
間混合する。得られた粉末樹脂を200℃で７分
間加圧成型することにより濃赤色成型を得た。
このものの物性は次の通りであつた。
密 度 1.20g／cm3
曲げ強度 443Kg／cm2
末端をフエニル基で封止したポリカルボジイ
ミド（数平均分子量約3000）100gをＮ−メチ
ル−２−ピロリドン500mlに溶解させる。該溶
液にビスフエノールＡのジグリシジルエーテル
誘導体（エポキシ当量180）50gを加え、均一
な溶液となつたら直ちに50℃に保つたガラス板
上に塗布し、１時間放置する。放置後２時間か
けて210℃まで加熱すると透明強靱なフイルム
を得ることができた。
ミド（数平均分子量約3000）100gをＮ−メチ
ル−２−ピロリドン500mlに溶解させる。該溶
液にビスフエノールＡのジグリシジルエーテル
誘導体（エポキシ当量180）50gを加え、均一
な溶液となつたら直ちに50℃に保つたガラス板
上に塗布し、１時間放置する。放置後２時間か
けて210℃まで加熱すると透明強靱なフイルム
を得ることができた。
このものの物性は次の通りであつた。
引張り強さ 10.6Kg／mm2
引張り伸び 73％
末端をフエニル基で封止したポリカルボジイ
ミド（数平均分子量約800）50gと、ビスフエ
ノールＡのジグリシジルエーテル誘導体（エポ
キシ当量180）100gを十分に混合し、半固体状
樹脂を得る。このものを50gのガラス長繊維ス
トランドマツトに含浸せしめ、次いで100℃で
１時間加熱し、更に200℃で５分間加圧成型す
ることによりガラス繊維強化成型品を得た。
ミド（数平均分子量約800）50gと、ビスフエ
ノールＡのジグリシジルエーテル誘導体（エポ
キシ当量180）100gを十分に混合し、半固体状
樹脂を得る。このものを50gのガラス長繊維ス
トランドマツトに含浸せしめ、次いで100℃で
１時間加熱し、更に200℃で５分間加圧成型す
ることによりガラス繊維強化成型品を得た。
このものの物性は次の通りであつた。
密 度 1.64g／cm3
曲げ強度 3150Kg／cm2
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリカルボジイミドと、分子中にエポキシ基
を有する化合物とを混合し、適宜温度に加熱する
ことを特徴とする熱硬化性樹脂の製造方法。 ２ ポリカルボジイミドは、イソシアネートのカ
ルボジイミド化を促進する触媒の一種以上を使用
する等して、一種以上の有機ポリイソシアネート
から実質的に生ぜしめたものであることを特徴と
する特許請求の範囲第１項に記載の熱硬化性樹脂
の製造方法。 ３ ポリカルボジイミドは、イソシアネートのカ
ルボジイミド化を促進する触媒の一種以上を使用
する等して、一種以上の有機ポリイソシアネート
と一種以上の有機モノイソシアネートとから、分
子量を規制しつつ実質的に生ぜしめたものである
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
熱硬化性樹脂の製造方法。 ４ 分子中にエポキシ基を有する化合物は、エピ
クロルヒドリン、フエニルグリシジルエーテル、
スチレンオキシド等の一官能性エポキシ化合物、
ビスフエノールのジグリシジルエーテル及びその
誘導体等のグリシジルエーテル類、フタル酸グリ
シジルエステル及びその誘導体等のグリシジルエ
ステル類、Ｎ−ジグリシジルアニリン及びその誘
導体等のグリシジルアミン類であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項に記載の熱硬化性樹脂
の製造方法。 ５ ポリカルボジイミドと分子中にエポキシ基を
有する化合物とを含む組成物を、分子中に少なく
とも一の第三級窒素原子を有する化合物の一種以
上の存在下に反応させることを特徴とする特許請
求の範囲第１項に記載の熱硬化性樹脂の製造方
法。 ６ 分子中に少なくとも一の第三級窒素原子を有
する化合物は、ジアザビシクロオクタン、ベンジ
ルジメチルアミン、ジメチルアミノフエノール、
ペンタアルキルジエチレントリアミンであること
を特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の熱硬
化性樹脂の製造方法。 ７ 一種以上の有機ポリイソシアネートと、一種
以上の、イソシアネートのカルボジイミド化を促
進する触媒と、一種以上の、分子中にエポキシ基
を有する化合物を含む組成物を、適宜温度に加熱
することを特徴とする熱硬化性樹脂の製造方法。 ８ 分子中にエポキシ基を有する化合物は、エピ
クロルヒドリン、フエニルグリシジルエーテル、
スチレンオキシド等の一官能性エポキシ化合物、
ビスフエノールのジグリシジルエーテル及びその
誘導体等のグリシジルエーテル類、フタル酸グリ
シジルエステル及びその誘導体等のグリシジルエ
ステル類、Ｎ−ジグリシジルアニリン及びその誘
導体等のグリシジルアミン類であることを特徴と
する特許請求の範囲第７項に記載の熱硬化性樹脂
の製造方法。 ９ 一種以上の有機ポリイソシアネートと、一種
以上の、イソシアネートのカルボジイミド化を促
進する触媒と、一種以上の、分子中にエポキシ基
を有する化合物を含む組成物を、分子中に少なく
とも一の第三級窒素原子を有する化合物の存在下
に加熱することを特徴とする特許請求の範囲第７
項記載の熱硬化性樹脂の製造方法。 １０ 分子中に少なくとも一の第三級窒素原子を
有する化合物は、ジアザビシクロオクタン、ベン
ジルジメチルアミン、ジメチルアミノフエノー
ル、ペンタアルキルジエチレントリアミンである
ことを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の
熱硬化性樹脂の製造方法。 １１ 一種以上の有機ポリイソシアネートと、一
種以上の有機モノイソシアネートと、一種以上
の、イソシアネートのカルボジイミド化を促進す
る触媒と、一種以上の、分子中にエポキシ基を有
する化合物とを含む組成物を適宜温度に加熱する
ことを特徴とする熱硬化性樹脂の製造方法。 １２ 分子中にエポキシ基を有する化合物は、エ
ピクロルヒドリン、フエニルグリシジルエーテ
ル、スチレンオキシド等の一官能性エポキシ化合
物、ビスフエノールのジグリシジルエーテル及び
その誘導体等のグリシジルエーテル類、フタル酸
グリシジルエステル及びその誘導体等のグリシジ
ルエステル類、Ｎ−ジグリシジルアニリン及びそ
の誘導体等のグリシジルアミン類であることを特
徴とする特許請求の範囲第１１項に記載の熱硬化
性樹脂の製造方法。 １３ 一種以上の有機ポリイソシアネートと、一
種以上の、イソシアネートのカルボジイミド化を
促進する触媒と、一種以上の、分子中にエポキシ
基を有する化合物を含む組成物を、分子中に少な
くとも一の第三級窒素原子を有する化合物の存在
下に加熱することを特徴とする特許請求の範囲第
１１項に記載の熱硬化性樹脂の製造方法。 １４ 分子中に少なくとも一の第三級窒素原子を
有する化合物は、ジアザビシクロオクタン、ベン
ジルジメチルアミン、ジメチルアミノフエノー
ル、ペンタアルキルジエチレントリアミンである
ことを特徴とする特許請求の範囲第１３項に記載
の熱硬化性樹脂の製造方法。
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60140491A JPS621714A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 熱硬化性樹脂の製造方法 |
| DE19863643239 DE3643239C2 (ja) | 1985-03-29 | 1986-03-21 | |
| DE19863609687 DE3609687A1 (de) | 1985-03-29 | 1986-03-21 | Duroplastisches harz und verfahren zu seiner erzeugung |
| DE3643238A DE3643238C2 (ja) | 1985-03-29 | 1986-03-21 | |
| DE3643241A DE3643241C2 (ja) | 1985-03-29 | 1986-03-21 | |
| KR1019860002223A KR900008986B1 (ko) | 1985-03-29 | 1986-03-25 | 열경화성 수지의 제조방법 |
| FR868604382A FR2579600B1 (fr) | 1985-03-29 | 1986-03-26 | Resine thermodurcissable a base de polycarbodiimides reticules et sa preparation |
| CA000505286A CA1269481A (en) | 1985-03-29 | 1986-03-27 | Thermosetting resin and a method for producing it |
| GB8607840A GB2177710B (en) | 1985-03-29 | 1986-03-27 | A thermosetting resin and a method for producing it |
| GB8807544A GB2201422B (en) | 1985-03-29 | 1988-03-30 | A thermosetting resin and a method for producing it |
| GB8807543A GB2201421B (en) | 1985-03-29 | 1988-03-30 | A thermosetting resin and a method for producing it |
| US07/225,598 US5079326A (en) | 1985-03-29 | 1988-07-26 | Thermosetting resin and a method for producing it |
| US07/753,393 US5321101A (en) | 1985-03-29 | 1991-08-30 | Thermosetting resin and a method for producing it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60140491A JPS621714A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 熱硬化性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS621714A JPS621714A (ja) | 1987-01-07 |
| JPH057411B2 true JPH057411B2 (ja) | 1993-01-28 |
Family
ID=15269852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60140491A Granted JPS621714A (ja) | 1985-03-29 | 1985-06-28 | 熱硬化性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS621714A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5576398A (en) * | 1995-07-07 | 1996-11-19 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Thermosetting resin composition |
| JPH10279799A (ja) * | 1997-04-04 | 1998-10-20 | Nitto Denko Corp | 熱硬化性樹脂組成物 |
| CN106715578B (zh) | 2014-09-11 | 2019-05-10 | 帝人株式会社 | 热固化性树脂组合物 |
| JP6947468B2 (ja) * | 2017-08-28 | 2021-10-13 | 日清紡ケミカル株式会社 | ポリカルボジイミド化合物及び熱硬化性樹脂組成物 |
| US12577373B2 (en) | 2020-03-27 | 2026-03-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Carbodiimide composition, curing agent composition, coating composition and resin cured product |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3859162A (en) * | 1973-05-11 | 1975-01-07 | Minnesota Mining & Mfg | Pre-preg materials, chemically integral composite foam structures prepared therefrom, and methods of preparation |
| US3929733A (en) * | 1974-10-02 | 1975-12-30 | Upjohn Co | Polycarbodiimides from 4,4{40 -methylenebis(phenyl isocyanate) and certain carbocyclic monoisocyanates |
| JPS5174095A (en) * | 1974-12-25 | 1976-06-26 | Mitsubishi Chem Ind | Okisazoridon isoshianureetofuoomuno seizoho |
| DE2606419A1 (de) * | 1976-02-18 | 1977-08-25 | Basf Ag | Lagerbestaendige, fluessige carbodiimidgruppen aufweisende polyisocyanate und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2624198C2 (de) * | 1976-05-29 | 1984-10-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polymerisationsprodukte |
| GB1567713A (en) * | 1977-01-31 | 1980-05-21 | Upjohn Co | Process for preparing carbodiimide-containing polyisocyanates |
| JPH057410A (ja) * | 1991-07-02 | 1993-01-19 | Iseki & Co Ltd | 苗植機における苗取出装置 |
-
1985
- 1985-06-28 JP JP60140491A patent/JPS621714A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS621714A (ja) | 1987-01-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |