JPH0216923B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、密着性、耐水性、耐薬品性および機
械的強度にすぐれた硬化可能な樹脂組成物に関す
る。 近年、不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステ
ル樹脂等のごときラジカル硬化型樹脂の用途が拡
大するにつれて、これらのラジカル硬化型樹脂に
要求される性能も益々高度なものになつてきてい
る。例えば熱水貯蔵タンクには、既存のラジカル
硬化型樹脂が有する耐水性や耐薬品性を上廻るも
のが要求されるようになつてきた。 耐水性や耐薬品性は、当然のことながらポリマ
ーの構造に左右され、不飽和ポリエステル樹脂、
ビニルエステル樹脂等のごとき既存のラジカル硬
化型樹脂にあつては、いずれも主鎖ポリマーまた
は主鎖オリゴマーの構成分子にエステル結合を有
し、このエステル結合の濃度が性能を左右する要
因であることが知られている。 従つて、これら既存のラジカル硬化型樹脂の物
性をより以上に向上させようとしてもエステル結
合のような、いわば物性を損う因子が存在する以
上、一定レベル以上に物性を向上させることは事
実上無理ということになる。 本発明者等は、既存のラジカル硬化型樹脂が有
する欠点を除去し、より広範囲な用途に対応可能
な硬化型樹脂について種々検討した結果、主鎖に
エステル結合のような物性を損なう因子を含まな
いビニルモノマーの重合により得られたポリマー
を主鎖ポリマーとし、かつその側鎖にウレタン結
合を介してアクリロイル基またはメタクリロイル
基をラジカル硬化による架橋点として有する、側
鎖不飽和結合型樹脂が有効であることを見出し、
すでに提案した。 しかし、この側鎖不飽和結合型樹脂を単独で使
用した場合は、硬化が緩やかであり、完全硬化に
は比較的長時間を要するという難点を有してい
る。 かかる観点から、本発明者等はさらに検討した
結果、側鎖不飽和結合型樹脂と不飽和アルキツ
ド、および必要に応じて重合性モノマーを配合し
てなる硬化可能な樹脂組成物が前記欠点を解消で
きることを見出し本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明は、 (A) スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリ
ル及び（メタ）アクリル酸エステルから選ばれ
る少くとも１種のビニルモノマーとヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートとの共重合によ
つて得られる側鎖にヒドロキシル基を有するビ
ニル共重合体ａと、ジイソシアナートとヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートとの付加物
で分子中に遊離のイソシアナート基と（メタ）
アクリロイル基を共有する不飽和イソシアナー
トｂとを反応させて得られる、主鎖がビニルモ
ノマーの重合により得られたポリマーからな
り、かつ側鎖にウレタン結合を介して（メタ）
アクリロイル基を有する分子量10000以上の側
鎖不飽和結合型樹脂の95〜５重量％と (B) α，β−不飽和多塩基酸もしくはその酸無水
物、またはこれと飽和多塩基酸もしくはその酸
無水物との混合物と多価アルコールとをエステ
ル化して得られる不飽和アルキツドの５〜95重
量％を配合してなる硬化可能な樹脂組成物、お
よび (C) 必要に応じて、側鎖不飽和結合型樹脂及び不
飽和アルキツドの混合物100重量部に対しさら
に重合性モノマー10〜60重量部を配合すること
を特徴とする硬化可能な樹脂組成物に関する。 本発明において、側鎖不飽和結合型樹脂と不飽
和アルキツドとの配合効果は極めて顕著である。
即ち、側鎖不飽和結合型樹脂は硬化が緩やかであ
り、完全硬化には比較的長時間を要するという難
点を有し、一方、不飽和アルキツドは、耐水性、
耐薬品性および密着性等が充分でないという難点
を有するが、これら両成分の欠陥は高分子量（分
子量約１万以上）の側鎖不飽和結合型樹脂と不飽
和アルキツドとを混合して使用することによつて
完全に解消され、硬化性にすぐれ、かつ密着性、
耐水性および機械的強度の極めてすぐれた硬化可
能な樹脂組成物を与える。 本発明において使用される側鎖不飽和結合型樹
脂とは、主鎖がビニルモノマーの重合により得ら
れたポリマーからなり、かつ側鎖に２個のウレタ
ン結合を介してアクリロイル基またはメタクリロ
イル基を有するラジカル硬化型樹脂である。側鎖
不飽和結合型樹脂を模式的に示すと下記の通りで
ある（式中、〜はビニルモノマーの重合によつて
合成された主鎖ポリマーを示す）。 側鎖不飽和結合型樹脂の具体的な製造方法とし
ては、例えば次の方法があげられる。 (イ) スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリ
ル及び（メタ）アクリル酸エステルから選ばれ
る少くとも１種のビニルモノマーとヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートとを共重合させ
て側鎖にヒドロキシル基を有するビニル共重合
体ａを合成する、 (ロ) ジイソシアナートとヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートとをヒドロキシル基：イソシ
アナート基が１：１（モル比）で反応させて、
反応生成物１分子中に遊離のイソシアナート基
と（メタ）アクリロイル基とを共有する不飽和
イソシアナートｂを合成し、 (ハ) 溶剤またはモノマーに溶解した工程(イ)の側鎖
にヒドロキシル基を有するビニル共重合体ａ
と、工程(ロ)の不飽和イソシアナートｂとを、モ
ノマー或は溶剤溶液中で反応させる。 工程(イ)の反応において使用されるヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートとしては、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、などがあげられる。 ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと共
重合してビニル共重合体ａを形成させるためのビ
ニルモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリル及び（メタ）アクリル酸エ
ステルから選ばれる少くとも１種のビニルモノマ
ーが使用される。（メタ）アクリル酸エステルと
しては、メチル、エチル、ブチル、２−エチルヘ
キシル、オクチル等のアクリル酸のエステル及び
メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチ
ル、ターシヤリーブチル、２−エチルヘキシル、
ラウリル、ベンジル、シクロヘキシル、テトラヒ
ドロフルフリル等のメタクリル酸のエステルが挙
げられる。変性用として酢酸ビニル、アクリル
酸、メタクリル酸などのその他のビニルモノマー
も利用できる。 ビニル共重合体ａ中のヒドロキシル基の含有率
は、目的に応じて異なるので一概には決められな
いが、一般には１〜50モル％の範囲内が好まし
い。 工程(イ)の重合は、そのまま次の工程に進むこと
ができる点で溶液重合が好ましいが、パール重
合、塊状重合により得られたポリマーをモノマー
に溶解し、次の反応に供する方法を採用してもよ
い。 工程(イ)で得られたビニル共重合体ａのヒドロキ
シル基と反応させて、側鎖に２個のウレタン結合
を介して（メタ）アクリロイル基を導入するため
には、工程(ロ)の方法によつてジイソシアナートと
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとをヒ
ドロキシル基とイソシアナート基の比率がモル比
で実質的に１：１になるように反応させて得られ
る不飽和イソシアナートｂが用いられる。 ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとし
ては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート等があげられる。 ジイソシアナートとしては、２，４−トリレン
ジイソシアナート、２，４−トリレンジイソシア
ナートと２，６−トリレンジイソシアナートとの
混合イソシアナート、ジフエニルメタンジイソシ
アナート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナ
ート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、イ
ソホロンジイソシアナート、キシリレンジイソシ
アナート、水素化ジフエニルメタンジイソシアナ
ート、水素化キシリレンジイソシアナート等があ
げられる。 工程(ロ)のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートとジイソシアナートとの反応は、ジイソシア
ナートを溶剤、またはモノマーに溶解しておき、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを滴下
することにより行われる。 側鎖に不飽和結合を有する側鎖不飽和結合型樹
脂を得るための次の工程〔工程(ハ)〕は、主鎖ポリ
マー側鎖のヒドロキシル基と不飽和イソシアナー
トとの反応である。 工程(イ)で得られた側鎖にヒドロキシル基を有す
る主鎖ポリマーのヒドロキシル基と工程(ロ)で得ら
れた不飽和イソシアナートのイソシアナート基の
反応は、溶剤またはモノマー中で行なわれる。 溶剤を用いて反応を行なつた場合には、用途に
よつて溶剤を除いてモノマー溶液にすることが好
ましい。溶剤とモノマーを置き変えるには、モノ
マーよりも低沸点の溶剤を加え、沸点差を利用し
て溶剤を留去することが好ましい。 モノマー溶液で反応を行なつた場合には、生成
物はそのまま使用することができる。 工程(ロ)と工程(ハ)で使用される溶剤としては、酢
酸エチルのごときエステル類、メチルエチルケト
ンのごときケトン類、テトラヒドロフランのごと
きエーテル類、ベンゼンのごとき芳香族炭化水素
類等があげられ、またモノマーとしては、スチレ
ン、ビニルトルエン、メタクリル酸メチル、アク
リロニトリル、アクリル酸エチル等があげられ
る。 本発明において使用される不飽和アルキツド
は、α・β−不飽和多塩基酸もしくはその酸無水
物、またはこれと飽和多塩基酸もしくはその酸無
水物との混合物と多価アルコールとをエステル化
して得られるものである。 α・β−不飽和多塩基酸もしくはその酸無水物
としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等があげられる。 飽和多塩基酸もしくはその酸無水物としては、
無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、テトラクロロ無水フタル酸等が
あげられる。 不飽和結合を有してはいるが、α・β−不飽和
多塩基酸のような意味での不飽和酸ではなく、慣
行上飽和酸のように扱われている多塩基酸として
は、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒ
ドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ
無水フタル酸、ヘツト酸等があげられる。 多価アルコールとしては、２〜３価のものが用
いられるが、通常は２価のグリコールが好ましく
用いられる。代表例としては、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、水素化ビスフエノールＡ、ビスフ
エノールＡ−エチレンオキシド付加物、ビスフエ
ノールＡ−プロピレンオキシド付加物、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプ
ロパン、グリセリン等があげられる。 エステル化は常法に順じて行われる。 不飽和アルキツドの種類は、製品に要求される
物性によつて異なるので一概には決められない。
不飽和アルキツドには、必要に応じて共重合可能
なモノマーを併用することができ、大部分の用途
にはモノマーを併用することが好適であるが、成
形材料や化粧板等の用途には、モノマーを併用し
ない場合もある。共重合可能なモノマーとして
は、スチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸メ
チル、ジアリルフタレート等があげられる。 側鎖不飽和結合樹脂と不飽和アルキツドとの混
合割合は、製品に要求される性能によつて異なる
ので一概には決められないが、一般には側鎖不飽
和結合型樹脂５〜95重量％、好ましくは20〜80重
量％と不飽和のアルキツド95〜５重量％、好まし
くは80〜20重量％とからなることが好ましい。こ
の範囲外では、本発明の顕著な効果が得られな
い。 本発明においては、側鎖不飽和結合型樹脂と不
飽和アルキツドからなる組成物に、必要に応じて
さらに重合性モノマーを配合してもよい。 重合性モノマーとしては、スチレン、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸２
エチルヘキシル、エチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメクリレート、プロピレングリ
コールジアクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジアクリレート、プロピレングリコールジメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールジメタク
リレート、トリメチルロールプロパンジアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパンジメタクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリツトトリアクリレート、ペンタエリ
スリツトテトラアクリレート、ペンタエリスリツ
トトリメタクリレート、ペンタエリスリツトテト
ラメタクリレート等があげられ、これらは混合し
て使用してもよい。重合性モノマーの配合量は、
側鎖不飽和結合型樹脂と不飽和アルキツドの混合
物100重量部に対して10〜60重量部であることが
好ましい。 本発明の硬化可能な樹脂組成物の硬化は、通常
の公知の方法によつて行なうことができる。 即ち、本発明の硬化可能な樹脂組成物を硬化さ
せるためには、過酸化ベンゾイル、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、キユメンハイドロパーオ
キサイド等のごとき有機過酸化物を添加して加熱
硬化させてもよいし、またはベンゾイン、ベンジ
ル、ベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−３−ベン
ゾイルプロパン、ベンゾインメチルエーテル等の
ごとき光増感剤を添加して紫外線硬化させてもよ
い。また、前記有機過酸化物とコバルトの有機酸
塩（例えばナフテン酸コバルト）、芳香族３級ア
ミン（例えばジメチルアニリン）等のごとき促進
剤を併用して常温硬化させてもよい。 硬化可能な樹脂組成物には、必要に応じて補強
材、充てん材、着色剤、離型剤等が添加すること
ができる。 本発明の硬化可能な樹脂組成物は、繊維強化プ
ラスチツクや注型品の製造用として有用であるば
かりでなく、塗料や接着剤としても利用すること
ができる。 以下、実施例によつて本発明をさらに詳細に説
明する。 なお、実施例中の「部」および「％」とは、こ
とわりのない限りそれぞれ『重量部』および『重
量％』を意味する。 実施例 １ (1) 側鎖不飽和結合型樹脂(A)の合成 撹拌機、ガス導入管付温度計、滴下ロート、還
流コンデンサーを付した１のセパラブルフラス
コに、ベンゼン300ｇ、アゾビスイソブチロニト
リル１ｇ、ラウリルメルカプタン0.3ｇを仕込み、
窒素ガスで置換した後、ベンゼンの還流下で、ス
チレン250ｇ、アクリロニトリル16ｇ、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート43ｇの混合モノマ
ーを滴下した。 滴下終了後、16時間ベンゼンの還流を続け重合
を完結させた。60℃まで温度を下げた後、ハイド
ロキノン0.1ｇを添加して反応を中止させ、側鎖
にヒドロキシル基を有するスチレン−アクリロニ
トリル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
を共重合成分とする主鎖ポリマーａを得た。得ら
れた主鎖ポリマーａをGPCで分析した結果、数
平均分子量は約30000と推定された。 さらに、別に同種類の１のセパラブルフラス
コに、２，４−トリレンジイソシアナート174ｇ、
ベンゼン182ｇ、ヒドロキノン0.01ｇ、ジブチル
錫ジラウレート0.2ｇを仕込み、温度を60℃に保
ちながら２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
144ｇを滴下した。 滴下終了後、５時間60℃に保つと、赤外分析の
結果ヒドロキシル基は完全に消滅した不飽和イソ
シアナートｂのベンゼン溶液が得られた。 次いで、前述した側鎖にヒドロキシル基を有す
る主鎖ポリマーａ全量に、不飽和イソシアナート
ｂのベンゼン溶液150ｇを加え、60℃で６時間反
応を続けると、赤外分析の結果遊離のイソシアナ
ート基はほとんど完全に消失した。 次いで、約200mmHgの減圧下で約180ｇのベン
ゼンを溜去させた後、スチレン410ｇを加え、更
に約200mmHg下に残りのベンゼン約300ｇを溜去
した。淡黄色、粘度18.2ポイズの側鎖に２個のウ
レタン結合を介してメタクリロイル基を有する側
鎖不飽和結合型樹脂(A)のスチレン溶液が得られ
た。 (2) 不飽和ポリエステル樹脂(B)の合成 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入
管を付した１の四ツ口フラスコに、ビスフエノ
ールＡ−プロピレンオキシド付加物（プロピレン
オキシドを両末端に１モルづつ付加）350ｇ、フ
マル酸116ｇを仕込み、窒素ガス気流中210〜220
℃にてエステル化を行なつた。酸価が35.4に達し
た時点でハイドロキノン0.05ｇを加え、金属製バ
ツトに注入し、冷却して黄褐色、融点約80℃の不
飽和アルキツドを得た。 粉砕した不飽和アルキツド300部とスチレン300
部を１の三ツ口フラスコ中で撹拌しながら50〜
60℃に加温、溶解させて黄褐色で粘度が4.7ポイ
ズの不飽和ポリエステル樹脂(B)を得た。 側鎖不飽和結合型樹脂(A)、不飽和ポリエステル
樹脂(B)、またはこれらの混合物100部に対し、そ
れぞれメチルエチルケトンパーオキサイド２部、
ナフテン酸コバルト１部およびジメチルアニリン
0.1部を添加して得られた組成物を300mm×300mm
×３mmの型に注型し、硬化させたものの物性は第
１表に示すごときであつて、本発明の組成物から
得られた注型品の物性は側鎖不飽和結合型樹脂(A)
単独、または不飽和ポリエステル樹脂(B)単独の注
型品の物性よりバランスがとれてすぐれていた。 なお、塗膜硬度は、ガラス板上に組成物をバー
コーターで0.2mmになるように塗装して硬化させ
たものの値である。

【表】 実施例 ２ (1) 側鎖不飽和結合型樹脂(C)の合成 撹拌機、ガス導入管付き温度計、滴下ロート、
還流コンデンサーを付した１のセパラブルフラ
スコに、ベンゼン260、アゾビスイソブチロニト
リル１ｇ、ラウリルメルカプタン１ｇを仕込み、
窒素ガスで置換した後、ベンゼンの還流下でスチ
レン104ｇ、メタクリル酸メチル100ｇ、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート35ｇの混合モノマーを
滴下した。 滴下終了後、ベンゼンの沸点下で16時間還流を
続け重合を完結させた。 60℃まで温度を下げた後、ハイドロキノン0.1
ｇを添加して反応を中止させ、側鎖にヒドロキシ
ル基を有する主鎖ポリマーｃを得た。得られた主
鎖ポリマーｃをGPCで分析した結果、数平均分
子量が約35000と推定された。 さらに別の同種類の１のセパラブルフラスコ
に、イソホロンジイソシアナート222ｇ、ベンゼ
ン180ｇ、ジブチル錫ジラウレート0.3ｇ、ハイド
ロキノン0.01ｇを仕込み、温度を60℃に保ちなが
ら、２−ヒドロキシエチルアクリレート116ｇを
滴下した。 滴下終了後、５時間60℃に保つと、赤外分析の
結果ヒドロキシル基は完全に消失し、不飽和イソ
シアナートｄ（ベンゼン溶液）が生成したものと
判断された。 次いで、前述した側鎖にヒドロキシル基を有す
る主鎖ポリマーｃの全量に、不飽和イソシアナー
トｄ（ベンゼン溶液）160ｇを加え、60℃で５時間
反応を続けると、赤外分析の結果遊離のイソシア
ナート基は完全に消失したものと判断された。 次いで、約250mmHgの減圧下でベンゼン約100
ｇを溜去させた後、トリメチロールプロパントリ
アクリレート260ｇを加え、更にベンゼン約200ｇ
を溜去させた。 得られた樹脂は、淡黄色シラツプ状であつた。
これに更にメタクリル酸メチル185ｇを加え、粘
度が39.9ポイズの側鎖不飽和結合型樹脂(C)を得
た。 (2) 不飽和ポリエステル樹脂(D)の合成 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入
管を付した１の四ツ口フラスコに、ネオペンチ
ルグリコール230ｇ、イソフタル酸232ｇを仕込
み、窒素ガス気流下に200〜210℃でエステル化を
行なつた。酸価が21.7に達した時点で、イタコン
酸78ｇを加え、更に酸価が39.7になるまでエステ
ル化を行ない、温度を150℃に下げた後、ハイド
ロキノン0.08ｇ、トリメチロールプロパントリア
クリレート200ｇ加え、次いでメタクリル酸メチ
ル132ｇを加え、均一に溶解してガードナー色数
２、粘度24.9ポイズの不飽和ポリエステル樹脂(D)
を合成した。 側鎖不飽和結合型樹脂(C)と不飽和ポリエステル
樹脂(D)を第２表に示す割合で混合した樹脂100部
に対して、光開始剤（チバ社製のイルガキユア
＃651）１部を加えた組成物をボンデライト処理
鋼板の両端にマスキングテープを張り塗装後、厚
さ100μのポリエチレンテレフタレートフイルム
を密着させ、ロール脱泡した。塗膜の厚さは、マ
スキングテープの厚みで決まり、この場合約70μ
であつた。 これを出力30kWの紫外線照射装置を用い、ラ
ンプ下20cmを15ｍ／分の速度で通過させ、硬化さ
せた。 得られた塗膜の物性は第２表に示したとおりあ
つて、本発明の樹脂組成物の物性が側鎖不飽和結
合型樹脂(C)単独、または不飽和ポリエステル樹脂
(D)単独の物性より良好なことが認められた。

【表】 実施例 ３ (1) 側鎖不飽和結合型樹脂(E)の合成 撹拌機、ガス導入管付き温度計、滴下ロート、
還流コンデンサーを付した１のセパラブルフラ
スコに、ベンゼン300ｇ、アゾビスイソブチロニ
トリル１ｇ、ラウリルメルカプタン0.5ｇを仕込
み、窒素ガスで置換した後、ベンゼンの還流下で
スチレン280ｇ、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート43ｇの混合モノマーを滴下した。 滴下終了後、16時間ベンゼンの還流を続け、重
合を完結させた。 60℃まで温度を下げ、ハイドロキノン0.1ｇを
添加して反応を中止し、側鎖にヒドロキシル基を
有する主鎖ポリマーｅを得た。 次いで、前述した側鎖にヒドロキシル基を有す
る主鎖ポリマーｅの全量に、実施例１で用いた不
飽和イソシアナートｂ（ベンゼン溶液）150ｇを加
え、60℃で６時間反応を続けると、赤外分析の結
果、遊離のイソシアナート基は完全に消失したの
が認められ、淡黄色の側鎖不飽和結合型樹脂(E)が
得られた。 (2) 不飽和ポリエステル樹脂(F)の合成 撹拌機、分溜コンデンサー、ガス導入管、温度
計を付した１の四ツ口フラスコに、プロピレン
グリコール250ｇ、ジメチルテレフタレート291
ｇ、酢酸亜鉛2.5ｇを仕込み、180〜200℃でメタ
ノールを溜出させながらエステル交換反応を行な
つた。約90c.c.のメタノールが溜去された段階で、
無水マレイン酸147ｇを添加し、窒素ガス気流中
で190〜200℃でエステル化を続け、酸価が34.4に
達した時点で反応を中止した。温度を150℃に下
げた後、ハイドロキノン0.06ｇ加え、ステンレス
製バツトに注入、冷却した。 得られた不飽和アルキツドは淡黄褐色で軟化点
が約75℃であつた。 不飽和アルキツド100部と酢酸エチル100部を室
温で混合して不飽和ポリエステル樹脂溶液(F)を得
た。 側鎖不飽和結合型樹脂(E)と不飽和ポリエステル
樹脂溶液(F)を第３表の割合で混合した樹脂100部
に対して、チタン白３部、ターシヤリーブチルハ
イドロパーオキサイド0.5部、ナフテン酸コバル
ト0.05部およびシリコン樹脂（信越化学社製、
KF−96 10センチストークス）5pmを加えた組成
物をボンデライト処理鋼板に0.2mmになるように
塗布した後、80℃で30分間、120℃で30分間焼付
けて塗膜を形成させた。 得られた塗膜の物性は、第３表に示したとおり
であつて、本発明の樹脂組成物を使用したものの
物性は側鎖不飽和結合型樹脂(E)単独、または不飽
和ポリエステル樹脂溶液(F)単独で使用したものの
物性よりすぐれていた。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) スチレン、ビニルトルエン、アクリロニ
   トリル及び（メタ）アクリル酸エステルから選
   ばれる少くとも１種のビニルモノマーとヒドロ
   キシアルキル（メタ）アクリレートとの共重合
   によつて得られる側鎖にヒドロキシル基を有す
   るビニル共重合体ａと、ジイソシアナートとヒ
   ドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの付
   加物で分子中に遊離のイソシアナート基と（メ
   タ）アクリロイル基を共有する不飽和イソシア
   ナートｂとを反応させて得られる、主鎖がビニ
   ルモノマーの重合により得られたポリマーから
   なり、かつ側鎖にウレタン結合を介して（メ
   タ）アクリロイル基を有する分子量10000以上
   の側鎖不飽和結合型樹脂の95〜５重量％と (B) α，β−不飽和多塩基酸もしくはその酸無水
   物、またはこれと飽和多塩基酸もしくはその酸
   無水物との混合物と多価アルコールとをエステ
   ル化して得られる不飽和アルキツドの５〜95重
   量％を配合してなる硬化可能な樹脂組成物。 ２ 側鎖不飽和結合型樹脂及び不飽和アルキツド
   の混合物100重量部に対しさらに重合性モノマー
   10〜60重量部を配合することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の硬化可能な樹脂組成物。