JPH02172968A - 芳香環を有するジチオールジ（メタ）アクリレートの製造法 - Google Patents
芳香環を有するジチオールジ（メタ）アクリレートの製造法Info
- Publication number
- JPH02172968A JPH02172968A JP32631488A JP32631488A JPH02172968A JP H02172968 A JPH02172968 A JP H02172968A JP 32631488 A JP32631488 A JP 32631488A JP 32631488 A JP32631488 A JP 32631488A JP H02172968 A JPH02172968 A JP H02172968A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F28/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
- C08F28/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、アクリル樹脂もしくはメタクリル樹脂の原料
として有用なジチオールジ（メタ）アクリレートの製造
方法に関する。
として有用なジチオールジ（メタ）アクリレートの製造
方法に関する。
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、およびビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物の（メタ）アクリレートはポリメ
タクリレート樹脂の改質、すなわち架橋に利用されてい
る。
ールジメタクリレート、およびビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物の（メタ）アクリレートはポリメ
タクリレート樹脂の改質、すなわち架橋に利用されてい
る。
〔発明が解決しようとする課題］
本発明者らは、アクリル樹脂やメタクリル樹脂をレンズ
用などの光学部品用の樹脂として利用することを研究し
ているが、二官能性モノマー類としてエチレングリコー
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、およびビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物の（メタ）アクリレートを用いた場合、高屈折率が
望めない。
用などの光学部品用の樹脂として利用することを研究し
ているが、二官能性モノマー類としてエチレングリコー
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、およびビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物の（メタ）アクリレートを用いた場合、高屈折率が
望めない。
本発明者らは、さきに一般式（ｎ）
（Ｉ［）
（式中、ｍは０または１の整数を表し、Ｒは水素または
メチル基を表す、また芳香環の置換基の位置は〇−位、
ｍ−位、ｐ−位を表す。）で示される化合物をラジカル
重合させて得られる樹脂が高度の屈折率を有することを
発見し、光学部品として利用することを提案した（特開
昭６２−１５１４７６）。
メチル基を表す、また芳香環の置換基の位置は〇−位、
ｍ−位、ｐ−位を表す。）で示される化合物をラジカル
重合させて得られる樹脂が高度の屈折率を有することを
発見し、光学部品として利用することを提案した（特開
昭６２−１５１４７６）。
これらの化合物はジチオール原料をアクリル酸クロライ
ドまたはメタクリル酸クロライドと反応させる従来公知
の方法で合成することが可能である。しかしながら、こ
の方法では副生物としてアクリル酸クロライドまたはメ
タクリル酸クロライドのオレフィン基にジチオールが付
加する反応が進行するため、収率が劣るばかりでなく、
情調法が困難になることと、これら副生物の混入したモ
ノマーを重合すると着色する原因になりやすいという問
題があった。
ドまたはメタクリル酸クロライドと反応させる従来公知
の方法で合成することが可能である。しかしながら、こ
の方法では副生物としてアクリル酸クロライドまたはメ
タクリル酸クロライドのオレフィン基にジチオールが付
加する反応が進行するため、収率が劣るばかりでなく、
情調法が困難になることと、これら副生物の混入したモ
ノマーを重合すると着色する原因になりやすいという問
題があった。
本発明者らは、上記課題達成のため、従来原料として用
いられていた工業的に高価なアクリル酸クロライドまた
はメタクリル酸クロライドに替わるものとして、より安
価なβ−クロロプロピオニルクロライドまたはβ−クロ
ロ−α−メチルプロピオニルクロライドを原料とする一
般式（ｎ）で表されるジチオール（メタ）アクリレート
の製造方法について鋭意検討した。
いられていた工業的に高価なアクリル酸クロライドまた
はメタクリル酸クロライドに替わるものとして、より安
価なβ−クロロプロピオニルクロライドまたはβ−クロ
ロ−α−メチルプロピオニルクロライドを原料とする一
般式（ｎ）で表されるジチオール（メタ）アクリレート
の製造方法について鋭意検討した。
その結果、β−クロロプロピオニルクロライドまたはβ
−クロロ−α−メチルプロピオニルクロライドを原料と
して使用しても、選択された塩酸捕集剤および特定され
た反応条件を採用することによりエステル化反応と脱塩
酸（オレフィン化）反応を同一反応系内で行うことが可
能となるばかりでなく、ジチオールのオレフィンへの付
加反応を回避できることを見出し、本発明を完成するに
至った。
−クロロ−α−メチルプロピオニルクロライドを原料と
して使用しても、選択された塩酸捕集剤および特定され
た反応条件を採用することによりエステル化反応と脱塩
酸（オレフィン化）反応を同一反応系内で行うことが可
能となるばかりでなく、ジチオールのオレフィンへの付
加反応を回避できることを見出し、本発明を完成するに
至った。
すなわち、本発明は一般式（Ｉ）で表されるジチオール
を極性を機溶媒中、−１０〜４０°Ｃの温度で１モルに
対し、１．５〜３．０モルの苛性ソーダまたは苛性カリ
水溶液存在下、１．５〜３．０モルのβ−クロロプロピ
オニルクロライドまたはβ−クロロ−α−メチルプロピ
オニルクロライドとを反応させ、さらに−１０〜４０’
Ｃの温度で一般式（Ｉ）で表されるジチオール１モルに
対し、１．５〜３．０モルの苛性ソーダまたは苛性カリ
水溶液もしくは第３級アミンを反応さて一般式（Ｉ１）
で表されるジチオールジ（メタ）アクリレートを製造す
る方法である。
を極性を機溶媒中、−１０〜４０°Ｃの温度で１モルに
対し、１．５〜３．０モルの苛性ソーダまたは苛性カリ
水溶液存在下、１．５〜３．０モルのβ−クロロプロピ
オニルクロライドまたはβ−クロロ−α−メチルプロピ
オニルクロライドとを反応させ、さらに−１０〜４０’
Ｃの温度で一般式（Ｉ）で表されるジチオール１モルに
対し、１．５〜３．０モルの苛性ソーダまたは苛性カリ
水溶液もしくは第３級アミンを反応さて一般式（Ｉ１）
で表されるジチオールジ（メタ）アクリレートを製造す
る方法である。
本発明の方法に用いる極性有機溶媒としては、一般式（
Ｉ）で表されるジチオールを溶解し、かつ水と相溶性の
良い有機溶媒であればいずれでも使用できるが、好まし
くはアセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類また
はＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ドなどを用いる。
Ｉ）で表されるジチオールを溶解し、かつ水と相溶性の
良い有機溶媒であればいずれでも使用できるが、好まし
くはアセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類また
はＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ドなどを用いる。
これらの極性を機溶媒の使用量は一般式（Ｉ）で表され
るジチオールに対して１〜３０重量倍である。
るジチオールに対して１〜３０重量倍である。
またエステル化反応に使用する苛性ソーダまたは苛性カ
リ水溶液の濃度については制限はないが、水溶液として
安定な５０重景％以下が好ましく、使用する苛性ソーダ
または苛性カリの使用量は一般式（りに表されるジチオ
ールに対して１．５〜３．０モル比である。苛性ソーダ
または苛性カリが１．５モル比未満では未反応β−クロ
ロプロピオニルクロライドまたはβ−クロロ−α−メチ
ルプロピオニルクロライドの加水分解反応が起こりやす
くなる。それに伴いオレフィン化反応時に未反応の一般
式（Ｉ）で表されるジチオールの酸化や未反応の一般式
（りで表されるジチオールと生成したジチオールジ（メ
タ）アクリレートとの付加反応が起こりやすくなり、一
般式（ＩＩ）で表されるジチオールジ（メタ）アクリレ
ートの収率が低下する。一方、３．０モル比を越えた時
にもβ−クロロプロピオニルクロライドまたはβ−クロ
ロ−α−メチルプロピオニルクロライドの加水分解反応
が起こりやすくなり、一般式（ＩＩ）で表されるジチオ
ールジ（メタ）アクリレートの収率が低下する。また使
用するβ−クロロプロピオニルクロライドまたはβ−ク
ロロ−α−メチルプロピオニルクロライドの使用量は一
般式（りで表されるジチオールに対し１．５〜３．０モ
ル比である。β−クロロプロピオニルクロライドまたは
β−クロロ−α−メチルプロピオニルクロライドが１．
５モル比未満では未反応の一般式（Ｉ）で表されるジチ
オールがオレフィン化反応時に生成したジチオールジ（
メタ）アクリレートと付加反応を起こし、一般式（ＩＩ
）で表されるジチオールジ（メタ）アクリレートの収率
が低下する。また３、０モル比を越えると残存するβ−
クロロプロピオニルクロライドまたはβ−クロロ−α−
メチルプロピオニルクロライドが刺激臭の原因となり粗
製品の一般式（■）で表されるジチオールジ（メタ）ア
クリレートの精製工程が煩雑となる。
リ水溶液の濃度については制限はないが、水溶液として
安定な５０重景％以下が好ましく、使用する苛性ソーダ
または苛性カリの使用量は一般式（りに表されるジチオ
ールに対して１．５〜３．０モル比である。苛性ソーダ
または苛性カリが１．５モル比未満では未反応β−クロ
ロプロピオニルクロライドまたはβ−クロロ−α−メチ
ルプロピオニルクロライドの加水分解反応が起こりやす
くなる。それに伴いオレフィン化反応時に未反応の一般
式（Ｉ）で表されるジチオールの酸化や未反応の一般式
（りで表されるジチオールと生成したジチオールジ（メ
タ）アクリレートとの付加反応が起こりやすくなり、一
般式（ＩＩ）で表されるジチオールジ（メタ）アクリレ
ートの収率が低下する。一方、３．０モル比を越えた時
にもβ−クロロプロピオニルクロライドまたはβ−クロ
ロ−α−メチルプロピオニルクロライドの加水分解反応
が起こりやすくなり、一般式（ＩＩ）で表されるジチオ
ールジ（メタ）アクリレートの収率が低下する。また使
用するβ−クロロプロピオニルクロライドまたはβ−ク
ロロ−α−メチルプロピオニルクロライドの使用量は一
般式（りで表されるジチオールに対し１．５〜３．０モ
ル比である。β−クロロプロピオニルクロライドまたは
β−クロロ−α−メチルプロピオニルクロライドが１．
５モル比未満では未反応の一般式（Ｉ）で表されるジチ
オールがオレフィン化反応時に生成したジチオールジ（
メタ）アクリレートと付加反応を起こし、一般式（ＩＩ
）で表されるジチオールジ（メタ）アクリレートの収率
が低下する。また３、０モル比を越えると残存するβ−
クロロプロピオニルクロライドまたはβ−クロロ−α−
メチルプロピオニルクロライドが刺激臭の原因となり粗
製品の一般式（■）で表されるジチオールジ（メタ）ア
クリレートの精製工程が煩雑となる。
次に、オレフィン化反応に使用する苛性ソーダまたは苛
性カリ水溶液の濃度については、エステル化反応と同様
に制限はないが、水溶液として安定な５０重量％以下が
好ましく、使用する苛性ソーダまたは苛性カリの使用量
は、−１式（Ｉ）で表されるジチオールに対して１．５
モル〜３．０モル比である。また本発明に用いる第３級
アミンとしてはトリメチルアミン、トリメチルアミン、
トリエチレンジアミンなどがあげられるが、これらを使
用する場合についても使用量は一般式（Ｉ）で表される
ジチオールに対して１．５モル〜３．０モル比である。
性カリ水溶液の濃度については、エステル化反応と同様
に制限はないが、水溶液として安定な５０重量％以下が
好ましく、使用する苛性ソーダまたは苛性カリの使用量
は、−１式（Ｉ）で表されるジチオールに対して１．５
モル〜３．０モル比である。また本発明に用いる第３級
アミンとしてはトリメチルアミン、トリメチルアミン、
トリエチレンジアミンなどがあげられるが、これらを使
用する場合についても使用量は一般式（Ｉ）で表される
ジチオールに対して１．５モル〜３．０モル比である。
苛性ソーダまたは苛性カリもしくは第３級アミンが１．
５モル比未満では、オレフィン化反応が未完結となり、
高純度の一般式（■）で表されるジチオールジ（メタ）
アクリレートの取り出しが困難となる。また苛性ソーダ
または苛性カリが３．０モル比を越えると一般式（ＩＩ
）で表されるジチオールジ（メタ）アクリレートの加水
分解反応が激しくなる。また第３級アミンが３．０モル
比を越えると、一般式（ＩＩ）で表されるジチオールジ
（メタ）アクリレート中に刺激臭を残す原因となるばか
りでなく、製品の着色原因ともなりやすい。
５モル比未満では、オレフィン化反応が未完結となり、
高純度の一般式（■）で表されるジチオールジ（メタ）
アクリレートの取り出しが困難となる。また苛性ソーダ
または苛性カリが３．０モル比を越えると一般式（ＩＩ
）で表されるジチオールジ（メタ）アクリレートの加水
分解反応が激しくなる。また第３級アミンが３．０モル
比を越えると、一般式（ＩＩ）で表されるジチオールジ
（メタ）アクリレート中に刺激臭を残す原因となるばか
りでなく、製品の着色原因ともなりやすい。
次に、本発明の方法における反応温度は、エステル化反
応及びオレフィン化反応とも一１０〜４０°Ｃであり、
特に好ましくは０−１０″Ｃである。低すぎると一般式
（Ｉ）で表されるジチオールからのエステル化およびエ
ステル化反応後のオレフィン化反応が進みにくくなり、
高過ぎるとエステル化反応ではβ−クロロプロピオニル
クロライドまたはβ−クロロ−α−メチルプロピオニル
クロライドや生成したエステルの加水分解反応が起こり
やすく、オレフィン化反応では一般式（ＩＩ）で表され
るジチオールジ（メタ）アクリレートの加水分解反応が
起こりやすくなり収率の低下となる。
応及びオレフィン化反応とも一１０〜４０°Ｃであり、
特に好ましくは０−１０″Ｃである。低すぎると一般式
（Ｉ）で表されるジチオールからのエステル化およびエ
ステル化反応後のオレフィン化反応が進みにくくなり、
高過ぎるとエステル化反応ではβ−クロロプロピオニル
クロライドまたはβ−クロロ−α−メチルプロピオニル
クロライドや生成したエステルの加水分解反応が起こり
やすく、オレフィン化反応では一般式（ＩＩ）で表され
るジチオールジ（メタ）アクリレートの加水分解反応が
起こりやすくなり収率の低下となる。
かくして、本発明の方法の一般的実施態様としては、一
般式（ｒ）で表されるジチオールを極性有機溶媒に溶解
した液をかきまぜ、かつ、内温を一１０〜４０゛Ｃにな
るように冷却しながら一般式Ｎ）で表されるジチオール
１モルに対して１．５〜３．０モルの苛性ソーダまたは
苛性カリ水溶液を全量加えた後、１．５〜３，０モルの
β−クロロプロピオニルクロライドまたはβ−クロロ−
α−メチルプロピオニルクロライドを滴下ロートから１
〜８時間かけて滴下し、さらに１．５〜３．０モルの苛
性ソーダまたは苛性カリ水溶液もしくは第３級アミンを
１〜８時間かけて滴下するか、１．５〜３．０モルの苛
性ソーダまたは苛性カリ水溶液と１．５〜３．０モルの
β−クロロプロピオニルクロライドまたはβ−クロロ−
α−メチルプロピオニルクロライドを別々の滴下ロート
より同時に１〜８時間かけて滴下し、さらに１．５〜３
．０モルの苛性ソーダまたは苛性カリ・水溶液もしくは
第３級アミンを１〜８時間かけて滴下するような方法で
あり、このような方法で一般式（Ｉ［）で表されるジチ
オールジ（メタ）アクリレートを高収率で生成させるこ
とができる０反応終了後、この反応液に水を加え炭化水
索類、特にｎ−ヘキサンを抽出溶剤として抽出を行うこ
とにより、所望の一般式（ＴＩ）で表されるジチオール
ジ（メタ）アクリレートを高純度かつ高収率で得ること
ができる。
般式（ｒ）で表されるジチオールを極性有機溶媒に溶解
した液をかきまぜ、かつ、内温を一１０〜４０゛Ｃにな
るように冷却しながら一般式Ｎ）で表されるジチオール
１モルに対して１．５〜３．０モルの苛性ソーダまたは
苛性カリ水溶液を全量加えた後、１．５〜３，０モルの
β−クロロプロピオニルクロライドまたはβ−クロロ−
α−メチルプロピオニルクロライドを滴下ロートから１
〜８時間かけて滴下し、さらに１．５〜３．０モルの苛
性ソーダまたは苛性カリ水溶液もしくは第３級アミンを
１〜８時間かけて滴下するか、１．５〜３．０モルの苛
性ソーダまたは苛性カリ水溶液と１．５〜３．０モルの
β−クロロプロピオニルクロライドまたはβ−クロロ−
α−メチルプロピオニルクロライドを別々の滴下ロート
より同時に１〜８時間かけて滴下し、さらに１．５〜３
．０モルの苛性ソーダまたは苛性カリ・水溶液もしくは
第３級アミンを１〜８時間かけて滴下するような方法で
あり、このような方法で一般式（Ｉ［）で表されるジチ
オールジ（メタ）アクリレートを高収率で生成させるこ
とができる０反応終了後、この反応液に水を加え炭化水
索類、特にｎ−ヘキサンを抽出溶剤として抽出を行うこ
とにより、所望の一般式（ＴＩ）で表されるジチオール
ジ（メタ）アクリレートを高純度かつ高収率で得ること
ができる。
本発明によれば、一般式（Ｉ）で表されるジチオールに
β−クロロプロピオニルクロライドまたはβ−クロロ−
α−メチルプロピオニルクロライドを極性有機溶媒中、
苛性ソーダまたは苛性カリ水溶液存在下に反応させてエ
ステル化を行い、さらに苛性ソーダまたは苛性カリ水溶
液もしくは第３級アミンと接触させてオレフィン化反応
させることにより同一反応系内でエステル化およびオレ
フィン化を行うことができ、−ＩＩ式（ＩＩ）で表され
るジチオールジ（メタ）アクリレートを有利に得ること
ができる。
β−クロロプロピオニルクロライドまたはβ−クロロ−
α−メチルプロピオニルクロライドを極性有機溶媒中、
苛性ソーダまたは苛性カリ水溶液存在下に反応させてエ
ステル化を行い、さらに苛性ソーダまたは苛性カリ水溶
液もしくは第３級アミンと接触させてオレフィン化反応
させることにより同一反応系内でエステル化およびオレ
フィン化を行うことができ、−ＩＩ式（ＩＩ）で表され
るジチオールジ（メタ）アクリレートを有利に得ること
ができる。
この方法で用いるβ−クロロプロピオニルクロライドま
たはβ−クロロ−α−メチルプロピオニルクロライドは
工業的に入手しやすい原料であり、本発明の方法は経済
的にも技術的にも優れた工業的に有意義な製造方法であ
る。また本発明の方法は、他のチオール（メタ）アクリ
レートの製造方法としても利用可能である。
たはβ−クロロ−α−メチルプロピオニルクロライドは
工業的に入手しやすい原料であり、本発明の方法は経済
的にも技術的にも優れた工業的に有意義な製造方法であ
る。また本発明の方法は、他のチオール（メタ）アクリ
レートの製造方法としても利用可能である。
［実施例］
次に、実施例により本発明を詳述するが、実施例中に示
す部はすべて重量部である。
す部はすべて重量部である。
実施例１
アセトン２００部にｍ−キシリレンジチオール１７．０
部（０，１０モル）を溶解し、かきまぜながら２０重量
％苛性ソーダ水溶液３９，０部（０，２０モル）を全量
加えた。この時、内容液を１０’Ｃに保つために冷却し
た。
部（０，１０モル）を溶解し、かきまぜながら２０重量
％苛性ソーダ水溶液３９，０部（０，２０モル）を全量
加えた。この時、内容液を１０’Ｃに保つために冷却し
た。
次に、内容液を１０″Ｃに保ちなからβ−クロロプロピ
オニルクロライド２５．０部（０，２０モル）を２時間
かけて滴下した。滴下後、内容液を１０°Ｃに保ちなが
らトリエチルアミン２１．６部（０，２２モル）を２時
間かけて滴下した。
オニルクロライド２５．０部（０，２０モル）を２時間
かけて滴下した。滴下後、内容液を１０°Ｃに保ちなが
らトリエチルアミン２１．６部（０，２２モル）を２時
間かけて滴下した。
反応終了後、攪拌を続けながら水５００部とｎヘキサ７
２５０部を加えた。そしてｎ−へキサン溶液層を分液し
て濃縮した。ｉｌｌ縮液に再度ｎ−ヘキサン２５０部を
加え溶解した後、水３００部で洗浄し、さらに活性炭６
部を使い脱色した。次に、ｎ−へキサン溶液を濃縮する
と無色のシロップ状のｍ −キシリレンジチオールジア
クリレー）２３．６部を得た。
２５０部を加えた。そしてｎ−へキサン溶液層を分液し
て濃縮した。ｉｌｌ縮液に再度ｎ−ヘキサン２５０部を
加え溶解した後、水３００部で洗浄し、さらに活性炭６
部を使い脱色した。次に、ｎ−へキサン溶液を濃縮する
と無色のシロップ状のｍ −キシリレンジチオールジア
クリレー）２３．６部を得た。
液体クロマトグラフィーによる分析から純度は９９％で
あり、ｍ−キシリレンジチオールをベースとした収率は
８４モル％であった。
あり、ｍ−キシリレンジチオールをベースとした収率は
８４モル％であった。
また、元素分析値は次の通りであった。
元素分析値（χ）
Ｈ５
分析値 ６０．０１ ４．９．０ ２２．８９計
算値 ６０．４０ ５．０？ ２３．０３実施
例２ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１２０部にｍ−キシリレ
ンジチオール１７．０部（０，１０モル）を溶解し、か
きまぜながら３０重景％苛性カリ水溶液４１，１部（０
，２２モル）を全量加えた。この時、内容液を２０’Ｃ
に保つため冷却した。
算値 ６０．４０ ５．０？ ２３．０３実施
例２ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１２０部にｍ−キシリレ
ンジチオール１７．０部（０，１０モル）を溶解し、か
きまぜながら３０重景％苛性カリ水溶液４１，１部（０
，２２モル）を全量加えた。この時、内容液を２０’Ｃ
に保つため冷却した。
次に内容液を２０゛Ｃに保ちなからβ−クロロ−α−メ
チルプロピオニルクロライド２８．２部（０，２０モル
）を２時間かけて滴下した。滴下後、内容液を２０°Ｃ
に保ちながら３０重量％苛性カリ水溶液４１．１部（０
，２２モル）を２時間かけて滴下した。
チルプロピオニルクロライド２８．２部（０，２０モル
）を２時間かけて滴下した。滴下後、内容液を２０°Ｃ
に保ちながら３０重量％苛性カリ水溶液４１．１部（０
，２２モル）を２時間かけて滴下した。
反応終了後、撹拌を続けながら水５００部とｎヘキサン
２５０部を加えた。そしてｎ−ヘキサン溶液層を分液し
て濃縮した。′ａ縮液に再度ｎ−ヘキサン２５０部を加
え溶解した後、水３００部で洗浄し、さらに活性炭６部
を使い脱色した。次に、ｎ−ヘキサン溶液を濃縮すると
無色のｍ−キシリレンジチオールジメタアクリレート２
５．６部を得た。
２５０部を加えた。そしてｎ−ヘキサン溶液層を分液し
て濃縮した。′ａ縮液に再度ｎ−ヘキサン２５０部を加
え溶解した後、水３００部で洗浄し、さらに活性炭６部
を使い脱色した。次に、ｎ−ヘキサン溶液を濃縮すると
無色のｍ−キシリレンジチオールジメタアクリレート２
５．６部を得た。
液体クロマトグラフィーによる分析から純度は９８％で
あり、ｐ−キシリレンジチオールをベースとした収率は
８２モル％であった。
あり、ｐ−キシリレンジチオールをベースとした収率は
８２モル％であった。
また、元素分析値は次の通りであった。
元素分析値（χ）
Ｈ３
分析値 ６２．５０ ５．７９ ２０．８０計算
値 ６２．７１ ５．９２ ２０．９３実施例３ アセトン１５０部にｐ−ベンゼンジチオール１４．２部
（０，１０モル）を溶解し、かきまぜながら内容液を１
５°Ｃに保ちながら、β−クロロ−α−メチルプロピオ
ニルクロライド２７．５部（０，２２モル）と３０重量
％苛性ソーダ水溶液２９．３部（０，２２モル）を別々
の滴下ロートにとり、２時間かけて同時滴下した。
値 ６２．７１ ５．９２ ２０．９３実施例３ アセトン１５０部にｐ−ベンゼンジチオール１４．２部
（０，１０モル）を溶解し、かきまぜながら内容液を１
５°Ｃに保ちながら、β−クロロ−α−メチルプロピオ
ニルクロライド２７．５部（０，２２モル）と３０重量
％苛性ソーダ水溶液２９．３部（０，２２モル）を別々
の滴下ロートにとり、２時間かけて同時滴下した。
滴下終了後、トリエチルアミン２１．６部（０，２２モ
ル）を２時間かけて滴下した。
ル）を２時間かけて滴下した。
反応終了後、攪拌を続けながら水５００部とｎ −ヘキ
サン２５０部を加えた。そしてｎ−ヘキサン溶液層を分
液して濃縮した。濃縮液に再度ｎ−ヘキサン２５０部を
加え゛溶解した後、水３００部で洗浄し、さらに活性炭
６部を使い脱色した。次に、ｎ−ヘキサン溶液を濃縮す
ると無色固体のｐ−ベンゼンジチオールジアクリレート
２１．０部を得た。
サン２５０部を加えた。そしてｎ−ヘキサン溶液層を分
液して濃縮した。濃縮液に再度ｎ−ヘキサン２５０部を
加え゛溶解した後、水３００部で洗浄し、さらに活性炭
６部を使い脱色した。次に、ｎ−ヘキサン溶液を濃縮す
ると無色固体のｐ−ベンゼンジチオールジアクリレート
２１．０部を得た。
融点は６７°Ｃで、液体クロマトグラフィーによる分析
から純度９９％であり、ｐ−ベンゼンジチオールをベー
スとした収率は８３モル％であった。
から純度９９％であり、ｐ−ベンゼンジチオールをベー
スとした収率は８３モル％であった。
また、元素分析値は次の通りであった。
元素分析値（ｔ）
分析値 ５７．５５
計算（ａ ５７．５８
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｍは０または１の整数を表し、芳香環の置換基
の位置はｏ−位、ｍ−位、ｐ−位を表す。）で表される
ジチオールを極性有機溶媒中、−１０℃〜４０℃の温度
で、１モルに対し１．５モル〜３．０モルの苛性ソーダ
または苛性カリ水溶液の存在下、１．５〜３．０モルの
β−クロロプロピオニルクロライドまたはβ−クロロ−
α−メチルプロピオニルクロライドと反応させ、さらに
−１０〜４０℃の温度で一般式（ I ）で表されるジチ
オール１モルに対し、１．５〜３．０モルの苛性ソーダ
または苛性カリ水溶液もしくは第３級アミンを反応させ
ることを特徴とする一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ｍは０または１の整数を表し、Ｒは水素または
メチル基を表す。また芳香環の置換基の位置は。ｏ−位
、ｍ−位、ｐ−位を表す。） で表されるジチオールジ（メタ）アクリレートの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32631488A JPH082866B2 (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | 芳香環を有するジチオールジ（メタ）アクリレートの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32631488A JPH082866B2 (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | 芳香環を有するジチオールジ（メタ）アクリレートの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02172968A true JPH02172968A (ja) | 1990-07-04 |
| JPH082866B2 JPH082866B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=18186380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32631488A Expired - Lifetime JPH082866B2 (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | 芳香環を有するジチオールジ（メタ）アクリレートの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH082866B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116355123A (zh) * | 2023-04-06 | 2023-06-30 | 安庆瑞泰化工有限公司 | 光学薄膜用丙烯酸涂层树脂及其制备方法 |
-
1988
- 1988-12-26 JP JP32631488A patent/JPH082866B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116355123A (zh) * | 2023-04-06 | 2023-06-30 | 安庆瑞泰化工有限公司 | 光学薄膜用丙烯酸涂层树脂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH082866B2 (ja) | 1996-01-17 |
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