JPH02178259A - アミド化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な特定の一般式で示されるアミド化合物、
及び該アミド化合物を有効成分とする殺菌剤に関する。

（従来の技術） 従来、ハロゲン置換したエチニルアミド誘導体としては
、いくつかの化合物が知られている。

例えば、ジュルナール　オルガニチェスコイヒミ−（Ｚ
ｈｕｒｎａｌ　Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ　Ｋｈｉｍ
ｉｉ、　　１８゜５３８（１９８２）　）には、一般式 （但し、Ｒ６はメチル基、エチル基、アリル基、ブチル
基、又はペンチル基を表わし、Ｒ丁はメチル基、エチル
基、プロピル基又はブチル基を表わす。） で示すしるＮ−（２，２−ジクロロ−エチニル）−アミ
ド化合物が下記式で示されるが如く、亜鉛存在下Ｎ−（
２，２，２−トリクロロエチリデン）−アミン誘導体と
酸クロライドとの反応で合成されることが報告されてい
る。

ｚ’ｃｏｃｚ ＣｆｉＣＣＨ＝Ｎ　　Ｒ’ ｎ 広範な化合物についての合成研究を長年続けてきた。そ
のうち、エナミン構造を有する特定の化合物、特にエチ
ニルアミド化合物に注目してその合成と生理活性につい
て鋭意研究を行なった結果、特定の新規なアミド化合物
群が強い殺菌活性を示し、殺菌剤として有効であること
を見い出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は一般式（１） しかしながら、該合成方法によって得られるエチニルア
ミド誘導体は、Ｎ−（２，２−ジクロロエチニル）アミ
ド化合物に限られており、Ｒ６がアリール基であるエチ
ニルアニリド誘導体については全く言及されていない。

さらに該論文には、該誘導体に関する生理活性等につい
ての利用研究は全く報告されていない。

（問題を解決するための手段） 本発明者らは、優れた生理活性を有する種々の（但し、
式中Ｒ１及びＲ２は同種又は異種の低級アルキル基若し
くはハロゲン原子を表わし、Ｒ３及びＲ４は水素原子、
低級アルキル基、又はハロゲン原子であり、且つ、少な
くとも一方はハロゲン原子を表わし、Ｒ５は置換又は非
置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置
換又は非置換のフェニル基、置換又は非置換のフリル基
、若しくは、置換又は非置換のチエニル基を表わす、）
で示されるアミド化合物及び該化合物を有効成分とする
殺菌剤を提供するものである。

本発明の前記一般式（Ｉ）中のＲ１及びＲ２は同種又は
異種の低級アルキル基或いはハロゲンを表わす。該低級
アルキル基としては一般には炭素原子数１〜６のアルキ
ル基が好適である。また、低級アルキル基は、直鎖状も
しくは分枝状のアルキル基のいずれでも良い。かかる低
級アルキル基を具体的に例示すれば、メチル基、エチル
基、ｎプロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基
、１ｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、及びｎ−ヘキシ
ル基等が挙げられる。

また、前記ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、及びヨウ素原子である。該ハロゲン原子の中で
、取扱いの容易さや工業的な製法の容易さ等により、特
に、フッ素原子及び塩素原子が好適である。

前記一般式（１）中、Ｒ３及びＲ４は、水素原子、低級
アルキル基及びハロゲン原子より選ばれた同種又は異種
の基であり、且つＲ３又はＲ４は、少なくとも一方がハ
ロゲン原子であることが高い殺菌作用を発揮するために
必要である。上記低級アルキル基及びハロゲン原子とし
ては、前記Ｒ１及びＲ２において例示された基及び原子
が特に制限なく採用される。また、上記のハロゲン原子
のうち、塩素原子及び臭素原子が、取扱いの容易さ、工
業的な製法の容易さより特に好ましい。

尚、本発明のアミド化合物は、Ｒ３及びＲ４に関する位
置異性体が任意の割合で混合した混合物の形態をも含む
ものである。

前記一般式（Ｉ）中、Ｒ５は置換又は非置換のアルキル
基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換の
フェニル基、置換又は非置換のフリル基、若しくは置換
又は非置換のチエニル基を表わす。

上記アルキル基は、前記Ｒ１及びＲ２で具体的に例示し
たものの他に例えば、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基等、炭素原子数１８までの長鎖アルキル基
も好適である。

また上記アルキル基は該アルキル基を構成する１個又は
２個以上の水素原子が、置換可能な置換基で置換されて
いてもよい。該置換基は特に限定されず公知のものから
選びうるが、工業的な製法からは特に下記のものが好適
である。例えば、ハロゲン原子；炭素原子数１〜６のア
ルコキシ基；炭素原子数１〜６のアルキルチオ基；シア
ノ基；炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜
６のアルコキシ基、炭素原子数１〜６のアルキルチオ基
又はハロゲン原子で置換された又は置換されていないフ
ェノキシ基；炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子
数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数１〜６のアルキル
チオ基、又はハロゲン原子で置換された又は置換されて
ないフェニル基等が挙げられる。

上記ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、及びヨウ素原子が挙げられる。また、該アルコキ
シ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、及びヘキシルオキシ
基等が好適である。

また、該アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチ
ルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチ
オ基、及びヘキシルチオ基等が好適である。

また、Ｒ５の置換アルキル基の置換基としての置換フェ
ノキシ基、置換フェニル基に於ける置換基である、アル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子
は上記と同じものが好適である。

特に好適な置換されたアルキル基をより具体的に例示す
れば下記の通りである。例えば、フルオロメチル、トリ
フルオロメチル、クロロメチル、トリクロロメチル、ク
ロロエチル、ブロモエチル、フルオロプロピル、クロロ
プロピル、クロロブチル、ブロモペンチル、及びクロロ
ヘキシル等の直鎖状又は分枝状ハロアルキル基；メトキ
シメチル、メトキシエチル、ジメトキシエチル、メトキ
シプロピル、メトキシブチル、メトキシペンチル、メト
キシヘキシル、エトキシメチル、エトキシエチル、ジェ
トキシエチル、エトキシプロピル、ジェトキシプロピル
、エトキシブチル、プロポキシメチル、プロポキシエチ
ル、プロポキシプロビル、プロポキシブチル、ブトキシ
メチル、ブトキシエチル、ブトキシプロピル、ブトキシ
ブチル、及びペントキシエチル等の直鎖状又は分枝状ア
ルコキシアルキル基；メチルチオメチル、メチルチオエ
チル、メチルチオプロピル、エチルチオメチル、エチル
チオエチル、エチルチオブチル、及びプロピルチオエチ
ル等のアルキルチオアルキル基；シアノエチル、シアノ
プロピル、及びシアノブチル等のシアノアルキル基；フ
ェノキシメチル、フェノキシエチル、（メチルチオフェ
ノキシ）メチル、（ブロモフェノキシ）エチル、（クロ
ロフェノギシ）エチル、（メチルフェノキシ）エチル、
（プロポキシフェノキシ）エチル、及び〔クロロ（メチ
ル）フェノキシュプロピル等のフェノキシアルキル基；
フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルプロピル、
（メチルフェニル）メチル、（エチルチオフェニル）メ
チル、及び（クロロフェニル）プロピル等のフェニルア
ルキル基等が挙げられる。

本発明において、前記一般式（１）中のＲ５のアルケニ
ル基トシては、エチニル基、プロペニル基、フチニル基
、ペンテニル基、ヘキセニル基及びオクテニル基等の炭
素原子数２〜８の各種位置異性体のアルケニル基が好適
である。

上記アルケニル基は、該アルケニル基を構成する水素原
子の１個又は２個以上が置換可能な置換基で置換されて
いても良い。該置換基は特に限定されず公知のものから
選びうるが、工業的な製法から、特に下記のものが好適
である。例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及
びヨウ素原子から選ばれたハロゲン原子；メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基及びブトキシ基等の炭素原子
数１〜６のアルキル基を含有するアルコキシ基；メチル
チオ基、エチルチオ基、及びプロピルチオ基等の炭素原
子数１〜６のアルキル基を含有するアルキルチオ基；ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子
数１〜６のアルコキシ基、又は炭素原子数１〜６のアル
キルチオ基で置換された又は置換されてないフェニル基
等が挙げられる。

また、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ５の置換フェニル基の置
換基としては、特に限定されず公知のものから選びうる
が工業的な製法から、前記Ｒ５の置換アルキル基の置換
基として例示した置換基と同じものが好適である。かか
る置換フェニル基を具体的に例示すると、メチルフェニ
ル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェ
ニル、プロピルフェニル、ジプロピルフェニル、ブチル
フェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、メチ
ル（エチル）フェニル、メチル（プロピル）フェニル、
及びエチル（プロピル）フェニル等のアルキルフェニル
基；フルオロフェニル、ジフルオロフェニル、クロロフ
ェニル、ジクロロフェニル、ブロモフェニル、ヨードフ
ェニル、トリクロロフェニル及ヒクロロ（フルオロ）フ
ェニル等のハロフェニル基；メトキシフェニル、ジメト
キシフェニル、トリメトキシフェニル、エトキシフェニ
ル、ジェトキシフェニル、プロポキシフェニル、及びブ
トキシフェニル等のアルコキシフェニル基；メチルチオ
フェニル、エチルチオフェニル、プロピルチオフェニル
、及びブチルチオフェニル等のアルキルチオフェニル基
；クロロ（メチル）フェニル、クロロ（エトキシ）フェ
ニル、フルオロ（メチル）フェニル、メチル（メトキシ
）フェニル、メチルチオ（メチル）フェニル、（トリフ
ルオロメチル）フェニル、及びクロロ（トリフルオロメ
チル）フェニル等の置換フェニル基が挙げられる。

更に、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ５の置換フリル基及び置
換チエニル基の置換基としては、特に限定されず公知の
ものから選びうるが、工業的な製法から特に下記のもの
が好適である。例えば炭素原子数１〜６のアルキル基、
ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１
〜６のアルキルチオ基等が挙げられる。かかる置換フリ
ル基及び置換チエニル基を具体的に例示すると、メチル
フリル、ジメチルフリル、エチルフリル、プロピルフリ
ル、クロロフリル、ブロモフリル、メトキシフリル、エ
トキシフリル、プロポキシフリル、メチルチオフリル、
及びエチルチオフリル、等の置換フリル基：メチルチエ
ニル、エチルチエニル、プロピルチエニル、ブチルチエ
ニル、フルオロチエニル、クロロチエニル、ブロモチエ
ニル、ヨードチエニル、メトキシチエニル、エトキシチ
エニル、プロポキシチエニル、メチルチオチエニル、及
びエチルチオチエニル、等の置換チエニル基が挙げられ
る。

以上列挙した基を有する化合物には多くの場合、種々の
位置異性体が存在するが、特に限定されず本発明に供す
ることができる。例えばメチルフェニル基としては、０
−メチルフェニル基、ｍ−メチルフェニル基、及びｐ−
メチルフェニル基が挙げられ、ブチル基としてはｎ−ブ
チル基、ｓｅｃ　−ブチル基、及びｔｅｒ　ｔ−ブチル
基が挙げられる。

さらにまた、置換基は以上の具体例に限定されるもので
はなく、本発明の製造方法によって目的物のアミド化合
物が得られるものであれば必要に応じて適宜選択して使
用できる。

本発明の前記一般式（１）で示される化合物の構造は、
次の手段により確認することができる。

（イ）　赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定することに
より３２００〜２８００ｃｍ伺付近にＣ１１結合に基づ
く吸収、及び１７２０〜１６４０ｃｍ−’付近にアミド
のカルボニル基に基づく強い吸収、を観察することがで
きる。

（ロ）　質量スペクトル（ｍｓ）を測定し、観察される
各ピーク（一般にはイオン分子量ｍをイオン荷電数ｅで
除したｍ／ｅで表わされる数）に相当する組成式を求め
ることにより、測定に供した化合物の分子量ならびに該
分子内における各原子団の結合様式を知ることができる
。すなわち、測定に供した試料を一般式 で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以下ＭＯと
略記する）が観察されるため、測定に供した化合物の分
子量を決定することができる。さらに前記一般式で示さ
れる本発明の化合物については、ＭＯが小さい場合ＭＯ
−ハロゲン原子、１！ Ｍｏ−ｃ−Ｒ５に相当する特徴的なピークが観察され、
該分子の結合様式を知ることができる。

（ハ）ＩＨ−核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ｎｍｒ）を
測定することにより、前記一般式で表わされる本発明の
化合物中に存在する水素原子の結合様式を知ることがで
きる。前記一般式（Ｉ）で示される化合物の’Ｈ−ｎｍ
ｒ（δ、　ｐｐｍ　　：テトラメチルシラン基準、重ク
ロロホルム溶媒中）の代表例として、下記化合物の解析
結果を示すと次の通りである。

即ち、２．２１ｐｐｎ＋にメチル基［有］）に基づくプ
ロトン６個分の一重線、３．７１ｐｐｍにメチレン基（
Ｃ）に基づくプロトン２個分の一重線、７．１２ｐｐｍ
にベンゼン環（ａ）に基づくプロトン３個分の一重線、
７．５７ｐｐｍにメチン基（ｄ）に基づくプロトン１個
分の一重線が観察される。

（ニ）　元素分析によって炭素、水素、窒素、及びハロ
ゲン（又、イオウを含む場合にはイオウ）の各重量％を
求め、さらに認知された各元素の重量％の和を１００か
ら減じることにより酸素の重量％を算出することができ
、従って該化合物の組成式を決定することができる。

本発明のアミド化合物は、前記一般式中のＲ１゜ＲＺ、
Ｒ３，Ｒ４，及びＲ’（７）種類、ならびに精製の度合
によって多少性状が異なるが、一般に常温常圧において
は無色から黒かっ色の粘稠液体又は固体である。また、
本発明の化合物は、ベンゼン、エーテル、アルコール、
クロロホルム、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド等の一般有機溶媒には可溶であ
るが、水には難溶である。

本発明の前記一般式（１）で示される化合物の製造方法
は特に限定されるものではない。代表的な製造方法を記
述すれば以下のようになる。

一般式（Ｉｆ） 「 （但し、式中Ｒ１及びＲ２は同種又は異種の低級アルキ
ル基或いはハロゲン原子を表わし、Ｒ３はハロゲン原子
を表わし、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン
原子を表わす。） で示されるシッフ塩基化合物と、 一般式（ＩＩＩ） Ｒ’−Ｃ−Ｘ （Ｉ［） 換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のフェニ
ル基、置換又は非置換のフリル基、置換又は非置換のチ
エニル基を表わし、Ｘはハロゲン原子又はＲ’−Ｃ−０
−基を表わす。） で示されるカルボン酸誘導体とを反応させることにより
、前記一般式（Ｉ）で示されるアミド化合物を得ること
ができる。

上記反応の原料となる前記一般式（Ｉ［）で示されるシ
ッフ塩基化合物はいかなる方法で得られたものでも良い
。−船釣には下記式の如く、ハロゲン原子を含むアルデ
ヒド化合物とアニリン誘導体との脱水縮合反応、又はシ
ッフ塩基化合物のハロゲン化反応によって得ることがで
きる。

（但し、Ｒ５は置換又は非置換のアルキル基、置（Ｒｚ
とＲ４が異なるハロゲン原子の場合）ｐｉ ｌ（＆ （ＲｓとＲ４が同じハロゲン原子の場合）「 （但し、式中Ｙはハロゲン原子又は びＲ４は前記と同じである。） なお、本発明で用いる原料である前記一般式（ｎ）で示
されるシッフ塩基化合物は必ずしも単離精製したもので
なくても良い。即ち、ハロゲン原子を含むアルデヒド化
合物とアニリン誘導体を反応させた後、或いはシッフ塩
基化合物をハロゲン化反応した後、そのままカルボン酸
誘導体と反応させても良い。

前記一般式（■）で示されるシッフ塩基化合物とカルボ
ン酸誘導体との反応において、両化合物の仕込みモル比
は必要に応じて適宜決定すればよいが、通常等モル使用
するのが一般的である。

該反応においてはハロゲン化水素等の酸性化合物が副生
ずるので、通常反応にハロゲン化水素等に対する捕捉剤
を使用することが好ましい。該捕捉剤は特に限定されず
公知のものを使用することができる。一般に好適に使用
される該捕捉剤としてはトリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、ピリジン、ナトリウムアルコラード、炭酸水
素ナトリウム、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウム等が
挙げられる。

本発明における前記反応に際しては、一般に有機溶媒を
用いるのが好ましい。好適に使用されるものを例示すれ
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、石油エ
ーテル、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、エ
チルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセ
トン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、
及びジメチルスルホキシド等が挙げられる。

特に該反応の溶媒として、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホス
ホルアミド等の塩基性を有する極性溶媒を用いた場合は
、副生ずるハロゲン化水素等に対する捕捉剤を使用しな
くても、該反応が容易に進行し、目的とするアミド化合
物を高収率で得ることができる場合が多く、極めて好適
である。

前記反応における原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式（ＩＩ）で示されるシッフ
塩基化合物を溶解し、カルボン酸誘導体を攪拌上添加す
ればよい。

前記反応における反応温度は広い範囲から選択でき、一
般には−２０°Ｃ〜１５０°Ｃ１好ましくは−１０°Ｃ
〜１２０°Ｃの範囲で選べば良い。反応時間は、原料及
び反応温度によっても異なるが、通常５分〜１０日間、
好ましくは１時間〜５０時間の範囲で選べば十分である
。また反応中は攪拌を行なうことが好ましい。

反応系から目的生成物、すなわち前記一般式（Ｉ）で示
される化合物を単離精製する方法は特に限定されず公知
の方法を採用できる。例えば反応後、水を加え残渣をベ
ンゼン、エーテル、クロロホルム等で抽出する。さらに
該有機層を、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム等の乾燥
剤で乾燥した後、溶媒を留去し、残渣を真空蒸留するこ
とにより目的物を得ることができる。真空蒸留により単
離精製する他クロマトグラフィー、再結晶等により精製
することができる。

さらにまた、反応溶媒としてＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等のアミド系極性溶媒を用いて反応を行なった場合
には、反応終了後低沸物を留去し、次いで単に真空蒸留
又は再結晶することにより目的物を得ることができる。

（効　果） 本発明の前記一般式（１）で示されるアミド化合物は、
殺菌剤として著しく優れた効果を発揮する。該殺菌活性
は前記一般式（Ｉ）で示される化合物のほとんどすべて
に認められるが、Ｒｒ、Ｒｔ。

Ｒｘ及びＲ４の種類によってその程度に幾分差が見られ
る。

本発明の前記一般式（１）で示される化合物は例えば、
担子菌類、そう菌類、子のう菌類、不完全菌類及び細菌
類等に属する多種病原菌に対して広範囲に使用できるが
特に農園芸用殺菌剤として使用するのが好ましい。特に
本発明のアミド化合物は、紋枯病菌、ゴマ葉枯病菌、イ
モチ病菌、ツル割病菌、ウドンコ病菌、白鮮菌及び黄色
ブドウ球菌等に優れた殺菌力を示す。

本発明の前記一般式（１）で示されるアミド化合物を殺
菌剤として処理する場合には、処理する対象によって広
範囲に選択することができる。例えば植物の部分を処理
する際には、濃度は一般に１〜０．０００１重量％、好
ましくは０．５〜０．００１重量％の間で使用できる。

また種子を処理する際には一般に種子１　ｋｇ当り本発
明の化合物０．００１〜５０ｇ好ましくは０．０１〜ｌ
ｏｇの量を使用すれば良い。また土壌を処理する場合は
、本発明の化合物を０．００００１〜０．１重量％、好
ましくは０．０００１〜０．０２重量％の濃度で処理す
れば良い。

本発明の前記一般式（１）で示される化合物は他の殺菌
剤又は殺虫剤、除草剤、肥料、土壌改良剤等の薬剤と混
合して用いることができる。

（実施例） 本発明を更に具体的に説明するため以下実施例を挙げて
説明するが本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

実施例１ ナスフラスコにＮ−（２，２−ジクロロエチリデン）　
−２’　、６’−ジメチルアニリン（３，ＯＯｇ）、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）（３
０ｄ）を入れ、室温にて撹拌しながらクロロアセチルク
ロリド（１，６７ｇ）のＤＭＦ　（５ｄ）溶液を滴下し
た。油浴中（８０°Ｃ）にて２時間加熱攪拌した後、水
洗し、有機層をエーテルで抽出した。抽出液を硫酸ナト
リウムで乾燥した後、低沸点成分を除去して得られた液
体を蒸留することにより沸点１２４〜１２５°Ｃ／　０
．１２　ｍｍ）Ｉｇの黄色粘体（２，４６ｇ）を得た。

上記化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、１
７００Ｃ１１−’にアミドのｃ＝ｏ結合に基づく強い吸
収が観察された。

質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ２９２と２９
０にＭＯに対応する特徴的なピーク、ｍ／ｅ２５８と２
５６にＭｏ−ｃβに対応するピークを示した。

１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ、　ｐｐｍ　　：テト
ラメチルシラン基準１重クロロホルム溶媒）を測定した
ところ、その解析結果は次の通りであった。

その元素分析値は、Ｃ４９，５２％、　　Ｈ４，１４％
。

Ｈ４，９６％であり、組成式ＣｘｚＨｒｔＮＣ１３０（
２９２，６０）ニ対する計算値Ｃ４９，２６％、　　Ｈ
４，１３％、　Ｈ４，７９％に良く一致した。

上記の結果により、単離生成物がＮ−（２，２−ジクロ
ロエチニル）−Ｎ−クロロアセＩ−−２’　、６’−ジ
メチルアニリドであることを確認した。収率は６１％で
あった。該化合物の化合物Ｎαを１とする。

実施例２ ナスフラスコにＮ−クロロコハク酸イミド（２，８６ｇ
）四塩化炭素（３０ｉｊりを入れ、水冷下撹拌しなから
Ｎ−（３−メチルブチリデン）−２’　、６’−ジメチ
ルアニリン（４，０８ｇ）の四塩化炭素（５ｍ）を滴下
した。その後水冷中にて５時間攪拌した。固体を口遇し
、口液にクロロアセチルクロリド（２，３８ｇ）を室温
にて撹拌しながら滴下した。油浴中にて、３時間加熱還
流した後、低沸点成分を除去して得られた液体をカラム
クロマト精製を行ない、黄色粘体（２，５５ｇ）を得た
。

上記化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、１
７０５ｃｍ−’にアミドのＣ＝０結合に基づく強い吸収
が観察された。

質量スペクトルを測定したところｍ／ｅ３００にＭＯに
対応するピーク、ｍ／ｅ２６６と２６４にＭＯ−ｃｌに
対応するピークを示した。

１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δｌ　ｐｐｍ　　：テト
ラメチルシラン基準１重クロロホルム溶媒）を測定した
ところ、その解析結果は次の通りであった。

（ａＨｄ）　　７．１９−７．１３ｐｐｍ　（４Ｈ）（
ｂ）　　　２．２０ｐｐｍ　（ｓ、６Ｈ）（Ｃ）　　　
３．７２ｐｐｍ　（ｓ、２８）（ｅ）　　　２．６２ｐ
ｐｍ　（＋ｉ、ＩＩＩ）（ｆ）　　　１．１０ｐｐｍ　
（ｄ、６Ｈ）その元素分析値はＣ６０，０６％、　　Ｈ
６，５０％、Ｈ４，８３％であり、組成式Ｃ＋５Ｈｒｑ
ＮＣ１ｇｏ（３００，２２）に対する計算値Ｃ６０，０
１％、　Ｈ６，３８％、　Ｈ４，６７％に良く一致した
。

上記の結果により、単離生成物がＮ−（２−クロロ−２
−イソプロピル−エチリデン）−Ｎ−クロロアセト−２
’　、６’−ジメチルアニリドであることを確認した。

収率は４０％であった。該化合物の化合物Ｎαを２とす
る。

実施例３ ナスフラスコにＮ　−（２，２−ジクロロエチリデン）
−２’　、６’−ジメチルアニリン（３，７１ｇ）、Ｄ
ＭＦ　（３０ＩＩＩｉ）を入れ、室温にて攪拌しながら
、２−メチル安息香酸クロライド（３，２４ｇ）のＤＭ
Ｆ　（５ｄ）溶液を滴下した。油浴中（８０’Ｃ）にて
２時間加熱攪拌した後、水洗し、有機層をエーテルで抽
出した。抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥した後、低沸点
成分を除去して得られた液体を蒸留することにより沸点
１６４℃／　０．１２　ｍｍＨｇの黄色粘体（３，１０
ｇ）を得た。

上記化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、１
６８０Ｃ１１−’にアミドのＣ＝０結合に基づく強い吸
収が観察された。

また、質量スペクトルを測定したところ、ＭＯに対応す
るピークは観察されなかったが、ｍ／ｅ３００と２９８
にＭｏ−ｃｐに対応するピーク、示した。

１）１−核磁気共鳴スペクトル（δ、　ｐｐｍ　　：テ
トラメチルシラン基準９重クロロホルム溶媒）を測定し
たところ、その解析結果は次の通りであった。

その元素分析値は、Ｃ６４，８８％、　Ｒ５，０７％。

Ｎ４．３５％であり、組成式Ｃ＋ａＨ＋、ＮＣＩ！、□
０（３３４，２４）に対する計算値Ｃ６４，６８％、　
　Ｒ５，１３％、　Ｎ４．１９％に良く一致した。

上記の結果により、単離生成物がＮ−（２，２−ジクロ
ロエチニル）−Ｎ−２’−メチルベンゾイル−２″　６
“−ジメチルアニリドであることを確認した。収率は５
４％であった。該化合物の化合物Ｎαを３とする。

実施例４ 実施例１〜３と同様な方法にて、下記構造を有する種々
のアミド化合物を合成した。該生成物の化合物Ｎα、構
造、態様、赤外吸収スペクトルの特性吸収値、質量スペ
クトル値（観察されるｍ／ｅ値の中で最も大きい値、即
ちＭＯ又はＭＯ−ハロゲン原子の値）及び元素分析値を
第１表に記載した。

上記結果により確認された表中のアミド化合物のＲ’、
Ｒ”、Ｒ３，Ｒ’、及びＲ５は下記式のＲ’、Ｒ”、Ｒ
’、Ｒ’、及びＲ５に対応するものである。

また、本実施例で合成したアミド化合物の収率はＲ１、
Ｒ１、Ｒ″、Ｒ４，及びＲ’（７）置換基ならびに反応
溶媒の種類、反応温度によって変動したが１５％〜８２
％の間であった。

尚、第１表中のアミド化合物は、Ｒ３及びＲ４に関する
位置異性体の混合物をも含むものである。

実施例５ １．５％寒天を含む栄養培地を１２１°Ｃで１５分加熱
滅菌した後、５０°Ｃまで冷却し、これにあらかじめ生
育させておいた菌体又は胞子を無菌水に懸濁したものを
入れて良く混合し、シャーレに注入して平板に固化させ
た。実施例１で合成した化合物Ｎαｌの化合物を約１５
％含有しているメタノール溶液に直径８　ｍｍの円型口
紙を浸し、口紙上で余剰分を除き、固化した寒天培地上
に置いた。約３０°Ｃで２４〜９６時間培養後、阻止円
の直径を測定した。

使用した菌を以下に示す。

Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　Ｂ　：　（大腸菌
）Ｂａｔｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ　（ｎａｔｔｏ
　Ｓａｗａｍｕｒａ）：（枯草菌）Ａｓｐｅｒｇｉｌｌ
ｕｓ　ｎｉｇｅｒ　：　　（黒かび）Ｃｏｃｈｌｉｏｂ
ｏｌｕｓ　ｍ１ｙａｂｅａｎｕｓ　　：　　（ごま葉枯
病）Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ　ｒｕｂｒｕｍ　：　　
（水虫菌）Ｆｕｓａｒｉｕｎ＋　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　
：　　（萎ちょう病菌）化合物Ｎａｌ〜３の化合物の抗
菌試験の結果を第２表に示した。

（表中、−印は阻止円の形成がないことを示す）実施例
６ 実施例４で合成した種々の化合物を用いて、実施例５と
同様な方法にて抗菌試験を行なった。供試化合物の化合
物Ｎαと抗菌試験結果を第３表に示した。

なお表中のＥ、Ｂ、Ａ、Ｃ，Ｔ、Ｆは下記に示した菌の
略記号である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＾１及びＲ＾２は同種又は異種の低級ア
   ルキル基若しくはハロゲン原子を表わし、Ｒ＾３及びＲ
   ＾４は水素原子、低級アルキル基、又はハロゲン原子で
   あり、且つ少なくとも一方はハロゲン原子を表わし、Ｒ
   ＾５は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換の
   アルケニル基、置換又は非置換のフェニル基、置換又は
   非置換のフリル基、若しくは、置換又は非置換のチエニ
   ル基を表わす。 で示されるアミド化合物。
2. （２）請求項第１項記載のアミド化合物を有効成分とす
   る殺菌剤。