JPH02178659A - 三重項酸素失活なしのネガ作動性光重合性カラー校正フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、放射線重合性組成物に関する。より詳細には
、本発明は、改良された光画像形成性カラー校正フィル
ム（ｐｈｏｔｏｉｍａｇｊｎｇ　ｃｏｌｏｒｐｒｏｏ［
’［ｎｇ　ｒｌｌｌｌ）を製造するのに使用できる放射
線重合性組成物に関する。放射線重合性被覆物をグラフ
ィックアーツで使用することは、周知である。

典型的には、かかる被覆物の組成物は、それ自体放射線
重合性であってもよい高分子成分、および光増感剤組成
物を含有できる。この被覆物の画像形成性エネルギーへ
の選択露光時に、組成物内の放射線重合性物質は、それ
自体反応を受けるか組成物の他の成分の１以上の反応ま
たは分解を促進するであろう。勿論、かかる反応は、か
かる画像形成性エネルギーによって影響される組成物の
面積に本質上制限されるようなシステムで価値を有する
だけであることが容易に認識される。次いで、かくて被
覆物内に形成されたネガ作動性（ｎｅｇａｔｉｖｅ　ｖ
ｏｒｋｌｎｇ）画像は、画像形成性エネルギーに付され
ていないフィルムまたは層の未露光成分の選択的除去に
よって「現像する」ことができる。放射線重合性組成物
から調製された被覆物内のかかる選択的変化を生ずる能
力は、成る時には認識されている。放射線重合性組成物
からのカラー校正フィルムの処方における各種のアプロ
ーチの基本的差は、比較的安価な成分から調製し、高い
量子効率を有し且つ長期間の精巧な現像なしに明示でき
且つ有意には有機溶媒を必ずしも含有せず且つ微量の塩
および界面活性剤を含有するだけですむ組成物で現像で
きる組成物内の高い解像画像を形成するシステムのサー
チにおいてであった。光重合を具体化する画像のコピー
の各種の製法は、米国特許第３，０６０，０２３号明細
書、第３，０６０，０２４号明細書、第 ３．０６０，０２５号明細書、第 ３．４８ｉ、７３６号明細書および第 ３．６０７．２６４号明細書に記載のように既知である
。光重合性画像形成性システムは、典型的には、前記の
ような不飽和単量体、化学線（ａｃｔｌｎｉｃ　ｒａｄ
ｌａｔｉｏｎ）によって活性化される遊離基開始剤、お
よび結合剤樹脂、着色剤および他の任意添加剤を含む。

遊離基開始光重合性被覆物の製造においては、かかる反
応は、開始剤を照射することによって形成される遊離基
の三重項酸素による失活（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）現象を
受けやすいことが良く認識されている。遊離基のエネル
ギー基底状態への早期返送は、重合反応を行うのに必要
な所要エネルギー移動を排除する。

複写工業においては、印刷版を製造するために使用する
前に色分解用フィルムを修正する際に、カラーブルーフ
（ｃｏｌｏｒ　ｐｒｏｏｒ）を製造してプリンターを助
けることが望ましい。ブルーフは、印刷プロセス時に得
られるであろう色品質を再現すべきである。ブルーフは
、所望のハーフトーンまたは線画像の整合的な複製物で
なければならない。

カラープルーフの目視検査は、色分解を使用してプレス
印刷から期待される演色性および色分解上の欠陥（これ
は印刷版を作る前に変更することが必要であることがあ
る）を示すべきである。

多色刷り用カラー校正シートは、印刷機械または校正機
を使用することによって作ることができる。このことは
、実際の印刷工程のすべてを実施することを必要とする
。それゆえ、この通常のカラー校正法は、高価であり且
つ時間がかかる。

光画像形成法も、カラーブルーフを製造するために使用
できる。２つの一般的種類の光画像形成法、即ち、オー
バーレー型および単一シート型がある。

オーバーレー型のカラー校正法においては、独立の透明
プラスチック支持体が、対応色の感光液を適用すること
によって各々の色分解用フィルムの画像を製造するため
に使用されている。次いで、対応色の画像を担持する複
数のかかる支持体は、白色のシート上に互いに重ねてカ
ラー校正複合体を製造している。オーバーシー法の主要
な利点は、ブルーフを迅速に作ることができ且つ２また
は３色を見当合わせで組み合わせることによって分色校
正刷りとして役立つことができることである。

しかしながら、この種のカラー校正法は、重ねられたプ
ラスチック支持体がカラー校正シートを暗くする傾向が
あるという不利を有する。その結果、このようにして製
造されたカラー校正複合体の印象は、通常の印刷機械お
よび校正機で実際に得られたコピーの印象と大きく異な
る。かかるオーバーレーアプローチの例は、米国特許第 ３．１３６．６３７号明細書、第 ３．２１１，５５３号明細書および第 ３．３２６．６８２号明細書に含まれている。

単一シート型のカラー校正法においては、カラー校正シ
ートは、順次光なる色の画像を異なる色分解用フィルム
から単一受容シート上に製造することによって調製され
ている。このことは、着色剤または着色感光性層を単一
の不透明な支持体に逐次適用することによって達成でき
る。この方法は、実際の印刷法と近似しており且つオー
バーレージステムに固有の色ひずみを排除する。かかる
単一シートアプローチの例は、米国特許第３．６７１，
２３６号明細書、第 ４．２６０，６７３号明細書、第 ４．３６６．２２３号明細書、第 ４．６５０，７３８号明細書、第 ４．６５６，１１４号明細書および第 ４．６５９，６４２号明細書に含まれる。

米国特許第４，５９６，７５７号明細書は、画像または
爾後に画像形成するベタ色（ｓｏｌｉｄｃｏｌｏｒ）の
転写法を提供している。感光材料は、剥離層、着色光重
合性層および接着剤層が逐次配置された担体支持体から
なる。感光材料は、露光、−時的支持体への積層、湿式
現像、次いで、受容シートへの積層を受けることができ
る。或いは、感光材料は、受容シートに積層し、露光を
受け、次いで、湿式処理することができる。本発明は、
高い光感度を有するカラー校正フィルムを提供し且つ三
重項酸素失活を減少するか実質上防止することによって
、この組成物に改良を加える。

発明の概要 本発明は、順に （ｉ）剥離表面を有する透明支持体、および（ｉｉ）前
記剥離表面直上の単一の着色感光性組成物層〔該感光性
層は感光性成分（該成分は高分子ジアゾニウム化合物と
光重合性組成物との両方からなる）と、少なくとも１種
の結合性樹脂と、少なくとも１種の６色剤との混合物か
らなり：前記重合性組成物およびジアゾニウム化合物は
組成物を化学線に造像的に露光する時に画像ディファレ
ンシエーションを生ずるのに十分な量で存在し；前記結
合性樹脂は感光外層成分を結合して均一なフィルムとす
るのに十分な量で存在し；且つ前記の１以上の着色剤は
前記着色層を均一に着色するのに十分な量で存在する〕
、および （ＩＩＩ）前記着色感光外層直上の感熱性接着剤層を具
備することを特徴とする多層画像形成性エレメントを提
供する。

また、本発明は、 （Ａ）前記エレメントを用意し、次いで、（Ｂ）（ｉ）
前記エレメントを前記接着剤層を介して現像液抵抗性受
容シートに熱圧で積層し；前記支持体を剥離力の適用に
よって除去し；前記感光性層を化学線に造像的に露光す
るか；（ＩＩ）前記感光性層を化学線に造像的に露光し
；前記エレメントを前記接着剤層を介して現像液抵抗性
受容シートに熱圧で積層し；前記支持体を剥離力の適用
によって除去するか； （ＩＩＩ）前記エレメントを前記接着剤層を介して現像
液抵抗性受容シートに熱圧で積層し；前記感光性層を化
学線に造像的に露光し；前記支持体を剥離力の適用によ
って除去し； （Ｃ）前記感光性層の未露光部を現像液で除去しく該除
去を前記接芒剤層が実質上不粘着性である温度で実施す
る）； （Ｄ）場合によって工程（Ａ）〜（Ｃ）を少なくとも１
回繰り返し、それによって少なくとも１種の異なる着色
剤を有する別の感光性エレメントを、予め積層された１
以上の着色層の未除去部分にわたって前記受容シート上
に積層する ことを特徴とする着色画像の形成法を提供する。

好ましい態様の具体的な説明 本発明の製造においては、本発明は、広くは、剥離表面
を有する透明支持体、剥離表面上の着色感光性層、およ
び着色感光性層上の接着剤層を具備する写真エレメント
を提供する。透明支持体は、好ましくは、加熱、被覆ま
たは受けなければならない他の処理の結果として大きさ
、形状または化学的性質を６意には変化しない寸法的に
ｎつ化学的に安定なベース材料からなる。支持体は、い
かなる好適な可撓性シート材料からなっていてもよい。

１つの好ましい材料は、ポリエチレンテレフタレートで
ある。通常の場合には、支持体は、厚さ約１〜約１０ミ
ルを有し、より好ましい厚さは約２〜約５ミルであり、
最も好ましくは約２〜約３ミルである。好適なフィルム
としては、限定的ではなく、ヘキスト・セラニーズ・コ
ーポレーションから入手できるホスタフアン（Ｈｏ５ｔ
ａｐｈａｎ）３０００、デュポンから入手できるマイラ
ー（Ｍｙｌａｒ）ＤおよびＩＣＩから入手できるメリネ
ックス（Ｍａｌ　１ｎｃｘ）　５１６が挙げられる。支
持体の表面は、平滑であってもよく、または技術上既知
の各種の方法によって艶消テクスチャーを設けてもよい
。

艶消フィルムとしては、ＩＣＩから入手できるメリネッ
クス３７７および４７０が挙げられる。

これらの材料は、余分な工程なしに最終画像に所望の艶
消仕上を与えるという独特の性質を有する。

−時的支持体の艶消仕上を適当に選ぶことによって最終
画像の光沢を制御できる。最終画像の上層がもともとこ
の艶消面と接触しているので、この効果が、働く。この
ことは、一般に、透明支持体と感光性層との間の別個の
保護層では生じない。

艶消面上の被覆物の追加の利点は、爾後の転写層が一般
に平滑面よりも粗面により良好に接着することである。

最終画像の同様の艶消仕上は、画像の光沢のある上面を
艶消材料、例えば、前記のものでエンボスすることによ
って得ることができる。このことは、最終画像および艶
消材料を熱圧で一緒に積層することによって行う。次い
で、艶消材料は、−般に、積層後に除去する。この方法
の利点は、最終ブルーフの仕上が変化できることである
。更に、艶消材料は、繰り返して使用できる。

また、艶消仕上は、ＩＣＩから入手できるメリネックス
３２９などの粗面を有するフィルム上に被覆されたモン
サンドから入手できるブトバール（Ｂｕｔｖａｒ）　９
０などの熱転写性層によって調製できる。転写性層は、
最終画像に熱圧で積層する。

次いで、粗面を有するフィルムは、剥離する。粗面は、
艶消仕上を最終画像に付与する。この方法の追加の利点
は、余分の転写性層が画像を保護することである。また
、米国特許第 ４．２９４，９０９号明細書および第 ４．３７６．１５９号明細書は、艶消面を作るための各
種の方法を示唆している。

支持体は、剥離表面を有していなければならず、即ち、
感光性層をそれに剥離自在に保持することができなけれ
ばならない。このことは、支持体表面が固有に剥離性で
あること、好適な処理によって剥離性にさせること、ま
たは支持体表面上に剥離層を設けることにより達成して
もよい。かかる剥離層は、支持体を受容シートから分離
する時に透明支持体と共にとどまる。それらは、ポリビ
ニルアルコールからなっていてもよい。

支持体の剥離表面に感光性層は剥離自在に結合する。感
光性層は、広くは感光性成分（該成分は高分子ジアゾニ
ウム化合物と光重合性組成物との両方からなる）と、少
なくとも１種の結合性樹脂と、少なくとも１８の着色剤
との混合物からなる。

他の任意成分、例えば、可塑剤、酸安定剤、界面活性剤
、不活性充填剤、重合抑制剤、スペクトル増感剤、抗ハ
レーション剤、水素原子供与体、光学増白剤、露光指示
薬、帯電防止組成物、紫外線吸収剤、光活性剤および残
留被覆溶媒も、存在していてもよい。

着色感光性層は、好ましくは、有機溶媒被覆組成物から
適用する。有機溶媒は、カラーコート成分の各種の溶解
度特性および水溶性剥離層の非内部溶媒和（ｎｏｎｌｎ
ｔｒａｓｏｌｖａｔｌｏｎ）のためカラー彼覆物に好ま
しい。典型的な溶媒としては、限定的ではなく、メチル
エチルケトン、２−メトキシエタノール、１−メトキシ
−２−プロパツール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２
−ペンタノン、テトラヒドロフラン、およびγ−ブチロ
ラクトンが挙げられる。一般に、１以上の溶媒は、−旦
適当な基材に適用したら被覆組成物から蒸発する。しか
しながら、成る有意ではない量の溶媒は、乾燥被覆物に
残ってもいてもよい。

着色感光性層に含有される光重合性材料は、少なくとも
２個の末端エチレン基を含有し且つ遊離基開始連鎖生長
付加重合によって高分子量重合体を生成することができ
る付加重合性非ガス状（標準大気圧で１００℃よりも高
い沸騰温度）エチレン性不飽和化合物を含む。好適な重
合性材料としては、限定的ではなく、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジ
アクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，４
−ブタンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジ
オールジメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジ−
ペンタエリトリトールモノヒドロキシペンタアクリレー
ト、ペンタエリトリトールトリアクリレート、とスフエ
ノールＡエトキシレートジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパンエトキシレートトリアクリレート、および
トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレ
ートが挙げられる。

遊離基遊離光開始剤としては、化学線による刺激時に遊
離基を遊離するいかなる化合物も挙げられる。好ましい
光開始剤としては、限定的ではなく、米国特許節３，７
６５，８９８号明細書に記載のようなキノキサリン化合
物、米国特許節２．３６７．６６０号明細書に記載のよ
うなりｉａボリケタールドニル化合物、米国特許節２．
３６７．６６１号明細書および第 ２．３６７．６７０号明細書に記載のようなα−カルボ
ニル、米国特許節２，４４８，８２８号明細書に記載の
ようなアシロインエーテル、米国特許節３．４７９，１
８５号明細書に記載のようなトリアリールイミダゾリル
ニ量体、米国特許節２．７２２．５１２号明細書に記載
のようなα−炭化水素置換芳呑族アシロイン、米国特許
節２．９５１，７５８号明細書および第 ３．０４６，１２７号明細書に記載のような多核牛ノン
および米国特許節４，６５６，２７２号明細書に記載の
ようなｓ−トリアジンが挙げられる。

高分子ジアゾニウム化合物が好ましいが、本発明の実施
で有用であるジアゾニウム塩は、当業者に周知のいかな
る好適な感光性ジアゾニウム高分子または単量体化合物
であってもよい。好適なジアゾニウム化合物としては、
ホルムアルデヒドと縮合されたもの、例えば、米国特許
節 ２．０６３，６３１号明細書および第 ２．６６７．４１５号明細書に開示のもの、重縮合物、
例えば、米国特許節３，８４９，３９２号明細書および
第３．８６７．１４７号明細書に開示のもの、および高
い光速度共縮合ジアゾ、例えば、米国特許節４．４３６
．８０４号明細書および米国特許節４，５３３，６２０
号明細書に開示のものが挙げられる。

好ましくは、ジアゾニウム塩は、メシチレンスルホネー
トとして沈殿する３−メトキシ−４−ジアゾ−ジフェニ
ルアミンサルフェートと４．４′−ビス−メトキシメチ
ルジフェニルエーテルとの重縮合物、例えば、米国特許
第 ３．８４９．３９２号明細書に教示のものからなる。

本発明の着色感光性層に有用な着色剤としては、各種の
染料および顔料が挙げられる。本発明に好ましい着色剤
は、染料よりもむしろ顔料である。

耐光性着色剤が、好ましい。顔料は、典型的には、有機
結合剤と共に有機溶媒または有機溶媒の混合物に分散す
る。顔料は、有機でも無機であってもよい。顔料は、均
等のインキの粒径および色を複製するのに十分な提手さ
い粒径に粉砕する。メジアン直径は、一般に、１μｍ未
満である。

本発明で使用できる着色剤の非限定的例は、次の通りで
ある：パーマネントイエローＧ（Ｃ，１゜２１０９５）
、パーマネントイエローＧＲ（Ｃ。

１．２１１００）、パーマネントイエローＤＨＧ（Ｃ，
１，２１０９０）、パーマネントルピンし６Ｂ　（Ｃ，
Ｉ、１５８５０：　１）、パーマネントピンクＦ３Ｂ　
（Ｃ，１，１２４３３）、ホスタバームビンクＥ　（Ｃ
，１，７３９１５）、ホスタバームレッドバイオレット
ＥＲ（Ｃ，Ｉ。

４６５００）　、パーマネントカルミンＦＢＢ　（Ｃ。

１．１２４８５）、ホスタパームブルー８２Ｇ（Ｃ，１
，７４１６０）、ホスタパームブル−Ａ２Ｒ（Ｃ，１，
７４１６０）　、およびプリンテックス２５゜これらの
顔料の大部分は、ヘキストへ６の製品である。それらは
、別個に使用でき、または所望の色のためにブレンドで
きる。

また、着色感光性層は、被覆物の硬さおよび可撓性を決
定するだけではなく、画像の現像性を制御するためにも
使用される結合剤を含有する。例えば、結合剤が使用す
る現像液中で余りに可溶性であるならば、画像は、洗い
流される。結合剤が十分には可溶性ではない他の極端に
おいては、画像は、洗い流されないであろう。

この用途に好適であることが見出された結合剤は、単量
体含量が約７０／３０〜約９５１５の比率で変化できる
スチレン／無水マレイン酸共重合体およびそれらの半エ
ステル；単量体の比率的７０／３０〜９５１５を有する
メタクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体；単量体の
比率的５０／３０／２０〜約９０１５１５を有するメタ
クリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸共重
合体；および単量体の比率約５０／３０／２０〜約９０
１５１５を有するメタクリル酸メチル／アクリル酸ブチ
ル／メタクリル酸共重合体である。

酸価を有していないがアルカリ性水性現像液で適当に現
像する溶解度特性を有する結合剤は、本発明に有用であ
る。この種の結合剤系の例としては、限定的ではなく、
ＧＡＦから入手できるビニルピロリドン重合体に−６０
およびに−９０およびヒドロキシプロピルセルロース、
メチルセルロースおよびエチルヒドロキシエチルセルロ
ースの樹脂が挙げられる。

好ましい態様においては、乾燥感光性層は、塗布量範囲
的０．１〜５ｇ／ｒｒｆを有する。より好ましい塗布量
は、約０．４〜２ｇ／ｄである。

本発明の実施においては、光重合性単量体成分は、好ま
しくは、感光性層中にこの層中の固形分の重量に対して
約１０％〜約６０％の量で存在する。より好ましい範囲
は、約１５％〜約４０％である。

本発明の実施においては、光開始剤成分は、好ましくは
、感光性層中に層中の固形分の重量に対して約２％〜約
３０％の量で存在する。より好ましい範囲は、約３％〜
約２０％である。

ジアゾニウム塩は、好ましくは本発明の組成物中に固形
分量の約５〜約３０ｆｆｉ量％で存在する。

より好ましくは、ジアゾニウム塩は、約１０％〜約２０
％存在する。

本発明の実施においては、着色剤成分は、好ましくは、
感光性層中に層中の固形分の重量に対して約３％〜約５
０％の量で存在する。より好ましい範囲は、約５％〜約
３０％である。

本発明の実施においては、結合剤成分は、好ましくは、
感光性層中に層中の固形分の重量に対して約１０％〜約
７５％の量で存在する。より好ましい範囲は、約２０％
〜約５０％である。

本発明の文脈内で有用な好適な酸安定剤とじては、リン
酸、クエン酸、安息香酸、ｍ−ニトロ安息香酸、ｐ（ｐ
−アニリノフェニルアゾ）ベンゼンスルホン酸、４，４
′−ジニトロ−２，２′スチルベンジスルホン酸、イタ
コン酸、酒石酸、ｐ−トルエンスルホン酸、およびそれ
らの混合物が挙げられる。好ましくは、酸安定剤は、リ
ン酸である。

本発明と関連して有用であることがある露光指示薬とし
ては、エオシン、アゾベンゼン、カルコジンツクシン染
料およびクリスタルバイオレットおよびメチレンブルー
染料が挙げられる。好ましくは、露光指示薬は、４−フ
ェニルアゾジフェニルアミンである。

本発明の組成物に配合してもよい光活性剤は、遊離基光
開始剤と相乗的に結合して光開始剤の有効な半減期（通
常約１０−９〜１ｏ−１５秒の大体の範囲内）を延長す
るアミン含有光活性剤であるべきである。好適な光活性
剤としては、４−ジメチルアミノ安息香酸２−（Ｎ−ブ
トキシ）エチル、２−（ジメチルアミノ）アミノベンゾ
エート、およびアクリル化アミンが挙げられる。好まし
くは、光活性剤は、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル
である。

また、可塑剤は、被覆物脆化を防止し且つ組成物を所望
ならば柔軟に保つために本発明の組成物に配合してもよ
い。好適な可塑剤としては、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジオクチル、リン酸トリアリールおよびそれらの置換
類似体が挙げられる。

染料、例えば、米国特許箱４，２８２，３０９号明細書
および第４．４５４，２１８号明細書および欧州特許出
願節０．１７９，４４８号明細書および第０．２１１，
６１５号明細書に記載のものは、光開始剤をスペクトル
的に増感するために配合してもよい。

次いで、接着剤層は、感光性層に適用する。その目的は
、被覆複合体の転写を助長し且つ爾後の１以上の層の現
像時に、下に設けられた予め形成された画像の一体性を
保護することである。感光性層は、接着剤溶液の感光性
層への適用時に変性すべきではない。それゆえ、適用時
に感光性層からの成分と内部可溶化しなであろうし且つ
乾燥状態でアルカリ性現像液によって可溶化しなであろ
う水分散性樹脂を使用することが好ましい。接着剤層は
、感光性エレメントの貯蔵時および現像時に手ざわりが
粘着性ではあるべきではない。それは、１以上の熱可塑
性重合体を含む。層は、約り０℃〜約１８０℃、より好
ましくは約り０℃〜約１２０℃の範囲内で転写性である
。

１つの好ましい態様においては、接着剤組成物は、高分
子成分の分散水性混合物である。ポリ酢酸ビニル接着剤
が、この目的で好ましい。接着剤フィルムは、熱で活性
化し、この積層転写法の場合には、受容シートのひずみ
を生ずるであろう温度よりも安全に低い活性化温度を有
する接着剤を使用することが好ましい。有用な酢酸ビニ
ル重合体および共重合体としては、限定的ではなく、ヘ
キストＡＣから入手できるモニリス（ＭｏｎｉｌＩＬｈ
）ＤＭ−６およびＤＭ−２２，モンサンドから入手でき
るゲルベ（Ｇｅｌｖａ）Ｔ　Ｓ　８５およびＴＳｌｏｏ
；エア◆プロダクツからのビナツク（Ｖｌｎａｃ）Ｘ　
Ｘ　−２１０および４６５ＤＥＶ、およびそれらの混合
物が挙げられる。

若干の接着剤は、熱間溶融押出によって適用してもよい
。この適用法に好適な接着剤としては、デュポンから入
手できるエルパックス（Ｅｌｖａｘ）４０−Ｗ、１５０
−Ｗなどのエチレン／酢酸ビニル共重合体が挙げられる
。

接着剤を感光性層に適用するのに好ましい方法は、２つ
を熱圧で一緒に積層する方法である。接着剤は、最初に
、−時的基材上に被覆する。次いで、乾燥接着剤は、感
光性層に直接積層できる。

次いで、−時的基材は、接着剤を感光性層上に残しつつ
除去する。次いで、支持体上に感光性層を有する接着剤
は、受容シートに積層する。或いは、−時的基材上の乾
燥接着剤は、受容シートに積層できる。次いで、−時的
基材は、接着剤を感光性層上に残しつつ除去する。次い
で、支持体上の感光性層は、受容シート上の接着剤に積
層する。

アクリル重合体および共重合体が、接着剤を感光性層に
適用する積層法に好ましい。ポリ酢酸ビニル重合体およ
び共重合体が、この積層法により好ましい。ポリ酢酸ビ
ニルは、ヘキストＡＣからモウィリス（Ｍｏｖｌｌｌｔ
ｈ）として入手できる。これらの樹脂は、平均分子量３
５．０００〜２．０００，０００を有する。それらは、
軟化温度約８０〜約１８０℃を有する。好ましい態様に
おいては、ポリ酢酸ビニルは、接着剤層中に約５０重量
％よりも多い量で存在する。接着剤樹脂は、軟化温度約
４０〜２００℃、より好ましくは６０〜１２０℃を有し
ているべきである。

接着剤層は、場合によってかかる他の所望の成分、例え
ば、紫外線吸収剤、帯電防止組成物、不活性充填剤、光
学増白剤、および可塑剤を含有していてもよい。好適な
紫外線吸収剤としては、ＧＡＦから入手できるユビナー
ル（Ｌｌｖｉｎａｌ）Ｄ−５０が挙げられる。好適な帯
電防止剤としては、ＧＡＦから人手できるガファック（
Ｇａｆａｃ）およびガフスタット（Ｇａｆｓｔａｔ）が
挙げられる。好適な充填剤としては、バーキュレスから
入手できるニトロセルロースＲ８Ｉ／２が挙げられる。

好適な可塑剤としては、フタレート、限定的ではなく、
フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル、およびフ
タル酸ジメチルが挙げられる。ケンブリッジ・インダス
トリーズから入手できるレソフレックス（Ｒｅｓｏｒｌ
ｅｘ）　Ｒ−２９６などの高分子可塑剤も、使用しても
よい。可塑剤は、接着剤層中に約３０重量％までの量で
存在してもよい。

好ましい態様においては、乾燥接着剤層は、約２〜３０
ｇ／ｒｒｒの塗布量範囲を有する。より好ましい塗布量
は、約４〜１５ｇ／ｒｄである。接着剤の厚さは、最終
プルーフの見掛はドツトサイズを調整するために調節し
てもよい。

操作中、感光性エレメントは、接む剤層を介して受容シ
ートに積層する。受容シートは、積層および現像によっ
て生ずることがあるいかなる悪影響にも抵抗性であるべ
きである。例えば、受容シートは、水性現像液を使用す
るならば、耐水性であるべきである。

白色プラスチックシート、例えば、ＩＣＩから入手でき
る接着剤前処理メリネックス３０２０は、受容シートと
して有用である。他の白色および非白色受容シートも、
使用してもよい。粗テクスチャー化接着促進表面が、受
容シートに好ましい。

プラスチック被覆紙シート、例えば、シェーラーからの
ポリエチレン被覆紙も、使用してもよい。

他のベースとしては、木材、ガラス、金属などが挙げら
れる。

積層は、受容シートを感光性エレメントの接着剤側と接
触させ、次いで、２つの材料を一対の加熱積層ローラー
のニップに好適な圧力下で導入することによって実施し
てもよい。好適な積層温度は、通常、約り０℃〜約１８
０℃、好ましくは約り０℃〜約１１０℃である。積層後
、透明な支持体は、通常手動の剥離力を単に使用して、
剥離する。かくて、接着剤層および感光性層は、受容層
に転写される。

感光性層は、積層前または積層後に技術上周知の手段に
よって造像的に露光する。かかる露光は、真空フレーム
条件下での通常の網ネガ色分解（ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ
）を通して化学線への露光によって実施してもよい。積
層、剥離後の露光が、乳剤と感光性層との接触に好まし
い。水銀蒸気放電ランプが、金属ハライドランプよりも
好ましい。他の線源、例えば、カーボンアーク、パルス
化キセノン、およびレーザーも、使用してもよい。吸光
フィルターは、材料中への光散乱を減少するために使用
してもよい。

前記順序のいずれかでの積層、支持体分離、露光後に、
感光性層は、未露光部を好適な現像液に溶解することに
よって現像し、乾燥する。接着剤層は、この現像によっ
ては除去されない。

好ましい態様においては、現像液は、１以上の有機溶媒
を必ずしも含有せず、微量の塩および界面活性剤を含有
するだけですむ。かかる溶媒が高価であり且つ流出液が
毒性であることがあるという事実のため現像液組成物中
の有機溶媒の排除には大きな利点がある。有機溶媒を含
まない好適な水性現像液は、下記群： （ａ）オクチルモノ硫酸、デシルモノ硫酸またはドデシ
ルモノ硫酸のナトリウム塩、カリウム塩またはリチウム
塩； （ｂ）ナトリウム、リチウム、カリウムまたはアンモニ
ウムのメタケイ酸塩；および （Ｃ）リチウム、カリウム、ナトリウムまたはアンモニ
ウムのホウ酸塩；および （ｄ）炭素数２〜６の脂肪族ジカルボン酸、またはその
ナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩；およ
び （ｅ）モノ−、ジ−またはトリ−ナトリウムまたはカリ
ウムのリン酸塩 の１以上を含有する水溶液からなる。

他の好適な水性現像液としては、安息香酸、安息香酸ナ
トリウム、安息香酸リチウム、安息香酸カリウム、それ
らのヒドロキシ置換類似体、およびそれらの混合物並び
に米国特許第 ４．４３６，８０７号明細書に記載の現像液が挙げられ
る。

好適な現像液の特定例としては、限定的ではなく、下記
のものが挙げられる： 水　　　　　　　　　　　　　　　　　９５．０％デシ
ル硫酸ナトリウム　　　　　３．０％リン酸二ナトリウ
ム　　　　　　１，５％メタケイ酸ナトリウム　　　　
　０．５％（ｎ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８９．２６４％
リン酸−ナトリウム　　　　　　０．２６９％リン酸三
ナトリウム　　　　　　２．２３０％テトラデシル硫酸
ナトリウム　　８．２３７％（ＩＩＩ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８８．５％リン
酸−ナトリウム　　　　　　０．５％リン酸三ナトリウ
ム　　　　　　２．５％７−エチル−２−メチル−４ −ウンデカノールの硫酸ナ トリウム誘導体　　　　　　８．５％ 画線部を保持しながら露光後に感光性層の未露光部を満
足に除去するいかなる現像液も、使用してもよい。現像
液の選択は、当業者の能力内である。

現像後、接管剤層と一緒の受容シート上の画像形成材料
は、一般に水溶液ですすぎ、次いで、乾燥する。

次いで、積層、剥離、露光および現像のプロセスは、繰
り返し、それによって異なる色を有する別の感光性エレ
メントを、予め形成された画像にわたって同じ受容シー
トに積層することができる。

通常の場合には、４色層は、所望の画像のフルカラー再
現を生ずるために使用される。これらは、シアン、マゼ
ンタ、イエローおよびブラックである。

光重合体とジアゾとの両方を混合偽中で使用する本発明
の組成物は、一般に、これらの増感剤型の１つのみを使
用した比較組成物よりも高い有効光速度を有する。結果
は、露光時に画像形成性エネルギーに対するこれらの化
合物間の競争が特に露光時に感光性層上のポリビニルア
ルコールなどの酸素バリヤーの不在下では有効な光速度
の正味の減少を生ずるであろうことが予想されるので、
予想外である。反対のことが、実際には予想外なことに
見出された。

下記非限定例は、本発明を例示するのに役立つ。

例 シアンの感光液は、下記感光性処方物（重Ｑ）に従って
調製する： ポリメタクリル酸メチル／メタク リル酸（８５／１５） ポリメタクリル酸メチル／メタク リル酸（９５１５） フタロシアニンブルー 米国特許第３．８−４９，３９２号 明細書からの前記ジアゾ トリメチロールプロパントリアク リレート ９−フェニルアクリジン開始剤 メチルエチルケトン メチルセロソルブ γ−ブチロラクトン 光？濃度 １、２ ０、　２ ０、２ ０、４ 顔料をメチルエチルケトン、ＰＭＭＡ８５／１５の一部
分および顔料の分散液として導入する。

溶液を３ミルのメリネックス５１６ポリエステルー時的
支持体上に別個に被覆し、乾燥して所要の光学濃度とす
る。表面密度は、大体１．４ｇ／ｒｒｒである。接着剤
溶液は、均質になるまで下記成分を混合することによっ
て調製する： ＴＳ−８５ポリ酢酸ビニル　　　　　１５．０脱イオン
水　　　　　　　　　　　　５・２接着剤溶液を感光性
層の上部に被覆し、乾燥して塗布ｆｆ１５．　７ｇ／ｒ
ｒｆとする。次いで、シアン複合体を８０℃で接む剤を
介して７ミルのメリネックス３０２０ポリエステル受容
シートのいずれかの面上に積層する。接着剤および感光
性層を受容シート上に残しながら、５１６−時的支持体
を積層後に剥離する。次いで、シアン感光性層をバーキ
ー・アスカ−（Ｂｃｒｋｅｙ　Ａｓｃｏｒ）露光ユニッ
ト中でのシアン用ネガ色分解を通して化学線に２０秒間
露光する。次いで、感光性面上を穏やかにパッドでこす
りながら、露光シアン層を有する受容シートを２７℃で
前記のように現像液■に１５秒間浸漬する。それによっ
て、未露光シアン部は、現像時に洗い流され且つ露光部
はそのままである。

接着剤層は、現像液によって影響されない。この処理後
、画像形成材料をすすぎ、次いで、乾燥する。

ジアゾニウム塩を使用しない以外は同じ感光液を調製す
る。この感光液を前記と同じに処理する。

しかしながら、露光時間は、最適の解像およびドツトゲ
インのために同様の見掛は感度を得るために４０秒と２
倍にする。

ジアゾニウム化合物および光重合性組成物を含有する同
様の感光液をイエロー、マゼンタ、およびブラック顔料
に関して調製する。これらの感光液をメリネックス５１
６の他の一時的支持体上に被覆し、乾燥する。同じ接着
剤をこれらの感光性層に適用する。次いで、得られたイ
エロー、マゼンタ、およびブラック成分を順次受容シー
ト上の画像形成シアン上に積層し、剥離し、露光し、現
像する。このことは、原稿（それから４色分解を調製す
る）の正確なレプレゼンテーションである４色プルーフ
を生ずる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、順に （ｉ）剥離表面を有する透明支持体、および（ｉｉ）前
   記剥離表面直上の単一の着色感光性組成物層〔該感光性
   層は感光性成分（該成分は高分子ジアゾニウム化合物と
   光重合性組成物との両方からなる）と、少なくとも１種
   の結合性樹脂と、少なくとも１種の着色剤との混合物か
   らなり；前記重合性組成物およびジアゾニウム化合物は
   組成物を化学線に造像的に露光する時に画像ディファレ
   ンシエーションを生ずるのに十分な量で存在し；前記結
   合性樹脂は感光性層成分を結合して均一なフィルムとす
   るのに十分な量で存在し；且つ前記の１以上の着色剤は
   前記着色層を均一に着色するのに十分な量で存在する〕
   、および （ｉｉｉ）前記着色感光性層直上の感熱性接着剤層を具
   備することを特徴とする多層画像形成性エレメント。 ２、前記支持体が、ポリエチレンテレフタレートからな
   る、請求項１に記載のエレメント。 ３、前記支持体が、艶消面を有する、請求項１に記載の
   エレメント。 ４、前記支持体上の前記剥離表面が、ポリビニルアルコ
   ールからなる、請求項１に記載のエレメント。 ５、前記ジアゾニウム塩が、メシチレンスルホネートと
   して沈殿する３−メトキシ−４−ジアゾ−ジフェニルア
   ミンサルフェートと４，４′−ビス−メトキシメチルジ
   フェニルエーテルとの重縮合物からなる、請求項１に記
   載のエレメント。 ６、前記ジアゾニウム塩が、先ずそれ自体と予備縮合し
   て２〜７個の反復単位を有するオリゴマーを生成する４
   ，４′−ビス−メトキシメチルジフェニルエーテルと３
   −メトキシ−４−ジアゾ−ジフェニルアミンサルフェー
   トとの縮合物からなる、請求項１に記載のエレメント。 ７、前記光重合性組成物が、光開始剤および光重合性ア
   クリレートまたはメタクリレートを含む、請求項１に記
   載のエレメント。 ８、前記光開始剤が、ｐ−メトキシフェニルキノキサリ
   ンおよび９−フェニルアクリジンからなる群から選ばれ
   る１以上の化合物からなる、請求項７に記載のエレメン
   ト。 ９、前記光重合性アクリレートまたはメタクリレートが
   、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロ
   ピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリ
   コールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
   クリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、
   １，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエ
   リトリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロ
   パントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメ
   タクリレート、ジ−ペンタエリトリトールモノヒドロキ
   シペンタアクリレート、ペンタエリトリトールトリアク
   リレート、ビスフェノールＡエトキシレートジメタクリ
   レート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリア
   クリレート、およびトリメチロールプロパンプロポキシ
   レートトリアクリレートからなる群から選ばれる１以上
   の化合物からなる、請求項７に記載のエレメント。 １０、前記結合性樹脂が、スチレン／無水マレイン酸共
   重合体；スチレン／無水マレイン酸共重合体の半エステ
   ル；メタクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体；メタ
   クリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸共重
   合体；およびメタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル／
   メタクリル酸共重合体からなる群から選ばれる１以上の
   結合剤からなる、請求項１に記載のエレメント。 １１、前記感光性層が、可塑剤、酸安定剤、界面活性剤
   、不活性充填剤、重合抑制剤、スペクトル増感剤、抗ハ
   レーション剤、水素原子供与体、光学増白剤、露光指示
   薬、光活性剤、帯電防止組成物、紫外線吸収剤および界
   面活性剤からなる群から選ばれる１以上の成分を更に含
   む、請求項１に記載のエレメント。 １２、前記接着剤層が、約６０℃〜１８０℃の範囲内の
   軟化温度を有する１以上の熱可塑性重合体を含む、請求
   項１に記載のエレメント。 １３、前記の１以上の熱可塑性重合体が、酢酸ビニル重
   合体または共重合体からなる群から選ばれる化合物から
   なる、請求項１２に記載のエレメント。 １４、前記接着剤層が、可塑剤を更に含む、請求項１２
   に記載のエレメント。 １５、（Ａ）順に （ｉ）剥離表面を有する透明支持体、および（ｉｉ）前
   記剥離表面直上の単一の着色感光性組成物層〔該感光性
   層は感光性成分（該成分は高分子ジアゾニウム化合物と
   光重合性組成物との両方からなる）と、少なくとも１種
   の結合性樹脂と、少なくとも１種の着色剤との混合物か
   らなり；前記重合性組成物およびジアゾニウム化合物は
   組成物を化学線に造像的に露光する時に画像ディファレ
   ンシエーションを生ずるのに十分な量で存在し；前記結
   合性樹脂は感光性層成分を結合して均一なフィルムとす
   るのに十分な量で存在し；且つ前記の１以上の着色剤は
   前記着色層を均一に着色するのに十分な量で存在する〕
   、および （ｉｉｉ）前記着色感光性層直上の感熱性活性化接着剤
   層 を具備する多層画像形成性エレメントを用意し、（Ｂ）
   （ｉ）前記エレメントを前記接着剤層を介して現像液抵
   抗性受容シートに熱圧で積層し；前記支持体を剥離力の
   適用によって除去し；前記感光性層を化学線に造像的に
   露光するか； （ｉｉ）前記感光性層を化学線に造像的に露光し；前記
   エレメントを前記接着剤層を介して現像液抵抗性受容シ
   ートに熱圧で積層し；前記支持体を剥離力の適用によっ
   て除去するか； （ｉｉｉ）前記エレメントを前記接着剤層を介して現像
   液抵抗性受容シートに熱圧で積層し；前記感光性層を化
   学線に造像的に露光し；前記支持体を剥離力の適用によ
   って除去し； （Ｃ）前記感光性層の未露光部を現像液で除去する（該
   除去を前記接着剤層が実質上不粘着性である温度で実施
   する） ことを特徴とする着色画像の形成法。 １６、工程（Ａ）〜（Ｃ）を少なくとも１回繰り返し、
   それによって少なくとも１種の異なる着色剤を有する別
   の感光性エレメントを、予め積層された１以上の感光性
   層の未除去部分にわたって前記受容シート上に積層する
   、請求項１５に記載の方法。 １７、前記支持体が、ポリエチレンテレフタレートから
   なる、請求項１５に記載の方法。 １８、前記支持体が、艶消面を有する、請求項１５に記
   載の方法。 １９、前記支持体上の前記剥離表面が、ポリビニルアル
   コールからなる、請求項１５に記載の方法。 ２０、前記ジアゾニウム塩が、メシチレンスルホネート
   として沈殿する３−メトキシ−４−ジアゾ−ジフェニル
   アミンサルフェートと４，４′−ビス−メトキシメチル
   ジフェニルエーテルとの重縮合物からなる、請求項１５
   に記載の方法２１、前記ジアゾニウム塩が、先ずそれ自
   体と予備縮合して２〜７個の反復単位を有するオリゴマ
   ーを生成する４，４′−ビス−メトキシメチルジフェニ
   ルエーテルと３−メトキシ−４−ジアゾ−ジフェニルア
   ミンサルフェートとの縮合物からなる、請求項１５に記
   載の方法。 ２２、前記感光性層が、可塑剤、酸安定剤、界面活性剤
   、不活性充填剤、重合抑制剤、スペクトル増感剤、抗ハ
   レーション剤、水素原子供与体、光学増白剤、露光指示
   薬、光活性剤、帯電防止組成物、紫外線吸収剤および界
   面活性剤からなる群から選ばれる１以上の成分を更に含
   む、請求項１５に記載の方法。 ２３、前記光重合性組成物が、光開始剤および光重合性
   アクリレートまたはメタクリレートを含む、請求項１５
   に記載の方法。 ２４、前記光開始剤が、ｐ−メトキシフェニルキノキサ
   リンおよび９−フェニルアクリジンからなる群から選ば
   れる１以上の化合物からなる、請求項２３に記載の方法
   。 ２５、前記光重合性アクリレートまたはメタクリレート
   が、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリプ
   ロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレング
   リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
   タクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート
   、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタ
   エリトリトールテトラアクリレート、トリメチロールプ
   ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
   メタクリレート、ジ−ペンタエリトリトールモノヒドロ
   キシペンタアクリレート、ペンタエリトリトールトリア
   クリレート、ビスフェノールＡエトキシレートジメタク
   リレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリ
   アクリレート、およびトリメチロールプロパンプロポキ
   シレートトリアクリレートからなる群から選ばれる１以
   上の化合物からなる、請求項２３に記載の方法。 ２６、前記結合性樹脂が、スチレン／無水マレイン酸共
   重合体；スチレン／無水マレイン酸共重合体の半エステ
   ル；メタクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体；メタ
   クリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸共重
   合体；およびメタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル／
   メタクリル酸共重合体からなる群から選ばれる１以上の
   化合物からなる、請求項２３に記載の方法。 ２７、前記接着剤層が、約６０℃〜１８０℃の範囲内の
   軟化温度を有する１以上の熱可塑性重合体を含む、請求
   項１５に記載の方法。 ２８、前記の１以上の熱可塑性重合体が、酢酸ビニル重
   合体または共重合体からなる群から選ばれる化合物から
   なる、請求項２７に記載の方法。 ２９、前記接着剤層が、可塑剤を更に含む、請求項１５
   に記載の方法。 ３０、可視線、紫外線、Ｘ線、レーザー、電子ビーム、
   およびイオンビーム放射線からなる群から選ばれるエネ
   ルギー源を使用して前記露光を実施する、請求項１５に
   記載の方法。 ３１、前記現像液が、有機溶媒を含まず且つ水；アルカ
   リ金属安息香酸塩の水溶液；および下記群： （ａ）オクチルモノ硫酸、デシルモノ硫酸またはドデシ
   ルモノ硫酸のナトリウム塩、カリウム塩またはリチウム
   塩； （ｂ）ナトリウム、リチウム、カリウムまたはアンモニ
   ウムのメタケイ酸塩；および （ｃ）リチウム、カリウム、ナトリウムまたはアンモニ
   ウムのホウ酸塩；および （ｄ）炭素数２〜６の脂肪族ジカルボン酸、またはその
   ナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩；およ
   び （ｅ）モノ−、ジ−またはトリ−ナトリウムまたはカリ
   ウムのリン酸塩 の１以上を含有する水溶液からなる群から選ばれる１以
   上の組成物からなる、請求項１５に記載の方法。