JPH02178661A - 低温露出方法を使用する画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、本発明の分野 本発明は、感光性マイクロカプセルの使用によるポジテ
ィブ画像生成の方法に関する。史に、特に、本発明は低
温露出方法馨使用して短時間スケール相反則不軌により
引き起こされる反転現象を、マイクロカプセルがなるべ
く受けないようにする。

２、先行技術の記述 マイクロ封入された放射線過敏性組成？！ＩＶ用いる感
光性画像システムは、一般に認められた米国特許筒４，
３９９．２０９と第４．４１６，９６６、ザミード　コ
ーポレーシ！　７　　Ｔｈｅ　Ｍｅａｄ　Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ、更に同一出願人の米国特許応用シリアルＵ
、　Ｓ。

Ｐａｔｅｎｔ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　５ｅｒｉａｌ
第３２０．６４３　。

１９８２年１月１８日ファイルの主題である。これらの
画像システムは、内部相に感光性組成９１ＪＶ含む１層
のマイクロカプセルを含む画像シート力、画像状に化学
線に・露出されると云うことに特徴づけられる。最も典
型的な態様に於て、感光性組成物は、ポリエチレン性の
不飽和化合物と光開始剤を含む光重合可能な組成物であ
り、色前駆物質と共に封入される。画像露出は、光開始
剤が誘離基を生じてポリエチレン性化合物の重合を遊離
基付加重合により開始する結果として、マイクロカプセ
ルの内部相を硬化する。露出に続いて、画像シートは、
シートを一対の圧力ロールを通過させることにより、一
様な破壊力を受ける。

米国特許筒４．３９９，２０９は、画像シートが、破壊
力を受けるに先立って現像シートと共忙組み立てられる
転写システム？明らかにする。現像シートと接触して圧
力ロールを通過することによりマイクロカプセルは破壊
し、内部相ン画像状に解放し、そこで色形成剤は、現像
シートに移動し、乾燥した現像剤と反応して色画像を形
成する。画像システムは単色又は全色の多色像を複製す
るように作られる。

米国特許筒４，４４０，８４６は、画像形成剤と現像物
質の両方を同じ基体上に置く。いわゆる自蔵式画像シス
テムを明らかにする。米国特許筒４，４４０．８４６に
従うシステムに於て、画像形成剤は圧力破壊性カプセル
の１層に封入され、カプセルは露出され、破壊されて、
画像形成剤を現像剤に接触させ、反応させて基体上に画
像を作り出す。

短時間スケール相反則不軌（ｓｈｏｒｔ　ｔｉｍｅ　５
ｃａｌｅｒｅｃｉｐｒｏｃｉｔｙ　ｆａｉｌｕｒｅ）と
して知られる現象＆末、前記画像システムを、長時間の
より低い強度の放射線源に使用することを制限して来た
。レーザーのような、成る高強度の光源、それは高速複
写に有用であるが、は光硬化性組成物が、高強度の放射
によく反応しないため、効果的に使用されていない。

０．１秒より少ないタイムスケールで、二つのタイプの
相反則不軌が、様々なタイプの感光性物質について生じ
ると観察されてさた。第一のタイプの不軌は、殆んどの
システムに対し、約ｏ、ｏｏｉ秒に生じ、感度の漸進的
損失に於て、約１マイクロ秒ニマで下がる。１マイクロ
秒に於ける全損失は、１秒に比し、殆んどのシステムに
対し約１０のファクターであると期待される。マイクロ
秒レベルの下のそれ以上の損失が、このタイプの不軌に
より生じるかどうかは知られていない。不軌の機構的な
原因は、遊離基の高濃度に基づ（化学上の非能率である
と信じられている。ラジカルはそれらについて予想され
た化学馨なすより、むしろ互いに反応する。

短時間スケールでの第二のタイプの不軌は、２゜６のタ
イプの感光性物質に見出される。このタイプの不軌が起
こる時それは感度で１０のファクターの瞬時の損失を起
して、全く激しい。この突発的損失は、秒からマイクロ
秒の範囲に変る異ったシステムに生じると認められてい
る。

写真物質を扱う殆んどの科学者は“Ｈ＆Ｄ”（Ｄ］ｏｇ
Ｈ）　　カーブに明かるい。Ｈ＆Ｄカーブが図に示され
る。もしシステムがうまく振舞うと、エネルギー又は露
出と露出装置のエネルギー必要条件を決める像密度との
間に成る関係がある。この範囲は、図上人により表わさ
れる。他の範囲では、図上Ｂで表わされるように、画像
システムは、うまく振る舞わず、増加した露出と密度の
間のこわれた又は逆の比例に帰着する。Ｂにより表わさ
れる範囲は、「反転頭載」で上記第二のタイプの不軌７
示す。（即ち短時間相反則不軌）Ｈ＆Ｄカーブの良い振
る舞いの範囲では、与えられた感光物質に対し、重金属
は本質的に露出の函数である。従って、これらの二定数
は与えられた露出乞用意するのに適当に取り扱われ得る
。理論的には、望ましい露出が強度と時間の操作により
得られる間、あらかじめ決めた量の重合が起こる。

短時間スケールの相反則不軌が生じる範囲で、重合速度
は、光硬化性組成物が決して完全に重合しない点までお
そくなる。成る与えられたレベルの露出は対応する重合
度を生じない。光硬化性組成物がマイクロカプセルに封
入され、前記画像システムに使用される時、そのシステ
ムはＤ最小値Ｄｍｉｎに達し得ない。

反転現象は、感光物質を含むシステムの間で広く変化す
る。成るシステムにとり、反転は感光性組成物に、現在
の技術を用いて実際的に達成され得ない強度と露出時間
？受けさせる時にのみ生じ得る。これらのシステムに関
して、短時間スケール相反則不軌は、重大な問題を提起
しない。他のシステムに関しては、短時間スケール相反
則不軌は、画像の生成を可能にするために克服しなけれ
ばならない問題を提供し得る。問題は高強度の放射を受
けるシステムに於て特に明らかである。

如何なる理論によりても縛られることを望まない一方、
短時間スケール相反則不軌は、大部分、使用された七ツ
マ−の性能とタイプ及び光開始剤の濃度であると信じら
れている。顕著な短時間スケール相反則不軌が生じるシ
ステムでは、マイクロカプセル中で光開始剤が、モノマ
ーが重合する機会をつかむ前に、使い果されることか又
は重合阻止剤やマイクロカプセル中のラジカル掃去剤の
生成によることの結果として停止反応が成長反応より早
い速度で起こると云うことが仮定される。

更に一度感光性物質が、「反転」“ｒｅｖｅｒｓａｌ”
の結果として破損に遭遇すると、反転効果は修正するこ
とができない。

いくつかの感光性物質に関して、反転の危険のせいで高
強度の短時間スケール露出を用いてシステムを開発する
ことはたとえ不可能でなくとも、困難であった。書類の
複写に上記光重合性システムＺ使用する場合、露出の時
間ｔ、複写の生産が早い速度でできるように、最小にす
ることが望ましい。顕著な短時間スケール相反則不軌馨
示すシステムに於て、より低い強度の放射線源と従って
より長い露出時間が、画像ヶ産出するのに必要とされる
。従って、そのようなシステムで毎分産出される複写の
数は、制限されて来た。

加えて、感光性画像システムに関して、光源としてレー
ザーの如き高強度の光源を使用することが望まれて来た
。何故なれば、その単色のスペクトル特性と、当業界で
知られるようなコンピー−ター制御によるように、容易
に制御され得ることのためである。レーザーの使用は、
いくつかの感光性システムに於て、レーザーの高強度が
、短時間スケール不軌の結果として、感光性物質を逆転
させるので、制限されて来た。

かように、当業界に於て露出による感光性物質の反転の
受けやすさを減らす方法の必要が存在し、それにより毎
分当り多数のコピーの生産及び高強度放射線源の使用を
可能にする。

定　　義 用語［反転時間Ｊ　＠ｒｅｖｅｒｓａｌ　ｔ　ｉｍｅ　
　は与えられた露出（Ｅ）（ここでＥは強度Ｉ×待時間
に等しい）の露出時間に関し、それの下で感光性物質は
Ｄ最小、Ｄｍｉｎに達することはできない。与えられた
露出（ＩＸＴ）に関し、反転時間より大きな露出時間で
、Ｄ最小値に達する。即ち感光性物質は相反則に従い、
反転を示さない。（我々はこの議論に於て、露出時間は
それほど大きくならないので長時間スケール相反則不軌
として知られる別の機械的現像が生じると考える。

アーネイｋｒｎｅＹ＊　　ｒ酸化動力学とマイクロカプ
セルに封入されたアクリレートイメージング法に於ける
相反則挙動」 ＠０ｒｉｄａｔｉｏｎ　Ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ａｎｄ　Ｒ
ｅｃｉｐｒｏｃｉｔｙＢｅｈａｖｉｏｒ　ｉｎ　ｔｈｅ
　ＭｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄＡｃｒｙｌａｔ
ｅ　　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｐｒｏｃｅｓｓ。

「ジャーナル、イメージングサイエンスＪＪ。

Ｉｍａｇｉｎｇ　５ｃｉｅｎｃｅ　５１：２７−３０（
１９８７）　？：見よ。）マイクロカプセルに封入され
た感光物質に於て、反転時間より少ない露出時間に対す
る強度の増加は画像密度の比例的増加を引き起こす。

発明の摘要 本発明に従ってポジティブ画像形成法が明らかにされる
。その方法は、マイクロカプセルの反転時間を短かくし
、それにより、高強度と短時間露出により組成物の重合
を可能にするために雰囲気温度より低温で、感光性マイ
クロカプセルを画像状露出することにより特徴づけられ
る。

この発明の目的で、反転を受ける感光性？！Ｉ質の傾向
は、反転時間で測られる。重合を始めるのに必要な露出
は成る与えられた値であり、放射線源の強度は予め決め
られた値であると仮定して、重合開始に必要な露出時間
は、露出を放射線源の強度で割って容易に決定される。

必要な露出時間が反転時間より大きいならば、感光性物
質は、反転しないで放射線源は、画像を生成するために
使用される。露出時間が反転時間より少ないと感光物質
は部分的重合か又は重合しないことに帰着する反転現象
を受け、放射線源は予め決められた強度で使用され得な
い。

本発明で与えられた物質の反転時間は、短がくされる。

反転時間の短縮により、より高強度の放射線源が使用さ
れる。感光性物質がコピーを生産するの罠使用されると
、毎分更に多くのコピーが生産される。発明者は、より
低温度での画像状露出の遂行により感光性物質の反転時
間は短かくすることができ、反転の傾向を最小にするこ
とができることを発見した。更に、反転の重大な危険を
提起しないシステムに関し、温度は、フィルム速度、対
照、動的範囲などのようなシステム性能変数を取り扱う
のに使用される。

露出中の基体の温度と、反転時間との間の関係は、次の
仮定の実施例で説明される。物質の重合に必要な理論的
露出が２０００　ｅｒｇ−ｓｅｃ／ｆｆｌで放射線源が
１０００・ｅｒｇ／ｃｒＡ　　の強度で放射線ン送るこ
とができるならば、放射線源は、重合を遂行するために
、２秒間活性化されねばならない。もし仮定の物質の反
転時間が４秒ならば反転現象が始まり、物質は重合しな
いか又は期待されるよりもっと遅い速度で重合する。ど
の場合にも、感光性組成物はＤ□ｉｎに達しない。本発
明によると、組成物の温度は反転時間を減らすために、
より低くされる。

上記仮定の物質が、結果生じる反転時間が１秒に短かく
されるように、１０℃に冷却されるならば、同様の放射
線源乞、２秒間使用する時、組成物は、重合しＤｍｉｎ
に達する。

本発明の一つの態様に従って、感光性画像シートの露出
法は、以下の工程を含む： その表面の一つに、１層のマイクロカプセルを用意した
基体を含む画像シートを供給し、前記マイクロカプセル
は、画像形成剤と、遊離基付加重合可能な又は架橋可能
な化合物と光開始剤とを含む光硬化可能な組成物と７含
み、前記光開始剤は、化学線を吸収することかでき、前
記重合可能な又は架橋可能な化合物の遊離基重合馨、又
は架橋を開始する遊離基を生成することができる；前記
画像シートを雰囲気温度以下の温度に冷却する；そして 前記画像シートが前記雰囲気温度以下にある間、前記画
像シートを化学線に画像状露出する。

もう一つの態様に於て、本発明は全色感光性画像シート
の露出方法に関する。その方法は以下の工程を含む： その表面の１つにコーティングを与えた基体を含む画像
シートを用意する。コーティングは第１の画像形成剤と
、前記画像形成剤と関係ある第１バンドの放射線に敏感
な光硬化可能な組成物を含む第１セットのマイクロカプ
セル、第２の画像形成剤と前記第２の画像形成剤と関係
ある第２バンドの放射線に敏感な光硬化可能な組成物？
含む第２セットのマイクロカプセル、及び第３の画像形
成剤と前記画像形成剤と関係ある第３のバンドの放射線
に敏感な光硬化可能な組成物を含む第３セットのマイク
ロカプセル； 前記画像シートラ雰囲気温度以下に冷却する；そして 前記画像シートラ化学線の前記５つのバンドに画像状露
出する。

感光性マイクロカプセルを、レーサーノような高強度の
放射線源の使用音可能にするために雰囲気温度以下で画
像状に露出することが本発明の一つの目的である。

感光性マイクロカプセルが雰囲気温度より低く、画像状
露出てろ方法に於て単色の又は全色の像を作り出すこと
が、本発明のなおその上の目的である。

増加した速度で、フォトコピーを生産し得るフォトコピ
ーシステムを用意することが本発明の付加的目的である
。

これらの、そして他の目的は、参照が、提出された態様
の次の詳細な記述になされるので、当業界に熟達した人
により容易に認められ、理解される。

図の簡単な記述 図は、短時間スケール反転を示す感光性組成物のＨ＆Ｄ
カーブを示す。

提出された態様の詳細な記述 提出された態様を記述する場合、特別な用語が明確さの
ために使用される。そのような用語は再び引用する態様
ばかりでなく、すべての技術的な同等性を含むと云うこ
とが理解される。技術的な同等性は同様の結果を得るた
めに本質的に同様のやり方で、本質的に同様の機能を遂
行する。

本発明に従う方法を開始するために、画像シートが用意
されなければならない。画像シートはその表面の１つの
上にそれの上を塗布されたマイクロカプセルの１層を有
する。マイクロカプセルは、放射線硬化可能な組成物と
光開始剤を含む光硬化性組成物を含む。光重合可能な及
び光架橋可能な物質のような光硬化可能な組成物は、放
射線への露出により、粘照を増加するか固化する。選択
された光開始剤は、典型的に、感光性であり、光重合可
能な、或は架橋可能な物質の重合を開始するだめの遊離
基を生成することができるそのようなものである。マイ
クロカプセルと関連して、画像形成剤がある。

創意ある方法は短時間スクール相反則不軌を小さくする
ことの、或は防ぐことの目的で考えられた。上に舗諭し
だように、短時間スケール相反則不軌は、反転現象を導
き、その点で感光性組成物の密度は、露出と密度が逆に
関係するような成る露出範囲で最小値に達することはで
きない。

種々の放射線敏感物質、光開始剤及び画像形成剤は本発
明の写真物質と共に使用され得る。

エチレン性の不飽和有機化合物は、有用な放射線硬化可
能な物質である。これらの化合物は、分子当り、少な（
とも１つの末端のエチレン基を含む。典型的に、それら
は液体である。分子当り２つ又はそれ以上の末端エチレ
ン基を有するポリエチレン性の不飽和化合物が望ましい
。この望ましい組の例は、多価アルコールのエチレン性
不飽和酸エステルである。例えばトリメチロールプロパ
ントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）及びジペンタエリト
リトールヒドロキシペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ）
　　である。

本発明に於いて使用の望ましい光開始剤システムは、ヨ
ーロ、バ応用刊行Ｅ　ｕｒｏｐｅａｎＡｐｐｌ　１ｃａ
ｔｉｏｎ　Ｐｕｂｌ　１ｃａｔｉｏｎ第０２３３５８７
に記載のイオン性染料一対イオン化合物を含む。イオン
性染料一対イオンの望ましいクラスは、カチオン色素ボ
レートと尚特にシアニン色素ボレートである典型的にボ
レートはトリフェニルブチルボレートのようなトリフＸ
ニルアルキルボレートチある。ローズベンガルヨードニ
ウム　ＲｏｓｅＨｅｎｇａｌ　ｊｏｄｏｎｉｕｍ錯体と
ローズベンガルピリリュウム　Ｒｏｓｅ　Ｂｅｎｇａｌ
　ｐｙｒｙｌｌｉｕｍ錯体も又使用される。

本発明に於て潜在的に有用な他の光開始剤の例は、ジア
リルケトン誘導体、キノン、ベンゾインアルキルエステ
ル、アルコキシフェニルケトン。

０−アクリレ−テッドオキシイミノケトン、多環式キノ
ン、フェナントレンキノン、ナフトキノン。

ジイソブロビルフェナンセンキノン、ベンゾフェノン及
び置換されたベンゾフェノン、キサントン。

チオキサントン、クロロスルフォニルの、及ヒクロロメ
チルの多核芳香族化合物、クロロスルフォニルの、及び
クロロメチルの複素環式化合物、クロロスルフォニルの
、及びクロロメチルのベンゾフェノンとクロロスルフォ
ニルの、及びクロロメチルのフルオレノン、のようなハ
ロゲン化物、ハロアルカン及びビスへキサリルイミダゾ
ールｂｉｓｈｅｘａｒｙｌ　　１ｍ１ｄａｚｏｌｅｓ　
の中から選択される。

多くの場合画像光開始剤との組み合わせを用いることが
都合が良い。

イオン性染料錯体を含む開始剤は好ましくは自動酸化剤
を含む。適切な例はヨーロッパ公報Ｅｕｒｏｐｅａｎ　
Ｐｕｂｌ　１ｃａｚｉｏｎに記載のＮ、Ｎ−ジアルキル
アニリンを含む。

種々の画像形成剤は放射線硬化組成物と関連して使用さ
れ得る。例えば、画像は、色形成剤とカーボンレスペー
パー業界で便利に使用されているタイプのカラー現像剤
の相互作用により形成され得る。加えて、画像は、キレ
ート剤と金属塩の相互作用を生じさせる色により、又は
成る酸化−還元反応対の反応により形成され得る。その
反応の多くは感圧カーボンレスペーパーに於ける使用ヲ
研究されている。換言すれば、油溶性色素が使用される
ことができ、画像は無地の又は処理された紙への転写に
より形成され得る。内部相そのものはそれ自身、の画像
形成可能性を有する。例えば、ゼログラフィー記録方法
に使用されるトーナーの多くは、本発明に於けるように
露出され現像される画像シートの画像範囲に選択的に粘
着すると云うことが知られている。

更に、＃ｉ像形成剤は、マイクロカプセルの内側に、マ
イクロカプセルの壁に、又はマイクロカプセルと同じ層
の、又は異なる層のマイクロカプセルの外側に、用意さ
れ得る。後者の場合、内部相はマイクロカプセルから放
出されることによる画像形成剤（例えば、溶解による）
を拾い上げ、それを現像剤層又は関連する現像剤シート
に運ぶ。

前記態様に於て有用な典型的色前駆物質は、無色の電子
供与タイプ化合物を含む。このような色形成剤の代表的
な例は、その部分的な骨格にラクトン、ラクタム、スル
フォン、スピロピラン、エステルの又はアミドの構造例
えばトリアリルメタン化合物、ビスフェニルメタン化合
物、キサンチン化合物、フルオラン、チアジン化合物、
スピロピラン化合物などのようなｔ、有する無色の化合
物を本質的に含む。クリスタル　ヴアイオレ、トラクト
ン　と　コビケム　Ｃｏｐｉｋｅｍ　Ｘ　、ｌＶ、　　
とＭ（ヒルトン−デービス化学会社Ｈｉ　ｌｉｏｎ−Ｄ
ａｖｉｓＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、の製品）は、単独で
又は本発明に於ける色前駆物質と組み合わせて市販され
ているシアンの、マゼンタの及び黄の色形成剤のように
、しばしば使用される。

本発明に使用される分離している壁のあるマイクロカプ
セルはコアセルベーション、界面重合。

油中の一つ又はそれ以上のモノマーの重合等を含む既知
の封入技術を使用して作り出され得る。適切な壁形成剤
の代表的な例は、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、カルボキシ−メチル−セルロースを含むゼラチン物質
（米国特許第２，７３０．４５６及び第２ＢＯＯ，４５
７グリーン等を見よ）；レゾルシノールホルムアルデヒ
ド壁形成剤（米国特許第３．９１４，５１１　　バシリ
アデス　Ｖａｓｓｉｌｉａｄｅｓ’（ｃ’見よ）；イソ
シアネートポリオール壁形成剤（米国特許第３．７９６
，６６９　　キリタ＝　Ｋｉｒｉｔａｎｉ　　等を見よ
）；尿素−ホルムアルデヒド壁形成剤、特に、レゾルシ
ノールの付加により親油性が増大するユリアーレゾルシ
ノールーホルムアルデヒド（米国％許第４．００１．１
４０　；　４，０８７．３７６　　そして４，０８９，
８０２　　フォリスＦｏｒｉｓ等を見よ）；そしてメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂とヒドロキシプロピルセル
ロース（一般に認められた米国特許第４，０２５．４５
５　　シャ、クル　５ｈａｃｋｌｅ　？：見よ）である
。メラミン−ホルムアルデヒドカプセルが特に好ましい
。

本発明に於て使用の平均のマイクロカプセルサイズは一
般に約１ミクロンから２５ミクロンの範囲である。

本発明に従う画像シートのための最も普通の基体は、プ
ラスチ、クフィルム又は紙である。紙は商業的な　ｉｍ
ｐａｃｔ　ｒａｗ　５ｔｏｃｋ　　又はキャストコート
紙又はクロム−ロール紙　ｃｈｒｏｍ−ｒｏｌ　１ｅｄ
ｐａｐｅｒ　　の様な特級紙である。後者の二つの紙は
、約１ミクロンと５ミクロンの間の直径を有するマイク
ロカプセルを使用する時、好ましい。何故ならばこれら
の紙の表面はよりなめらかで従ってマイクロカプセルは
スト、クツアイバー　５ｔｏｃｋｆｉｂｅｒｓに容易に
埋め込まれない。ポリエチレンテレフタレートのような
透明な基体と半透明な基体も又、本発明に於て使用され
る。マイクロカプセルの他の好ましい基体はアルミ化し
たマイラーＭｙｌａｒ（ＰＥＴ）である。マイクロカプ
セルは、画像シート？形成するために基体の表面の上部
かそれとも底部に置かれる。

基体は次に雰囲気温度以下に冷却され、化学線に露出さ
れる。発明者は驚くことに、基体の温度低下が、反転を
示す組成物中の感光性組成物の反転時間を著しく低くす
るように作用すると云うこと馨発見した。実験的な研究
は、与えられた感光性物質に対し、物質の温度を雰囲気
温度以下に低くすることは組成物の反転時間馨少なくと
も１０のファクターで、もしより大さ（なければ、減ら
し得ると云うことを示した。本発明の提出された態様に
於て基体の温度は、約−６０℃と、約１５℃の間に低く
される。

冷却された基体は、それから、なるべくは紫外の、可視
の、又は赤外の波長に於ける放射線で、化学線に画像状
に露出される。基体の低温の結果として、より高強度の
露出が用いられる。提出された態様に於て、商業的に利
用し得るレーザー又は１０００　ｅｒｇｓ／ｃＦｄと３
２０００　ｅｒｇｓ／ｃ＋＋ｔの間の強度を供給し得る
可視光線源の高強度の巾広い帯が好ましい。画像状露出
工程の後、基体上のマイクロカプセルは、マイクロカプ
セルを破壊し、画像を形成する現像剤物質の存在下で一
様の破壊力を受ける。

画像形成剤が染料又は顔料でないところでは、現像剤物
質は画像形成のために画像形成剤と反応するように選択
される。前記色前駆物質を用いる態様と関連して、有用
な色現像剤の説明的例は酸性白土のようなりレイミネラ
ル、活性白土。

ａ　ｔ　ｔｐｕ　Ｉｇｉ　ｔｅ等；タンニン酸、没食子
酸、没食子酸フロビル等の有機酸；フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂、フェノールアセチレン縮合ｍｌ　少な
くとも一つのヒドロキシ基を有する有機カルボン酸とホ
ルムアルデヒド間の縮合物２等；サリチル酸亜鉛、サリ
チル酸錫、　　ｚｉｎｃ　２−ｈｙｄｒｏｘｙｎａｐｈ
ｔｈｏａｔｅ。

３．５−ジ−ｔ−ブチル−サリチル酸亜鉛、のような芳
香族カルボン酸の金属塩、米国特許第３．７５２，１２
０　　に明らかにされた亜鉛改良（ｍｏｄｉ　ｆ　１ｅ
ｄ）油溶性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂のよ５な
油溶性金属塩又はフェノールホルムアルデヒドノボラッ
ク樹脂（例、米国特許第３．６７２．９３５　；３．７
３２．１２０　　及び３，７３７，４１０　　’Ｙ見よ
）、炭酸亜鉛等及びそれらの混合物である。光沢のある
現像剤の好ましいクラスは、一般に認められた米国応用
シリアル５ｅｒｉａｌ第０７３．０３６１９８７年７月
２４日ファイルに明らかにされる。

現像剤物質は、転写像コーティングシステムンそれによ
り形成する画像シートから分離した基体上に置かれる。

そのようなシステムに於て１画像シートと現像剤シート
は、画像形成剤を現像剤シートに移動させ現像剤シート
上に画像Ｚ形成させる一様の破壊力の存在下で共に持ち
込まれる。基体は紙又はポリエチレンテレフタレートの
ような透明フィルムから作られる。

換言すれば、現像剤物質はマイクロカプセルの層と同じ
表面上に、自蔵シートを形成するために置かれる。この
配置に於て、基体は、現像剤物質の第一のコーチングと
、それから感光性マイクロカプセルの第二のコーチング
で塗布される。換言すればマイクロカプセルと現像剤物
質は、混入され、技術に於て容易に理解されるような単
一の層に塗布され得る。

創意ある方法は、米国特許第４，７４２．３７４　　と
第４．７７０，９７２　　に明らかにされ、画像シート
の露出温度を制御するために機能する露出温度制御ステ
ーションを含むように改良された、そのような簡単なコ
ピー装置と関連して行われる。そのような装置は、感光
性マイクロカプセルのｉ　層’ｖ−ｔ−ノ表面の１つに
有する基体を化学線の１つ又はそれ以上の帯に露出する
ために、化学線の一つ又はそれ以上の帯を供給するため
の操作し得る放射線源を含む。放射線源と関連して、露
出の開基体を加熱したり冷却するように機能する要素ｅ
ｌｅｍｅｎｔ　　の加熱と冷却がある。又、１つ、又は
それ以上の帯の化学線Ｙ基体上に集中させて、基体上に
潜像を形成する光学的システムと、露出された基体に、
又は、受像の（ｒｅｃｅｉｕｅｒ）基体上に潜像を可視
像に現像する現像装置が含まれる。露出の位置で画像シ
ートと関連する温度制御ステーションの存在は、フィル
ムスピード、コントラスト、動的範囲などのような物質
の五感で測れる振る舞いｔ制御するのみならず、感光性
画像物質の反転の危険を少なくすることを可能にする。

更に、もし露出温度が一定に維持されると画像の生成す
る色相は一様であると云う事が発見された。従って、温
度制御ステーションは、露出の持続の間、一定の温度ビ
供給するために付加的に使用される。

上に記述した方法の実施により画像は生成される。更に
、画像が、より短時間のより高強度の露出を使用するこ
とにより生成され得るにつれて、毎分より多くのコピー
が生産され得る。これは、反転の危険をおかさずにポジ
ティブ画像？つくり出すためにより低い強度、より長い
露出を必要とされる先行技術方法を越えて、明らかな利
点である。

何故、組成物の温度低下が、反転時間の減少に帰着でる
のかは完全に理解されない。一つの理論は、感光性組成
物の内部相の粘度が組成物の反転時間に逆洗関係すると
云う事である。感光性組成物の温度低下は、内部相の粘
度を増加させる。粘度と反転時間は逆の関係にあると云
う事を示す研究は成し遂げられたけれども何故関係が逆
の関係であるかは機械論的に理解されない。

組成物の反転時間の低減の直接の結果として、組成物忙
重合を可能にする強度を送る時間が、反転時間を越す間
は、組成物は、許容される速度で重合することができる
。これは最小値に違する（Ｈ＆Ｄ曲線上でＤｍｉｎに関
する）露出の密度により立証される。感光性組成物の温
度Ｚ雰囲気温度以下忙低下することにより、組成物は、
露出と直接比例して最小密度を成し遂げることができる
。

本発明は、単色の又は生色の画像ケ作り出すのに使用さ
れる。全色画像システムは米国特許第４．５７（５，８
９１，ヨーロッパ公報第０２２３５８７　　及び英国特
許筒２，１１３．８６０　　に記述される。これらのシ
ステムは、それぞれシアンの、マゼンタの、及び黄の色
前駆物質を含む３セットのマイクロカプセルχ有する画
像シートｖ用いる。上に記載の参照で更に詳しく説明さ
れたように、マイクロカプセルのセットの夫々は、マイ
クロカプセルが、別々に最小の漏話ｃｒｏｓｓ　−ｔａ
ｌｋ　に露出され得るような異なる波長の帯に、主とし
て、敏感である。

全色性システム、に於て、シアンを、マゼンタｔ、及び
黄を形成する感光性マイクロカフセルハ、夫々赤の、緑
の、及び青の光に敏感である。

本発明に従って、３セットのマイクロカプセルの夫々は
、光硬化性組成物ヲ含む。更に、マイクロカフセルのセ
ットの夫々に対し、選択される組成物は、異なる波長帯
に敏感である。

全色画像を作り出てために、マイクロカプセルを含む基
体は、雰囲気温度より低い温度で高強度の放射線に画像
状に露出される。これは、３つの異なる波長の露出を必
要とする。そして夫々の波長はマイクロカプセルの対応
するセットに選択された光硬化性組成物の感度に対応す
る。何故ならば、上に論じたように、基体は雰囲気温度
より低い温度で放射線に露出されるので、反転を受けや
すいマイクロカプセルは、反転を受けずに高い強度、短
時間露出に抵抗することができる。（与えられた強度の
線源乞用いる時に重合を達成丁べき露出時間がマイクロ
カプセルの反転時間を越える間）全色のシステムに於て
、緑の、青の、及び赤のレーザーが短時間露出工程に使
用されると云う事が想像される。これらの方法は当業界
でよく知られている画像法技術にたよる。少なくとも化
学線の５つの帯を、含む高強度の白色光源が短時間露出
に使用されると云うことが更に予期される。

画像状露出の後、もしマイクロカプセルが染料又は顔料
を含まなければ、基体は、現像剤物質と接触してもたら
され、マイクロカプセルは現像剤物質の共存する時、金
色カラーポジティブ画像を生成するために破壊される。

此の創意ある方法は、より高強度の線源が、反転の危険
なしに、（露出時間が反転時間を超える間は）感光性組
成物を重合するために使用され得る。機能上、これは、
毎分当り更に多くの露出と創意ある方法が、フォトコピ
ーを作り出すために使用される場合、毎分ごとに製造さ
れるべきより多いフォトコピーを可能にする。

反転が実際上の問題を提起しないシステムに於て、組成
物の温度低下は組成物に重合とＤｍ　ｉ　ｎに達するこ
とを妨げない。実際低下した温度で露出を使用でること
は、フィルム速度、動的範囲１画像コントラストなどの
ようなシステム遂行パラメーターを最善に活用すること
を、技術ａｒｔに熟練した人に可能にさせ得る。そのよ
うに、創意ある方法は短時間スケール相反則不軌に典型
的に苦しまないシステムに丁も有益な結果？与える。

更に、多くの実例に於て、放射線源と感光性マイクロカ
プセルは、どちらも変えることは不可能であると云うこ
とに於て、“固定”される。しがしながら、露出温度は
、加工条件を最善に活用するために変えられ得る。かよ
うに、これはマイクロカプセル又は放射線源を変える必
要なしに画像システムにわたって操作者に幾つかの制御
を与える。

本発明は次の非制限の実施例により、更に詳細に説明さ
れる： 実施例１ 次ノ内部相は、メラミン−ホルムアルデヒドマイクロカ
プセルに封入され、３ミルのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に塗布された：塗布基体は、次に１２０ワ
、ト　タングメチンハロゲン光線源に、５０℃の温度で
５ｏ段階の密度ｗｅｄｇｅ　　によって、４．０秒画像
状に露出した。

実験は２０℃と５℃でくり返された。段階０（Ｄｍｉｎ
が達せらるべき段１ｖ）での画像密度が表Ｉに示される
。

表　　　Ｉ 温　度　　　　　　段階０での密度 ５０℃　　　　　　　　１．０８ ２０℃　　　　　　　　０．４６ ５℃　　　　　　　　０．１７ ジイソプロビル　ジメチルアミン シアン発色剤〔ヒルトンデービス）［）−５１００１デ
スモド一ルＤｅｓｍｏｄｕｒ　Ｎ−Ｉ　ＤＯインシアネ
ート １゜Ｏｐａｒｔｓ ａｒ　ｔｓ ３、！ｌ　　ｐａｒｔｓ ５０℃でのサンプルに対する画像密度は、段階１６で最
小に達し、次いで増加し、組成物が反転したことを示し
た。２０℃でのサンプルに対する画像密度は、段階１Ｄ
で最小に達し５次いで増加し。

組成物が反転したことを示した。反転の範囲は、５０℃
のサンプルに比べて劇的というほどではなかった。５℃
でのサンプルに対する画像密度は、段階１２で最小に達
し、意味のあるほど増加しなかった。組成物は反転しな
いことｔ示した。

離で、約１ミリ秒間露出された。Ｉ）ｍａｘの値、最低
密度の値（Ｄｌｏｗｅｓｔ）　、最低密度の段階番号、
段階０に於ける密度の値（Ｄｍｉ、）、及び露出の温度
が表２に記載される。

表　　　２ エチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエートイソプロビル
　チオキサントン コピクムＣｏｐｉｋｅｍＸ ａｒｔＳ ｐａｒｔｓ １４．１２　　ｐａｒｔｓ ０．９３ ０．７７ ０．７０ ０．６３ ０．３０ ０．３０ ０．１０ １．２０ １．１６ １．０８ ０．８５ ０．７０ ０．４０ ０．１０ カプセルはサンバ、り　オート５ｕｎｐａｃｋ　Ａｕｔ
。

６１１　サイリスタフラッシュ源に、３０段階の密度ｗ
ｅｄｇｅ　　Ｙ：通じて幾つかの温度で４インチの距サ
ンプル７のみは、いかなる反転も示さなかった。

更に、ＤｍａｘとＤｍｉｎに得られた値及びサンプル７
に関する結果のＨ＆Ｄ曲線はシステム遂行の観点から受
は入れられた。

実施例３ 次の内部相はユリアホルムアルデヒドカプセル壁に封入
され、ポリエチレンテレフタレート　フィルム上に塗布
された。　　　　　　　　　　　　６ＴＭＰＴＡ　　　
　　　　　２００　部ｐａｒｔｓインプロピルチオキサ
ントン　　　　　　　　４　部エチルーｐ−ジメチルア
ミノベンゾエート　　　　８　　部コビケム　Ｃｏｐｉ
ｋｅｍ　Ｘ　　　　　　　　　　　２４　　部モペイ　
Ｍｏｂａｙ　　５Ｆ−５０６，７部インシアネート 表 １　　　　１００　　　１．３８　　１．！＋８２　　
　　　８０　　　１．３８　　１．１１　　　１５３　
　　　　３８　　　１．３８　　０．６１　　　１４４
　　　　　２２　　　１．３８　　０．１８　　　１１
５　　　　　２０　　　１．３８　　０．１０　　　１
１６　　　　　１９　　　１、！１８　　０．１０　　
　１１７　　　　　　０　　　１．５８　　０．０６　
　　　０１．３８ １．３６ ０．５０ ０．３６ ０．３５ ０．０６ カプセルは、サンバ、り　オート６１１　　サイリスタ
　フラッシュ源に約１ミリ秒間４インチの距離で幾つか
の温度で５０段階密度ｗｅｄｇｅＹ通じて、露出された
。Ｄｍａｘ　＋　Ｄｌｏｗｅｓｔ　５ｔｅｐ（ＤＩ　ｏ
ｗｅｓ　ｔ　）　、Ｄｍｉｎの値と温度（’Ｃ）が表６
に載せられる。

サンプル７のみ反転を示さなかった。更にｎｍａｘ及び
Ｄｍｉｎの得られた値とその結果のサンプル７のＨ＆Ｄ
曲線が受は入れられた。加えて、サンプル７の０℃への
温度低下は組成物のフィルムスピードに影響しなかった
。

本発明を詳細に記述しであるので、それについて提出さ
れた態様への参照により、応用と変化が付加した特許請
求の範囲から離れないで、可能であるということが明ら
かである。

本発明の実施の態様は次の通りである。

１．感光性画像シートの露出法であって、その表面の１
つに、マイクロカプセルの層を準備した基体を含む画像
シー）Ｙ供給し、前記マイクロカプセルは、画像形成剤
並びに遊離基付加重合可能な又は架橋可能な化合物と光
開始剤とを含む光硬化可能な組成物とを含み、前記光開
始剤は、化学線を吸収し、そして、遊離基を生成するこ
とが可能であり、遊離基は前記重合可能な又は架橋可能
な化合物の遊離基重合を又は架橋を開始する； 前記画像シートを雰囲気温度以下の温度に冷却する；そ
して 前記画像シートが前記雰囲気温度以下である間、前記画
像シー）Ｙ化学線に画像状に露出する工程ケ含む方法。

２、前記冷却工程が、前記基体を約−６０℃と約１５℃
に冷や丁ことを含む上記第１項に従う方法。

６、前述の光開始剤が陽イオン性染料−ボレート陰イオ
ン化合物を含む上記第１項に従う方法。

４、前述の光開始剤がシアニン染料−ボレート陰イオン
を含む上記第３項に従う方法。

３、前述の画像状露出工程は前記基体をレーザーから放
射される光線に露出することを含む上記第１項に従う方
法。

６、前記感光性組成物が可視光線に敏感である上記第５
項に従う方法。

Ｚ　前記画像状露出工程が前記基体を、約１０１０００
ｅｒ／、７より大きな強度？有する化学線に露出するこ
と馨含む上記第１項に従う方法。

８、前記マイクロカプセルに、受像シートの存在に於て
、一様な破壊力を受けさせて前記画像形成剤を前記受像
シートに移動させ画像を形成させる付加的工程を含む上
記第１項に従う方法。

９、　全色カラー画像シートの露出法であって、第１画
像形成剤と、前記第１画像形成剤と関係する第１放射線
帯に敏感な光硬化可能な組成物とを含む第１セットのマ
イクロカプセルと、第２画像形成剤と、前記第２画像形
成剤と関係する第２放射線帯に敏感な光硬化可能な組成
物とを含む第２セットのマイクロカプセルと、及び第３
画像形成剤と、前記第３画像形成剤と関係でる第３放射
線帯に敏感な光硬化可能な組成物とを含む第３セットの
マイクロカプセルとを含む被膜をその表面の１つに用意
する基体を含む画像シートを用意する； 前記画像シートを雰囲気温度以下に冷却する；そして 前記画像シートラ前記６帯の放射線に画像状に露出する の工程を含む方法。

１０、前記３つの画像形成剤は、シアンの色形成剤、黄
の色形成剤、及びマゼンタの色形成剤を含む上記第９項
に従う方法。

１１、前記画像上露出工程は、前記マイクロカプセルを
６つのレーザーから放出される放射線に露出させること
ン含む上記第１０項に従う方法。

１２、前記５つのレーザーは、赤色光を放射する第２レ
ーザー、緑色光乞放射する第２レーザー、及び青色光暑
放射する第３レーザー６含む上記第１１項に従う方法。

１６、前記冷却工程は、前記基体を、約−３０℃と約１
５℃の間に冷却することを含む上記第９項に従う方法。

１４、前記第１．第２又は第３の光硬化性化合物が陽イ
オン性染料−ボレート陰イオン化合物を含む上記第９項
に従う方法。

１３、前記第１．第２及び第３のマイクロカプセルが、
受像シートの存在の下で一様な破壊力を受け、前記３つ
の画像形成剤を前記受像シートに移動させ、そして画像
馨形成する付加的工程乞食む上記第３項の方法。

１６、前記受像シートは１．前記画像形成剤と反応する
ことが可能で、全色画像？形成する現像剤物質を含む上
記第１５項に従う方法。

１ス前記現像剤物質は、前記５セ、）＋７）マイクロカ
プセルを含む前記基体から分離したシート上に置かれる
上記第１６項に従う方法。

１８、前記現像剤物質は、前記３セツトのマイクロカプ
セルを含む前記基体上に置かれる上記第１６項に従５方
法。

１２　画像形成剤と、遊離基付加重合可能な又は架橋可
能な化合物と、光開始剤とを含む光硬化可能な組成物、
とを含む１層のマイクロカプセルｔ、その表面の１つに
準備する基体な含む画像シートから画像１に産出する装
置。前記装置を含む；１つ又はそれ以上の化学線帯を供
給することが可能で前記基体を前記１つ又はそれ以上の
帯に露出する放射線源： 基体上に１つ又はそれ以上の化学線帯を集中させて、前
記基体上に潜像を形成する光学システム；そして 前記基体上、又は受像基体上に、潜像を可視像に現像す
る現像装置。

２０、露出の間、前記基体を加熱する加熱方法を含む前
記露出温度制御方法のある上記第１９項に従う装置。

２１、露出の間、前記基体を冷却する冷却方法を含む露
出温度制御方法のある上記第１９項に従う装置。

【図面の簡単な説明】

第１図は短時間スクール反転を示す感光性組成物のＨ＆
Ｄカーブを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、感光性画像シートの露出法であって その表面の１つに、マイクロカプセルの層を準備した基
   体を含む画像シートを供給し、前記マイクロカプセルは
   、画像形成剤並びに、遊離基付加重合可能な、又は架橋
   可能な化合物と光開始剤とを含む光硬化可能な組成物と
   を含み、前記開始剤は、化学線を吸収し、そして遊離基
   を生成することが可能であり、遊離基は前記重合可能な
   又は架橋可能な化合物の遊離基重合を又は架橋を開始す
   る； 前記画像シートを雰囲気温度以下の温度に冷却する；そ
   して 前記画像シートが前記雰囲気温度以下である間、前記画
   像シートを化学線に画像状に露出する、工程を含む方法
   。 ２、前記マイクロカプセルに、受像シートの存在に於て
   、 一様な破壊力を受けさせて前記画像形成剤を前記受像シ
   ートに移動させ画像を形成させる付加的工程を含む請求
   項第１項の方法。 ３、全色カラー画像シートの露出法であって、第１画像
   形成剤と、前記第１画像形成剤と関係する第１放射線帯
   に敏感な光硬化可能な組成物とを含む第１セットのマイ
   クロカプセルと、第２画像形成剤と、前記第２画像形成
   剤と関係する第２放射線帯に敏感な光硬化可能な組成物
   とを含む第２セットのマイクロカプセルと、及び第３画
   像形成剤と、前記第３画像形成剤と関係する第３放射線
   帯に敏感な光硬化可能な組成物とを含む第３セットのマ
   イクロカプセルとを含む被膜をその表面の１つに用意す
   る基体を含む画像シートを用意する； 前記画像シートを雰囲気温度以下に冷却する；そして 前記画像シートを前記３帯の放射線に画像状に露出する
   、 の工程を含む方法。 ４、前記第１、第２及び第３のマイクロカプセルが、受
   像シートの存在の下で一様な破壊力を受け、前記３つの
   画像形成剤を前記受像シートに移動させ、そして画像を
   形成する付加的工程を含む請求項第３項の方法。 ５、画像形成剤と、誘離基付加重合可能な又は架橋可能
   な化合物と、光開始剤とを含む光硬化可能な組成物、と
   を含む１層のマイクロカプセルを、その表面の１つに準
   備する基体を含む画像シートから画像を産出する装置。 前記装置を含む；１つ又はそれ以上の化学線帯を供給す
   ることが可能で前記基体を前記１つ又はそれ以上の帯に
   露出する放射線源； 基体上に１つ又はそれ以上の化学線帯を集中させて、前
   記基体上に潜像を形成する光学システム；そして 前記基体上、又は受像基体上に、潜像を可視像に現像す
   る現像装置。