JPH0466348B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 本発明はフオトサーモグラフイー、特に光重合
反応を用いて色素画像を形成する新規なフオトサ
ーモグラフイーに関する。 「従来の技術」 フオトサーモグラフイー（感光感熱画像記録方
法）は、画像露光したのち一様に加熱することに
より現像するもので、乾式処理だけで画像が得ら
れるという特長をもつ。 一方、光重合を利用した画像記録方法は数多く
知られており、フオトレジストや印刷版等に応用
されているが、特殊な例（例えばＮ−ビニルカル
バゾール−四臭化炭素系感光材料の様にモノマー
自体が発色機能を有する場合）を除いて、一般的
なモノマーを用いる光重合で直接的に可視画像を
形成することは困難である。画像を可視化するに
は露光部分または未露光部分を、その浸透性又は
粘着性の差により選択的に色素溶液又は顔料粉体
で着色するか、あるいは、あらかじめ感光層を着
色しておき、画像露光して硬化させたのち、硬化
部分と未硬化部分の溶解性または接着性の差、等
の物性の差を利用して液体現像または剥離現像等
の物理的な現像操作によつて、露光部分と未露光
部分を空間的に分離する必要があり、処理が煩雑
である。 光重合を用い、直接的に、化学反応によつて乾
式処理で可視画像を現像する方法がいくつか提案
されている。特開昭52−89915号公報には、光重
合組成物と感熱発色材料を用いて、熱現像により
可視画像を形成する方法が記載されている。これ
は、二成分型感熱発色材料の二つの成分を、光重
合組成物の内と外または両側に分離して配置した
材料を、露光し加熱すると、露光により硬化した
部分では感熱材料が移動しないため発色しない
が、未露光部分では移動して反応、発色して画像
が形成されるものであり、ポジ−ポジの記録応答
を示す。また特開昭57−179836、同57−197538等
には、上記と同様の素材を用いて圧力によつて現
像して可視画像を形成する方法が記載されてい
る。これは、二成分型発色材料の一方の成分を光
重合組成物と共にマイクロカプセル化し、他方の
成分をカプセルの外側に配置した材料を露光し加
圧すると、露光により硬化したカプセルは破壊さ
れないので発色は起らないが、未露光部分ではカ
プセル壁が圧力で破壊されて、発色して画像が形
成されるものであり、ポジ−ポジの記録応答を示
す。 これらの、光重合を用いる感光感熱および感光
感圧画像記録の方法は、いずれもポリマーとモノ
マーとの物質拡散性の差により発色反応を画像状
に制御するという原理にもとづいている。しか
し、光重合による硬化の程度、即ち物質の拡散に
対するバリヤーとしての性質は、一般に重合率に
比例せず、重合率がある値（ゲル化点）に達する
と急激に硬化してバリヤーとして働くようになる
ため画像濃度は露光量に比例しにくく、従つて階
調再現性に乏しいという欠点がある。また、光重
合で生じたポリマーが物質拡散を完全に防止する
ことは一般に困難なためカブリが出やすく、従つ
てまた熱に対する定着が不十分である、という欠
点を有する。 「発明が解決しようとする問題点」 従つて、光重合系で得られるポリマー画像を乾
式処理だけで可視画像に変換（現像）することが
出来、かつ階調再現性に優れ、カブリが少い
（Ｓ／Ｎ比の高い）画像を形成する方法を見出す
ことが望まれており、本発明の目的とするところ
である。 「問題点を解決する手段」 上記の問題点は次の(1)の画像形成方法及び(2)の
画像形成材料によつて解決出来、本発明を成すに
至つた。 (1) 分子中に少くとも１つの酸性基を有する重合
性ビニルモノマー（以後単に「モノマー」と略
称する）と光重合開始剤から成る光重合組成物
に画像露光して上記モノマーを光重合させた
後、酸によつて色素を生成することが出来る色
素プレカーサーと近接した状態で均一に加熱
し、未重合で残存する上記モノマーと上記色素
プレカーサーを反応させることによつて色素画
像を形成することを特徴とする画像形成方法。 (2) 分子中に少くとも１つの酸性基を有する重合
性ビニルモノマー、光重合開始剤、酸によつて
色素を生成することが出来る色素プレカーサー
およびバインダーから成る層が支持体上に設け
られていることを特徴とする画像形成材料。 「作用」 本発明による画像形成は二成分型感熱（感圧）
発色材料の発色反応を光重合によつて画像状に制
御することを原理としている。この二成分型感熱
発色材料は、一般に酸の作用で色素を形成する色
素プレカーサー（ロイコベース）と、酸又は酸を
発生しうる物質である顕色剤とから成り、加熱に
より少くとも一方が熔融し、二成分が接触して発
色するものであるが、本発明は、顕色剤として一
般の酸性物質の代りに酸性のモノマーを用いたこ
と、即ち光画像形成に直接関与する物質自体に発
色機能をもたせたことを特徴としている。その結
果、光重合によりモノマーがポリマーになると、
顕色剤自体が不動化し、加熱しても拡散しなくな
り色素を生じないため、カブリは生じず高いＳ／
Ｎ比の画像が得られる。さらに色素は未重合のモ
ノマーとロイコ色素の反応によつてのみ生じるの
で、色素画像濃度は残存モノマー量に比例し、一
方モノマーの消費量、即ち重合率は一般に露光量
に対して連続的に増加するので、優れた階調再現
性が得られる。この点において前記の従来技術
（特開昭52−89915号公報）では、顕色剤としてモ
ノマーとは別の酸性物質を用い、モノマーは単に
重合硬化によつて顕色剤の拡散を制御する媒体と
して用いるだけであり、このため、前述したごと
く、高いＳ／Ｎ比と、階調再現性を得ることは困
難であつた。 本発明の画像形成材料および方法は、種々の異
なる態様をとることが出来る。第１図は感光シー
トと発色シートの２枚のシートを用いて画像形成
する場合を示したものである。第１図Ａは、酸性
基を有するモノマー、光重合開始剤およびバイン
ダーから成る感光層２が支持体３の上に設けられ
た感光シート１に画像露光した状態を示してお
り、露光部分で光重合が起りポリマー画像４が生
成している。第１図Ｂはこれを、色素プレカーサ
ー（および一般にはさらにバインダー）から成る
発色層６が支持体７の上に設けられた発色シート
５と密着して均一に加熱した状態を示しており、
感光層中の未重合のモノマーが発色層へ拡散し
（あるいは同時に発色層中の色素プレカーサーが
感光層へ拡散し）酸性モノマーと色素プレカーサ
ーの反応によつて色素画像８が形成され、かつ光
および熱に対してともに定着されている。必要な
らさらに均一に露光し、未重合のモノマーを重合
させて定着をより完全にしてもよいが、一般には
その必要はない。（なお定着に関しては第２およ
び３図の場合も同様である。） 第２図は、一体型化された画像形成材料（重層
モノシート型）の場合を示す。第２図Ａは、第１
図と同様の感光層１２と発色層１６とが支持体１
３の上に積層された画像形成材料１１に画像露光
した状態を示しており、露光部分にポリマー画像
１４が生じている。第２図Ｂは、これを均一に加
熱した状態を示しており、第１図の場合と同様に
して未露光部分に色素画像１８が形成されてい
る。なお２つの層の積層順序は図に示したものの
逆であつてもよい。また画像形成材料の製造およ
び保存中に、モノマーと色素プレカーサーが接触
して発色するのを防止する目的で、それらの反応
物質の室温での拡散を抑制するため感光層又は／
及び発色層のバインダーを公知の方法で硬膜する
か、あるいは、二つの層の間に、バリヤー層を設
けることが出来、その方が好ましい。 第３図は、一体型画像形成材料の、第２図とは
異なる態様の単層モノシート型の場合を示す。第
３図Ａは、モノマー２９とロイコ色素２６がバイ
ンダー連続相３０の中に粒子状に分散された感光
層２２が支持体２３の上に設けられて成る画像形
成材料２１を示している。なお、光重合開始剤は
モノマー中又は、バインダー中のいずれに含まれ
てもよい。第３図Ｂはこれを画像露光し、ポリマ
ー画像２４が生じた状態を示し、第３図Ｃは、さ
らに均一に加熱し、第１および第２図と同様のメ
カニズムで色素画像２８が形成された状態を示し
ている。なお、第２図の画像形成材料の場合と同
じ目的で、バインダー３０を硬膜するか、あるい
は、モノマー粒子または／及び色素プレカーサー
粒子の表面をバリヤー層で包むことが出来、その
方が好ましい。バリヤー層は、バリヤー物質を壁
材としてそれらの粒子を公知の方法によりマイク
ロカプセル化することによつて設けることが出来
る。 本発明は、単色の色素画像だけでなく、カラー
画像の形成に用いることが出来る。その場合画像
形成材料として第２図Ａ又は第３図Ａの層を３単
位積層し、それぞれ赤色光に感光する光重合開始
剤と、シアン色に発色する色素プレカーサー、緑
色光に感光する開始剤とマゼンタ色に発色する色
素プレカーサーおよび青色光に感光する開始剤と
黄色に発色する色素プレカーサーを含ませたもの
を用い、それにカラー光像を露光してのち均一に
加熱することによりカラー画像が形成される。な
お、各単位の間に、混色を防止するためモノマ
ー、光重合開始剤又はロイコ色素の拡散を防止し
うるバリヤー層（中間層）を設けることが出来
る。 感光シート又は画像形成材料を画像露光し光重
合するに際して空気中の酸素によつて重合が禁止
または減速される場合には、減光層の表面にプラ
スチツクフイルム等を密着し酸素を遮断して露光
してもよい。また酸素を透過しにくい層を感光層
表面に塗布し、空気中で露光してもよい。 本発明の画像形成材料は、最初に熱印字した後
均一に全面露光し、印字以外の部分の発色停止を
させることができる。 本発明に用いる酸性基を有するモノマーとは、
少くとも、１個のビニル基またはビニリデン基を
有し、分子中にカルボキシル基、スルフオン酸基
燐酸基、フエノール性の基、およびそれらの弱塩
基との塩を含む化合物であり、特願昭58−229376
に記載されているモノマーが上記の酸性の基で置
換されたものが用いられる。具体例としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、および、アクリル酸及
び／又はメタクリル酸と多価アルコールと多塩基
酸との縮合物で、エステル化していない酸性基を
のこしている化合物、例えば（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルフタレート、（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルサクシネート、などがあげられ
る。なおモノマーとして、上記の酸性モノマーと
共に他のモノマーを同時に用いることが出来る。
他のモノマーとしては、特願昭58−229376に記載
されたものが用いられる。 本発明に用いられる光重合開始剤としては、例
えばOster、他著「Chemical Review」第68巻
（1968年）125頁〜151頁およびKosar著「Light−
Sensitive Systems」（John Wiley ＆ Sons、
1965年）158頁〜193頁に記載されているような、
カルボニル化合物（例えば、アセトフエノン、ベ
ンゾイン類、ベンジル、ジアセチル、ベンゾフエ
ノン等のケトン類、アンスラキノン類、ナフトキ
ノン類、フエナンスレンキノン等のキノン類）、
有機イオウ化合物、過酸化物、ハロゲン化合物、
光半導体（例えば酸化亜鉛、二酸化チタン等）、
金属イオン（例えば鉄（）イオン、金属カルボ
ニル、金属錯体、ウラニル塩、等）、ハロゲン化
銀、アゾおよびジアゾ化合物、光還元性色素が用
いられる。これらの内、特に光還元性色素が、可
視光域の任意の波長域に光重合の分光増感が可能
で、カラー画像記録に有用であるという点におい
て本発明に好適に用いられる。 光還元性色素を用いる光開始剤は、一般に光還
元性色素と、還元剤（または水素供与性化合物）
とから成り、光励起された色素と還元剤との反応
により重合開始の可能なラジカルが発生すると考
えられている。光還元性色素としては、メチレン
ブルー、チオニン、ローズベンガル、エリスロシ
ン−Ｂ、エオシン、ローダミン、フロキシン−
Ｂ、サフラニン、アクリフラビン、リボフラビ
ン、フルオレツセイン、ウラニン、ベンゾフラビ
ン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−ｎ−ブチルチオ
ニン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチル−4′−ド
デシルサフラニン、アクリジンオレンジ、アクリ
ジンイエローおよび９，10−フエナンスレンキノ
ン、ベンザンスロン等のカルボニル化合物などが
あげられる。また還元剤としては、ジメドン、ア
セチルアセトン等のβ−ジケトン類、トリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノー
ルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、テ
トラメチルエチレンジアミン、トリエチルアミ
ン、フエニルヒドラジン等のアミン類、ｐ−トル
エンスルフイン酸、ベンゼンスルフイン酸、ｐ−
（Ｎ−アセチルアミノ）ベンゼンスルフイン酸等
のスルフイン酸類およびそれらの塩、Ｎ−フエニ
ルグリシン、Ｌ−アスコルビン酸、チオ尿素、ア
リルチオ尿素などがあげられる。これらの内、ジ
メドンおよびＮ−フエニルグリシンが特に好まし
い。光還元性色素と還元剤のモル比は、それらの
塗布溶媒への溶解度等により変動するが一般に還
元剤１モルに対し光還元性色素は0.005〜３モル、
より好ましくは0.05〜１モルの範囲である。また
９，10−フエナンスレンキノン等のカルボニル化
合物を光還元性色素として用いる場合には、バイ
ンダーが水素供与性化合物として働くため必ずし
も還元剤を用いなくてもよい。 本発明に用いる色素プレカーサーは、一般に酸
性下で発色して色素を生成する化合物で、二成分
型感熱（感圧）発色材料に用いられている公知の
発色剤を好適に用いることが出来る。 色素プレカーサーの具体例をあげる；米国特許
2548366、同2505472、特開昭53−56224に記載さ
れているトリフエニルメタンラクトン類（あるい
は、トリフエニルメタンフタリド）、例えばクリ
スタルバイオレツトラクトン、マラカイトグリー
ンラクトン；特公昭49−18726、同49−18727、同
45−4698、同45−4701、同46−29550、同48−
4051、同48−4052、同46−4614、同48−8725、同
48−8726、同52−10871、同51−23203、同47−
29662、特開昭52−82243に記載されているフルオ
ラン類、例えば、３，６−ジメトキシフルオラ
ン、２−メチル−６−イソプロピルアミノフルオ
ラン、２−ブロム−３−クロロ−６−ｎ−プロピ
ルアミノ−７−ブロムフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−
ジメチルアミノ−７−メチルアミノフルオラン、
４，５，６，７−テトラクロロ−1′，2′，3′−ト
リメチル−6′−ジエチルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−５，６−ベンツフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７，８−ベンツフルオラン、
２−Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−Ｎ−フエニルアミノ
−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−Ｎ−フエニルアミノ−３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−フエニルフルオラン、
3′，6′−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアミ
ノ）−４，５，６，７−テトラクロロフルオラン、
２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジ
エチルアミノフルオラン；特公昭48−8727、同48
−8728、同48−8729、同48−8730および同48−
18725に記載されている、アザフタリドおよびジ
アザフタリド類、例えば３−（4′−ジエチルアミ
ノフエニル）−３−（4′−ジメチルアミノ−2′−ク
ロロフエニル）−７−アザフタリド、３，３−ビ
ス（4′−ジメチルアミノフエニル）−４，７−ジ
アザフタリド；特公昭47−29662、同49−103710
に記載されているフルオラン−γ−ラクタム（ロ
ーダミンラクタム）類；特開昭48−45319、同47
−34427に記載されているフエノチアジン類、例
えばベンゾイルロイコメチレンブルー；特開昭47
−46010、英国特許1160940に記載されているイン
ドリルフタリド類；特公昭36−14873、同47−
10783、特開昭48−95420に記載されているスピロ
ピラン類；特公昭46−16052、特開昭51−92207、
同54−161637に記載されているトリフエニルメタ
ン類；特開昭52−148099、同54−126114に記載さ
れているクロメノインドール類；さらに、特開昭
50−124930、同54−111528、同52−84238、同53
−90255、同46−29552、同51−121035、同51−
121035、特公昭46−12317、同46−2530、同55−
7473、同45−25654、同46−29552、同45−25654、
同49−5929に記載されている化合物など。またPH
指示薬も用いることが出来る。これらのロイコ色
素の中から、所望の色相、耐候性を有する色素を
与えるものを選んで本発明に用いることが出来
る。またロイコ色素は同時に２つ以上用いること
も出来る。 本発明においては、モノマー及び／又は色素プ
レカーサーの加熱下での拡散を促進し、色素形成
の速度および画像濃度を向上させる目的で、感光
層及び／又は発色層中に熱溶剤を含めることが出
来る。熱溶剤は、融点が80℃〜200℃、より好ま
しくは100℃〜150℃の範囲の化合物で、加熱現像
時に融解し、モノマーまたはロイコ色素を溶解す
るものであり、上記の融点を有する広範な化合物
の中から、モノマーおよびロイコ色素と反応しに
くいものを選んで用いることが出来る。熱溶剤の
具体例としては、ソルビトール、ズルシトール、
ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、アセタミド、メチル
尿素、ジメチル尿素、等があげられる。 バインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメ
チルセルローズ、アラビアゴム、カゼイン等の水
溶性ポリマー、およびポリメチルメタクリレー
ト、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロ
ニトリルコポリマー、塩化ビニリデン−塩化ビニ
ルコポリマー、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−塩
化ビニルコポリマー、スチレン−アクリロニトリ
ルコポリマー、ポリエステル、ABS樹脂、ポリ
アミド、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピ
レン、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマ
ール、アセチルセルローズ等の有機溶剤に可溶な
ポリマーなどが用いられる。溶剤としては水、ア
セドン、メタノール、エタノール、塩化メチレ
ン、二塩化エチレン、クロロホルム、メチルエチ
ルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルフオキサイド等が用い
られる。 モノマー及び色素プレカーサーはバインダー中
に均一に（分子状に）分散してもよいし、粒子と
して分散してもよい。特にモノマーの場合はエマ
ルジヨン又はマイクロカプセル化して粒子として
バインダー連続相中に不均一に分散する方が、空
気中の酸素による重合の禁止又は減速作用をうけ
にくく、より好ましい。この場合には水に不溶の
モノマーを、水溶性バインダーの水溶液中に、公
知の乳化剤を用いて乳化分散し、さらに必要なら
公知の方法でマイクロカプセル化して塗布するこ
とが出来る。バインダーとしては、酸素透過率の
小さいポリビニルアルコールおよびゼラチンが特
に好ましい。また溶剤として水を用いて塗布出来
るので、安価、無臭かつ安全で、塗布時の取扱い
が簡単で好ましい。 バリヤー層（又はカプセル壁）としては、上記
のバインダーに用いるポリマーから選んで用いる
ことが出来る。水溶性ポリマーの場合は、公知の
方法で硬膜してもよい。 支持体としては、紙、ポリマーコートした耐水
性紙、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチ
ルセルローズ等のプラスチツクフイルム、金属板
等を、使用目的に応じて用いることが出来る。 感光層の上に必要に応じて設ける酸素透過防止
層としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、
塩化ビニリデンコポリマー等の酸素透過率の小さ
いポリマーが用いられる。 本発明には、感光層または／及び発色層の中
に、画像濃度を高める目的で種々の金属塩を加え
ることが出来る。金属塩の具体例としては、亜
鉛、銅、鉄、ニツケル、コバルト、クロム、マン
ガン、マグネシウム、カルシウム、スチロンチウ
ム、バリウム、アルミニウム、スズ、鉛、カドミ
ウム、銀、などの無機酸（例えば、硫酸、塩酸、
リン酸など）又は有機酸（例えば酢酸、クエン
酸、ベンゼンスルフオン酸など）との塩があげら
れる。 本発明に用いる物質の量は以下の通りである
が、量は好ましい量であつて必らずしも以下の量
に限定されるものではない。 モノマーの量は、0.1ｇ〜50ｇ／m²、より好ま
しくは0.5〜10ｇ／m²、バインダーの量は、感光
層、発色層あるいは一体化された単層の画像形成
層いずれの場合も、0.1ｇ〜50ｇ／m²、より好ま
しくは0.5〜10ｇ／m²、色素プレカーサーの量は
0.1ｇ〜50ｇ／m²、より好ましくは0.5〜10ｇ／m²
である。光重合開始剤の量（光重合開始剤が光還
元性色素と還元剤から成る時は、光還元性色素の
量）は、その分子吸光係数、ラジカル発生効率に
応じて大巾に変りうるが、一般にモノマー１モル
当り0.0005〜0.05モルの範囲が好ましい。熱溶剤
の量はバインダー１ｇ当り、０ｇ〜10ｇ、より好
ましくは０ｇ〜３ｇの範囲である。層の膜厚は感
光層、発色層あるいは一体化された単層の感光
層、いずれの場合も0.5μm〜100μm、より好まし
くは1μm〜30μmの範囲である。バリヤー層（お
よびマイクロカプセル壁）の膜厚は0.1μm〜
20μm、より好ましくは0.5μm〜10μmの範囲であ
る。金属塩の量は、バインダー１ｇ当り０ｇ〜５
ｇ、より好ましくは０ｇ〜２ｇの範囲である。 画像露光は、光重合開始剤の感光波長域を含む
任意の光源、例えばタングステンランプ、キセノ
ンランプ、水銀ランプ、レーザー、発光ダイオー
ド、CRT等を用いて、紫外線又は可視光線で行
うことが出来、好ましい露光量は、10²〜10⁶
ergs／cm²の範囲である。熱現像は、ヒートローラ
ー、ホツトプレート、赤外線ヒーター等を用いて
行うことが出来る。加熱温度は80℃〜200℃、よ
り好ましくは100℃〜150℃の範囲であり、加熱時
間は、１秒〜100秒、より好ましくは３秒〜30秒
の範囲である。 実施例 １ （感光シートの作製） アクリロイルオキシエチルフタレート 1.5ｇ メチレンブルー（光還元性色素） 0.007ｇ ジメドン 0.2ｇ ポリビニルアルコール（平均重合度約500）の
10重量％水溶液 10.0ｇ 塩化メチレン 1.5ｇ ｐ−ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム
の５重量％水溶液 0.5ｇ 水 2.0ｇ から成る混合液を超音波乳化器で１時間乳化し、
これを厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート
フイルム上に乾燥膜厚が約5μmになるように塗布
し乾燥して感光シートを作製した。 （発色シートの作製） ２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−
ジエチルアミノフルオラン（色素プレカーサ
ー） 10ｇ） ゼラチンの10重量％水溶液 10ｇ ｐ−ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム
の５重量％水溶液 0.2ｇ 水 40ｇ から成る混合液をガラスビーズと共にホモジナイ
ザーで１時間分散した液を3.0ｇ、ゼラチンの10
重量％水溶液1.0ｇおよび水1.0ｇを混合し、さら
に硫酸亜塩0.3ｇを加えて溶解したのち、厚さ
100μmのポリエチレンテレフタレートフイルム上
に乾燥膜厚が約2μmになるように塗布し乾燥して
発色シートを作製した。 （画像形成） 感光シートの感光層上に厚さ100μmのポリエチ
レンテレフタレートフイルムを密着し、黒白のス
テツプウエツジを通してハロゲンランプにより５
万ルツクスの照度で５秒間、画像露光した。ポリ
エチレンテレフタレートフイルムを剥離したの
ち、発色シートと密着し、125℃に加熱したヒー
トローラーを通したところ、（加熱時間は約20
秒）、原稿（ウエツジ）に対してポジ型の鮮明な
階調再現性の良好な黒色画像が形成されていた。
階調再現域はLog（露光量）で約1.5であつた。二
枚のシートを剥離したところ、いずれのシート側
にも画像が形成されており、最大画像濃度
（Dmox）は発色シート側が1.2、感光シート側が
1.5であり、最小画像濃度（カブリ、D_nio）は、
発色シート側が0.05、感光シート側が0.15であつ
た。 （定着性の試験） 剥離された２枚の画像をそれぞれ二分し、それ
ぞれにつき次の試験を行つた。 (1) 画像露光に用いたのと同じ光源により５万ル
ツクスで５分間均一に光照射を行つたところ
D_nax，D_nioとも全く変化しなかつた。 (2) 150℃に加熱したホツトプレート上に支持体
側を密着して10分間加熱したところD_nax，D_nio
ともほとんど変化しなかつた。 実施例 ２〜４ 実施例１における光還元性色素としてメチレン
ブルーの代りに表１に記載の色素を用い、また色
素プレカーサーとして２−エトキシエチルアミノ
−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオランの
代りに表１に記載の化合物を用い、かつ画像露光
を表１に記載したフイルターを通して行う以外
は、実施例１と全く同様に実施したところ、表１
に記載した結果が得られた。なお、D_nax，D_nio、
階調再現域および感度は実施例１の場合とほぼ同
じであつた。

【表】 実施例 ５ 実施例１の発色シートの上に、ポリビニルブチ
ラール（分子量約５万）の５重量％エタノール溶
液を塗布、乾燥して膜厚約1μmのバリヤー層を設
けた。その上に実施例１の感光シート作製に用い
たのと同じ塗布液を同じ膜厚になるように塗布、
乾燥して一体型の画像形成材料を作製した。これ
を実施例１と同様に画像露光したのち、ヒートロ
ーラーを通したところ実施例１の場合と同様な黒
色のポジ画像が得られた。D_naxは2.3、D_nioは0.23
であつた。

【図面の簡単な説明】

第１図Ａは感光シートを画像露光した状態、同
Ｂはさらに発色シートと密着して加熱した状態を
示す。第２図Ａは、一体型の画像形成材料を画像
露光した状態、同Ｂはさらに加熱した状態を示
す。第３図Ａは他の型の一体型画像形成材料；同
Ｂはそれを画像露光した状態、同Ｃはさらに加熱
した状態を示す。各図における番号は下記を示
す。 １……感光シート、１１，２１……画像形成材
料、２，１２，２２……感光層、５……発色シー
ト、６，１６……発色層、２９……モノマー、２
６……色素プレカーサー、３０……バインダー、
３，７，１３，２３……支持体、４，１４，２４
……ポリマー画像、８，１８，２８……色素画
像。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 分子中に少なくとも１つの酸性基を有する重
   合性ビニルモノマーと光重合開始剤から成る光重
   合組成物に画像露光して上記重合性ビニルモノマ
   ーを光重合させた後、酸によつて色素を生成する
   ことが出来る色素プレカーサーと近接した状態で
   均一に加熱し、未重合で残在する上記重合性ビニ
   ルモノマーと上記色素プレカーサーを反応させる
   ことによつて色素画像を形成することを特徴とす
   る画像形成方法。 ２ 分子中に少なくとも１つの酸性基を有する重
   合性ビニルモノマー、光重合開始剤、酸によつて
   色素を形成することが出来る色素プレカーサーお
   よびバインダーから成る層が支持体上に設けられ
   ていることを特徴とする画像形成材料。 ３ 特許請求の範囲２において、該酸によつて色
   素を形成することが出来る色素プレカーサーが、
   マイクロカプセルに内包されていることを特徴と
   する画像形成材料。