JPH02287548A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、支持体上に重合性組成物を含むマイクロカプ
セルを有する感光材料、または、支持体上に、ハロゲン
化銀、還元剤、および重合性化合物を含むマイクロカプ
セルを有する感光材料のいずれかを用いる画像形成方法
に関する。

「従来の技術」 重合性化合物を内包したマイクロカプセルを利用する画
像形成方法として、光と圧力によって記録する方法が知
られている。

例えば、特開昭５７−１２４３４３、特公昭６４−７３
７７、特公昭６４−７３７８、特開昭６０−２６４２、
および特開昭６４−６３９５５号公報には、光重合性組
成物を内包したマイクロカプセルを支持体上に設けたシ
ートを露光後加圧して、未露光部のマイクロカプセルを
破壊させることにより、光に対応する記録を行う方法が
開示されている。

一方、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性
化合物を含む感光層を有する感光材料を用いる画像形成
方法が、特公昭４５−１１１４９号、同４７−２０７４
１号、同４９−１０６９７号、特開昭５７−１３８６３
２号、同５Ｂ−１６９１４３号各公報に記載されている
。これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液を
用いて現像する際、還元剤が酸化されると同時に、共存
する重合性化合物（例、ビニル化合物）が重合を開始し
画像様の高分子化合物を形成するものである。従って上
記方法は、液体を用いる現像処理が必要であり、またそ
の処理には比較的長い時間が必要であった。

上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号公報
に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができ
る方法が記載されている。この方法は、感光性根塩（ハ
ロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）
及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持してな
る記録材料（感光材料）を、画像露光して潜像を形成し
、次いで熱現像することにより、感光性銀塩の潜像が形
成された部分に、高分子化合物を形成するものである。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。

さらに、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることができる方法が特開昭６２−
７０８３６号公報に記載されている。この方法は、熱現
像により、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元
剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時に
、他の部分の重合を促進するものである。

このような記録方法の一態様として、ハロゲン化銀、還
元剤、および重合性化合物を内包するマイクロカプセル
を用いて、露光、現像処理後、加圧して未硬化部のマイ
クロカプセルを破壊させる画像形成方法が特開昭６１−
２７５７４２号公報に記載されている。

次にこれらの感光性マイクロカプセルを用いた画像形成
方法の−ｌｌＬｉ様として、支持体上に設けたマイクロ
カプセルを像様に硬化させ、受像材料と重ね合わせた杖
態で加圧して、未重合の重合性化金物を受像材料に転写
する画像形成方法が、特公昭６４−７３７７号公報およ
び特開昭６１−２７８８４９号公報に記載されている。

これらの技術は、重合性化合物を内包するマイクロカプ
セルが硬化し、通常の加圧では、マイクロカプセルが破
壊されなくなるため、未硬化マイクロカプセルとの硬さ
の差がつくことを記録の原理としている。この記録方法
は、簡単な処理で光の情報を記録できる優れた方法であ
る。

［発明が解決しようとする課題］ しかし圧力のみによる転写では、一般に高圧力の圧力ロ
ーラーが主に使われており、小型、軽量な装置設計とい
う点からも、高圧力によらない画像転写方法が望まれて
いた。また、圧力による転写では、受像材料への転写率
が低く、最高濃度が上がりにくい傾向もあった。

以上の、圧力のみによる転写方法の問題点を改良する方
法として、感光材料と受像材料とを重ね合わせて加圧す
ると同時に加熱するという方法が、特開昭６４−６９５
０，６３−３０９９４３、および６３−２８２７３６号
各公報に記載されている。これらはいずれも、加圧と同
時に加熱することにより、未重合の重合性化合物を効率
よく、容易に転写することができるので、低圧力による
転写も可能であり、加熱しない場合に比べて最高濃度の
高い画像を得ることができる方法である。

しかしながら、このような画像形成方法によると、転写
条件によっては、感光材料と受像材料との剥離不良が起
こり易くなり、受像材料上の画像に白い斑点が生じるこ
とがあった。特に、画像上のムラを改良するために、１
００℃を超えるような温度条件下での加熱を行った場合
に顕著であった。

本発明の目的は、加圧と加熱が同時に行なわれるような
画像形成方法に伴なう問題点を解決する、画像形成方法
を提供するものである。

［課題を解決するための手段」 本発明は、支持体上に、重合性組成物を含むマイクロカ
プセルを有する感光材料の重合組成物を像様に硬化させ
た後に、受像材料と重ね合わせ、加圧した後、重ね合わ
せた状態で、剥則することなく、３０℃から３００℃の
範囲の温度に加熱することにより、未重合の重合性化合
物を受像材料に転写することを特徴とする画像形成方法
を提供するものである。

さらに本発明は、支持体上に重合性化合物を含むマイク
ロカプセルおよびハロゲン化銀、還元剤を有する感光材
料を像様露光して、ハロゲン化銀の潜像を形成し、像様
露光と同時に、または像様露光後に現像処理を行ない、
現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合わせた
状態で加圧した後、重ね合わせたまま、剥離せず、３０
℃から３００℃の範囲の温度に加熱することにより、未
重合の重合性化合物を受像材料に転写することを特徴と
する画像形成方法を提供するものである。

なお、受像材料と重ね合わせた状態で加圧するときの圧
力は４００ｋｇ／ｃｊ以下が好ましい。

〔発明の効果〕

本発明は、未重合の重合性化合物を含む画像を、感光材
料と受像材料とを重ね合わせて、加圧した後、３０℃か
ら３００℃の範囲の温度に加熱することにより、受像材
料上に転写することを特徴とする。

本発明者の研究によれば、前述した感光材料と受像材料
との剥離不良は、加圧のみまたは加熱のみでは起こらず
、加圧すると同時に加熱した場合に極端に起こり易くな
ることがわかった。そして、加圧した後加熱した場合に
は、低い転写圧力で高い転写濃度が得られると共に’ｌ
ｌｌｆｍ不良が起きにくいことがわかった。

なお特開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方
法は、受像材料と合わせて加圧後、剥離して像形成され
た受像材料を加熱するもので、本発明のように、剥離せ
ず、密着させた状態で加熱する方法を示唆するものでは
ない。

〔発明の詳細な記述〕

以下、本発明の画像形成方法に使用することができる感
光材料について述べる。

この感光材料には、支持体上に、重合性組成物を含むマ
イクロカプセルを有する第一のＢ様のもの、および支持
体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含
むマイクロカプセルを有する第二の態様のものが含まれ
る。なお、上記構成の感光材料を以下、単に「感光材料
Ｊと略して記載する。

以下、第一〇Ｓ様の感光材料について順次説明する。

重合性組成物は、光重合開始剤と重合性化合物の混合物
を用いることができる。

好ましい光重合開始剤の例としては、α−アルコキシフ
ェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類お
よび置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサン
トン類、ハロゲン化化合物類（例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル他各芳香族化合物類、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチル複素環式化合物類、クロロスルホ
ニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、およびフル
オレノン類）、ハロアルカン類、α−ハローαフェニル
アセトフェノン類、光還元性染料−還元性レドックスカ
ップル類、ハロゲン化パラフィン頻（例、臭化または塩
化パラフィン）、ベンゾイルアルキ・ルエーテル類、お
よびロフィンダイマー−メルカプト化合物カップル等を
挙げることができる。

好ましい光重合開始剤の具体例としては、ヘンジイルブ
チル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、９．ＩＯ−アントラキノン、ヘンシフエノン、ミヒ
ラーゲトン、４．４′　−ジエチルアミノベンゾフェノ
ン、キサントン、クロロキサントン、チオキサン１〜ン
、クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサン
トン、クロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホ
ニルアントラキノン、クロロメチルアントラセン、クロ
ロメチルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキ
サゾール、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾ
フェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレ
ノン、四臭化炭素、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、２．２’　　−ビス（θ−
クロロフェニル）−４，４’　、５．５’　　−テトラ
フェニルビイミダゾールと２−メルカプト−５−メチル
チオ−１３，４−チアジアゾールの組合せ等を挙げるこ
とができる。

光重合開始剤は、以上述べたような化合物を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。

本発明の感光材料において、上記光重合開始剤は、使用
する重合性化合物に対して０．５から３０重量％の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、
２から２０重量％である。

重合性化合物は、特に制限はなく公知の重合性化合物を
使用することができる。なお、感光材料の使用方法とし
て、加熱処理をするために、加熱時に揮発しにくい高沸
点（例えば、沸点が８０℃以上）の化合物を使用するこ
とが好ましい、また、感光層が後述する任意の成分とし
て色画像形成物質を含む態様は、重合性化合物の重合硬
化により色画像形成物質の不動化を図るものであるから
、重合性化合物は分子中に複数の重合性官能基を有する
架橋性化合物であることが好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明縮書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
存する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、７
１Ｊ　）Ｌｉエステル類およびそれらの誘導体等がある
。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエト半ジエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレー
ト、２．２ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアルデ
ヒドとトリメチロールプロパン縮金物のジアクリレート
、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアルデ
ヒドとペンクエリスリトール縮金物のトリアクリレート
、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加
物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリ
アクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポリウ
レタンアクリレート等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレ二ト、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
とじて使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。

第一の態様の感光材料は、重合性組成物がマイクロカプ
セル化された状態で使用される。

本発明に用いるマイクロカプセルは当業界公知の方法で
つくることができる。例えば米国特許２８００４５７号
、同２８００４５８号にみられるような親水性壁形成材
料のコアセルベーションを利用した方法、米国特許３２
８７１５４号、英国特許９９０４４３号、特公昭３８−
１９５７４号、開開４２−４４６号、開開４２−７７１
号にみられるような界面重合法、米国特許３４１８２５
０号、同３６６０３０４号にみられるポリマーの析出に
よる方法、米国特許３７９６６６９号にみられるイソシ
アネート−ポリオール壁材料を用いる方法、米国特許３
９１４５１１号にみられるイソシアネート壁材料を用い
る方法、米国特許４００１１４０号、同４０８７３７６
号、同４０８９８０２号にみられる尿素−ホルムアルデ
ヒド系、或いは尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール
光壁形成材料を用いる方法、米国特許４０２５４５５号
にみられるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキ
シプロピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特
公昭３６−９１６８号、特開昭５１−９０７９号にみら
れるモノマーの重合によるインシラ（ｉｎ　５ｉＬｕ）
法、英国特許９５２８０７号、同９６５０７４号にみら
れる重合分散冷却法、米国特許３１１１４０７号、英国
特許９３０４２２号にみられるスプレードライング法な
どがある。

これらに限定されるものではないが、芯物質を乳化した
後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成することが
好ましい。

本発明に用いるカプセルの大きさは８０μ以下であり、
特に保存性の取り扱い性の点から２０μ以下が好ましい
、またカプセルが小さすぎる場合には基質の孔または繊
維中に消去する恐れがあるが、これは基質又は支持体の
性質に依存するので一概にはいえないが、０．１μ以上
が好ましい。

重合性化合物を含むマイクロカプセル中に含ませること
ができる任意の成分としては、増感剤、光重合禁止剤、
酸素捕捉剤および色画像形成物質等がある。

好ましい増感剤は、前述した光重合開始剤または光重合
開始系と併用した場合に感度上昇をもたらすものであり
、その例としては、分子内に活性水素を持つ化合物が挙
げられる。その具体例としては、Ｎ−フェニルグリシン
、トリメチルバルビッール酸、２−メルカプトベンゾオ
キサゾール、２−メルカプトヘンジチアゾール、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール、および下記−数式（＋）
または（Ｉｔ）で表わされる化合物を挙げることができ
る。

式中、Ｒ１はアルキル基、アルキルチオ基またはメルカ
プト基を表わす。

Ｒ１ 式中、Ｒ□は水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ１
はアルキル基またはアリール基を表わす。

本発明の画像形成方法において、上記増感剤は、使用す
る重合性化合物に対して０．５から１００重■％の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい範囲は２から
８０１ｆｔ％である。

次に、好ましい光重合禁止剤としては、通常熱重合防止
剤として知られている化合物を用いることができ、具体
例としてはｐ−メトキノフェノール、ハイドロキノン、
アルキルあるいはアリール置換ハイドロキノン、ｔ−ブ
チルカテコール、ナフチルアミン、β−ナフトール、ニ
トロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−トルイジン等を
挙げることができる。

好ましい使用範囲は重合性化合物の０．００１から１０
重量％であり、より好ましくは０．Ｏｌから１重量％で
ある。

なお、光重合開始剤の代りに後述するような熱重合開始
剤を用いて重合組成物を光硬化の代りに熱硬化させるこ
とができる。

次に、好ましい酸素捕捉剤としては有機ホスフィン、有
機ホスホネート、有機ホスファイト、第一錫塩を挙げる
ことができる。好ましい使用範囲は１から５０重量％で
ある。

感光材料は、任意の成分として色画像形成物質を、重合
性化合物を含むマイクロカプセル中に含ませることによ
り色画像を形成することもできる。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。

例えば、森賀弘之著「入門・特殊紙の化学ｊ　（昭和５
０年刊行）に記載されている感圧複写紙（２９〜５８頁
）、アゾグラフィー（８７〜９５頁）、化学変化による
感熱発色（１１８〜１２０頁）等の公知の発色システム
、あるいは近畿化学工業会主催セミナー「最新の色素化
学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開−１の予
稿集２６〜３２頁、（１９８０年６月１９日）に記載さ
れた発色システム等を利用することができる。具体的に
は、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、スピ
ロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェ
ノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色システム
：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスルホ
ナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン類
等のアブカップリング反応を利用したシステム；ヘキサ
メチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸との
反応やフェノールフタレインーコンブレクラン類とアル
カリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応；
ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸
銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応などの酸化還
元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５から５０重量部の割合で用いることが好ましく、
２から３０重量部の割合で用いることがさらに好ましい
、また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に
対して約０．３から８０重量部の割合で用いることが好
ましい。

次に、支持体は、処理温度および処理圧力に耐えること
のできるものである。−船釣な支持体としては、ガラス
、紙、上質紙、コート紙、アート紙、合成紙、金属およ
びその類似体が用いられるばかりでなく、アセチルセル
ローズフィルム、セルローズエステルフィルム、ポリビ
ニルアセクールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム及びそれらに関連したフィルムまたは樹脂材料が
含まれる。またポリエチレン等のポリマーによってラミ
ネートされた紙支持体も用いることができる。

次に、第二の態様の感光材料について説明する。

まず、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物につい
て順次説明する。

上記、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀あ
るいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７明細
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許筒１
００９８４明細明細書に記載がある。また、特開昭６２
１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェル部
分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いてもよ
い。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない０例
えば、特開昭６２−２１０４５５号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材・料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない０例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、０．００１から５μｍの範囲であることが好ましく
、０．００１から２μｍの範囲であることがさらに好ま
しい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０゜１■から１０
ｇ／ｒｙ＋の範囲とすることが好ましい。

また、ハロゲン化銀のみの銀換算では、Ｉ　ｇ／ｒｒｒ
以下とすることが好ましく、ｌＱｒから５００■／ｄの
範囲とすることが特に好ましい。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４．４−ジヒド
ロキシ−６−７ミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、０−またはｐ−スルホンアミドフェノ
ール類、Ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド
−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７
０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５
５号、特開昭６２−２６４０４１号、特開昭６１−１９
８８４９号等の公報及び明細書に記！３！（現像薬また
はヒドラジン誘導体として記載のものを含む）がある。

また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ″ｆｔ”
　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈＩｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　　第四板、２９１〜３
３４真（１９７７年）、リサーチ・ディスクロージャー
誌　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月の第１７０２９号
（９〜１５頁）、および同誌Ｖｏｌ。

１７６．１９７８年１２月の第１７６４３号（２２〜３
１頁）にも記載がある。また、特開昭６２−２１０４４
６号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱
条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤を放
出することができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明
細書における感光材料にも、上記各公報、明細書および
文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用でき
る。

よって、本明細書における「還元剤」には、上記各公報
、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が
含まれる。これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、
上記各明細書にも記載されているように、二種以上の還
元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元剤を併
用する場合における、還元剤の相互作用としては、第一
に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（および／
または有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロ
ゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元によって生
成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との
酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こ
すこと（または重合を抑制すること）等が考えられる。

ただし、実際の使用時においては、上記のような反応は
同時に起こり得るものであるため、いずれの作用である
かを特定する゛ことは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−１−ブチルカテコール、ｐ（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノ）フェノール、ｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン、５−フェニル−３ピラゾリドン、１．５−ジフェニ
ル−３−ピラゾＩＪ　ｌ’ン、１−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシ
メチル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルファモイ
ル−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルファモイル４−ｔ−ブチル−５
−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチルカ
ルバモイル）−４フエニルスルホニルアミノナフトール
、２−（Ｎメチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイル）−
４＝スルフアモイルナフトール、１−ホルミル−２（メ
トキシフェニル）ヒドラジン、■−ホルミルー２−（２
−クロロフェニル）ヒドラジン、１−ホルミル−２−（
２−ブトキシフェニル）ヒドラジン、１−　（３，５−
ジクロロベンゾイル）＝２−フェニルヒドラジン、１−
　（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−（２−クロロ
フェニル）ヒドラジン、ｌ−アセチル−２−フェニルヒ
ドラジン、１−アセチル−２−（（ｐまたは０）−アミ
ノフェニル）ヒドラジン、ｌ−ホルミル−２（（ｐまた
は０）−アミノフェニル）ヒドラジン、！−アセチルー
２−ｉ（ｐまたは０）−メトキシフェニル）ヒドラジン
、ｌ−ラウロイル−２（（ｐまたは０）−アミノフェニ
ル）ヒドラジン、１−）リチルー２−　（２，６−ジク
ロロ−４−シアノフェニル）ヒドラジン、１−トリチル
−２フエニルヒドラジン、ｌ−フェニル−２−（２゜４
．６−ドリクロロフエニル）ヒドラジン、１［２−（２
，５−ジーＬ−ペンチルフェノキシ）ブチロイルｌ−２
−（（ｐまたはＯ）−アミノフェニル）ヒドラジン、１
−　＋２−　（２，５−ジｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
チロイル）−２１（ｐまたはＯ）−アミノフェニル）ヒ
ドラジン・ペンタデシルフルオロカプリル酸塩、３−イ
ンダゾリノン、！−（３，５−ジクロロベンゾイル）２
−フェニルヒドラジン、ｔ−トリチル−２［（（２−Ｎ
−ブチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタン
スルホニル）フェニル］ヒドラジン、ｌ−＋４−　（２
，５−ジーＬ−ペンチルフェノキシ）ブチロイルｌ−２
−（（ｐまたは０）−メトキシフェニル）ヒドラジン、
１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−フェ
ニルヒドラジン、１−ホルミル−２−［４−＋２−　（
２４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フ
ェニルヒドラジン、１−アセチル−２−［４（２−（２
，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フ
ェニル］ヒドラジン、１１リチルー２−［（２，６−ジ
クロロ−４−（Ｎ、Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カル
バモイル）フェニル］ヒドラジン、ｌ−（メトキンカル
ボニルベンゾヒドリル）−２−（２，４−ジクロロフェ
ニル）ヒドラジン、１−）リチルー２−［（２（Ｎ−エ
チル−Ｎ−オクチルスルファモイル）４−メタンスルホ
ニル）フェニル］ヒドラジン、ｌ−ベンゾイル−２−ト
リチルヒドラジン、１（４−ブトキシベンゾイル”）−
２−）リチルヒドラジン、１−（２，４−ジメトキシベ
ンゾイル）２−トリチルヒドラジン、１−（４−ジブチ
ルカルバモイルベンゾイル）　−２−）リチルヒドラジ
ン、および１−（１−ナフトイル）−２−トリチルヒド
ラジン等を挙げることができる。

感光材料において、上記還元剤は恨１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して０．１から１５００モル％の範囲で使用すること
が好ましい。

第二の態様の感光材料に用いることができる重合性化合
物は、前述した第一の態様の場合と同様である。第二の
ＬＢ様の感光材料において、重合性化合物はハロゲン化
銀１重量部に対して、５から１２万重量部の範囲で使用
することが好ましく、より好ましくは、１２から１２０
００重量部である。

以上述べたような感光性組成物はすべてマイクロカプセ
ルの状態で使用される。このマイクロカプセルに°つい
ては、特に制限なく前述した公知の技術を適用すること
ができる。なお、重合性化合物がマイクロカプセルの状
態にある感光材料の例については特開昭６１−２７８４
４１号公報に記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３７号
公報に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４３８号公報に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４３９号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４４０号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２
−２０９４４１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４４７号公
報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２０９４４２号公報にそれぞれ記
載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特開昭６３−３２５３５号公報記載の感光材料のよ
うに、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好ま
しい。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、および後
述する任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカ
プセルに収容される成分のうち少なくとも一成分が異な
る二基上のマイクロカプセルを併用してもよい、特に、
フルカラーの画像を形成する場合には、収容される色画
像形成物質の発色色相が異なる二種類以上のマイクロカ
プセルを併用することが好ましい、二種類以上のマイク
ロカプセルを併用した感光材料については、特開昭６２
−１９８８５０号公報に記載がある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３から２０μｍの範
囲であることが好ましい、マイクロカプセルの粒子径の
分布は、特開昭６３−５３３４号公報記載の感光材料の
ように、一定値以上に均一に分布していることが好まし
い。また、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭６３−８
１３３６号公報記載の感光材料のように、粒子径に対し
て一定の値の範囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましい、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

感光材料には任意の成分として、色画像形成物質を含ま
せることもできる。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々なａｍのものを用いることができることは、前
述した第一のＭ様の場合と同様である。

なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般については
、特開昭６１−７３１４５号公報に記載がある。また、
色画像形成物質として染料または顔料を用いた感光材料
については特開昭６２−１８７３４６号公報に、ロイコ
色素を用いた感光材料については特開昭６２−２０９４
３６号公報に、トリアゼン化合物を用いた感光材料につ
いては特開昭６２−２５１７４１号公報に、イエロー発
色系ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭６２
−２８８８２７号および同６２−２８８８２８号公報に
、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光材料については
、特開昭６３−５３５４２号公報に、それぞれ記載があ
る。

さらに、感光材料の感光層に含ませることができる任意
の成分としては、増感色素、有１５Ｆｔ塩、ラジカル発
生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合開始
剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレーシ
ョンまたはイラジェーション防止用染料または顔料、加
熱または光照射により脱色する性質を有する色素、マッ
ト剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー
、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポ
リマー等がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい、特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい、増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀１モル当り約１Ｏ−８から約１
０−’モルまでの範囲である。

上記増悪色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増悪色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭６２９４７号公報に、増感色素をハ
ロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加して得られた感光材料については、特開昭
６２２１０４４９号公報にそれぞれ記載がある。また、
感光材料に用いることができる増悪色素の具体例につい
ても、上記特開昭６２−９４７号公報および同６２−２
１０４４９号公報に記載されている。また、特開昭６３
−１８４７３８号明細書記載の感光材料のように、赤外
光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、脂肪族もくしは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ヘンシトリアゾール
が特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化Ｓ
艮１モル当り０．Ｏｌから１０モルの範囲で使用し、好
ましくは０．０１から１モルの範囲で使用する。なお、
有機銀塩の代りに、それを構成する有機化合物（例えば
、ベンゾトリアゾール）を感光層に加えても同様な効果
が得られる。有機銀塩を用いた感光材料については特開
昭６２−３２４６号公報に記載がある。以上述べたよう
な有機銀塩は、ハロゲン化銀１モルに対して０．１から
１０モルの範囲で使用することが好ましく、０．０１か
ら１モルの範囲で使用することがさらに好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２１９５６３９号公作に、ジア
ブタート銀を用いた感光材料については特開昭６２−１
９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料につ
いては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞれ記
載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有ａ銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および／または現像促１１ｉｉ能を有する化合物、熱
溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類さ
れる。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有し
ており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常
である。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実
際には一つの化合物が複数の機能を兼備していることが
多い。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ：
アンモニウム水酸化物−四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミンＷ４（Ｎ−アルキル置換芳香族アミンｌｌ、Ｎ−
ヒドロキシルアルキル買換芳香族アミン類およびビス［
ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素
環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジ
ン類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７
以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例として
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である０本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２６４０４１号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特開昭６２−１７０９５４号公報に、融点が
ｎｏ−１ｏｏ’ｃの疎水性有機塩基化合物の微粒子状分
散物を用いた感光材料については特開昭６１−２０９５
２３号公報に、溶解度が０．１％以下のグアニジン誘導
体を用いた感光材料については特開昭６２−２１５６３
７号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物または塩を用いた感光材料については特開昭６
２−２０９４４８号明細書にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭６３−２４２４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭６３−４６
４４６号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭６３−８１３３８号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えてａｍ状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭６３−９’７９４２号公報に、塩基プ
レカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭６３−４６４４７号公報に、塩基
プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱
溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感
光材料については特開昭６３−４８５４３号公報に、塩
基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネートまたは
イソチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材
料については特開昭６３−２４２４２号公報に、それぞ
れ記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル外の感光層中に塩基または塩
基プレカーサーを存在させることが好ましい。この場合
、特開昭６２−２０９５２１号公報記載の感光材料のよ
うに、塩基または塩基プレカーサーを別のマイクロカプ
セル内に収容してもよい、塩基または塩基プレカーサー
を収容するマイクロカプセルを用いる感光材料は上記明
細書以外にも、塩基または塩基プレカーサーを保水剤水
溶液に溶解もしくは分散した状態にてマイクロカプセル
内に収容した感光材料が特開昭６２２０９５２２号公報
に、塩基または塩基プレカーサーを担持する固体微粒子
をマイクロカプセル内に収容・した感光材料が特開昭６
２−２０９５２６号公報に、融点が７０℃から２１０℃
の範囲の塩基化合物を含むマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭６３−６５４３７号公報に、そ
れぞれ記載されている。また上記塩基または塩基プレカ
ーサーを含むマイクロカプセルに代えて、特開昭６３−
９７９４３号公軸記ブタ感光材料のように、塩基または
塩基プレカーサーと疎水性物質を相溶状態で含む粒子を
用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭６２−２
５３１４０号公報に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
）に添加しておいてもよい。

さらに、特開昭６３−３２５４６号公報に記載されてい
るように、前述した支持体を多孔性として、この多孔性
支持体中に塩基または塩基プレカーサーを含ませてもよ
い。

また現像を促進させるため、特願昭６２−１８８５８０
号、同６２−３１３４８２号、同６３−９２６８６号公
報記載のように、前述したマイクロカプセル内に、ハロ
ゲン化銀、還元剤、重合性化合物とともに、塩基または
塩基プレカーサーを収容させる事もできる。この場合、
特願昭６２−１５０９７３号、同６２−２２６１３４号
公報記載の塩基プレカーサーが好ましい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭６２−１５１８３８号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭６１−１５１８４１号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭６２−
１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコールｖ、ｌ
ｌ一体を用いた感光材料については特開昭６２−１５１
８４３号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１５１８４４号公報に、アセチレ
ン化合物を用いた感光材料については特開昭６２−１７
８２３２号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光
材料については特開昭６２−１８３４５０号公報に、第
四アンモニウム塩を用いた感光材料については特開昭６
３−９１６５３号公報に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
，−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（Ｍ、素は、重合禁止作用を有している）を排除
する目的で用いることができる。酸素の除去機能を有す
る化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する
化合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプ
ト基を有する化合物を用いた感光材料については、特開
昭６２＝２０９４４３号公報に記載がある。

また、マイクロカプセルの外殻の感光層中に酸素しゃ断
効果のある液体を付与して現像してもよい、液体の具体
例としては水が挙げられる。

感光材・料に用いることができる熱重合開始剤は、−ｍ
に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生
じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用
いられているものである。熱重合開始剤については、高
分子学会高分子実験学編集委員会編［付加重合・開環重
合Ｊ　１９８３年、共立出版）の第６真〜第１８１等に
記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル、　１．　１’−アゾビス（ｌ
−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２゜２
°−アゾビスイソブチレート、２．２−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニト
リル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の無機過酸化物、ｐ−トルエンスルフ
ィン酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合開始
剤は、重合性化合物に対して０．１から１２０重量％の
範囲で使用することが好ましく、１から１０重量％の範
囲で使用することがより好ましい、なお、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加すること
が好ましい。また、熱重合開始剤を用いた感光材料につ
いては特開昭６２−７０８３６号公報に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同６０−１９２９３９明細公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０＝２３０１３３号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。また、加熱により塩基と置換反応を
起こす親電子化合物の例としては、特開昭６０−２３０
１３４号公報記載の化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭６３２９７４８号公報に記載がある。

マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱または光
照射により脱色する性質を有する色素は、コンベンショ
ナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに相当す
るものとして機能させることができる。上記のように加
熱または光照射により脱色する性質を有する色素を用い
た感光材料については、特開昭６３−９７９４０号公報
に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号明
細書記載のセルロース徽ム）末、タルク、カオリン、ベ
ントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ
等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平
均粒子サイズとしては、体積平均直径で３から５０μｍ
の範囲が好ましく、５から４０μｍの範囲がさらに好ま
しい。前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカ
プセルの状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプ
セルより大きい方が効果的である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い、親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光材料の感光層には、前述した熱重合開始剤と同様、
ハロゲン化銀の潜像が形成されていない部分の重合性化
合物を重合させる系に用いる他、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、前述の光重合
開始剤を加えてもよい。光重合開始剤を用いた感光材料
については、特開昭６２−１６１１４９号公報に記載が
ある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有ｍ？
ＩＪ媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０
９５２４号公報に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭６３−９１６５
２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏ１．　１７６．１９７８年６月
の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、第一の態様と同様のものが好ましい。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい、また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３４７７５４号公報記載の感光材料のように一定のベ
ック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３９
号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体、
特開昭６３−８１３４０号公報記載の感光材料のように
透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号公報
記載の感光材料のようにｐ　Ｈ値が５乃至９である紙支
持体等を用いることもできる。

感光材料に任意に設けることができる層としては、発熱
体層、帯電防止層、カール防止層、ばくり層、カバーシ
ートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサーを含む
層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着色層）等
を挙げることができる。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭６３−１０１８４２号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭６２−２５３１４０号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
６１−２７８８４９号公報に記載がある。。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライク紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい、また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物がら色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の舅なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱望
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑樹脂のガラス転移点お
よびワックスの融点は、２００℃以下であることが好ま
しい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像層
を有する受像材料については、特開昭６２−２８００７
１号、同６２２８０７３９明細公報に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある
。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい、上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい、
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特開
昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、ｌＯｇ
から１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二基上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１から１
００μｍの範囲であることが好ましく、ｌから２０μｍ
の範囲であることがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保３１１１を設けてもよい。

また、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝
集体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可
塑性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材
料については、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載
がある。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭６３−２４６４７
号公報に記載がある。

以下感光材料の使用方法について述べる。

まず第一の態様の感光材料の使用方法から述べる。

本発明の画像記録方法においては、加圧した後剥諦せず
に加熱することにより、芯物質は受像材料に転写される
０色画像形成物質として、別の成分（顕色剤）との接触
により発色する成分（発色剤）を用いた場合は、顕色剤
を受像材料に含ませておいてもよい。

本発明の画像記録方法は、特開昭６１−１９３１５５号
、同６１−２８１２４２号公報に記載された転写による
印刷版の作成等に利用することができる。

本発明の露光方法としては種々の手段を用いることがで
きる。一般には、通常使われる光源例えば太陽光、スト
ロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯、ヨー
ドランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ、レー
ザー光線、およびＣＲＴ光源、プラズマ光源、螢光管、
発光ダイオードなどを光源として使うことができる。ま
た、ＬＣＤ　（液晶）やＰＬＺＴ　（ランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛）などを利用したマイクロ
シャック−アレイと線状光源もしくは平面状光源を組合
せた露光手段を用いることもできる。

本発明の画像形成方法における加圧方法としては、従来
公知の方法を用いることができる。

例えば、プレッサーなどのプレス板の間に感光材料と受
像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧力ローラーを
用いて搬送しながら加圧してもよい、ドツトインパクト
装置などにより断続的に加圧してもよい。

また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。

加圧圧力は、４００ｋｇ／ｃｏ！以下であることが好ま
しい。

本発明の画像形成方法において、加熱方法としては従来
公知の方法を用いることができる。

例えば、ホットプレートなどの熱板あるいはドラムに受
像材料または感光材料を直接触れさせたり、ヒートロー
ラーを用いて搬送しながら加熱してもよい。

また高温に加熱した空気を用いたり、高周波加熱やレー
ザービームにより加熱することもできる。

画像が形成された材料の性質によっては、赤外線ヒータ
ーを用いて加熱することもできる。更に電磁誘導により
発生する過電流を利用して加熱する方法を応用すること
もできる。

また、不活性の液体、たとえばフッ素系の液体を加熱し
たバス中で画像が形成された材料を加熱しても良い。

更に、上記の加熱手段とは別に加熱源を受像材料または
感光材料にもたせることで加熱してもよい、たとえば、
カーボンブラックやグラファイトなどの導電性粒子の層
を受像材料または感光材料中にもたせ、通電した時に発
生するジュール熱を利用してもよい。

加熱温度は一般に３０℃から３００℃の範囲であること
が好ましく、１００℃から２５０℃の範囲であることが
さらに好ましい。また、加熱時間は−Ｃに０．１秒から
１００秒の範囲であることが好ましく、１秒から５０秒
であることがさらに好ましい。

形成された画像を構成する物質が空気酸化の影響をうけ
やすい場合には、加熱に際して加熱部周辺の脱気または
不活性ガスへの置換を実施することが有効である。

次に、第二の態様の感光材料の使用方法について述べる
。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長く色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、怒度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。

本発明の画像形成方法においては、熱現像処理を行う、
この熱現像処理については、特開昭６１６９０６２号公
報に記載がある。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい、また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に５０℃から２００℃まで、好ましくは６０℃から１
５０℃までの範囲である。また加熱時間は、一般に１°
秒以上、好ましくは、１秒から５分まで、更に、好まし
くは１秒から１分までの範囲である。

さらに、特願平１−３２８２号明細占に記載の画像形成
方法のように、上記現像を、感光層中に液体を重合性化
合物の１０乃至４００重量％の範囲で含ませた状態で、
かつ５０℃以上の温度で加熱処理を行ってもよい。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい、
上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
６３−３２５４６号公報に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一最に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭６２−
７０８３６号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を稠整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

このようにして得られた、ポリマー画像または、色素画
像は、感光材料と受像材料を重ね合わせた状態で加圧し
、剥離せずに加熱することにより、受像材料上に転写さ
れる。この加圧方法ならびに加熱方法については、前述
した第一の態様のものと同様の方法が用いられる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。

上記方法は、受像材料上に転写された未重合の重合性化
合物が重合化し、得られた画像の保存性が向上する利点
もある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの盪影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機ＣＲＴｊｌｌ影感材）、コンピューター
グラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多
くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下に本発明の実施例ならびに比較例を説明する。

［実施例　１］ ［感光材料（Ａ）の作成］ マイクロカプセル゛の晋　１ 下記の重合性化合物３０ｇにイルガキュア６５１　（開
始剤、チバガイギー社製）２ｇおよびバーガスクリプト
レッドｌ−６−Ｂ　（発色剤、チバガイギー社製）３ｇ
を溶解した。更にタケネートＤ１１ＯＮ（多価イソシア
ネート、成田薬品側製）１２ｇを加え、よく混合したも
のをメトローズ６５ＳＨ（メチメセルロース、信越化学
■製）４％水溶液１３０ｇ中に加え、ホモジナイザーを
用いて５．００Ｏｒｐｍで１分間乳化分散した。この乳
化液にジエチレントリアミン２％水溶液２０ｇを加え、
室温で３０分間撹拌した。更に４０℃で９０分間攪拌し
、重合性化合物と発色剤を内包したポリウレアマイクロ
カプセル液を得た。平均粒径は８μであった。

ＰＶＡ２０５　（り−７しｎ製）５％水溶液５ｇに上述
のマイクロカプセル液５ｇを加え、よく混合した後厚さ
１００μｍのポリエチレンテレフタレートのシート上に
７０　ｇ／ｒｄの塗布量で塗布後乾燥し、本発明の画像
記録方法に用いることのできる感光材料（Ａ）を得た。

［受像材料の作成］ １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに、これに３，５ジーα−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛３４ｇと、５５重量％炭酸カル
シウムスラリー８２ｇとを混合して、ミキサーで粗分散
した。その液をダイノミル分散機で分散し、得られた液
の２００ｇに対し、８％ポリビニルアルコール水ｔｌ液
１１２ｇを加え均一に混合した。さらにこの混合液に水
１０ｍ１を加え、受像層形成用塗布液を調製した。

そして該塗布液を坪量５５　ｇ　／　ｎ（の紙支持体（
ＪＩＳＰ−８２０７により規定される繊維長分布として
２４メツシュ残分の重量％と４２メツシュ残分の重量％
との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布、を有
する原紙を用いた紙支持体［特開昭６３−１８６２３９
号公報参照］）上に５８ｇ／ｄとなるように均一に塗布
した後、６０℃乾燥して受像材料を作成した。

［両像形成及びその評価］ 感光材料（Ａ）を２００Ｗ高圧水銀燈を用いて、３０Ｃ
ＩＨの距離から２秒間像様露光した。次いで、受像材料
と重ね、３００　ｋｇ／ｃｄの加圧ローラーを通し、剥
離せずにただちに１６０℃に加熱した後、感光材料と受
像材料とを剥離したところ、受像材料上にマゼンタのポ
ジ両像を得た。得られたマゼンタの最高濃度をマクベス
反射濃度計で測定した。

また、受像材料上のポジ画像に、剥離不良に白い斑点が
現われているかどうかを目視により評価した。

結果を以下の第１表に示す。

［実施例　２］ ［感光材料（Ｂ）の作成］ マイクロカプセル２のコ−１ ［感光材料（Ａ）の作成］で使用した重合性化合物、１
５．４ｇに、開始剤１．０ｇ、発色剤１゜６ｇを溶解し
、さらに塩化メチレン１．８ｇを添加して感光性組成物
を得た。

イソパン（クラレ■製）の１８．６％水溶液１０．５１
ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８゜５６ｇを加え、
１０％硫酸を用いてｐＨ４，０に調整した水溶液中に前
記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて７０
００回転で２分間撹拌し、上記感光性組成物を水性溶媒
中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８，００
％水溶液３．００ｇを順次加え、攪拌しながら６０℃で
２時間加熱を続けた。

その後１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７
．３に調整し、亜硫酸水素ナトリウム３０゜９％水溶液
３．６２ｇを加えて、マイクロカプセル液を調製した。

感　コ（Ｂ）の 以上のように調製されたマイクロカプセル液５０．０ｇ
に、エマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン■製）１
０％水溶液５．０ｇ、水４５ｇを加え、１００μｍ厚の
ポリエチレンテレフタレート上に７４ｇ／ｎｆの塗布量
で塗布後乾燥し、本発明の画像形成方法に用いることが
できる、感光材料（Ｂ）を得た。

［画像形成及びその評価］ 感光材料（Ｂ）を用いて、実施例１と同様にして、画像
形成方法を実施し、評価した。

結果を以下の第１表に示す。

［比較例１〕 ［実施例１］で得た感光材料（Ａ）と受像材料とを利用
し、［実施例１］の画像形成の際に行った。

３００ｋｇ／−の加圧ローラーを通し、ｆｆ１１１離せ
ずにただちに１６０℃に加熱した後、感光材料と受像材
料とを剥離する方法に代えて、感光材料と受像材料とを
重ね、３００ｋｇ／ｃｖ＆の加圧ローラーを通すと同時
に１６０℃に加熱した後、感光材料と受像材料とを剥離
する以外は、［実施例１］と同様にして、画像形成方法
を実施し、評価した。

結果を以下の第１表に示す。

［比較例２］ ［実施例２］で得た感光材料（Ｂ）と受像材料とを利用
して、前記の［比較例１］と同様にして画像形成方法を
実施し、評価した。

結果を以下の第１表に示す。

Ｅ比較例３コ ［実施例１］で得た感光材料（Ａ）と受像材料とを利用
し、［実施例１］の画像形成の際に行った。３００　ｋ
ｇ／ａＪの加圧ローラーを通し、剥離せずにただちに１
６０℃に加熱した後、感光材料と受像材料とをエリ離す
る方法に代えて、３００ｋｇ／−の加圧ローラーを通し
、ヱ１１離して、画像評価を行う以外は同様にして、画
像形成方法を実施し、評価した。

結果を以下の第１表に示す。

［比較例４］ ［実施例２］で得た感光材料（Ｂ）と受像材料とを利用
して、前記の［比較例３］と同様にして、画像形成方法
を実施し、評価した。

結果を以下の第１表に示す。

なお第１表の「剥離不良」の欄において、ｒＯＪは剥離
不良がほとんど認められないことを意味し、ｒＸＪは剥
離不良が認められたことを意味する。

（以下第２表においても同義である。）第１表 第１表に示された結果から明らかなように、本発明の画
像形成方法を実施した場合には、加圧のみによる転写に
比べて、高い濃度が得られかつ、加圧と加熱を同時に行
った場合に認められた剥離不良も改良されたことがわか
る。

［実施例３］ ［感光材料（Ｃ）の作成］ ハロゲン　　　　（ｃ−１）の調製 ゼラチン水溶液（水１５００ｍｊ！中にゼラチン１６ｇ
と塩化ナトリウム０．５ｇを加え、ＩＮの硫酸でｐＨ３
，２に調整し、５０℃に保温したもの）に、臭化カリウ
ム７１ｇを含有する水溶液３００ｍ１と硝酸銀水溶液（
水３００ｍｊ！に硝酸銀０．５９モルを熔解させたもの
）を同時に５０分間にわたって等流量で添加した。これ
が終了して１分後に下記増感色素（１）の１％メタノー
ル溶液４３ｍ１．を加え、さらに該増感色素添加後１５
分から沃化カリウム２，９ｇを含有する水溶液１００ｍ
１と硝酸銀水溶液（水１００ｍｆに硝酸銀０．０１８モ
ルを溶解させたもの）を同時に５分間にわたって添加し
た。この乳剤にイソブチレン無水マレイン酸共重合体の
１０％アルカリ水溶液を１Ｑｃｃ加えて沈降させ、水洗
して脱塩した後、ゼラチン１２ｇを加えて溶解し、さら
にチオ硫酸ナトリウム０．５■加えて６０℃で１５分間
化学増悪を行ない、平均粒子サイズ０．２２μｍの単分
散１４面体沃臭化銀乳剤（Ｃ−１）１０００ｇを調製し
た。

増感色素（１） ゼラチン水溶液（水１６００ｍｌ１中にゼラチン２０ｇ
と塩化ナトリウム０．５ｇを加え、ＩＮの硫酸でＰＨ３
，２に調整し、４２°Ｃに保温したもの）に臭化カリウ
ム７１ｇを含有する水溶液２００ｍＮと硝酸銀水溶液（
水２００ｍｌ１に硝酸銀０゜５９モルを溶解させたもの
）を同時に３０分間にわたって等流量で添加した。これ
が終了して１分後に下記増感色素（２）の１％メタノー
ル溶液４８ｍ１を加え、さらに該増悪色素添加後１０分
から沃化カリウム２．９ｇを含有する水溶液１００ｍ１
と硝酸銀水溶液（水１００ｍ１に硝酸銀０゜０１８モル
を溶解させたもの）を同時に５分間にわたって添加した
。この乳剤にイソブチレン無水マレイン酸共重合体の１
０％アルカリ水溶液をｌＯｃｃ加えて沈降させ、水洗し
て脱塩した後、ゼラチン１８ｇを加えて熔解し、さらに
、チオ硫酸ナトリウムを０．７■加えて６０°Ｃで１５
分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ０．１２μｍの
単分散１４面体沃臭化銀乳剤（Ｃ−２）ＩＱＯＱｇを調
製した。

増感色素（２） ゼラチン水溶液（水１６００ｍｆ中にゼラチン２０ｇと
塩化ナトリウム０．５ｇを加え、ＩＮの硫酸でＰＨ３，
５に調整し、４５℃に保温したもの）に臭化カリウム７
１ｇを含有する水溶液２００ｍｌ１と硝酸銀水溶液（水
２００ｍｊ！に硝＃　！！！　０゜５９モルを溶解され
たもの）を同時に３０分間にわたって等流量で添加した
。これが終了して１分間後に下記増感色素（３）の０．
５％メタノール溶液４３’ｍ７！を加え、さらに該増感
色素添加後１５分から沃化カリウム３．６５ｇを含有す
る水溶液１００　ｍ　ｌと硝酸銀水溶液（水１００ｎｌ
！に硝酸３１０．０２２モルを溶解させたもの）を同時
に５分間にわたって添加した。この乳剤にイソブチレン
無水マレイン酸共重合体の１０％アルカリ水溶液１０ｃ
ｃを加えて沈降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラチン
１０ｇを加えて溶解し、さらにチオ硫酸ナトリウムを０
．４５■加えて５５℃で２０分間化学増感を行ない、平
均粒子サイズ０．　１３μｍの単分散１４面体沃臭化銀
乳剤（Ｃ−３）１０００ｇを調製した。

増悪色素（３） （Ｃ−１）の 前述の重合性化合物８３ｇに、下記のコポリマー０．７
７ｇおよび下記のイエロー画像形成物質１２．５ｇを溶
解させた。さらに、下記還元剤（１）６．４ｇと下記還
元剤（ｎ）６．１ｇ、下記現像抑制剤放出プレカーサー
０．０９ｇ、下記メルカプト化合物０．Ｏｌ及びエマレ
ックスＮＰ８　（日本エマルジョン■製）１．８ｇを加
え１、さらに塩化メチレン２０ｇを加えて均一な溶液と
した。

一方、前述のハロゲン化銀乳剤（Ｃ−１）１５ｇに、臭
化カリウムの１０％水溶液１．５ｍｊ！を加え、さらに
下記還元剤（ＩＩＩ）の０．０８％１−メトキシ−２−
メチルプロパツール液０．５ｍＡを加えて５分間攪拌し
た。さらにポリビニルピロリドン（Ｋ−１５）の１％水
溶液を１．５ｍｌ加え５分間攪拌した。このハロゲン化
銀乳剤を含む混合液を、上記の均一な溶液に加えて、ホ
モジナイザーを用いて毎分１５０００回転で５分間撹拌
して、Ｗ１０エマルジョンからなる感光性組成物（Ｃ−
１）を得た。

（コポリマー） （ＣＨ２Ｃ）ａ。

ＣＯ□ＣｇＨｓ （還元剤口）） ｚＨｓ （還元剤（■）） （還元剤（■）） （ＣＨｇＣ）−ｚ。

Ｃｏｔ　ＣＨＩ　Ｃ１ｈ　０Ｈ ＣＩ−１□ＣＨ，ＳＨ （現像抑制剤放出プレカーサー） （メルカプト化合物） （Ｃ−２）の 上記感光性組成物（Ｃ−１）の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤（Ｃ−１）の代りに前記のハロゲン化銀
乳剤（Ｃ−２）を同量、イエロー画像形成物質の代りに
下記のマゼンタ画像形成物質を２０ｇ、及び前記の現像
促進剤を０．０１５　ｇをそれぞれ使用した以外は、感
光性組成物（Ｃ−１）と同様にして感光性組成物（Ｃ−
２）を調製した。

（マゼンタ画像形成物質） 上記感光性組成物（Ｃ−１）の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤（Ｃ−１）の代りに前記のハロゲン化銀
乳剤（Ｃ−３）を同量、イエロー画像形成物質の代りに
下記のシアン画像形成物質を１６ｇ、及び前記の現像促
進剤を０．００７５ｇそれぞれ使用した以外は、感光性
組成物（Ｃ１）と同様にして感光性組成物（Ｃ−３）を
調製した。

（シアン画像形成物質） ポリビニルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩（Ｖｅｒ
ｓａ　ＴＬ　５０２、ナショナルスターチ社製）の１０
％水溶液２１０ｇを水酸化ナトリウムの１０％水溶液を
用いてｐ　Ｈを６．０に調整した。一方、上記感光性組
成物（Ｃ−１）にタケネー）ＤｌｌＯＮ（多価イソシア
ナート化合物、成田薬品工業■製）４．５ｇを加え、こ
れを上記水溶液中に加えた。混合液を４０℃に加熱し、
ホモジナイザーを用いて毎分９０００回転で３０分間攪
拌してＷ１０／Ｗエマルジョンを得た。

別に、メラミン１３．２０ｇにホルムアルデヒド３７％
水溶液２１．６ｇおよび蒸留水７０ｇを加え、６０℃に
加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアル
デヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液７７ｇを、上記のＷ１０／Ｗエ
マルジョンに加え、リン酸の２０％水溶液を用いてｐＨ
を６．０に調整した０次いで、これを６０℃に加熱し、
９０分間攪拌を続けた後、尿素の４０％水溶液２７ｇを
添加して同じくリン酸の２０％水溶液を用いてｐ　Ｈを
３，５に調整し、４０分間攪拌した。最後に水酸化ナト
リウムの１０％水溶液を用いてｐａｌを６゜５に調整し
、室温まで放冷して、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂
をカプセル壁とする感光性マイクロカプセル液（Ｃ−１
）を調製した。

マイクロカプセル　（Ｃ−２）の調 上記感光性マイクロカプセル分散液（Ｃ−１）の調製に
おいて、上記感光性組成物（Ｃ−１）の代りに、感光性
組成物（Ｃ−２）を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（Ｃ−２）を調製した。

マイクロカプセル゛　（Ｃ−３）の 上記感光性マイクロカプセル分散液（Ｃ−１）の調製に
おいて、上記感光性組成物（Ｃ−１）の代りに、感光性
組成物（Ｃ−３）を用いたこと以外は、同様にして感光
性マイクロカプセル分散液（Ｃ−３）を調製した。

プレカーサー　　　　　の 下記の塩基プレカーサー２０ｇをポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−２０５、■クラレ製）の４％水溶液８０ｇに
加え、ダイノミルを用いて２０℃にて平均粒径が２μｍ
以下になるまで分散して塩基プレカーサー固体分散液を
調製した。

（塩基プレカーサー） 以上のように調製された感光性マイクロカプセル液（Ｃ
−１）、（Ｃ−２）および（Ｃ−３＞に対してそれぞれ
（Ｃ−１）を１６ｇ、（Ｃ−２）を１８．５ｇ、（Ｃ−
３）を１４．８ｇ、上記の塩基プレカーサー固体分散液
６．８ｇ、ソルビトールの２０％水溶液９ｍｐおよびス
ターチのｌθ％水溶液Ｉ　Ｑｍｌを混合した。この混合
液にさらに、下記の界面活性剤の５％水溶液４　ｍ　ｌ
と水を加えて全量を７４ｇとした塗布液をｌＩ製した。

この塗布液を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ートシート上に５０　ｇ／ｒｄの塗布量で塗布し、約６
０℃で乾燥して本発明に従う感光材料（Ｃ）を作成した
。

（界面活性剤） ［画像形成およびその評価］ 感光材料（Ｃ）をタングステン電球を用い、０〜２．０
の連続的なｉ３過濃度を有するグレイの連続フィルター
を通し、２０００ルクスでそれぞれ１秒間露光したのち
、これを１５５℃にて加熱現像した。

次いで［実施例１］と同様に感光材料（Ｃ）と受像材料
を重ね、３００ｋｇ／−の加圧ローラーを通し、剥離せ
ずにただちに１６０℃に加熱した後、感光材料と受像材
料とを剥離したところ、受像材料上にグレイのポジ画像
を得た。得られたグレイの最高濃度をマクベス濃度計で
測定した。また、剥離不良の様子を目視により評価した
。

得られた結果を以下の第２の表に示す。

〔比較例５］ ［実施例３］で得られた感光材料（Ｃ）と、受像材料を
利用して、前記の［実施例３］の画像形成の際に行った
３　００　ｋｇ／ｃｄの加圧ローラーを通し、剥離せず
にただちに、１６０℃に加熱した後、感光材料と受像材
料とを剥離する方法に代えて、３００　ｋｇ／ｃｊの加
圧ローラーを通すと同時に１６０℃に加熱した後、剥離
する以外は［実施例３］と同様にして、画像形成方法を
実施し、評価した。

結果を以下の第２表に示す。

［比較例６コ ［実施例３］で得られた感光材料（Ｃ）と受像材料を利
用して、前記の［実施例３１の画像形成の際に行った３
００ｋｇ／−の加圧ローラーを通し、剥離せずにただち
に１６０℃に加熱した後剥離する方法に代えて、３００
ｋｇ／（−１１の加圧ローラーを通した後、剥離して画
像評価を行う以外は同様にして、画像形成方法を実施し
て、評価した。結果を以下の第２表に示す。

第２表 手続補正書 以上、第２表に示された結果から明らかなように、本発
明の画像形成方法を実施した場合には、加圧のみによる
転写に比べて高い濃度が得られ、かつ、加圧と加熱を同
時に行った場合に認められた剥離不良も改良されたこと
がわかる。

１゜ 事件の表示 平成 年特願第ｉｏタタ７２号 ２、発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係 住所 画像形成方法

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、重合性組成物を含むマイクロカプセ
   ルを有する感光材料の重合組成物を像様に硬化させた後
   に、受像材料と重ね合わせ、加圧した後、重ね合わせた
   状態で、剥離することなく、３０℃から３００℃の範囲
   の温度に加熱することを特徴とする画像形成方法。
2. （２）支持体上に、重合性化合物を含むマイクロカプセ
   ルおよびハロゲン化銀、還元剤を有する感光材料を像様
   露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と同時
   に、または像様露光後に、現像処理を行ない、現像処理
   を行なつた感光材料に受像材料を重ね合わせた状態で加
   圧した後、重ね合せたまま剥離せず、３０℃から３００
   ℃の範囲の温度に加熱することを特徴とする画像形成方
   法。