JPH02180964A - 剥離用シリコーン組成物およびこの塗工物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は剥離用シリコーン組成物、特にはＨ離特性がよ
く、ドライタッチで耐ブロッキングにすぐれた硬化皮膜
を与えることから、フィルムセパレーターを生産性よく
製造することのできる剥離用シリコーン組成物およびこ
れを塗工した剥離性紙、プラスチック成形品に関するも
のである。

［従来の技術］ 紙、プラスチックなどの基材と粘着性物質との！１」離
を容易にしたり、基材同志の密着を防止するために、こ
の基材表面に剥離用シリコーン組成物を塗布し、ここに
硬化皮膜を形成させることはよく知られているところで
あり、この剥離用シリコーン組成物については１分子中
にけい素原子に結合したアルケニル基を有するオルガノ
ポリシロキサンと１分子中にけい素原子に結合した水素
原子を有するオルガノポリシロキサンおよび白金系の硬
化触媒とからなる付加反応型のもの、また１分子中にけ
い素原子に結合した水酸基を有するオルガノポリシロキ
サンと１分子中にけい素原子に結合した加水分解可能な
基を有するオルガノポリシロキサンまたはオルガノシラ
ンおよび硬化促進剤とからなる縮合反応型のものが公知
とされている［解決すべき課題］ しかし、基材がプラスチックフィルムのように平滑性の
高いものである場合、また基材の両面にシリコーン処理
を施そうとすると、塗工皮膜面とその背面あるいは塗工
面同志のすべりがわるいために塗工処理後の巻取り工程
でしわが発生したり均一な巻取りができないという問題
があり、またー殻にシリコーン組成物を塗布して基材表
面に剥離性の硬化皮膜を形成させるためには通常１３０
〜１５０℃での数十秒の加熱が必要とされるのであるが
、基材がポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニルな
どのように耐熱性の乏しいものである場合には低温、短
時間の熱処理とされるためにシリコーン塗膜の硬化が不
充分となり、巻取った基材がブロッキングを起すという
不利がある。

そのため、このシリコーン組成物にシリコーンパウダー
のようなスリップ改良剤を添加する方法（特開昭６３−
１５８４８号、特開昭６３−１５８４９号公報参照）、
シリコーンコーティングとフィルムの延伸を同時に行な
う方法（特公昭６０−３０２６５号公報参照）などが提
案されているが、このスリップ改良剤を添加する方法に
はそれが沈降し易く、硬化皮膜の密着性、剥離特性、残
留接着率が低下するので耐熱性のわるい基材には適用す
ることができないという不利があり、フィルムを同時延
伸する方法は通用する基材が限定されるし、耐熱性のわ
るい基材には適用することができないという欠点がある
。

［課題を解決するための手段］ 本発明はこのような不利を解決した剥離用シリコーン組
成物に関するものであり、これはｌ）けい素原子に結合
したアルケニル基を１分子中に少なくとも２個有するオ
ルガノポリシロキサン１００重量部、２）けい素原子に
結合した水素原子を１分子中に少なくとも３個有するオ
ルガノハイドロジエンポリシロキサン０．２〜５０重量
部、３）非水系のコロイダルシリカ０．１〜１０重量部
、４）触媒量の白金系化合物とからなること、またはイ
）けい素原子に結合した水酸基を１分子中に少なくとも
２個有するオルガノポリシロキサン　１００重量部、口
）けい素原子に結合した加水分解可能な基を１分子中に
少なくとも２個有するオルガノポリシロキサンまたはオ
ルガノシラン０．５〜２０重量部、八）非水系のコロイ
ダルシリカ０．１〜１０重量部、二）触媒量の硬化促進
剤とからなることを特徴とするものである。

すなわち、本発明者らは剥離特性がよく、ドライタッチ
で耐ブロッキング性にすぐれた硬化皮膜を与える剥離用
シリコーン組成物を開発すべく種々検討した結果、これ
には従来公知の付加反応型または縮合反応型の剥離用シ
リコーン組成物にコロイダルシリカを添加すると、シリ
コーン処理をしたプラスチック基板表面と背面とのブロ
ッキング、両面をシリコーン処理した紙基材のシリコー
ン処理面同志のブロッキングが防止されるし、この塗布
面の風合いがドライタッチのものとなり、また、しわの
発生が防止されること、さらにはこの塗布面の残留接着
率や剥離特性が改良されることを見出し、これら各成分
の配合比などについての研究を進めて本発明を完成させ
た。

以下にこれをさらに詳述する。

［作　用］ 本発明の剥離用シリコーン組成物は前記し−たよりに従
来公知の付加反応型または縮合反応型の剥離用シリコー
ン組成物に非水系のコロイダルシリカを添加したもので
あるが、これはつぎの各成分から構成される。

まず、この公知の付加反応型の剥離用シリコーン組成物
を構成する第１成分としてのオルガノシロキサンは１分
子中にけい素原子に結合したアルケニル基を少なくとも
２個有するものであるが、このアルケニル基は分子鎖末
端でも鎖中であってもよい、したがって、これは分子鎖
末端がアルケニルジメチルシリル基またはトリメチルシ
リル基とされた実質的に直鎖状のジオルガノポリシロキ
サンとすればよく、このアルケニル基としてはビニル基
、アリル基、ブテニル基などが例示される。また、この
アルケニル基以外のけい素原子に結合した有機基として
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのア
ルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ま
たはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部ま
たは全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した同種
または異種の非置換または置換の脂肪族不飽和基を除く
１価炭化水素基で好ましくはその少なくとも５０モル％
がメチル基であるものであるが、このジオルガノポリシ
ロキサンは単独でも２種以上の混合物であってもよい。

また、このジオルガノポリシロキサンは塗工作業性およ
び形成される皮膜の性能上から粘度が５０ｃＳ以上のも
のが好ましい。

また、この付加反応型の剥離性シリコーン組成物を構成
する第２成分としてのオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンは１分子中にけい素原子に結合した水素原子を少
なくとも３個有するものであるが、実用上からは分子中
に２個の＝　ＳｉＨ結合を有するものをその全量の５０
重量％までとし残余を分子中に少なくとも３個の＝ｓｉ
ｈ結合を含むものとすることがよい。このオルガノポリ
シロキサンとしては（Ｃ）Ｉ３））ｌｓｉｏ　’Ｌ位、
ＨＳｉＯ＋、　ｓ単位、（１１：Ｉ（ｓ）　２Ｈ５ｉＯ
０，単位のホモポリマーまたはこれらとＣＨ３５ＩＯ１
，ｓ単位、（ＣＨ３）ｚｓｉｏ単位、（ＣＨ３）　、ｓ
ｉｏ。、５単位を含むコポリマーなどが例示され、これ
らは線状、環状、分岐状のいずれであってもよいが、こ
の粘度は２５℃における測定値が１０〜５００ｃＳのも
のが好ましい、なお、このオルガノポリシロキサンの添
加量は硬化皮膜の形成およびその皮膜の剥離性能から考
えて、上記第１成分１００重量部に対し０．２〜５０重
量部とすることが好ましい。

なお、この付加反応型剥離性シリコーン組成物を構成す
る第４成分としての白金系化合物は上記した第１成分と
第２成分との付加反応用触媒として公知のものでよく、
これには塩化第一白金酸、塩化第二白金酸などの塩化白
金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合
物あるいは塩化白金酸と各種オレフィンとの錯塩などが
あげられるが、この添加量は触媒量とすればよいが、こ
れは良好な硬化皮膜を得るため、また経済的見地からは
前記した第１成分に対して白金量として１〜１．００（
ｉｐｐｍの範囲、好ましくは２〜５００ｐｐｍの範囲と
すればよい。

つぎにこの公知の縮合反応型の剥離用シリコーン組成物
を構成する（イ）成分としてのオルガノポリシロキサン
は１分子中にけい素原子に結合する水酸基を少なくとも
２個有するものであるが、これは直鎮状でも分岐状であ
ってもよく、この水酸基以外のけい素原子に結合した有
機基は前記した付加反応型シリコーン組成物の第１成分
におけるアルケニル基以外の有機基と同様のアルキル基
、アリール基またはその炭素原子に結合した水素原子の
一部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換し
た基とすればよい。また、このオルガノポリシロキサン
は単独でも２種以上の混合物であってもよいが、このも
のはその塗工作業性および形成される皮膜の性能上から
粘度が５０ｃＳ以上のものとすることが好ましい。

また、この縮合反応型シリコーン組成物を構成する（口
）成分としてのオルガノポリシロキサン、オルガノシラ
ンはこの組成物を空気中の湿分にょフて硬化させるため
の架橋剤となるものであり、これは１分子中にけい素原
子に結合した加水分解可能な基を少なくとも２個有する
ものであるが、この加水分解可能な基としては水素原子
、メ斗キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
などのアルコキシ基、アシロキシ基、アミノ基、アミノ
キシ基、ケトオキシム基などが例示される。

したがってこのオルガノポリシロキサンとしてはメチル
ハイドロジエンポリシロキサンが、またこの月ルガノシ
ランとしてはメチルトリメトキシシラン、エチルシリケ
ートなどのアルコキシシラン、メチルトリアセトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシランなどのアシロキシシ
ラン、メチルトリス（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）シラン
などのアミノシラン、メチルトリス（Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノキシ）シランなどのアミノキシシラン、メチルト
リス（エチルメチルケトオキシム）シランなとのケトオ
キシムシランが例示されるが、これはこれらオルガノシ
ランの１種または２種以上の部分加水分解物であっても
よい。なお、このオルガノポリシロキサンまたはオルガ
ノシランの使用量は前記した（イ）成分ｉｏｏ重量部に
対し、０．５重量部未満では硬化性不良となって得られ
る硬化皮膜も強度の弱いものとなり、２０重量部を越え
ると得られる皮膜がもろくなるので０．５〜２０重量部
の範囲とすることがよい。

なお、この縮合反応型シリコーン組成物を構成する（二
）成分としての硬化促進剤も従来より用いられている公
知のものとすればよく、これにはジブチルすずジアセテ
ート、ジブチルすずジオクトエート、ジブチルすずジラ
ウレートなどのような有機すず化合物、オクタン酸鉄、
オクタン酸マンガン、オクタン酸すずなどの有機酸の金
属塩などが例示される。また、この添加量は触媒量とす
ればよいが、これは（イ）成分と（ロ）成分の縮合反応
によって硬化皮膜を形成させるのに充分の量とするとい
うことから（イ）成分１００重量部に対して０゜１〜１
０重量部とすればよい。

本発明の剥離性シリコーン組成物は上記した公知の付加
反応型または縮合反応型の剥離性シリコーン組成物に非
水系のコロイダルシリカを添加することによって作られ
るが、このコロイダルシリカは無水けい酸の超微粉子を
トルエン、キシレン、さらにはこれにｎ−ブタノール、
イソプロピルアルコールを併用したものに分散させたも
のであるが、この無水けい酸粒子は平均粒子径が１μｍ
を越えるものであると、その分散性がわるくなってこれ
を添加した組成物から作られる硬化皮膜の平滑性が損な
われ、透明性も低下するようになるので、平均粒子径が
１μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下のものとするこ
とがよい。なお、このコロイダルシリカの添加量は上記
した付加反応型シリコーン組成物の第１成分、縮合反応
型シリコーン組成物の（イ）成分としてのオルガノポリ
シロキサン１００重量部に対して０．１重量部未満では
添加効果が乏しく、１０重量部を越えるとこの組成物の
基材への密着性、残留接着率などが低下するので０．１
〜１０重量部の範囲とすることが必要とされるが、この
好ましい範囲は０．５〜５重量部とされる。

本発明の剥離用シリコーン組成物は上記した付加反応型
シリコーン組成物としての第１〜第４成分の所定量また
は縮合反応型シリコーン組成物としての（イ）〜（ニ）
成分の所定量を配合し、均一に混合することによって得
ることができるが、これには第１〜第３成分または（イ
）〜（Ａ）成分を予め均一に混合したのち、これに第４
成分または（：）成分を添加することが望ましい。なお
、この組成物に目的、用途に応じて塗料、顔料あるいは
紫外線吸収剤、反応遅延剤などを添加することは任意と
される。

本発明の剥離用シリコーン組成物による基材の処理はこ
れをそのまま使用してもよいが、この使用に当っては必
要に応じてこれをトルエン、キシレン、メチルエチルケ
トン、酢酸エチル、ヘキサン、ヘプタンなどの有機溶媒
に分散、溶解して用いてもよい、この組成物による基材
の処理はロールコータ−グラビヤコーター　バーコータ
ーなど公知の塗工機を用いてこれを基材面に塗工すれば
よく、この塗膜はついで８０℃以上に加熱するか、紫外
線を短時間照射して硬化させればよく、このようにして
得られた硬化皮膜はすぐれた剥離特性を示すし、このも
のはドライタッチでブロッキング防止性もすぐれている
ので、この組成−物で処理した、離型性を有する紙、プ
ラスチックフィルム類は、生産性もよく、かつ粘着剤加
工する際にもすべりがよいため加工性にすぐれた離型基
材となる。

［実施例］ つぎに本発明の実施例をあげるが、例中における部は重
量部を、粘度は２５℃での測定値を示したものであり、
例中における剥離抵抗、残留接着率、ブロッキング性、
すべり性、密着性はそれぞれ下記による測定、試験結果
を示したものである。

［剥離抵抗］ 組成物を薄膜状フィルムまたはシート状の基材表面に所
定量塗布し、所定温度の熱風式乾燥機中で所定時間加熱
して硬化皮膜を形成させたのち、その硬化皮膜面にアク
リル系溶剤型粘着剤・オリパインＢＰＳ−８１７０［東
洋インキ製造■製商品名］またはアクリル系エマルジョ
ン型粘着剤・オリパインＢＰＷ−３１１０１１（同社製
商品名）、あるいはゴム系溶剤型粘着剤・オリパインＢ
ＰＳ−２４１１（同社製商品名）を塗布してｉｏｏ℃で
３分間加熱処理した。

つぎにこの処理面に秤量６４ｇ／ｍ２の貼り合せ紙を貼
り合わせ、室温で２０時間エイジングさせ、エイジング
後の試料を５ｃｏ＋巾に切断し、引張り試験機を用いて
１８０°の角度で剥離速度３００ｍｍ／分で貼り合わせ
紙を引張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測定した。

［残留接着率］ 剥離抵抗の場合と同様にしてシート状基材表面に組成物
の硬化皮膜を形成させたのち、その表面にポリエステル
チーブ・ルミラー３１Ｂ　　［日東電気工業■装面品名
］を貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ”の荷重をのせて７０℃
で２０時間加熱処理してからそのテープをはがし、ステ
ンレス板に貼りつけた。

つぎにこの処理テープをステンレス板から１８０”の角
度で剥離速度３００１１Ｉｍ／分ではがし、剥離するの
に要する力（ｇ）を測定すると共に、未処理の標準テー
プをステンレス板から剥離するに要する力（ｇ）を測定
し、この未処理の標準テープを剥離するに要する力（ｇ
）に対する百分率で表わした。

［ブロッキング性］ 剥離抵抗の場合と同様にして基材表面に硬化皮膜を形成
させ、その硬化皮膜面を重ね合わせ、１００ｋｇ／ｃｍ
２の荷重をのせて室温で２０時間処理し、ついで５ｃｍ
巾に切断し、剥離するのに要する力（ｇ）を測定して、
これをブロッキング性とした。

［すべり性］ 剥離抵抗の場合と同様にして基材表面に硬化皮膜を形成
させ、硬化皮膜面とＳＢＲゴム面の動的摩擦係数を測定
してこれをすべり性とした。

［密着性］ 剥離抵抗の場合と同様にして基材表面に硬化皮膜を形成
させ、硬化皮膜面を指先で数回摩擦し、皮膜の脱落、密
着性をみた。

０・・・密着性良好、　Ｘ・・・密着性不良実施例１ 分子鎮両末端がビニルジメチルシリル基で封鎖され、全
有機基の９７．８モル％がメチル基、０．９モル％がフ
ェニル基、１．３モル％がビニル基であり、３０重量％
のトルエン溶液の粘度が１０．０００ｃｐｓであるオル
ガノポリシロキサン生ゴム３０部に、分子鎖両末端がト
リメチルシリル基で封鎖され、ミ５ｔ）１基を１．６モ
ル／ｓａｏ　ｇ含有する、粘度が２５ｃｐｓのメチルハ
イドロジエンポリシロキサン剤０．７部を添加し、これ
らをトルエン６８部に溶解させてオルガノポリシロキサ
ン組成物Ｉを作り、ついでこの組成物１１０ｇにブタノ
ール−キシレンに超微粉状の無水けい酸を分散させたコ
ロイダルシリカ（固形分３０％）０．１ｇを加え、トル
エン５０ｇで希釈したのち、白金ビニルシロキサン錯体
０、Ｉ　Ｋ　（白金０．５％含有）を添加して剥離用シ
リコーン組成物（以下処理液Ａと略記する）を作った。

つぎにこの処理液Ａを厚さ４０μｍのＯＰＰフィルムに
ワイヤードクター＃８を用いて塗工し、熱風循環式乾燥
器を用いて１２０℃で２０秒間熱処理−をして乾燥量が
０．３ｇ／ａ’の硬化皮膜を形成させたのち、この皮膜
についての剥離抵抗、残留接着率、ブロッキング性、す
べり性、密着性をしらべたところ、後記する第１表に示
したとおりの結果が得られた。

実施例２〜４ 実施例１におけるコロイダルシリカの添加量を０．３　
ｇ、　０．５　ｇ＋　１．１　ｇとしたほかは実施例１
と同様に処理して剥離用シリコーン組成物としての処理
液Ｂ、Ｃ，Ｄを作ったのち、この処理液を用いて実施例
１と同様に処理して硬化皮膜を作り、その物性をしらべ
たところ、後記する第１表に示したとおりの結果が得ら
れた。

比較例１〜３ 実施例１で得られたオルガノポリシロキサン組成物１１
０ｇをトルエン５０ｇで希釈したのち、これに白金ビニ
ルシロキサン錯体（白金０．５％含有）０．１ｇを添加
して剥離用シリコーン組成物としての処理液Ｅを作った
（比較例１）。

また、実施例１で使用したコロイダルシリカの代わりに
、フユームドシリカ・アエロジル２００［日本アエロジ
ル■製商品名］　０．１　ｇまたは球状シリコーンパウ
ダー・ＫＭＰ−５９０［信越化学工業■製部品名］０．
１ｇを添加したほかは実施例１と同様に処理して剥離用
シリコーン組成物としての処理液Ｆ（比較例２）、処理
液Ｇ（比較例３）を作った。

つぎにこれらの処理液Ｅ、Ｆ、Ｇを用いて実施例１と同
様に処理して硬化皮膜をつくり、これらの物性をしらべ
たところ、つぎの第１表に示したとおりの結果が得られ
た。

この結果から、実施例１〜４の処理液Ａ−Ｄで処理した
フィルムはコロイダルシリカの添加によってシリコーン
特有のぬめり感が減少し、剥離抵抗、残留接着性などに
影響を与えるブロッキング性が改良されており、この処
理したフィルムは重ねておいても板状とならず、容易に
１枚ずつはがすことができるが、比較例１〜３の処理剤
Ｅ〜Ｇでは板状となってしまい１枚ずつはがすにはかな
り力がかが葛とともにきれいに重ねておくことが難しこ
とが確認された。

実施例５．比較例４ 分子鎮両末端がジメチルヒドロキシシリル基で封鎖され
た、重合度が５，０００であるポリジメチルポリシロキ
サン３０部に、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封
鎖され、鎖中にミＳｉＨ基を１．−６モル７１００ｇ有
する粘度が２５ｃｐｓのメチルハイドロジエンポリシロ
キサン１部とブタノール−キシレンに超微粉状の無水け
い酸を分散させたコロイダルシリカ（固形分３０％）３
部を添加し、トルエン６６部を加えてオルガノポリシロ
キサン組成物ＩＩを作り、この組成物１０ｇをトルエン
５０ｇで希釈したのちジブチルすずジアセテート１ｇを
添加して剥離用シリコーン組成物としての処理液Ｈを作
った。

また、比較のために上記においてコロイダルシリカを添
加しないほかは上記と同様に処理して剥離用シリコーン
組成物としての処理液Ｉを作った。

つぎに、この処理液Ｈ，Ｉを厚さ５０μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムにワイヤードクター＃８を用
いて塗工し、熱風循環乾燥器を用いて１４０℃で３０秒
間熱処理して乾燥量が０．３ｇ／＋ｎ’の硬化皮膜を形
成させたのち、この皮膜についての物性をしらべたとこ
ろ、つぎの第２表に示したとおりの結果が得られた。

実施例６．比較例５ 実施例１で作った処理液Ａと比較例１の処理液Ｅに、増
感剤・　（４−イソプロピル）フェニル−１〜ハイドロ
キシイソプロピルケトンを４部添加して処理液Ｊ、Ｋを
作り、これらを厚さ５０μｍのポリエチレンフィルムに
ワイヤードクター＃８を用いて塗工し、風乾で溶剤を除
去したのち、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプをフィルム面
上８ｃｍに置き、３秒間紫外線を照射して塗膜を硬化さ
せ、得られた硬化皮膜の物性をしらべたところ、つぎの
第３表に示したとおりの結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１）けい素原子に結合したアルケニル基を１分子中
   に少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン１００
   重量部、 ２）けい素原子に結合した水素原子を１分子中に少なく
   とも３個有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン
   ０．２〜５０重量部、 ３）非水系のコロイダルシリカ０．１〜１０重量部、４
   ）触媒量の白金系化合物 とからなることを特徴とする剥離用シリコーン組成物。 ２、イ）けい素原子に結合した水酸基を１分子中に少な
   くとも２個有するオルガノポリシロキサン１００重量部
   、 ロ）けい素原子に結合した加水分解可能な基を１分子中
   に少なくとも２個有するオルガノポリシロキサンまたは
   オルガノシラン０．５〜２０重量部、 ハ）非水系のコロイダルシリカ０．１〜１０重量部、ニ
   ）触媒量の硬化促進剤 とからなることを特徴とする剥離用シリコーン組成物。 ３、請求項１または２に記載の剥離用シリコーン組成物
   を塗工した紙、プラスチック類。