JPH02183249A - カラー写真画像形成法 - Google Patents

カラー写真画像形成法

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JPH02183249A
JPH02183249A JP245889A JP245889A JPH02183249A JP H02183249 A JPH02183249 A JP H02183249A JP 245889 A JP245889 A JP 245889A JP 245889 A JP245889 A JP 245889A JP H02183249 A JPH02183249 A JP H02183249A
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color
silver
layer
silver halide
emulsion
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JP245889A
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English (en)
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Keisuke Shiba
柴 恵輔
Noboru Sasaki
登 佐々木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH02183249A publication Critical patent/JPH02183249A/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3041Materials with specific sensitometric characteristics, e.g. gamma, density

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野少 本発明は、迅速かつ安定な現像処理に適する高塩化銀型
プリント用カラー感光材料金用い、色再現性と併せ色階
調再現に一層優れたカラー写真画像形成法に関するもの
で、とくに色分離がよく彩度に優れ迅速現像処理に適す
るカラー印画紙に色階調の再現に工夫されたカラーネガ
感光材料を用いて得たカラーネガフィルムから、焼付け
るカラー写真画像形成法に関する。
(従来技術) 最近、カラー画像を形成するシステムが多種多様に汎濫
している中で、ノ・ロゲン化銀カラー感光材料を用いる
カラー写真画像形成法は、その抛影可能な高感度と、高
いクヤープネス、優れた粒状性や色再現性のために普及
するとともに益々他のシステムでは到達しえない色再現
性や調子再現性への要求が強い。他方、その欠陥でもあ
る現像処理の迅速化、簡易化と処理液の使用量の低補光
化などの改善の要求も強くなった。とくにプリント用カ
ラー感光材料のように、大量のプリントを短納期で仕上
げる要請の強い市場では、現像処理の速度を速めるため
に低臭化銀ないし高塩化銀含有率のハロゲン化銀粒子を
用いた、いわゆるプリント用高塩化銀型カラー感光材料
が用いられつつある。例えば%E、に、社のコ00/型
カラー印画紙とそのRA−弘型現像処理やコニカ社のQ
A・システムまた富士写真フィルム社のFAシステムな
どが発表されている。またプリント用高塩化銀型カラー
感光材料に有用なハロゲン化銀乳剤として、欧州時tf
EP−277,122号やEP−J73、ゲ30号明細
書に記載された頂点現像型粒子や粒子表ifiに局在相
をもつ高塩化銀ノ10ゲン化銀粒子を含む乳剤が知られ
ている。
カラーネガ感光材料の色再現性の改良に、BL、GLや
RLなどの主感光層の分光感度分布とは異なる分光感度
分布をもつ重層効果のドナー層を設ける方法が、米国特
許第参、447.コア1号、同弘、70j、714参号
、同ダ、707.参3を号や特開昭tコーitoμ≠を
号、同6コー23≠!l1号などの明細書に記載されて
いる。これらの方法は赤感層に大きい1層効果を与える
ととKなり、例えば赤い被写体に生ずる陰影を忠実に再
現することが難しくなる。特開昭4/−≠37弘3号明
細書に、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布に制
限を設けることによ1ハこの問題を改善する方法が記載
している。
(発明が解決しようとする線順) プリント用高塩化銀カラー感光材料を用いると、3原色
の彩度が高くなるが、高い色濃度におけるその陰影つま
り他の色階調が出せないという欠陥がある。例えは、紅
色のバラの花の再現において、彩かな紅色は再現される
が、紅色のバラの陰影の階調が出ない、従って却ってバ
ラの花の質感が再現できないなど重要な欠陥があること
が判った。
更に、前記の重層効果のドナー層を設けたカラーネガ感
光材料と組合せると一層この欠陥が目立つことがわかっ
た。
本発明は、これらの欠陥を、それぞれの長所を生かしつ
つ排除することにある。本発明の目的の第7は、迅速現
像処理適性をもつ高塩化銀型プリント用カラー感光材料
の本質的特長を生かし、色再現性を改良しつつ高い色濃
度の中の他の色階調の再現性を改良するカラー写真画像
形成法を提供することである。他の目的は明細書の記載
から明らかであろう。
本発明者等は、撮影用カラー感光材料のRLの、分光感
度分布の形ではなくて、RLの赤感性ノ・ロゲン化銀の
最高感度波長の長波長の感度、とくにlhj O”にお
ける感度を最高分光感度の!Oチ以下の値に低くするこ
とによって高い赤濃度に陰影を再現させや丁いことを見
出し、これによって本発明の目的が達成できることが判
った。
(諌題を解決するための手段) (1)支持体上にハロゲン化銀青感層(BL、)、ハロ
ゲン化銀緑感層(GL)とハロゲン化銀赤感層(RJを
設けた撮影用カラー感光材料を用いてえたカラー原画を
、支持体上にイエロー発色層(YL)、マゼンタ発色層
(ML)とシアン発色層(CL)とを設けたプリント用
ノーaゲン化銀カラー感光材料に焼付けるカラー写真画
像形成法において、下記(A)および(B)の要件を興
備することを特徴とするカラー写真画像形成法。
(A)RLの分光感度分布5(1)の最大値を与えff
1aX る波長(J   )が!タタないしJ4Lj   O波
長域にあり、tzonmにおける分光感度が8(よ)の
最大値の!Q%以下である。
(B)MLおよびCLに、それぞれN平均としてりOモ
ルLlb以上の塩化銀含有率の塩化銀または塩臭化銀乳
剤を用いる。
(2)MLに一般式(夏)によって表わされる化合物の
中から撰ばれたマゼ/り・カプラーを含有するプリント
用ハロゲン化銀カラー感光材料を用いる、前記第1項記
載のカラー写真画像形成法。
一般式(1) 式中RFi水素原子または置換基、Yは芳香族第1級ア
ミン発色現像主薬の酸化体とのカプリング反応により離
脱しうる基、Za、Zb%Zcは夫々、メチン晟、置換
メチン基、=N−−NH−を表わし、Za−Zb結合と
Zb−Zc結合の中一方は二重結合である。R5前記の
置換メチン基またFiXで、λ量体以上の多量体を形成
してもよい。
本発明の特長について、使用する感光材料や主要々素側
に以下に説明する。
プリント用カラー感光材料 (ハロゲン化銀乳剤1 本発明の特長の第1は、プリント用カラー感光材料のマ
ゼンタ発色層(GL)とシアン発色層(RL)に、ハロ
ゲン組成が層平均としてりQそルチ以上の塩化銀含有率
の感光性の塩化銀または塩臭化銀乳剤を用いることにあ
る。(この種の乳剤を・用いたものを以下「高塩化銀型
」というン。
更にイエロー発色層(BLJにもこの高塩化銀型乳剤を
使用Tるのが好ましく、該高塩化銀は、さらに好ましく
はりjモルチないしタタ、2モル俤が塩化銀である塩臭
化銀粒子であり、沃化銀含有率は7.0モルチ以下か含
有しない粒子がよい。
更に好ましくは、これらの粒子は隣接部位と臭化銀含有
率が異なる「局在用」をもつヘテロ構造粒子である。局
在用はハロゲン化銀粒子の内部または表面にあってもよ
く、また表面に不均一にあっても、或いは不連続に孤立
してあってもよい。なかでも特にハロゲン化銀粒子の表
面に、不均一または孤立しであるものがよい。局在用の
臭化銀含量は、好1しくは少くとも!モルチ、より好ま
しくはioモルチ以上、更4Cは20七ルチ以上が好ま
しく、その上限としては70七ルチがよい。臭化銀含量
が高γぎると、圧力が加えられたとき減感したり、連続
現像処理のとき感度や階調が変動しや丁い。局在用の臭
化銀含量や基質(局在用以外の粒子部分1と局在用の臭
化銀含量の差の程度は、用いる全ハロゲン化銀に対する
臭化銀または臭化物の使用モル比や水溶性臭化物を基質
粒子へ供給する速度や反応液のpAgやpHなどによっ
て決まる。へログ/化銀粒子に局在用を層状に形成する
には、基質を形成する過程また祉形成した後で、pAg
JPpHをコントロールしつつ硝酸銀溶液とハロゲンイ
オンを所定速度で添加してうろことができ、また粒子表
面の塩化塩を臭化銀にハロゲン置換して形成することか
できる。本発明に特に有用な不均一または孤立した局在
用は1例えば欧州特許EP−J7J$コタ号、同EP−
,2714I30号、特願昭jJ−11421λ号、同
昭tコー7000!号や同昭4.Z−/!r、2330
号に記載のいわゆるCR−化合物を用いて水溶性臭化物
と硝酸銀とを添加または微粒子臭化銀粒子を加えて物理
熟成して形成することができる。
本発明における局在用の臭化銀含有率はX線回折法(例
えば日本化学合軸「新実験化学構座t、構造解析」丸善
発刊などに記載されている。JあるいはXPS法(例え
ば表面分析; 「IMA、オージェ電子、光電子分光の
応用」#!4談社談判発刊どの方法で測定できる。
なかでもハロゲン化銀粒子の表面に、特にエツジやコー
ナーに不均一にまたは孤立しである局在用の臭化銀含有
率はEDX法(EnergyDispersive  
X−ray  analysiS)(例えば、副島啓義
著「電子線マイクロアナリシス」日刊工業新聞社/りr
7年発刊などに記載されてぃるンにより透過型電子顕微
鏡に装備したEDXスペクトロメーターを用いて、約O
0/ないし012μm径のア、l−チャーにおいて約!
モルチの精度で測定することができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子線、(100)面
をもつ立方体またはt面体粒子またはl参面体や、  
(///)面をもつt面体などの正常晶粒子であっても
又、平板状粒子でもよい。ハロゲン化銀粒子を形成する
ための反応液のpAgやpHを調節したり横板的Vc(
/ 00 )面または<1ii)面に吸着する特性をも
つCR−化合物(前記明細’IK記戦)またはその他の
有機化合物を横板使用することによって、臭化銀局在相
をもったハロゲン化銀粒子をうろことができる。特に<
1oo)面をもつt面体または/4!面体粒子の表面の
コーナ一部に局在層をもつものや平板状粒子の表面のコ
ーナ一部またはエツジ部に局在層をもつのがよい。
本発明においては、イリジウムイオン又は、七の錯イオ
/をハロゲン化@枚子の基質または、局在層のいずれか
に含有させるのが好ましい。
塩化銀を主体とした乳剤は、しばしば脚部の階調が好ま
しくなく軟調化したり、また露光時間を//10秒程度
まで短か(シ、高照度の露光にすると、肩部が軟調化す
るいわゆる相反則不軌を起したりし易く、実用的には、
大きな問題であった。
これらの量線の解決には、イリジウムイオンを提供する
化合物の添加が特に有効である。元素の周期律表の第を
族元素は、上記のような点で好ましいものが多いが、イ
リジウムは、これらの観点で特に好ましい4i属元素で
ある。
イリジウムイオン提供化合物は通常3価の塩または錯塩
が好しい。例えばヘキサクロロイリジウム酸カリウム、
70モイリジウム酸ナトリウム、ヘキサクロロイリジウ
ム酸アムモニウムなどが用いられる。その使用tは釧1
モル当り10   モルないし70  モル程度である
本発明のハロゲン化銀粒子の局在層またはその基質IC
は、更に第を属金鵬イオンから選ばれた異種金属イオン
又はその錯イオンをイリジウムと共に含有させることが
できる。例えば主として局在層VCはロリジウムイオン
など、また主として基質にはオスミウム、イリジウム、
白金、ルテニウム、パラジウム、鉄、コバルト、ニッケ
ルなどから選ばれた金属イオン又はその錯イオンを組合
せて用いる等、局在層と基質とで金属イオンの種類と濃
度を変えて用いる事ができる。これらの金属は複数種用
いてもよい。
また、更にカドミウム、亜鉛、鉛、水銀、タリウムなど
の金属イオンを用いる事もできる。
これらの併用しうる金属イオンまたはその錯イオンの好
ましい添加獣は、各々ハロゲン化銀1モルに対して1O
−8〜10−”モルの範囲である。
木兄8Aic用いるハロゲン化銀乳剤の粒子の平均サイ
ズ(体積換算相当法の直径の平均)はλμ以下で0.7
μ以上が好ましい。特に好ましいのは1、≠μ以下0.
7!μ以上である。
粒子サイズ分布は狭いほうがよ(、単分散乳剤が好まし
い。特に形状がレギュラーの単分散乳剤祉本発明に好ま
しい。粒子数あるいは重電で平均粒子サイズの±λO%
以内に全粒子の!!俤以上が入るような乳剤、そして特
にりOS以上が入るような乳剤が好ましい。
本発明に用いる塩臭化銀乳剤はP、Glaf−kide
s著[Chimie  et  PhysiquePh
otographiqueJ(Paul  Monte
、1社刊、1967年)、G、F、Duffin着「P
hotographic  Emulsion Cbe
mistryJFocal  Press社刊、lり4
4年)、V、L。
Zelikman  et  a1着[Making 
andCoating Photographic E
mulsionJ(Focal  Press社刊、1
yta年)等に記載された方法を用いて調製することが
できる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等の何れ
でもよいが、特に酸性法が好ましい。また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法
、同時混合法、それらの組み合わせ等の何れを用いても
よい。単分散粒子を得るには同時混合法が好ましい。粒
子を銀イオン過剰の条件の下において形成させる方法(
いわゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法
の一つの形式として、ハロゲン化銀の生成する液相中の
銀イオン濃度を一定に保つ方法、即ちいわゆるコンドロ
ールド・ダブル・ジェット法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形状が規則的で粒子サイズ分布
が狭い本発明にふされしい単分散の710ゲン化銀乳剤
を得ることができる。本発明に好ましく用いられる前述
のような粒子は、同時混合法を基本として調製すること
が望ましい。
公知のハロゲン化銀溶剤(例えは、アンモニア、チオシ
アン酸カリクム、または米国特許3.J7/、117号
、特開昭xi−i、2zzO号、特開昭pi−vapo
r号、特開昭13−/11413/り号、特開昭j4’
−1007/7号もしくは特開昭!弘−/!jlrJt
号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合物]の存
在下で物理熟成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、
粒子サイズ分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ
、好ましい。
物理熟成後の乳剤から可溶性銀塩を除去するにハ、ヌー
デル水洗、フロキュレーション沈降法、または限外ろ適
法等を利用することができる。
本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしくは
セレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併
用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物(例えは
チオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロー
ダニン化合物等)を用いる硫黄増感法や、還元性物質(
例えば第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン酩導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、72y化合物等)を用いる還
元増感法、そして金属化合物(例えは全錯塩、Pt、I
r、Pd、Rh%Fe等の周期率表の■族の金属の錯塩
等)を用いる貴金属増感法等を単独で、または組み合わ
せて用いることができる。本発明の(単分散)高塩化銀
乳剤においては、硫黄増感もしくはセレン増感が好まし
く用いられ、またこの増感に際し、ヒドロキシアザイン
デン化合物を存在させることも好ましい。
本発明における化学増感は、萌記の如(通常の方法によ
り行うことができる。とくに)・ロゲン化銀粒子の表面
または亜表面に局在用をもつ場合は、化学増感を基質粒
子と局在用とのバランスの制御が肝要である。この制御
には欧州時1WEP−27310≠号、同EP−、27
311.U号、同EP−273≠30号明細書の記載の
方法、特に前記のCR化合物を用いる方法が好ましい。
本発明による高塩化銀乳剤は、弘00ないし参101m
の青感性波長域に分光吸収が低(実質的に青感性がない
特徴がある。かかる乳剤をGLおよびRLに用いると、
BLQWg性波長域にGLおよびRLの分光感度が低い
か実質的にないのでBLとGL−?BL、!:RLの分
光感度の分離が顕著に改良される。
本発明において、分光増感色素の使用は重要である。本
発明に用いる分光増感色素としてはシアニン色素、メロ
シアニン色素、複合メロシアニン色素等が用いられる。
この他、複合シアニン色素、ホロボーラーンアニン色素
、ヘミシアニン色素、ステリル色素およびヘミオキンノ
ール色素が用いられる。シアニン色素としてはシンプル
クアニン色素、カルボッアニン色素、ジカルボシアニン
色素が好ましく用いられる。
分光増感色素は、基質粒子の形成時に添加することが好
しい。また化学増感の前またはその過程で加えることが
好しい。
増感色素の興体例は、例えば欧州時1EP−λ73弘コ
タ号、同EP−コア11I30号、同EP−コア3弘O
弘号明細書に記載されているものの中から撰ぶことがで
きる。これらの分光増感色素を用いて、YLKは青感性
を、MLには緑感性を、またCLには赤感性を付与する
のが好ましい。
本発明による局在用をもつ高塩化銀ハロゲン化銀乳剤は
、塩化銀乳剤と同等の迅速現像性に優れ、かつ、臭化銀
含有率が、2Qモルチ以上の塩臭化銀乳剤と同等の感度
を与えるが、さらに次のようなカブリ防止剤を併用する
ことによってカブリの発生を実用上充分に停止させるこ
とができる。カブリ防止剤はハロゲン化銀カラー写真感
光材料中のいずれかの層中、または発色現像液中に添加
できる。
好しいカブリ防止剤としてはメルカプト・テトラゾール
類、メルカプトトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類
、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトオキサジア
ゾール類、メルカプトトリアゾール類、核酸分解物(例
えばアブ二)類)などである。これらのカプリ防止剤は
現像開始点以外の粒子表面に多く吸着し、現像開始の速
度を低下させることな(現像過程で発生するカブリを抑
制することができる。
(カプラー) プリント用カラー感光材料に1発色々素が矩形型に近い
分光吸収曲線、つまeハ裾の切れた曲線を与えるカラー
カプラー、とくにマゼンタ・カプラーを用いるのが好ま
しい。本発明による高塩化銀型ハロゲン化鎖乳剤と併せ
用いることにより、RL、GLおよびBLの発色々像の
記録情報をうけて色分離がよ(、彩度の高いカラープリ
ントをうろことができる。とくにプリント用カラー感光
材料にはマゼンタ・カプラーの横板が重要である。
本発明に用いられる一般式(Nで表わされるピラゾロア
ゾール系カプラーとしては、米国特許WJ3.7コに、
067号に記載されたピラゾロ(、t 、 /  c 
) (/ −J e 4’ ) )リアゾール類を挙げ
ることができるが、なかでもイエロー副吸収およびシア
ン副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第参、
100,430号に記載のイミダゾ(/、、2−b)ピ
ラゾール類は好ましく、米国@許笛体、j4t(1)、
Gj弘号に記載のピラゾロ(z、t−b)(/、コ、グ
〕トリアゾール類は特に好ましい。
その他、特開昭4/−4!、2弘!号に記載されたよう
な分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2.3又
は6位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開
昭4/−1jコ参を号に記載されたような分子内にスル
ホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、#!
!開昭4/−74(7コ!参号に記載されたようなアル
コキシフェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾ
ロアゾールカプラーや欧州時#f(公開ン第、zza 
、rpり号に記載されたような3位にアルコキン基やア
リーロキシ基を4つピラゾロトリアゾールカプラーの使
用が好ましい。
以下に本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの代
表的な員体例を列挙する。
ピラゾロアゾール系カプラーとともによ一ピラゾロン系
カプラーを用いることができる。!−ピラゾロ/系カプ
ラーとしては3−位がアリールアミノ基もしくはアシル
アミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表倒位、米国特許第コ
、3//、Or、z号、同第、2.3μ3.703号、
同第コ、too、yet号、同第−,901,173号
、同第1.O62,611号、同第3./タコ、tりぶ
号および同第3.りi6.oiz号などに記載されてい
る。二当槍のよ一ピラゾロン系カプラーの離脱基として
、米国%粁第p、iio、tiり号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第参、3り/、Iり7号やWO
It10≠72j号に記載されたアリールチオ基が好ま
しい。また欧州特許部73 、/s3を号に記載のバラ
スト基を有する!−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃
度が得られる。
本発明では、イエローカプラーとしてピバロイルアセト
アニリド系イエロー・カプラーやベンゾイルアセトアニ
リド系イエロー・カプラーなどが好ましく用いられる。
ピバロイルアセトアニリド系イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許ダ、6コλ、 、217号明細書の
第3欄l!行〜第1欄3り行や同弘、6コi、tit号
明lIa書の第7≠欄10行〜第75’欄弘1行に記載
されている。
ベンゾイルアセトアニリド糸イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許、? 、 4I01 、1917号
、向31り33.Jr、1号、同弘、Q参6.タフ!号
、同II、/33.り!を号、同μ、4Aoi。
7タン号などに記載がある。
ピバロイルアセトアニリド系イエローカプラーの員体例
としては、前述の米国特許弘、6コλ。
217号明細書の第37欄〜よμ欄に記載の化合物例(
y−i)〜(Y−32)を挙げる事ができ、なかでも(
Y−/)、(Y−ぴ)、(Y−4)、(Y−77、(Y
−11)、(Y−,2/)、(Y−2J)、(Y−23
)、(Y−J4)、(Y−3!)、(Y−jA)、(Y
−37)、(Y−3t)、(Y−3タンなどが好ましい
また前述の米国特Ff4I、Aコ!、tlt号明細書の
第1PIIIII〜コ≠欄の化合物例(Y−/)〜(Y
−JJ)を挙げる事ができ、なかでも(Y−,2)、(
Y−7J、(y−r)、(Y−/J)、(Y−,20)
、(Y−−l)、(Y−23)、(Y−コタ)などが好
ましい。
その他、好ましいものとしては、米国特許3゜ダO1、
/ 911号明細書の第6mに記載の典型的興体例(3
IIL)、同3.9!!、!oi号明細書の第r欄に記
載の化合物例(16)や(l?2、同参、0146.1
71号明細書の第7〜r欄に記載の化合物例(り)、向
II、/33.り51号明細書の第!〜6欄に記載の化
合物例(1)、向V。
440/、7!−号明細書の第j欄に記載の化合物を挙
げることができる。とくに窒素原子を離脱原子とするコ
当量カプラーが好しい。
本発明においてシアン・カプラーとしてはフェノール系
シアン・カプラーやナフトール系シアンカプラーが好ま
しく用いられる。
フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許2.3
6り、タコ2号、同p、sir、try号、同a、zi
i、t≠7号や同3.77.2.00λ号などに記載の
、フェノール核の2位にアシルアミノ基をもち、かつ!
位にアルキル基をもつもの(ポリマーカプラーも含む)
があり、その代表的興体例としては、カナダ特許ぶコt
 、 r、z、2号に記載の実施例λのカプラー、米国
特許3,772.002号に記載の化合物(1)、同参
、h1゜!90号に記載の化合物(I−参)や(1−1
、特開昭67−3りQ≠!号に記載の化合物(1)、(
2)、(3)や(,2弘)、向6コー701r弘を号に
記載の化合物(C−2)を挙げる事ができる。
フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許−
,77,2,/l、、2号、同2,191.r、2J号
、同4A、334I、0//号、同参、200゜1hj
J号や特開昭!ター1tuzzz号に記載の、2.l−
ジアシルアミノフェノール系カプラーがあり、その代表
的員体例としては、米国特許λ。
tりz、rλぶ号に記載の化合物(V)、同弘。
j!7.タック号に記載の化合物鰭、同≠、!6j 、
777号に記載の化合物(2)やα本同参、lλダ、3
りを号に記載の化合物(4)、同参、413゜741号
に記載の化合物(1−/9)等を挙げる事ができる。
フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許≠
、327./73号、同参、jjp、jrt号、同u、
uzo、uJz号、特開昭1/−1yoaダ1号や特開
昭tコー、zz’yizr号に記載の、含窒素複素環が
フェノール核に縮合したものがあり、その代表的風体例
としては、米国特許参、J、Z7./7J号に記載のカ
プラー(1)や(3)、同参、tg4c、zrt号に記
載の化合物(3)と顧、同≠、4430.≠23号に記
載の化合物(1)や(3)を挙げる事ができる。
フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
参、33!、タタタ号、同参、≠!l。
+52号、同参、171117.17λ号、同憂、参2
7.747号、同4A、j7り、273号、欧州特許(
EP)067.41981号、2トKIi[+7)ウレ
イド系カプラーがあ曝ハその代表的風体例としては、米
国特許p 、 zsz 、2PP号に記載のカプラー(
7)、同1.μzi 、try号に記載のカプラー(1
)、同参、弘l/−ダ、t72号に記載のカプラーa脅
、同参、弘27,747号に記載のカプラー(3)、開
−,toり、j/り号に記載のカプラー(6)ヤr24
)、fiiJ’1.179.113号に記載ツカプラー
(1)やαυ、欧州特許第(EP)047,4r5’B
/号に記載のカプラー(45)や(50) 、特開昭4
7−u2tzr号に記載のカプラー(3)等を挙げる事
ができる。
ナフトール系シアンカプラーとしては、そのす7トール
核の2位にN−アルキル−N−アリールカルバモイル基
をもつもの(例えば米国特許コ。
zts、rrt号1、−位にアルキルカルバモイル基を
もつもの(例えば米国特許コ、$74’、コ2j号、同
a、ar、x、iia号J1コ位にアリールカルバモイ
ル基をもつもの(例えば特公昭!o−1azJJ号ン、
1位にカルボンアミド又はスルホンアミド基をもつもの
(例えば特開昭6O−217444AI号、同t/−/
4!1117号、同j/−/13≦4AO号]、やアリ
ールオキン離脱基をもつもの(例えば米国特許J、4!
74.j43号)、置換アルコキシ離脱基をもつもの(
例えば米国特許ダ、−タ4./タタ号)、グリコール酸
離脱基をもつもの(例えば特公昭60−3り217号)
などがある。
カラー・カプラーの標準的な使用量は、感光性ハロケン
化銀1モル当1,10 、00 / rjいL1モルで
あり、好しくけマゼンタ・カプラーではO6゜Q3ない
し0.3モル、イエロー・カプラーではo、oiないし
005モルまたシアン・カプラーでは0.002ないし
17.Jモルである。その好しいハロゲン化銀の塗布量
は、反射支持体を用いる場合は0.797m2ないし/
 、 097m2である。透明支持体を用いる場合は0
 、2 Jil 7m2ないし79/m である。
これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少(とも一種と共
存させて分散して乳剤層に含有させるのがよい。好しく
は次の一般式(A)ないしくE)で表される高沸点有機
溶媒が用いられる。
一般式(AJ 一般式(BJ wl −coo−w2 一般式(C) 一般式(DJ 一般式(E) w、−o−w2 (式中、wl 、w2及びW3はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、W4はwl、o
wt tたは5−Wiを表わし、nは、lないしょの整
数であり、nが2以上の時はW4 u互いに同じでも異
なっていてもよ<、−般式(E)において、WlとW2
が縮合環を形成してもよい。)これらの高沸点有機溶媒
の詳細については、特開昭4.2−.2/l、272号
公開明細書の第137頁右下欄〜l弘弘頁右上欄に記載
されている。
また、水不溶性ポリマー、例えばアクリル酸グチルメタ
アクリレートポリマーやアクリル酸N−ブチルアクリル
アミドポリマーなどを用いるポリマー分散、やまた前記
のオイル分散などの方法を併せ用いて感光性乳剤層に含
有させることができる。好ましくは国際公開番号WOr
1700723号明細書の第1,2頁〜30頁に記載の
単独重合体または共重合体が用いられ、特にアクリルア
ミド系ポリマーの使用法が色像安定化等の上で好ましい
(褪色防止剤、混色防止剤) 本発明に用いられる感光材料は、色カプリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ノ1イドロキノン誘導体、アミン
フェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコ
ール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、
スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい
本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはノ1イドロキノン類
、t−ヒドロキシクロマン類、2−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、p−1ルコキシフエノール類、
ビスフェノール類ヲ中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキ7ベンゼ/類、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、(ビスサリテルアルドキクマトシニッケル
錯体および(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバマ
ド)ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用でき
る。
イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国す許第参、コtr、zり3号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼ/り色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭74−/jり6グー号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭1!−19131号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。
また特開昭!ターl−1732号や特開昭t。
−26コ/If号などに記載の画像安定化剤がピラゾロ
トリアゾール型マゼンタカプラーを用いて、形成された
マゼンタ画像の安定化に特に有利である。
本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。特にピラゾロアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。
即ち1発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(QJおよび/または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(R)を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。
化合物(Q)として好ましいものは、p−アニンジンと
の二次反応速度定数にコ(rO’cのトリオクチルホス
フェート中1が/ 、 Ol /mol・see 〜/
X/(7j/mol#secの範囲で反応する化合物で
ある。なお、二次反応速度定数は特開昭43−/It!
r参!号に記載の方法で測定することができる。
kJがこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、kJがこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。
このような化合物(Qlのより好ましいものは下記一般
式(Ql )または(Qll)で表子ことができる。
一般式(Ql ) R1−(A ) n −X 一般式(Qu) R2−C=Y 式中、R1、R2はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表子。nは/またはQを表子。Aは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Xは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わ丁。Bは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Yは芳香
族アミン系現像主薬が一般式(Qn)の化合物に対して
付加するのを促進する基を表子。ここでR1とX、Yと
R2またe−r、Bとが互いに結合して環状構造となっ
てもよい。
残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。
一般式(Qlj、(Qn)で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭47−/11!uj号、同AJ−21
13111号、%!jU81z−irls弘λ号、欧州
特許公開、277jrり号などの明細書に記載されてい
るものが好ましい。
一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物(1のより好ましいものは下
記一般式(R1)で表わすことができる。
一般式(R1) −Z 式中、Rは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
丁。2は求核性の晶または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わ丁。一般式(R1)で表わされ
る化合物Fi、zがpearsonの求核性nCH31
値(R,G、Pear son 、  etal、、 
 J、Am、Chem、8oc、、りo、1iy(/1
4r)Jが!以上の基か、もしくはそれから誘導される
基が好ましい。
一般式(R1)で表わされる化合物の殻体例については
欧州公開特許第コ1j722号、同第277!t?号、
特開昭tx−iasoar号、同JJ−コλりl参!号
、特願昭63−/!67λ≠号、同6.2−コ/416
1/号、同t、2−izr3ダλ号などに記載されてい
るものが好ましい。
また前記の化合物(R)と化合物(Q)との組会せの詳
細については、欧州特許公開277322号に記載され
ている。
シアン画像の保存性、特に耐元堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。
紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部(白地部)に黄変をもた
ら丁ことがあるので、通常好ましくはIxlo   モ
ル/m −2XIO−3モル/m  s特によxlo 
  モル/m 〜/。
zxio−3モル/m2の範囲に設定される。
通常のカラーは一パーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマット剤や粒径が異なるラテックスを混合して含有
せしめることができる。
(支持体ン 本発明に使用する事のできる反射支持体は、反射性を高
めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明に
するものが好ましく、このような反射支持体に線、支持
体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被
覆したものや光反射性物質を分散含有する塩化ビニル樹
脂を支持体として用いたものが含まれる。例えば、バラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙
、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支
持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、
三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエ
ステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、これらの
支持体は使用目的によって適宜選択できる。また特開昭
60−コ10J参を号、同a3−tirizu号、同t
3−−i目7号、同43−J4CコタIないし同t3−
2参λ!!号明細書などに記載の鏡面反射または第2種
拡散反射性の表面をもつ支持体が用いられる。また本発
明では透明支持体も用いられる。
前記の光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白
色顔料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面
を2〜弘価のアルコールで処理したものを用いるのが好
ましい。
白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率(チノは、最も代表的には観察された面積を、相接す
る6μmX4μmの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率(%)(Ri)t=測
測定て求めることが出来る。占有面積比率(%1の変動
係数は、Riの平均値(1−LJ対するRiの標準偏差
Sの比s / FLによって求めることが出来る。対象
とする単位面積の個a(n)は6以上が好しい。従って
変動係数s / Rは によって求めることが出来る。
不発明において、顔料の微粒子の占有面積比率(lの変
動係数はO6)よ以下とくに0./、2以下が好ましい
。o、or以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。
(層構成) 不発8Aは前述のように、プリント用カラー感光材料は
、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、および
青感性乳剤層を各々少な(とも一つ何する。これらの層
の順序は心安に応じて任意にえらべる。また前記の各乳
剤層は感屓の異なるλつ以上の乳剤の混合物でもよく、
或いは一つ以上の独立の層からできていてもよく、また
同一感色性をもつλつ以上の乳剤層の間に非感光性層が
存在していてもよい。
本発明によるカラー感光材料は、支持体の上にハロゲン
化銀乳剤層の他に、保護層、中間層、フィルp−m、ハ
レークヨン防止層、バック層などの補助層を適宜設ける
ことが好しい。
(結合剤) 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。
たとえば、ゼラチン紡導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキンメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸ニステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉訪導体などの糖誘導体;
ポリビニルアルコール、ホ+)ビニルアルコール部分ア
セタール、ボ+)−N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやBull、Soc、8ci、Phot。
Japan、4/ t、30頁(lり66)に記載され
たような酵素処理ゼラチンを用いてもよ(、また、ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることかできる。
(その他の添加剤) 本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー誌/I6
/76弘3(Iり7を年12月2および同1t716(
lり7り年//月)に記載されている。
本発明の感光材料は、フィルター染料として、またはイ
ラジェーションもシくはハレーション防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
てもよい。
本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。
水溶性のものを使用してもよくまた水溶性増白剤を分散
物の形で用いてもよい。
く撮影用カラー・ネガ感光材料〉 本発明の特徴の第2は、前記のようなプリント用高塩化
銀型カラー感光材料を用いた欠陥を、その現像処理特性
や色再現性に優れた特長を生かしつ〜、組合せて使用す
る撮影用カラー・ネガ感光材料の分光感度特性を改良す
ることによって排除することにある。
(層の構成と分光感度分布ン 支持体上に青感層(BL)、緑感層(GL)および赤感
層(RLJが設けられる。そのBL、OL、またはRL
は単一層であってもよいが、これらの感光層がそれぞれ
、2層、3層またはそれ以上の単位感光性層から構成さ
れのが好ましい。更にはBL、GL、またはRLは感度
が異なり、また分光感度分布が異なる(各感光層に用い
る複数種の増感色素の使用量の比率が異なるなどp単位
感光性層から構成されるのがよい。
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性l中に異なる感光性層が挾まれたような設置順をも
とりえる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、/%/7ぶ≠3の21頁、および同肩/17/lの
4層7頁右欄からtar頁左欄に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が22μm以下、好しくはココμm
以下であり、かつ、膜膨潤速度T1/2が3層秒以下が
好ましい。膜厚は、J90C相対湿度22襲調湿下(2
日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。
例えば、ニー・グリーン(A−GreenJ らにより
「フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリングJ (Photogr、Sci、Eng、)。
IP巻、2号、/2u〜7.2F頁に記載の型のスエロ
メーター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、
T 1/2は発色現像液で30°C,J分it秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の20−を飽和膜厚とし、
このTl/2の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度T1/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率F
into−4Aoo@が好ましい。
膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式=(最大膨潤膜厚−膜厚;/膜厚 に従って計算で
きる。
本発明によるカラー・ネガ感光材料においては、前記の
RLの分光感度分布(S(λ))の特徴は、S(λ)の
最大値を与える波長(λ  )が!ターないし44cj
”17)波長域にあり、と(にt !0”−Kおける分
光感度が、8(J)の最大値の50%以下であることに
ある。GLの分光感度分布(S(よ)1#i、oLの8
.、o最大値t−与t6[&(J7.” )がs、27
ないしzto” の波長域にあり、そのS(よ)の最大
値の10%の値を与える波長(J、)が100ないしt
oo””の波長域にあるのが好ましい。
更にBL(7)S(よ)はS(λ)の最大値を与える波
長m鳳X (J    )カ4!04fiイシ1110nW′f)
波長域”C1そのS(よ)の最大値のtoqbの値を与
える波長(λBJがlQOないし、tOOnrnである
のがよい。更には、x’:”+iZ”−(D波長Hには
RLやBL(D感度が充分に低いことが好ましい。例え
ば上記の波長域に於いて、OLの感度に比べてLog 
8(□)の値でRLの感度は2.0以上低く、またBL
の感度も765以上低いことが好ましい。
また、前記の本発明の必須要件(A)j−満足する4 
j Onm に於ける分光感度を有する撮影用カラー感
光材料を用いると、驚くべきことに本発明によるプリン
ト用高塩化銀カラー感光材料と併用して得られるプリン
トの高い色S度、例えばl。
0以上のマゼンタないし赤色系の色漉匿の中での陰影つ
まり、シアン色階調の再現が、黄色や赤色の優れた色再
現性(彩度や明度)とともに両立して顕著に改良される
ハロゲン化銀カラーネガフィルムにおいては、広い露光
ラチチュードを■する必要があり、露光の多少によって
、色再現性が変化することは好ましくないので、同一発
色層の分光感度分布は一致していることが望ましいが、
乳剤のハロゲン組成や、増感色素の吸着状態、あるいは
、塗布組成物中の耐拡散性染料、カラードカゾラー等の
吸収によりそれぞれ微妙に分光感度分布が異る場合が生
ずる。従って、発色濃度によって最大感度波長が変化す
るケースが発生する。また意図して分光感度分布を変え
る場合もある。例えば赤感層の高感度乳剤層を低感度乳
剤層の分光感度分布よりも長波に設定すると、発色濃度
の寄与の大きい鳩が低感度層であれば、低感度乳剤に於
いて分光/i8度分布の最大値を与える波長(λmaり
が色再現性に大きく寄与する。上記のλmaxや最高分
光感度やtzonmyc於ける分光感度は、分光感光針
を用い、I80に定められた等エネルギー分光感度分布
から求めることができる。そして分光感度は、ベース濃
度+〇、4Iにおいて測定するのが好ましい。また、分
光感度はベース濃度+0.1.ペース濃度子〇、r或い
はベース濃度子/、0で測定した値であってもよい。
以上の方法で得られた分光感度分布を第3図に示す。
(ハロゲン化銀乳剤1 本発明に用いられるカラーネガ感光材料の写真乳剤層に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれのハロゲン化@を用いてもよい。好ましい
ハロゲン化銀は約30モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭
化銀もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約2
モルチから約2!モルqhtでの沃化#を含む沃臭化銀
である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよ(、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、平板状粒子やまた双晶面などの結晶欠陥
を持つものあるいはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約ioミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー(
RD)誌、4/744Aj(/り7を年7.2月声、2
1〜23頁、“1.乳剤製造(Emulsion pr
eparation and typesどおよび同、
腐/17/Ailり7り年ii月]、ap1頁に記載の
方法に従うことができる。
また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約011ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
2!重量−が平均粒子直径の士+tQチ内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子直径が約Q、コj−Jミ
クロンであり、少な(とも約2!重量−又は数量が少な
くとも約2!チのハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±2
0%の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。
また、アスイクト比が約1以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオ
トグラフイク・サイエンス・アンド、エンジニアリング
(Gu tof f 、PhotographicSc
ience  and EngineeringJ、第
ia巻、コ弘t−1!7頁(1970年);米国特許第
≠。
≠3弘、ココを号、同p、pie、sio号、同1.参
is、otit号、同経、ダ3り、!コO号および英国
特許第一、//、2./!17号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場
合、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上お
よび鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用し
た米国特許笛体。
弘3参、コλ6号などに詳しく述べられている。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよ(、特に層状構造をなしてい
るものがよい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1.Q
コア、/参4号、米国特許第3.IO!、0411号、
間係、411へr77号および特開昭40−/≠333
7号等に開示されている。また、エピタキシャル接合に
よって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ−)。
本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤は前掲サーチ・ディ
スクロージャー誌/16/7Aasおよび同4/r7i
tに記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめ
た。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
l 化学増感剤 2 感度上昇剤 3 分光増感剤、 強色増感剤 4 増白剤 5 かふり防止剤 および安定剤 6 元吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表面 23頁 23〜コグ頁 λμ頁 コ弘〜コj頁 25〜26頁 、2!頁右欄 2よ頁 26頁 コロ頁 一7頁 126〜.27頁 を弘を同上欄 同上 t≠r頁右欄 〜tμり同上欄 iり同上欄 4参り右欄〜 610左欄 tzo頁左〜 右欄 tri負左欄 同上 tszo右欄 同上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許≠6弘ii、り17号や同第1
.≠31.!01号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、とくに該ハロ
ゲン化銀粒子が、カラーネガ感光材料のための代表的な
発色現像液または実用の発色現像液を用いて現像を開始
した粒子の中、少くとも数において10%がa)粒子の
稜の頂点またはその近傍において現像が開始されるよう
制御された粒子(頂点現像型粒子:CDGJおよび/ま
たはb)粒子の稜またはその近傍において現像が開始さ
れるよう制御された粒子(稜現像型粒子: EDG )
であることが好ましい。このCDGおよび/またはED
G乳剤は現像進行性とくに階調が早くととのい平行的に
移動する型の進行を示すことや感度において、設計され
た相反則特性に対する変動が少く、安定した仕上り品質
を示すなど、本発明にとって極めて有利な写真性をもっ
ている。
CDGおよび/また#−tEDG乳剤は、特肪昭62−
7000!を号、同6コー1atiiコ号、同tコーl
!2330号や同Jj−/1r70を号明細書に記載の
方法によってうろことができる。
とくにCDGおよび/またはEDG乳剤型の平板状粒子
を用いるのがよい。とくに、本発明の特徴的な分光感度
分布を前記明細書に記載0CR−化合物の選択によって
うろことが容易であるからである。
(RL用増感色累J 本発明によるカラーネガ感光材料には、プリント用感光
材料の項で記載したと同様な増感色素の中から選択する
ことかできる。とくに、特願昭tコーココ7PO≠号明
細書に記載の一般式(II)、(I[Jおよび(IVJ
によって表わされる増感色素や同47−/31704号
明細番に記載の一般式(N、(…)および(fit)に
よって表わされるCR−化合物としての増感色素の中か
ら選択して用いることができる。中でもJ凝集体を形成
しゃ丁いカルボシアニン色素を、他のシアニン色素と組
合せると(特に平板状多重構造の)・ロゲン化銀粒子と
組合せると)シャープな分光感度分布をもつ本発明に有
利な分光増感を行うことができる。
次に特に好ましいRL用増感色素の興体例を示す。
S−参 −t 8−! S−タ −t s−i。
8031−1・N(C2)15)B 2 Hs (CH2)3803 − 8−/ コ 5−is S−ノ −1t C2)(5 (CH2)4SOs− (CH273803− CI−12C)120H 8−/ 弘 803に 5O3H′N(C2H5)3 (CH2) 3803− (C)12)38(J3H 8−コl 2HIS (CH2)<5Oa− (CH2) 4803Na S−2! S−27 2H5 また、tro   における分光感度を低下させるため
に、t4Ioないし700nmの波長域の中に吸収をも
つ染料を併せ用いることもできる。好しくはRLの撮影
光源側にカラー現像処理により流出または脱色する着色
層を設けることも出来る。
カチオン・サイトを与えるポリマーによる媒染層や染料
の固体微粒子分散物の含有層を用いることも出来る。
(カラーカプラーン プリント用カラー感光材料と共用できるカラーカプラー
が多い。
本発明の撮影用カラー感光材料には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その員体例は前出のリサーチ
・ディスクa−ジャー誌(RD )4774$7.■−
C〜Gに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、プリン用カラー感光材料の
ように例えば米国特許第J、P3!、!0/号、同第参
、0ココ、6−0号、同第参、326.01参号、同第
参、参0/、7!コ号、向第参、λat、り4/号、特
公昭5r−to’ysり号、英国特許第1,4Iコr、
oJQ号、同第1゜≠74.76Q号、米国特許第3.
273.りtr号、同第参、iia、oコ3号、同第ダ
、!l/、44(り号、欧州特許第2≠り、≠73A号
、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしてFi、j−ピラゾロン系及びピ
ラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許WJ弘
、zio、tiり号、同第参、311゜r27号、欧州
特許第73,1ast号、米国特許第3.06/、≠3
−号、同第3.7コz、ot亭号、リサーチ・ディスク
ロージャーill、16コ4IλλO(/?ff参年を
月]、特開昭60−33112号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌4.24Eコ30(lりl経年を月J1特
開昭to−参36!2号、同61−72231号、同6
O−317IO号、同zz−iiroi弘号、同60−
/r!り11号、米国特許第1,500,630号、同
第p、を参o、taza号、同第p、zzt、asO号
、WO(PCT)tt7o4/Lyり3号等に記載のも
のが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第V。
0!コ、272号、同笛体、l≠A、jりを号、同第弘
、λコr、コ33号、同wIJ参、コタt、200号、
同第1,34り、タコ2号、同第2.rO/、171号
、同第コ、772./62号、同第J、rりz、ttコ
号、同@J、77コ、00コ号、同第J 、7!I 、
101号、同第参、33弘、0//号、同第μ、3コア
、173号、西独特許公開第3,3コ?、7.2り号、
欧州特許第1.2/、36!に号、同第2≠り、≠zz
h号、米国特許第3,1弓、6λコ号、同第参、3!3
゜P2り号、同第参、77j、4/4号、同笛体。
4Iat 、ttり号、同第参、参J7,767号、同
第41.4りo、trり号、同第1.Jj4’、272
号、同第≠、2F乙、/タデ号、特開昭61−pコtr
y号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー誌腐/74弘3の
■−G項、米国特許第V、743゜470号、牲公昭5
7−3タダlJ号、米国特許第参、oo弘、タコタ号、
同第p、i3r、、zzt号、英国特許部i、iμ4.
3tr号に記載のものが好ましい。また、米国特許第V
、774(。
721号に記載のカップリング時に放出された螢光色素
により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国
特許第4’、777、/JO号に記載の現像主薬と反応
して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基とし
て有するカプラーを用いることも好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第弘、744.237号、英国特許部2./2r
、!170号、欧州特許第タル、370号、西独特許(
公開2第3.234I、j−3!号に記載のものが好ま
しい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3I弘zi、rJO号、同第参、orQ、コ//号
、同第参、347.JrJ号、同第参、!IO?、lJ
O号、同第参、り77.り10号、英国特FFコ、io
コ、773号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/74FJ、
■〜F項に記載された特許、時開F!rf!17−/ 
!I ?$lI号、同j7−/!r4c23参号、向6
0−/rグハり号、向jJ−373参6号、米国特許≠
1.2弘t、り6コ号、同弘。
7jコ、014号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許部2.Qり7、/弘O号、
同第−、tii、irr号、特開昭jター/!7411
号、同19−/701(70号に記載のものが好ましい
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第a、iio、弘27号等に記載
の競争カプラー、米国特許第V。
213、リフ2号、同第ダ、31r、lり3号、同第1
I、310,611号等に記載の多当攬カプラー、特開
昭4O−111I10号、特開昭4.2−2u2!λ号
等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、DI
Rカプラー放出カプラーDIRカプラー放出レドックス
化合物もしくはDIRレドックス放出レドックス化合物
、欧州特許第173,30JA号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー 1(、D、4/ / uu
り。
同コ弘J−7%特開昭47−コ0/2弘7号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国%計第参。
113.4I77号等に記載のリガンド放出カプラ、特
開昭43−777I7号に記載のロイコ色素を放出する
カプラー、米国#f#f第1.77≠。
111号に記載の螢光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。
本発明に使用するカプラーは、プリント用カラー感光材
料と同様に種々の公知分散方法により感光材料に導入で
きる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第一、3.2コ、027号などに記載されている。
更に詳細はプリント用カプラーに関連して述べたと同様
のものが適用される。
くカラー現像処理方法〉 本発明の特長は、カラー現像処理の迅速安定化にある。
と(に高い生産性が要求されるプリント用カラー感光材
料は、工夫されたノ・ロゲン化銀乳剤、カラー・カプラ
ーやカブリ抑1!Ill A11などにより、3分より
も短い、好しくに2分30秒よりも短い時間で、安定に
プリントを作ることができる。
力2−ネガ感光材料と同様の処理または共通処理により
プリント用カラー感光材料をカラー現像処理する仁とが
できる。
以下、プリント用カラー感材の処理を中心に詳しく説明
する。
本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理(または安定化処理)が施されるのが好まし
い。漂白と定着は前記のよりな一浴でなくて別個に行っ
てもよい。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香秩
第−級アミンカラー現像生薬を含有する。
好ましい例はp−フェニレンジアミン誘導体であ一ハ代
表例を以下に示すが仁れらに限定されるものではない。
f)−iN、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン D−コ コーアミノーj−ジエチルアξノトリエン D−J  −一アミノ−z−(N−エチル−N−ラウリ
ルアミノ)トルエン D−参 弘−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ルノアミノ〕アニリン D−! コーメチルー参−〔N−エチル−N−〔β−ヒ
ドロキシエチル)アミノ〕アニリン D−J  グーアミノ−3−メチル−N−エチル−N−
〔β−(メタンスルホンアミトンエチル〕−アニリン D−7N−(コーアミノ−よ一ジエチルアミノフェニル
エチルiメタンスル示ンアミト1)−I  N、N−ジ
メチル−p−フェニレンジアミン D−タ グーアミノ−3−メチル−N−エチル−N−メ
トキシエチルアニリン D−10グーアミノ−3−メチル−へ一エチルーN−β
−エトキシエチルアニリン 1)−//  弘−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−β−ブトキシエテルアニリン 上に、p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くはl−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−[β−
(メタンスルホンアミドJエチル]−アニリン(例示化
合物D−6)である。
また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
ILは現像液/ll当り好ましくは約0./9〜約、2
0g、より好ましくは約0゜zg〜約iogの濃度であ
る。
本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないことは、好ましくけ−ml / 
l以下、更に好ましくはO0!171m下のベンジルア
ルコール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコ
ールを全(含有しないことである。
本発明に用いられる現像液は、亜@L#Rイオンを実質
的に含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオン扛、
現像主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀
溶解作用及び現像生薬酸化体と反応し、色素形成効率を
低下させる作用を有する。
このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の7つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくはJ 、0XIO−3モル/l以下の
亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオン
を全く含有しないことである。但し、本発明においては
、使用液に調液する前に現像主薬が濃縮されている処理
剤キットの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イオ
ンは除外される。
本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。
ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくはz、oXio−3モル/l以下のヒドロ
キシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全(含有しないことである。
本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。
ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指子。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体(ヒドロキシルアミンを除く。以下同様j % ヒ
)” ’tすA酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フ
ェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミックト
ンa、s類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類
、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アル
コール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミ
ン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特
開昭t3−≠、23!号、特開昭47−101uJ−号
、同4J−J/4F7号、同63−弘ダ6j!号、同j
j−jljに/号、同63−弘37参Q号、同6!−j
A4j$号、同tl−jr1311を号、同43−4A
3/It号、同at−ipto4ci号、同63−1弓
!7号、同47−1弘464号、米国特許第j、4iz
、zos号、向コ、$Pμ、203号、特開昭!コーノ
弘3020号、特公昭4/Lt−3o4Aり4号などに
開示されている。
その他保恒剤として、特開昭タフ−uuiur号及び同
77−!!7442号に記載の各種金属類、特開昭If
−/1F0111号記戦のサリチル酸類、特開昭re−
jタ3.2号記載のアルカノールアミン類、特開昭j4
−タ4AJ4tP号記戦のポリエチレンイミン類、米国
特許第7.74L4等14417号記載の芳香族ポリヒ
トミキク化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に
トリエタノールアミンのよりなアルカノールアミン類、
ジエチルヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香秩ポリヒ
トaキシ化合物の添加が好ましい。
前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン自導体
やヒドラジン誘導体(ヒドラジン類やヒドラジド類]が
特に好ましく、その詳細については、%jlflllB
 6コ一コ!!コア0号、同≦3−2713号、同63
−タフ/4A号、同ts−iii。
0号などに記載されている。
また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。
前記のアミン類としては、特願昭ぶ/−,2jj/参り
号に記載されたような環状アミン類や%願昭47−17
391/号に記載されたようなアミン類や、その他特願
昭t3−27/J号や同tz−//100号に記載され
たようなアミン類が挙げられる。
本発明においてカラー現像液中に塩素イオ/を1、!X
10  〜/、jX10  モル/l含有することが好
ましい。特に好ましくは%りX10−2〜/x10−’
%tv/lである。塩素イオン濃度が/、jXlo  
 モル/lより多いと、現像を遅らせるという欠点を有
し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目的を達成す
る上で好ましくない。また、s、rxio−2モル/1
未満では、カブリを防止する上で好ましくない。
本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを3.0
X10   モに/l−/、0x10”−3モル/l含
有することが好ましい。より好ましくは、z、oxio
   〜rxio   モh71である。臭素イオン濃
度がIxlo   モル/lより多い場合、現像を遅ら
せ、最大濃度及び感度が低下し、J、0X10   モ
ル/1未満である場合、カブリを十分に防止することが
できない。
ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。
カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。
また、現像液中に添加されている9It元増白剤から供
給されてもよい。
臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化ア/−T:ニウム、臭化リチウム、臭化カ
ルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッ
ケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、
臭化ナトリウムである。
現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH2
〜lλ、より好ましくはり〜//、0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像成分の化合物を含ま
せることができる。
上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
N、N−ジメチルグリシン塩、ロイクン塩、/ルロイシ
/塩、グアニン塩、7.4’−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、コーアミノーλ
−メチルー1.3−プロパンジオール塩、バリン塩、プ
ロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩
などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、 pH9
,0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響(カブリなど夕がな
く、安価であるといつた利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。
これらの緩衝剤の員体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂J、四ホウ酸カリウ
ム、0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナ
トリウムJ、o−ヒドロキ7安息香酸カリウム、タース
ルホ−4−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(!−スルホ
サリチル酸ナトリウム)、!−スルホーコーヒドロキシ
安息香酸カリウム(1−スルホサリチル酸カリウム)な
どを挙げることができる。しかしながら本発BAは、こ
れらの化合物に限定されるものではない。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、o、iモル/1
以上であることが好ましく、特にo、iモル/l−0,
参モル/ノであることが特に好ましい。
その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいは力2−現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
ニトリロ三loa!、ジエチレントリアミン五酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、N、N、N−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−N、N、N/へ′−テトラ
メチレンスルホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、/、J−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン
四m’1m、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニ
ル酢酸、コーホスホノブタンー/、、2.参−トリカル
ボン酸、l−ヒドロキシエチリデン−1,/−ジホスホ
ン酸、N、N/−ビス(コーヒドロキシベンジル)エチ
レンジアミン−N、N/−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて一種以上併用しても
良い。
これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば/l
当90./9/1077程度である。
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。
現像促進剤としては、特公昭37−itorr号、同3
7−!りt7号、同1t−7rコロ号、同4c4A−i
xzro号、同at−yoiり号及び米国特許第i、t
ii、コ参7号等に表わされるチオエーテル系化合物、
特開昭jノー1Pt22号及び向10−/11141号
に表わされるp−7工二レンジアミン系化合物、特開昭
J−0−7777,26号、特公昭4Iφ−3007係
号、特開昭!a−izttコロ号及び同t、2−4!J
弘コタ号、等に表わされる参級アンモニウム塩類、米国
特許第x、4c9u、P03号、同3./コr、/12
号、同4c、Jj7,72≦号、同3.2j3.り12
号、特公昭μ/−//uj/号、米国特許第J、44r
コ、j参乙号、同コ、jりt、タコを号及び同2.21
2.3参6号等に記載のアミン系化合物、特公昭37−
/601を号、同≠コーコ!λ0/号、米国特許第1.
/λr、its号、特公昭41/−114131号、同
!、2−airri号及び米国特許第3.j3コ、10
1号等に表わされるポリアルキレンオキ伊イド、その他
l−フェニルー3−ピラゾリドン類、イミダゾール類、
等を必要に応じて添加することができる。
本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ノ・
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤として祉、例えばベンゾトリアゾール、t−
ニトロベンズイミダゾール、!−ニトロインインダゾー
ル、!−メチルベンツトリアゾール、!−ニトロベンシ
トQ7/−ル、!−クロローベンゾトリアゾール、コー
チアゾリル−ベンズイミダゾール、λ−チアゾリルメチ
ルーベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。
本発明に適用されうるカラー現像液には、螢光増白剤を
含有するのが好ましい。螢光増白剤としては、弘、参′
−ジアミノーコ、λ′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量は0−.11/l好ましくは0.79
〜参&/lである。
又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各楕界
面活性剤を添加しても良い。
本発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は一〇−
j00c好ましくは3O−IIooCである。処理時間
キコQ秒〜!分好ましくは30秒〜λ分である。補充機
は少ない万が好ましいが、感光材料/m2あり当り、2
o−toouが適当であり、好ましくはjO〜1ooy
aである。更に好ましくはtoxa〜コ00m1.最も
好ましくはtorttt〜izomである。
次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。
脱鉄工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。
以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。
漂白液又Fi漂白定着液において用いられる漂白剤とし
ては、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄
(In)の有機錯塩(例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五#酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸なとの錯塩ンもしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸;過流酸塩;過酸化水素など
が好ましい。
これらのうち、鉄(nl;の有機錯塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(Ill)の有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホンrRまたは
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四節酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、7.3−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四h′ト酸、メテルイミノニ酢
酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、などを挙げることができる。これらの化合物はナトリ
ウム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれ
でも良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、メチ
ルイミノニ酊酸の鉄(mJ錯塩が漂白刃が高いことから
好ましい。
これらの第λ鉄イオ/錯塩は鉄塩の形で使用しても食い
し、第一鉄塩、例えば硫酸第一鉄、塩化第コ鉄、硝酸第
2鉄、硫酸第コ鉄アンモニウム、燐酸第1鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第λ鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第コ
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量線o、oi−i、oモル/l、好ましくは
0.0!〜O,jOモル/lである。
漂白剤、漂白定着液及び/またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特軒第s、rりJ、rsr号明細書、ドイツ
特許第1.コto、rtJ号明細書、特開昭!3−タ!
630号公報、リサーチディスクロージャー第1712
り号(lり7r年7月号]に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭at−rz
O6号、特開昭7.2−20132号、同よ3−327
11号、米国時iiJ 、706.t4/号等に記載の
チオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロ
ゲン化物が漂白刃に優れる点で好まし−1゜ その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム2tたは塩化物(例えは、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム;または沃化物
(例えは、沃化アンモニウム)または沃化物(例えば、
沃化アンそニウムJ等の再ハロゲン化剤を含むことがで
きる。
必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、掬
石酸などのpH緩衝能を有する1種類以上の無機酸、有
機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩
または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止
剤などを添加することができる。
漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩;チオンアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩;エチレンビス
チオグリコール酸、3、ルージチア−/、l−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを1種
あるいratコ種以上混合して使用することができる。
また、特開昭5r−izzsza号に記載された定着剤
と多散の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。/lあたりの定着剤の量は、
0.3〜2モルが好ましく、更に好ましくはo、z−i
、oモルの範囲である。漂白定着液又は定着液のpH領
域は、3〜10が好ましく、更にはj〜りが特に好まし
い。
又、漂白定着液には、その他各椙の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。
漂白定着液や定着液は、保恒剤とし重亜硫酸塩(例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など2、重亜硫酸塩(例えば1重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム。
重亜硫酸カリウム、など]、メタ重亜硫酸塩(例えば、
メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ
重亜硫酸アンモニウム、など)等の亜硫酸イオン放出化
合物を含有するのが好ましい。
これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約06O−〜
0.0!モル/l含有させることが好ましく、更に好ま
しくはo、o参〜O0参〇モル/lである。
保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。
更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。
定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定
化処理をするのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えはカプ
ラー等使用素材によるンや用途、水洗水温、水洗タンク
の数く段数)、向流、順流等の補充方式、その他程々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
 オプ ザン伊エテイ オブ モーション ピクチャー
 アンド テレヴィジョン エンジニアズ(Journ
alof the 5ociety of Mo目on
 Pictureand Te1evision En
gineers)第4 参看、P、コダt−2!!(/
りt!年!月号Jに記載の方法で、もとめることができ
る。通常多段向流方式における段数は一〜tが好ましく
、特にλ〜参が好ましい。
多段向流方式によれば、水洗水1を大巾に減少でき1例
えは感光材料/m2当た90.11−/l以下が可能で
あり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の
滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮
遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。
この様な問題の解決策として、特開昭ルコーλrrri
t号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方
法を、極めて有効に用いることができる。また、特開昭
77−414cコ号に記載のインチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、同4/−/コoiuよ号に記載の
塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
特願昭40−1011717号に記載のベンゾトリアゾ
ール、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学J(/
lri年〕三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」(/りr、2年2工業技術会、日本防菌
防黴学会編[防菌防黴剤事典J(/りrt年2に記載の
殺菌剤を用いることもできる。
更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてEDTAK代表されるキレート剤を用いる
ことができる。
以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能をWする化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適したip
)11CiM!製するための緩衝剤や、アンモニウム化
合物があけられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止
や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、前記した
各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。
更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接性われる場合、特開昭77−
41uj号、II−/44134L号、ぶ0−JJO3
≠!号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。
その他、l−ヒドロキ7エテリデンー1.l−ジホスホ
ン酸、エチレ/ジアミ/四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。
脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。
水洗工程又は安定化工程の好ましいpHFi参〜ioで
あ一へ更に好ましくは!〜lである。温度は感光材料の
用途・特性等で種々設定し得るが、一般にはl!〜弘!
QC好ましく秩コO〜参00〇である。時間は任意に設
定できるが短かい万が処理時間の低減の見地から望まし
い。好ましくはl!秒〜1分ダ!秒更に好ましくは30
秒〜1分30秒である。補充量は、少ない方がランニン
グコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。
員体的な好ましい補充1には、感光材料、単位面積あた
り前浴からの持込み量の0.1−10倍、好ましくは3
倍〜aO倍である。または感光材料1m2当り/l以下
、好ましくはroost以下である。また補充は連続的
に行っても間欠的に行ってもよい。
水洗及び/又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液mを減らす仁とがあけられる。
撮影用カラー感材を現像処理するには、通常のカラーネ
ガ用処理やカラー反転処理が適用される。
発色現像液への添加剤としては先にプリント用カラー感
材を処理するだめの処理液添加剤が適用されるが、その
他エチレングリコールやジエナレングリコール等のよう
な有機溶剤、ポリエチレングリコールや四級アンモニウ
ム塩のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなかぶらせ
斉j、/−フェニルー3−ピラゾリドンやその訪導体の
ような補助現像剤、増粘剤なとも添加できる。
また、発色現像時間は、通常2〜3分であるが、高温、
高pHまたは発色現像主薬濃度を上げることによって、
2分以下にすることができる。本発94Fi、撮影用カ
ラーネガ感材/カラー印画紙・プリントシステムばかり
でなく、撮影用カラーネガ感材/カラーポジフィルム・
プリントシステムや撮影用反転カラー感材/ポジカラー
印画紙(直接ポジ乳剤使用のものや反転カラー処理を利
用したものなど;・プリントシステム等に適用できる。
参考例 プリント用カラー感光材料のマゼンタ発色層の調製 (ハロゲン化銀乳剤の!!14m) 石灰処理ゼラチンの3%水溶液のiooowに塩化ナト
リウムt、4cgを加え、N、N/−ジメチルイミダゾ
リジン−コーチオン(1%水水溶液管30.2ゴ添加し
た。この溶液中に硝酸銀を002モル含む水溶液と、臭
化カリウムO,Oaモルおよび塩化ナトリウム0./l
モA/ヲ含む水溶液とを激しく攪拌しながらjλ″Cで
添加、混合した。続いて、硝酸銀をo、rモル含む水溶
液と、臭化カリウム0.11モルおよび塩化ナトリウム
0.411そルを含む水溶液とを激しく攪拌しなからj
、2°Cで添加、混合した。硝酸銀水溶液とハロゲン化
アルカリ水溶液の添加が終了した7分後に、ノー〔!−
フェニルー、z−(J−(z−]工二ルーJ−(J−ス
ルホナトエチル)ベンゾオキサゾリン−ノーイリデンメ
チル)−/−ブテニル)−3−ペンゾオキサゾリオ〕エ
タンスルホン酸ピリジニウム塩、2J’/;、7■を加
えた。jコ0Cで11分保った後、脱塩および水洗を施
した。更に、石灰処理ゼラテンタ0.09を加え、トリ
エチルチオ尿素を加え、表面潜像型乳剤が得られるよう
に最適に化学増感を行った。得られた塩臭化銀(臭化銀
コO七ル%ン乳剤を乳剤A−/とじた。
乳剤A−/において、臭化カリウムと塩化ナトリウムの
使用モル比を変え、他は同様に乳剤B−1%C−/をえ
た。
次に、石灰処理ゼラチンの3%水溶液70001に塩化
ナトリウム3.3gを加え、N、N/−ジメチルイミダ
シリジン−コーチオン(1%水溶液)を3.λ1添加し
た。この溶液中に硝酸銀を0.2モル含む水溶液と、塩
化ナトリウム0.2モルを含む水溶液とを激しく攪拌し
ながら!コ0Cで添加混合した。続いて、硝酸銀をQ、
7!モル含む水溶液と、塩化ナトリウムQ、7!モルを
含む水溶液とを激しく攪拌しながら!λoCで添加、混
合した。硝酸銀水溶液と塩化ナトIJウム水溶液の添加
が終了した7分後に、2−Cj−7二二ルーーー(−一
〔!−フェニルーJ−(,2−スルポナトエテルンペン
ゾオキサゾリンーノーイリデンメチル〕−ノーブテニル
)−3−ペンゾオキサゾリオ〕エタンスルホン酸ピリジ
ニウム塩2r6.7〜を加えた。j2″Cでl!仕分間
った後、さらに、硝酸銀を0.05モル含む水溶液と臭
化カリウム0.02モルおよび塩化ナトリウム0.03
モルを含む水溶液とを激しく攪拌しながら# oocで
添加、混合した。その後、脱塩および水洗を施した。更
に、石灰処理ゼラチンW0.01f加え、トリエチルチ
オ尿素を加え、表面潜像型乳剤が得られるように最適に
化学増感を行った。得られた塩臭化銀(臭化銀 2モル
S)乳剤を乳剤1)−/とじた。
乳剤D−/に対して、λ回目に添加する塩化ナトリウム
水溶液にヘキサシアノ鉄(II)酸カリウム三水塩2.
0■を、また、3回目に添加するハロゲン化アルカリ水
溶液にヘキサクロロイリジウム(■ン酸カリウム1.0
19を添加したことのみを変えて乳剤を調製し、乳剤D
−コとした。
こうしてi14製した。A−/からD−,2までの4種
類のハロゲン化銀乳剤について、電子顕微鏡写真から粒
子の形状、粒子サイズおよび粒子サイズ分布を求めた。
A−/からD−コまでの乳剤に含まれるハロゲン化銀粒
子は、いずれも立方体であった。粒子サイズは粒子の投
影面積と等価な円の直径の平均値を以て表し、粒子サイ
ズ分布は粒子サイズの標準偏差を平均粒子サイズで割っ
た値を用いた。
次いで、ハロゲン化銀結晶からのX線回折を測定するこ
とにより、乳剤粒子のハロゲン組成を決定した。単色化
されたCuKa線を線源とし、<JOO)面からの回折
線の回折角度を詳細に測定した。ハロゲン組成が均一な
結晶からの回折線が単一なピークを与えるのに対し、本
発明に使用する乳剤DIとD2に対しては、それらの組
成に対応した主ピークとショルダーを与える。測定され
た主ピークとショルダーの回折角度から格子定数を算出
することで、結晶を構成するハロゲン化銀のハロゲン組
成を決定することができる。結果を第7表にまとめた。
(マゼンタ・カプラーの乳化物の調製ンマゼンタカプラ
−(a)コタ、4gおよび色像安定剤(b3t、りy、
ic)//、1gに酢酸エチルio、owと溶媒(d 
) 3 If 、 jlllJi加え溶解シ、この溶液
をio@ドデシルベンゼンスルホン酸ナトナトリウム2
0df含θ%ゼラチン水溶液3JOydに乳化分散させ
、乳化分散物(インを調製した。
続いて、マゼンタカプラー(e)3/、!9、色像安定
剤(c)/3.7g、スティン防止剤(fJコ、79、
(gJ−2,−9に、酢酸エチル弘j―と溶媒<b)i
i、1ynt、(1)コλ、t1を加え溶解し、この溶
液f10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムJ 
0rlIlヲ含j)/ 0%セラチン水溶液3コQ1に
乳化分散させ、乳化分散物(ロ)t−調製した。
このようにして得たハロゲン化銀乳剤と、マゼンタカプ
ラーの乳化分散物を組合わせて、第2表の組成となるよ
うに塗布液を調製し、ポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体の上に第2表の層構成で塗布し、10種類の
感光材料を作成した。
各層のゼラナン硬化剤としては、l−オキシ−3゜!−
ジクロローs −トリアジンナトリウム塩を用いた。
<11)マゼンタカプラー (bJ色像安定剤 (e)マゼンタカプラー(本発明ン (03色像安定剤 (f)スティン防止剤 (d)溶媒 (g)スティン防止剤 (h)溶媒 (11溶媒 (CB H170tTP = 0 (j)カブリ防止剤 こうして得た70種類の塗布試料を用いて、性能を試験
した。
各塗布試料に対して、光学ウェッジと緑色フィルターを
介して0.1秒の露光<、2oocMs)を与え、以下
に示す現像工程と現像液を用いて発色現像処理を行った
得られた処理済み試料の反射濃度を測定し、謂る特性曲
線を求めた。被り濃度よりも0.2高い濃度を与える露
光量の逆数をもって感度とし、試料ローlの塗布液t−
調製後30分たって塗布した試料の感度をiooとした
相対値で表した。また、感度を求めたa光量から0.2
増加した露光量に対応する濃度と、感度を求めた点の濃
度との差を求め、コントラストとした。
これ等の結果を第参表に示す。
カラー現像処理S 処理工程     温度    時間 カラー現像    Jj’C参!秒 漂白定着  30〜Jj’C4Ij秒 リンス ■  3Q〜jj”c   20秒リンス ■
  30〜Ij0C217秒リンス 0 30〜!!0
C20秒 リンス ■  goNzz 0czo秒乾    燥 
  7O−II  °CtO秒(リンス■→■へのμタ
ンク向流方式とした。)各処理液の組成は以下の通りで
ある。
カラー現像液 水                    100r
dエチレンジアミン−N、N、N。
N−テトラメチレンホスホン 酸 トリエチレンジアミン(/、参 ジアザビシクロ(J、コ、コ) オクタン) 塩化ナトリウム 炭酸カリウム N−エチル−へ−(β−メタン スルホンアミドエテル)−J −メチルー弘−アミノアニリ ン硫酸塩 N、N−ジエチルヒドロキシル アミン 螢−X増11J(UVITEX  CK/ 、j9 !、09 i、ug 、2!   9 !、OI 参、J9 チオ硫酸アンモニウム(70%3 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸uni) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 臭化アンモニウム / 001LI /Ill rg 3g 弘og 水を加えて            10g0nlpH
(コj’cJ          j、!リンス液 イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々jpp
m以下ン 水を加えて pH(lt’c) 漂白定着液 水 000n1 10.10 弘00ml 第3表 第参表 畳但し上記乳剤に線側れも(jJを銀1モル当りz”x
、io″″4モル添加した。
得られた相対感度とコントラストの結果を第参表に示す
試料ローlとロー参についてえた分光感度分布を第4図
に示した。
また試料イー弘とロー参によってえた発色々像の分光反
射率曲線を第2図に示した。
第参表、第7図、第2図から本発明によるGLは迅速現
像適性をもち、かつ分光感度分布および発色々像の分光
吸収特性とも色分離がよいことが判る。
実施例−1 (プリント用カラー感光材料試料lないし参の作製J 酸化チタンと群青を含むポリエチレンで両面ラミネート
した紙支持体の上に、以下に示す層構成の多層印画紙(
試料−/)を作製した。塗布液は下記のようにしてfi
lalli!した。
(第−層塗布液p+製ン イエローカプラー(ExY−/)iり、/lおよび色像
安定剤(cpa−/J弘、参9に#酸エチルコア、λc
cおよび高沸点溶媒(8o1v−J)y、’raa<t
、og)t−加え溶解し、この溶液を10%ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムrCCを含む10%ゼラチ
ン水溶液trzacに乳化分散させた。この乳化分散物
と乳剤EM/及びEMコとを混合溶解し、硫黄増感を施
した後、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第
−層塗布液を調製した。
第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としてFi/−オ
キシ−2,2−ジクロロ−3−トリアジンナトリウム塩
を用いた。
また、増粘剤として、Cpd−741を用いた。
(層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布*<9/m2 )
を表わ丁。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布1t−表子。
支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(Ti02)と青
味染料を含む。〕 第−層(青感層) 増感色素(Exa−/)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(EM/) ・・・ 0.02 増感色素(Exa−/)で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤(EMコ) ・・・  0.2 l ゼラチン          ・・・ /、rぶイエロ
ーカプラー(ExY−/) ・・・  O、rλ 色像安定剤(Cpd−/)   ・・・ 0./り(C
pd−タ)   ・・・ o、ot溶媒(8o1v−z
)     ・・−o、is第二層(混色防止層ン ゼラチン          ・・・ O,タタ溶媒(
8o1v−1)     −・−o、or混色防止剤(
Cpd−4)   ・・・ o、or溶媒(8o1v−
/)     ・・・ 0.lt第三N(緑感層i 増感色素(ExS−2,31で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMjJ ・・・  0.01 増感色素(Exa−1,3)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EM457 0.11 ゼラチン          ・・・ /、J参マゼン
タカゾラー(ExM−/) 0.32 色像安定剤(cpct−J)   ・・・ o、iz色
像安定剤(Cpd−4C)   ・・・ o、iコ溶媒
(Solv−JJ     −・−6,コ!第四層(紫
外線吸収層少 ゼラチン          ・・・ i、rr紫外線
吸収剤(cpa−タ/Cp d−4/cpa−7=コ/
参/弘重量比] 0.70 混色防止剤(cpct−r)   ・・・ 0.0!溶
媒(8o1v−jン    ・・・ 0.コグ第五層(
赤感層) 増感色素(ExS−弘、2)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMj) ・・・  0.02 増感色素(ExS−41,りで分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EMj) 06コQ ゼラチン          ・・・ /、J参シアン
カゾラー(ExC)   ・・・ 0.3」色像安定剤
(Cpd−/り 色像安定剤(cpct−y) (Cpd−/G) 溶媒(Solv−6) 第六層(紫外線吸収層) 一+!2チン          ・・・ Q、!3紫
外線吸収剤(Cpd−j/Cpd−A/Cpd−7=コ
/参/弘:重量比) ・・・  0.76 混色防止剤(Cpd−r)   ・・・ 0.02溶媒
(8o1v−z)     ・ o、or第七層(保護
層) ゼラチン          ・・・ ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%; ・・・  O、/7 流動パラフィン       ・・・ o、oiまた、
この時、イラジェーション防止用染料として、Cpd−
/ 0.cpct−/ /を用いた。
更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として5、/ 7 、参 〇 、o4/L 、 7 ! 、33 アルカノールXC(Dupont社)、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びMeg
afac F−/コ0 (大日本インキ社製)を用いた
。ハロゲン化銀の安定化剤として、cpct−lコ、c
pct−/jを用いた。
試料−7において、第三層の組成を次のように替えて、
他は同様にし、試料−コを作製した。
第三層 増感色素(Exa−J、33で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EM−J) ・・・  0.03 増感色素(Exa−J、J)で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤(EM−1) ・・・  0.02 ゼラチン          ・・・ i、t。
マゼンタ・カプラー(ExM−コ) O,Jり 色像安定剤(cpa−3)   ・・・ 0./!(C
pd−/7)   ・・・ 0.03(Cpd−/r)
   ・・・ 0.0参溶剤(8゜ lv−λ 、コ! xC (8゜ ! V−≠) コ ExY−/ α H3 の各々重量で2= 参 : 参の混合物 とのl: l混合物(モル比) Ex8−/ E x M −/ 5o3HN (C2H5) 3 と xS−j xS−2 803)iN(C2H5)3 E x 8−1 cpa−/ pct−2 H pct−J Cpd−参 pct−t Cpd−4 Cpd−// Cpd−/コ Cpd−/j (:pd−/A 8o1v−/: 5olv−コニ 8o1v−j: 8o1v−弘 ; 8o1v−コニ ジグチルフタレート トリオクチルホスフェート トリノニルホスフェート トリクレジルホスフェート C00Cs)i、? (CH2)8 隊 coocs)11フ o1v−6 :平均粒子径”I   B、含量 Cpd−1! cpa−/ タ のλ:II:4A混合物(重量比] EM/  立方体 o、rr   o、a  o、or
EMコ 立方体 0.70  0.コ  o、i。
EMj  立方体 o、zr  o、t  o、t。
EM弘 立方体 o、iy   o、t   o、ot
EMj  立方体 0.11   O,t   O,0
2EMU  立方体 O1≠! 0.ぶ  0.//+
l  この場合、校長を、投影面積にもとづく平均で表
わ丁。
畳2 統計学上の標準偏差(S)と平均粒子径(d)と
の比(8/d)で表わ丁。
ExM−コ(員体例M−j) (’ p d −/ 7 乳剤層    形状 粒子径 Br含量変動係数C3H
11(t) (: p d −/ If α 試料−7または試料−2において、用いる塩臭化銀乳剤
を下記に示すように夫々替えて用−1、他は同様にして
試料−3(試料−7に対応)′または試料−参(試料−
2に対応)を作製した。
(μm)  (mo1%) EM−7立方体 o、rl   10  0.ot(E
M−/代替) t           o、yo    to   
o、i。
(EM−コ代替) タ                 o、zz   
  xi     o  、 t。
(EM−j代替J 10          o、iy    xi   
 o、or(EM−参代替」 〕/        0.rlr   77  0.0
?(EM−j代替) lコ         O1≠1   73   0.
//(EM−ぶ代替ン (撮影用カラー感光材料試料1oi−iopの作製) 試料IO!(比較用) 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料IO/(比較用)を作製した。
(g光層の組成] 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
97m 単位で表した量を、またカプラ、添加剤および
ゼラチンについ℃は!//m2単位で表したILt−1
また増感色素について社同−層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
なお添加物を示す記号は下記に示す。但し複数の効用を
有する場合はそのうちの一つを代表して戦せた。
Uv;紫外線吸収剤、8o1v;高沸点■機溶剤、Ex
F;染料、ExS ;増感色素、Ex C;タアンカプ
ラー、ExM;マゼンタカプラーExY ;イエローカ
プラー、Cpd;添加剤筒11(ハレーシコンFjll
 ) 黒色コロイド銀      ・・・0./!ゼラチン 
       ・・・2.2UV−/        
  −0,0jUV−J          …0.0
≦Uv−s          −o 、 07Sol
v−コ           −・o、orExF−/
             ・ 0.0/ExF−2・
・・o 、oi 第λ層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I弘モルチ均一球相当径O1≠μ
球相当径の変動系数37俤、板状粒子直径/厚み比3.
0) 塗布鎮量・・・O0参 ゼラチン         ・・・o、rE x 8−
 /          、、、コ、zxio−’Ex
a−2−3,7X10  ’ ExS−7・#、O×10  ’ ExC−/         −0,/7Ex C−J
         −0、01ExC−3−−−0、/
 3 第3層(中感度赤感乳剤層少 沃臭化銀乳剤(AgI4モルチ、コアシェル比2:lの
内部高Ag1球相当径0.61μ、球相当径の変動系数
2!チ、板状粒子、直径/厚み比コ、0)塗布鋸機・・
・O,tS沃臭化銀乳剤(Ag14’モルチ、均−Ag
l型、球相当径Q、参μ、球相当径の変動系数37俤、
板状粒子、直径/厚み比3.O) 塗布銀量・・・θ、l ゼラチン         ・・・/、0Ex8−/−
コX10−’ Ex8−J           −j、コXio  
’Ex&−7−7X/ 0−6 ExC−/         ・ 0.3/ExC−コ
        ・ o、oiExC−J      
   ・=0.OA第参層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agljモルチモルアシェル比λ:lの
内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変動系
数コ!俤、板状粒子、直径/厚み比コ、!1塗布銀量・
・・O,タゼラチン         ・・・01rE
X8−/           −・・/ 、AX/ 
0””−’E x 8− J          ・・
・コ、4X/ 0″″4Exa−7−AX/ 0”−’ ExC−/ ExC−弘 8o1v−/ Solv−i pct−7 第5層(中間層J ゼラチン         ・・・0.tUV−≠  
       ・・・o、oiUV−z       
   ・・・0.0参Cpd−/         ・
・・Q、/ポリエテルアクリレートラテックス ・・・0.0r Solv−/         −=0.Oj第6層(
低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14’モルチ均−型。球相当径0.
vμ、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数37%、
板状粒子、直径/厚み比コ、o)     塗布II&
量・・・0./rゼラチン        ・・・Q、
vE x 8−7        −=コX10−’・
・・0.07 ・・・0.0 ! ・・・0.07 ・・・0.JO ・・・参、4X/)−’ ExS−1・・7X10−’ Ex8−r         −zxio−’ExM−
j             ・・・0 、//ExM
−7・ 0.03 ExY−r             ・・−o、oi
Solv−/        ・・・0.0り8o1v
−#           =0.0/第7層(中感度
緑感乳剤層) 沃JIL(11乳剤(Agl弘モル−、コアシェル比l
:/の表面高Agl型、球相当径o、rμ、球相当径の
変動係数2!俤、板状粒子、直径/厚み比弘、0)塗布
銀量・・・0.27ゼラチン         ・・・
0.4’Exa−j         −JXlo−’
Ex8−1          ・ 7X/ 0”−’
Ex8−z          −txto−’ExM
−r         −0、77ExM−7−0,0
44 ExY−t         ・ 0.028o1v−
/        =0./418o l  v −1
−−−0、02 第を層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Aglf、7モル襲、銀量比3:参:コ
の多層構造粒子、Agl含有世内部からコ参モル、0モ
ル、3モル襲、球相当径0゜7μ、球相当径の変動係数
2s%、板状粒子、直径/厚み比/、4) 塗布1檄・・・0.7 ゼラチン         ・・・o、rE X 8−
!         ・j 、λX10−’Ex8−j
         ・・−/x/Q″′″4Ex 8−
t         ・o 、 J X t o−’E
 x M −j         ・・・0./ExM
−a         ・0 、 OJExY−r  
       ・ o、o、2ExC−/      
   ・ 0.02ExC−u         ・ 
o、oiSolv−/        ・・・O,コ!
8o1v−2−0,01 Solv−4−0,0/ cpcl−7・/X10−’ 第2層(中間層] ゼラチン         ・・・01tCpd−/ 
        ・・・θ、OUポリエチルアクリレー
トラテックス ・・・Q、112 8o1v−/        ・・・0.0.2第io
層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀乳剤
(AglJモル俤、コアシェル比コニlの内部高Agl
型、球相当径0.7μ、球相当径の変動系数/1r%、
単分散、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布@量・・・o、tr 沃臭化銀乳剤(Ag14’モル俤均−型、球相当径0.
2μ、球相当径の変動系数、?7%、板状粒子、直径/
厚み比3.0) 塗布sil・・・0.lf ゼラチン         ・・・/、QExS−s 
        −4xto−’ExM−/ 0   
   −0 、 /り5olv−/         
  −−−0,コO第11層(イエローフィルター層ン 黄色コロイド銀      ・・・0.01ゼラチン 
       ・・・00tCpd−コ       
 ・・・0./38o1v−/        ・−・
0./ICpd−/         =0.07Cp
d−4・・・0.00コ H−/           ・・・o、is第1λ層
(低感度青感乳剤層] 沃臭化銀乳剤(Ag14t、zモルチ、均−Aglff
1、球相当径0.7μ、球相当径の変動系数月1、板状
粒子、直径/厚み比7.0)塗布銀量・・・0.3 沃臭化銀乳剤(Agljモル係、均−Agl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動糸数3゜チ、板状粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀量・・・0.lf ゼラチン         ・・・1.tExS−t 
        ・・・りX10−’ExC−/ ExC−弘 ExY−2 ExY−// 5olv−/ 第13層(中間層) ゼラチン ExY−/J 8o1v−/ 第74&層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110%ルチ、内部高Agl型、球
相当径i、oμ、球相当径の変動系数−2!饅、多重双
晶板状粒子、直径/厚&比コ−0)     111布
銀量・・・0.!ゼラチン         ・・・0
.2Ex8−4         ・ 1xio−’E
xY−タ         −0,0/ExY−// 
       −0,JOExC−/        
 −0,02Solv−/        ・・・0.
10・・・0.20 ・・・0.7 ・・・0.01 ・・・0.03 ・・・O、l 参 ・命・O8tり ・・・o  、4Iコ ・・・0 .3 亭 @/j層(第1保護層) 微粒子臭化銀乳剤(AglλモルチモルAgl型、球相
当径0.07μm 塗布銀量・・・o、iコ ゼラチン        ・・・o、yUV−弘   
      ・・・0.//UV−z        
  ・・・0./68o1v−1−−−0,0J H−)             ・・・0./Jcp
a−t         ・・・0.10ポリエチルア
クリレートラテツクス ・・・Q 、Oタ 第76層(第2保護膚) 微粒子臭化銀乳剤fAglλモルチ、均−A。
1m、球相当径0.7μン 塗布銀量・・・0.36 ゼラチン         ・・・o、srポリメチル
メタクリレート粒子 直径/、jμ・・・0.2 H−t            ・・・0./7各層に
は上記の成分の他に乳剤の安定化剤cpct−J(0,
0711/m  )界面活性剤Cpd−≠(0,039
/m2)を塗布助剤として添加した。
試料10.2(比較用2 試料10/の第2.3およびm1の増感色素を下記のよ
うに変更し、他は同様にして試料ioλ(比較用)を作
製した。
第2層 E X 8− /    −・・コ、i×io
−’Ex8−コ    −J、4X10−’Ex8−1
     −−−/、コXノ(t −4Ex8−7  
  −1r、0X10 第3層 EXS−/ Exa−コ ExS−t ExS−7 ・・・コ ・・・コ ・・・l ・・・7 0×10−’ A×10” oxio”−’ X10−6 第ダ層 E x S −/ Exa−コ −i、txio”−’ ・・・コ、/X10−’ ExS−z     −o、夕X10−’Ex8−7 
     ・ 4 、 QX/ 0− ’試料103(
本発明J 試料/Q/の第2.3およびm1の増感色素を下記のよ
うに変更し、他は同様にして試料103(本発明1を作
成した。
第2層 ExS−/    −,2,jXlo−’Ex
S−コ    ・・・コ、i×io−’Exa−t  
   −/ 、AX/ 0−’Ex8−7    −r
、oxio−’第3層 EX、−/ Exa−λ Exa−! ExS−7 ・・・コ ・−・l ・・・I ・・・7 、oXio−’ 、rxio−’ 、参X10−’ 、 QX/ 0−6 第参層 EX8−/ ExS−コ E x 8− j ExS−7 N−7 ・・・/ ・・・O ・・・t txto−’ yxio  ’ 7X10”−’ 0×10−6 試料io弘(不発F!A) 試料10/の第コ、3およびm1の増感色素を下記のよ
うに変更し他は同様にして試料ioμ(本発明Jを作成
した。
第2層 E x 8− /    ・・・コ、Ix10
−’ExS−1・ 1.4!X10−’ E x 8− !     −2,3XIQ−4Ex8
−7    −r 、OX/ 0”−’V IV−2 第3層 Exa−/ ExS−コ E x 8− j ExS−7 第参層 E x 8− / Exa−コ ExS−j ExS−7 ・・・コ、oxio”−’ ・・・1.コxio−’ ・・・コ、O×10−’ ・・・7.0X10−6 ・・・l ・・・l 譬・・l ・・・t 、轟xio−’ 、4X10−’ 、oxto−’ 、oxio−’ V−3 H IIルーt;−tl13 嘗 C1l。
UV−4 UV−5 olv−4 CI(。
C1l。
olv−5 xF−1 H,C,/\CJS olv−1 olv−2 xF−2 MS−1 ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−7 ExS−8 ExS−5 巳xs−6 xC−1 xC−2 ErC−3 ExC−4 xM−7 xM−10 xM−5 xM−6 C1l。
xY−8 xY−9 ExY−11 ExY−12 Pd−2 Pd−6 pd−7 pd−1 pd−5 pd−3 pd−4 試料lO1ないしioaについて、等エネルギー分光感
光計を用いて露光した。しかるのち、下記のカラー現像
処理Aにより現像処理した。シアン発色像の濃度を測定
してベース濃度+0.1における各波長における感度を
求め、最高感度波長と、tzo”’における相対感度お
よび第3図に示すような分光感度分布を得、その結果を
第を表にまとめた。
また、試料ioiないし104I−に対して、灰色チャ
ートと元貴比1./、になるように2分割された赤色チ
ャート(第参図に示すような分光反射率をもつもの)と
をtroooにの光源の下で撮影し、カラー現像処理A
により現像処理した。
ここで、光量比lの部分を「Cs」、光量比′/、の部
分を「D部」と名付けた。このようにして得たカラーネ
ガ原画を用い、前記の試料−1〜亭(プリント用カラー
感材)に富士写真フィルム社製FAP−3!00型プリ
ンターを用いて灰色チャートが灰色に仕上るように焼け
た後、同じく富士写真フィルム社1i!FPRPJO,
Z型自動現像機にて下記のカラー現像処理BまたはCに
より処理した。即ち、試料−7と−2については、処理
Bにより迅速処理し、他方、試料−3とmmについては
、現像速度や脱銀速度が遅いため処理Ct−施した。
なお、試料lQlないし104!を用いてえたカラーネ
ガ原画から試料lないし参にプリントする際、灰色チャ
ートのa元部のシアン、マゼンタおよびイエロー像の各
濃度が灰色チャートの灰色と色評価用螢光軒下で等色に
なるよう焼付は条件を1114整した。
〈発色現像処NA〉 発色現像 漂白 漂白定着 水洗 ■ 水洗 ■ 安  定 乾   燥<10 Jr’C3分75秒 31r’C7分 jr’c    7分75秒 コ弘oCダO秒 jloc  1分 jloc     440秒 QC)     /分/j秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を配子。
尚、各処理液の補充量はカラー感光材料1 m 2当り
発色現11!は1200m1、他は水洗を含め全てro
ottttとした。又水洗工程への前浴持込量はカラー
感光材料1m2当りょoatであった。
く発色現像液〉 母 液  補充液 ジエチレントリアミ/ 五酢酸 l−ヒドロキンエチリ デンーt、i−ジ小 スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 i、og    i、ip 2.0g 弘、0g 30.09 1、弘g ノ、39 λ1.2y ≠、弘9 3λ、OI o、7g λ、ダy J、4,9 弘−(N−エチル−N −β−ヒドロキシエ チルアミノフーコー メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ψ、!y /、Ql !、og /、0l pH10,010,Oj く漂白液〉母液・補充液共通 エチレンジアミン四酊酸第二鉄 アンモニウム塩       iao、ogエテレ/ジ
アミン四酢酸二ナト リウム            10.01/硝酸アン
モニウム        10.09臭化アンそニウム
       too、og漂白促進剤       
 に×10   モルアンモニア水を加えて 水を加えて く漂白定着液〉母液・補充液共通 pH4、3 /、O1 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩        to、ogエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩             !、09亜硫酸ナ
トリウム         lコ、OIチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 (70%ン           λ参0ralアンモ
ニア水を加えて     pH7,3水を加えて   
            /1く水洗水〉 カルシウムイオン3.2■/1.マグネシウムイオン7
.3■/lを含む水道水をH形強酸性カチオン交換樹脂
とOH形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラム
に通水し、カルシウムイオン/、2W/l、マグネシウ
ムイオy 0 、4’Jl11i’/ lに処理した水
に、二塩化インシアヌル酸ナトリウムを/j当り一〇■
添加して用いた。
く安定液〉母液・補充液共通 ホA/Wリン(37%w/v)     コ、OIポリ
オキシエチレンーp−モノ ノニルフェニルエーテル (平均重合度io) エチレンジアミン四酢酸二・ナ トリウム塩 水を加えて pH 〈カラー現像処理B〉 処理工程   温 度   時 間 補充液カラー現f
i   Jj’C4/−5秒 /l/Inl漂白定着 
 30〜jj’c  4(5秒 2/rrttlリンス
■  30〜3よ′JC20秒 リンス■  30〜3!r0c、20秒  −リンス■
  30〜110CJO秒 3!(HrLl乾  燥 
 70〜to0cto秒 補充量は感光材料/m あたり (リンス■→■への3タンク向流方式と各処理液の組成
は以下の通りである。
カラー現像液      タンク液 水              100Nエチレンジア
ミン−N、   /、190.3I した。
補充液 oovt λ、oI! o、ory /1 z、r タンク容量 /71 /71 N、N、N−テトラ メチレンホスホン酸 トリエタノールアミン   r、og 塩化ナトナトリウム    i、pg 炭酸カリウム       コ!9 N=エチル−N−(β   r、og −メタンスルホンア ミドエチル)−3− メチル−参−アミン アニリン硫酸塩 N、N−ビス(カルボ   j、!9 キシメチル)ヒドラ ジン 螢光増白剤        i、og 水’!lotて       tooorrtpH(λ
、t ’c )    io、or漂白定着液(タンク
液と補充g、は同じ)水 チオ硫酸アンモニウムi70%) lコ、0g 2g1 7.09 亜硫酸ナトリウム          /717エテレ
ンジアミン四酢酸鉄(IIN    !!I/アンモニ
ウム エチレンジアミン四酢酸二ナト     jyリウム 7、Ofl 水を加えて           / 000ゴp)1
(,2j’C)          t、0リンス液(
タンク液と補充液は同じ) イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々31)
pm以下ン くカラー現像処理C〉 コ、Og ooom io、4!r 参OO継 00vtl カラー現像  37°C3分30秒 漂白定着   JJ″C/分3o秒 水  洗  コグ〜34!’CJ公 転  燥   70−40  °C/分各処理液の組成
位以下の通りである。
カラー現像液 水                    100m
lジエチレントリアミン五酢酸 ニトリa三酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタン スルホンアミドエテル)−3 一メチルー参−アミノアニリ ン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 螢光増白剤(WHITEX  参B。
水を加えて pH(コ!0C) 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム(70% ) 亜硫酸ナトリウム /、Og コ 、0I /Zxt 0m コ、Og i、ol ≠、夕9 ! 、0g i、og oood to、、zz 参ooze roai /Ill エチレンジアミン四酢酸鉄(In )    zipミ
ルアンモニ ウムレンジアミン四酢酸二       5gナトリウ
ム 水を加えて            1000ゴpH(
,2j ’C)          6.70試料lな
いし参よりえたプリント写真のC部相当とD部相当の部
分についてシアン濃度を測定し第!表の値をえた。この
結果から本発明によるネガ/ポジシステムによって得ら
れるプリント写真は迅速処理によって短時間のうちに手
に入り、しかも高い赤色濃度の中でその陰影の、階調再
現性が優れていることが判る。
とくに注目したい点は、実験還り、io、や13、lμ
において、実験7I61.コや!、乙に比べD部分とC
部分のシアン濃度の差が異常に高いことである。また、
実験/16F、10や13、l弘において、実験4//
%/、2や/j1/lと比べてもD部分とC部分のシア
ン濃度の差がかなり高い。この事から本発明の撮影用と
プリント用高塩化銀カラー感光材料を併せ用いることに
より特に赤色像の陰影の再現性が改頁されることが判る
(発明の効果ン 第1表の結果から次のことがわかる。
1、迅速処理可能なカラーは−パ−(試料/や、2)は
、従来のカラーネガ感光材料(試料10/や10λ)と
用いると赤色の光量の少ない部分(DJのシアン濃度が
低(なる傾向があ一ハ陰影がつきに(い。
2、 ピラゾロアゾール型マゼンタカプラーを用いたカ
ラーイーノ−(試料l、3)は!−ピラゾロン型マゼ/
タカプラーを用いた試料λ、参に比べて赤の光量にかか
わらずシアン濃度が下がる傾向があり、従来のカラーネ
ガ感材(試料10/やioコ1との併用では明るい部分
は鮮かな色再現となるが、陰影がつきにくい。
3、 カラーネガは赤感層のピーク感度に対するtjO
nmにおける感度の割合が下がる程、赤色の光量の少な
い部分と多い部分の4−)宛−上のシアン濃度の差が太
き(なっており陰影がつき易い。
結局、本発明のカラー画像形成法を員現しだ実験腐り、
10./j、/参は、カラーイーノーの処理の迅速性を
保有し、かつ、赤の陰影がつき易い、立体感のある色再
現性を示し、就中、ピラゾロアゾール型マゼンタカプラ
ーを用いた実験腐り、13は、明るい赤が鮮かに再現さ
れ、かつ陰影が豊かな素晴して色再現と階調再現性を示
した。
ちなみに、実l!A/I6りと73に於いて明るい赤が
鮮かに再現されることは、第5表の0部に於けるシアン
S度が!−ピラゾロン型マゼンタカプラーを用いた実験
A610./44に比べて低いことから判る。シアン濃
度が低いという事はそれだけシアンと補色関係にある赤
色の濃度が高(なり、鮮かな赤が再現されることになる
【図面の簡単な説明】
第7図は、本発明によるプリント用カラー感光材料のマ
ゼンタ発色緑感層の分光感度分布曲線を示した図であり
、実f!は参考例の試料ロー参のもの、また破線は試料
ローlのものである。 m−図は、マゼンタ・カプラーを用いてえたマゼンタ色
像の分光反射111jI曲線を示した図であり、実線は
参考例の試料ロー参のもの、破線は試料イー参のもので
ある。 第3図は、撮影用カラー感光材料の分光感度分布を示し
た図である。実線社実施例1の試料iopのもの、破線
は試料ioiのものである。第参図は実施例−1で用い
た赤色チャートの分光反射重囲1ts′lr示す。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上にハロゲン化銀青感層(BL)、ハロゲ
    ン化銀緑感層(GL)とハロゲン化銀赤感層(RL)を
    設けた撮影用カラー感光材料を用いてえたカラー原画を
    、支持体上にイエロー発色層(YL)、マゼンタ発色層
    (ML)とシアン発色層(CL)とを設けたプリント用
    ハロゲン化銀カラー感光材料に焼付けるカラー写真画像
    形成法において、下記(A)および(B)の要件を具備
    することを特徴とするカラー写真画像形成法。 (A)RLの分光感度分布S_(_λ_)の最大値を与
    える波長(λ^m^a^x_R)が595ないし645
    ^n^mの波長域にあり、650^n^mにおける分光
    感度がS_(_λ_)の最大値の50%以下である。 (B)MLおよびCLに、それぞれ層平均として90モ
    ル%以上の塩化銀含有率の塩化銀または塩臭化銀乳剤を
    用いる。
  2. (2)MLに一般式( I )によつて表わされる化合物
    の中から撰ばれたマゼンタ・カプラーを含有するプリン
    ト用ハロゲン化銀カラー感光材料を用いる、請求項第1
    項記載のカラー写真画像形成法。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Rは水素原子または置換基、Yは芳香族第1級アミ
    ン発色現像主薬の酸化体とのカプリング反応により離脱
    しうる基、Za、Zb、Zcは夫々、メチン基、置換メ
    チン基、=N−、−NH−を表わし、Za−Zb結合と
    Zb−Zc結合の中一方は二重結合である。R、前記の
    置換メチン基またはXで、2量体以上の多量体を形成し
    てもよい。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0501464A1 (en) * 1991-03-01 1992-09-02 Konica Corporation Method of forming color photographic images improved in color reproduction
JPH04338944A (ja) * 1990-09-17 1992-11-26 Fuji Photo Film Co Ltd カラー画像形成方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61243454A (ja) * 1985-04-20 1986-10-29 Konishiroku Photo Ind Co Ltd プリント用カラ−写真感光材料
JPS62160449A (ja) * 1986-01-08 1987-07-16 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−写真感光材料
JPS62246054A (ja) * 1986-04-19 1987-10-27 Konika Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPS62275256A (ja) * 1986-01-27 1987-11-30 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−プリント感光材料の処理方法
JPS6352139A (ja) * 1986-08-22 1988-03-05 Konica Corp 処理安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料
JPS63153546A (ja) * 1986-08-15 1988-06-25 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀感光材料

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61243454A (ja) * 1985-04-20 1986-10-29 Konishiroku Photo Ind Co Ltd プリント用カラ−写真感光材料
JPS62160449A (ja) * 1986-01-08 1987-07-16 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−写真感光材料
JPS62275256A (ja) * 1986-01-27 1987-11-30 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−プリント感光材料の処理方法
JPS62246054A (ja) * 1986-04-19 1987-10-27 Konika Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPS63153546A (ja) * 1986-08-15 1988-06-25 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀感光材料
JPS6352139A (ja) * 1986-08-22 1988-03-05 Konica Corp 処理安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04338944A (ja) * 1990-09-17 1992-11-26 Fuji Photo Film Co Ltd カラー画像形成方法
EP0501464A1 (en) * 1991-03-01 1992-09-02 Konica Corporation Method of forming color photographic images improved in color reproduction
US5389500A (en) * 1991-03-01 1995-02-14 Konica Corporation Method for forming color photographic images improved in color reproduction

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