JPH06208211A - カラー写真のハロゲン化銀材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 油形成剤の中に分布したカラーカプラーと、
式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、ア
リール、アシル、アルキルスルホニルまたはアリールス
ルホニルであり、Ｒ₁は化学結合または２価の架橋構成
員であり、Ｒ₂およびＲ₃はアルキル、アルコキシ、アル
ケニル、シクロアルキル、アリールまたはアリールオキ
シまたは２つの残基Ｒ₂またはＲ₃であり、ベンゼン環の
残りの原子はフェニル残基と縮合しており、ｍおよびｎ
は０〜３であり、の少なくとも１種のビスフェノール化
合物とを含有する少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層
を有し、前記油形成剤がポリマー性油形成剤であるカラ
ー写真材料。 【効果】 改良された色安定性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、支持体上に少なくとも１つのイ
エローカップリングハロゲン化銀乳剤層を有し、そして
処理により生成したアゾメチンイエロー色素の改良され
た光安定性により区別される、カラー写真のハロゲン化
銀材料に関する。

【０００２】発色現像によりカラー写真画像を生成する
こと、すなわち、画像区域にわたって露光したハロゲン
化銀乳剤層を適当な色形成現像物質、いわゆる「発色現
像剤」により適当なカラーカプラーの存在下に現像され
たハロゲン化銀乳剤層を生成すること、ここで、銀画像
に従い生成した現像剤物質の酸化生成物はカラーカプラ
ーと反応して色素画像を形成することは知られている。
発色現像剤は、通常、第１アミノ基を含有する芳香族化
合物、とくにｐ−フェニレンジアミン型の化合物であ
る。

【０００３】また、発色現像により生成する画像色素
は、環境条件の影響のために、ある種の変動を行うこと
は知られている。これはとくに光の作用に関して顕著で
ある。開鎖のケトメチレン化合物から生成したイエロー
アゾメチン色素は光によりとくに強く漂白されるが、フ
ェノール系またはナフトール系のカプラーから生成する
シアン色素は比較的安定であることが証明され、そして
ピラゾロンのカプラーから生成したマゼンタ色素は現在
適当な安定剤の添加により光安定性においてシアンカプ
ラーに到達したことは知られている。

【０００４】したがって、本発明の目的は、最初にバラ
ンスしたカラーをもつカラー写真を光に対して適当に長
期間露光したとき、カラーキャストを生ずるであろう、
色素の不均一な漂白が起こらないように、イエロー色素
の光安定性を改良することであった。マゼンタ色素の光
抵抗性を改良するために提案された物質は、イエロー色
素の安定化に制限された程度にのみ適当であり、そして
そのうえ多数の他の欠点を有し、実際の使用に適さない
ように思われる。ハイドロキノンまたはハイドロキノン
誘導体のように、それらは容易に酸化され、そしてしば
しば画像の白色の望ましくない着色（黄色化）を生ず
る。適当に長期間貯蔵したとき、それらは大気の酸素ま
たは他の酸化剤でしばしば酸化され、それゆえ無効とな
る。

【０００５】ビスフェノール化合物は英国特許（ＧＢ）
第１，２６７，２８７号から知られており、ここで両者
のフェノールのＯＨ基は置換されていない。これらの化
合物はイエロー色素のための光安定剤として適当である
が、十分に有効ではない。

【０００６】１つのフェノールのヒドロキシルが置換さ
れているビスフェノール化合物は、欧州特許（ＥＰ）第
２４６，７６６号から知られている。これらの光安定性
により、これらの化合物は英国特許（ＧＢ）第１，２６
７，２８７号の遊離のビスフェノールよりすぐれない
が、わずかにより純粋な色合いを与える。

【０００７】今回驚くべきことに、置換されたフェノー
ルのＯＨ基をもつビスフェノール誘導体はポリマー性油
形成剤（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｏｉｌ ｆｏｒｍｅｒ
ｓ）とともに、カラー純度を劣化させずにあるいは画像
を白色にしないで、イエローアゾメチン色素の光安定性
をかなり改良することが発見された。

【０００８】ポリマー性油形成剤は有機溶媒中に可溶性
の化合物であり、その分子中に少なくとも２回反復する
単位を有し、２００℃以上の沸点をもち、その中にカラ
ーカプラーを溶解または分散することができる。

【０００９】本発明は、ポリマー性油形成剤中に分布し
たカラーカプラーと、式（Ｉ）

【００１０】

【化３】

【００１１】式中、Ｒはアルキル、シクロアルキル、ア
ルケニル、アリール、アシル、アルキルスルホニルまた
はアリールスルホニルであり、Ｒ₁は化学結合または２
価の架橋構成員であり、Ｒ₂およびＲ₃はアルキル、アル
コキシ、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたは
アリールオキシまたは２つの残基Ｒ₂またはＲ₃であり、
ベンゼン環の残りの原子はフェニル残基と縮合してお
り、ｍおよびｎは０〜３であり、ここですべてのアルキ
ル、アルコキシ、シクロアルキル、アルケニル、アリー
ル、アリールオキシおよびアシル残基はさらに置換され
ていることができる、の少なくとも１種のビスフェノー
ル化合物とを含有する少なくとも１つのハロゲン化銀乳
剤層を有するカラー写真材料を提供する。

【００１２】適する架橋構成員Ｒ₁は、例えば、アルケ
ン、アリキリデンまたはスルホニルならびにＯおよびＳ
のようなヘテロ原子である。Ｒの例はメチル、エチル、
プロピル、ブチル、シクロヘキシル、フエニル、アセチ
ルおよびベンジルである。

【００１３】式（Ｉ）の好ましい化合物は、一般式（Ｉ
Ｉ）

【００１４】

【化４】

【００１５】式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇およびＲ₁₀はアルキ
ルまたはアリールであり、そしてＲ₆は水素またはアル
キルであり、ここで前記アルキルおよびアリール残基は
置換されていることができる、の化合物である。

【００１６】本発明は、さらに、少なくとも１つの層
が、式（ＩＶ）

【００１７】

【化５】

【００１８】式中、Ｒ₉は同一であるかもしくは相異な
り、そして であり、Ｒ₁₀は同一であるかもしくは相異なり、そして
アルキル、とくに１〜９個の炭素原子を有するアルキル
であり、Ｒ₁₁はＨまたはアルキルであり、Ｒ₁₂はＨ、ア
リールまたはアルキルであり、Ｒ₁₃はＨ、アリールまた
はアルキルであり、Ｒ₁₄およびＲ₁₅は同一であるかもし
くは相異なり、そしてアルキル、とくに１〜４個の炭素
原子を有するアルキルであり、Ｒ₁₆はＨまたはアルキ
ル、とくに１〜４個の炭素原子を有するアルキルであ
る、の化合物を含有するカラー写真材料を提供する。

【００１９】これらの化合物を用い且つ重合性油形成剤
を用いずに、イエローカプラーの安定性の改善が既にな
される。

【００２０】好ましくは、両者の基Ｒ₉は同一の意味を
有し、そして両者のＲ₁₀は同一の意味を有する。Ｒ₉は
好ましくはイソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシ
ル、ｔ−ペンチルおよび１−メチルシクロヘキシルであ
る。Ｒ₁₀は好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｎ−ペンチルまたはノニルである。

【００２１】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃はとくにＨまたはメチル
である。

【００２２】次の化合物は適当な例である。

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【表１】

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】重合可能な二重結合を含有する式（Ｉ）、
式（ＩＩ）および式（ＩＶ）の化合物、例えば、Ｉ−５
〜Ｉ−８は、オリゴマーまたはポリマーの形態であるこ
とができる。

【００２９】ビスフェノール化合物は好ましくは０．１
〜２ｇ／ｇのカラーカプラー、とくに０．１〜１ｇ／ｇ
のカラーカプラーの量で使用する。

【００３０】ポリマー性油形成剤の平均分子量（重量平
均）は好ましくは２００，０００より大きくなく、好ま
しくは４００〜１００，０００である。ポリマー性油形
成剤は好ましくは４００〜１００，０００である。ポリ
マー性油形成剤は好ましくは０．０５〜１０ｇ／ｇのカ
ラーカプラー、とくに０．１〜４ｇ／ｇのカラーカプラ
ーの量で使用する。

【００３１】例えば、本発明によるポリマー性油形成剤
の例は次の通りである： １、ビニルポリマーおよびコポリマー アルリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリ
レート、ｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ｔ−オクチルアクリレート、シアノエチルアク
リレート、２−アセトキシエチルアクリレート、ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、メトキシベンジルアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフ
リルアクリレート、フェニルアクリレート、２，２−ジ
メチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メ
トキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリ
レート、２−イソプロポキシアクリレート、２−（２−
メトキシエトキシ）エチルアクリレート；メタクリレー
ト、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレート、アミルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、オクチルメタクリレート、スルホプロピルメタ
クリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチルメ
タクリレート、ジメチルアミノフェノキシエチルメタク
リレート、フルフリルメタクリレート、グリシジルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート、クレシルメタク
リレート、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、トリエチレングリコールメタクリ
レート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−エト
キシエチルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキ
シ）エチルメトキシおよびω−メトキシポリエチレング
リコールメタクリレート；ビニルエステル、例えば、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸
ビニル、カプロン酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、ビニル
メトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニ
ルベンゾエートおよびビニルサリシレート；アクリルア
ミド、例えば、アクリルアミド、エチルアクリルアミ
ド、プロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、
ｔ−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルア
ミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアク
リルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチル
アミノエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミ
ド、ジメチルアクリルアミド、β−シアノエチルアクリ
ルアミド、Ｎ−（２−アセトキシエチル）アクリルアミ
ドおよびジアセトンアクリルアミドおよびジアセトンア
クリルアミド；メタクリルアミド、例えば、メチルメタ
クリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピルメタ
クリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔ−ブチルメ
タクリルアミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベ
ンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリル
アミド、メトキシメチルメタクリルアミド、ジメチルア
ミノエチルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミ
ド、β−シアノエチルメタクリルアミドおよびＮ−（２
−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミド；オレフ
ィン、例えば、ジシクロペンタジエン、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエンお
よび２，３−ジメチルブタジエン；スチレン、例えば、
スチレン、メチルスチレン、トリメチルスチレン、エチ
ルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレ
ン、クロロスチレン、ジクロロスチレンおよびメチルビ
ニルベンゾエート；クロトネート、例えば、ブチルクロ
トネートおよびヘキシルクロトネート；イタコネート、
例えば、ジメチルイタコネートおよびジブチルイタコネ
ート；マレエート、例えば、ジエチルマレエート、ジメ
チルマレエートおよびジブチルマレエート；フマレー
ト、例えば、ジエチルフマレート、ジメチルフマレート
およびジブチルフマレート；アリル化合物、例えば、ア
リルアセテート、アリルカプロエート、アリルラウレー
トおよびアリルベンゾエート；ビニルエーテル、例え
ば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メ
トキシエチルビニルエーテルおよびジメチルアミノエチ
ルビニルエーテル；ビニルケトン、例えば、メチルビニ
ルケトン、フェニルビニルケトンおよびメトキシエチル
ビニルケトン；ヘテロサイクルのビニル化合物、例え
ば、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビ
ニルオキサゾリジン、Ｎ−ビニルトリアゾールおよびＮ
−ビニルピロリドン；グリシジルエーテル、例えば、グ
リシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレー
ト；および不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリル
およびメタクリロニトリル。尿素および／またはウレタ
ン基を有するモノマーをまた含有することができる。ポ
リマーの油形成剤はここで前述のモノマーのホモポリマ
ーまたは前述のモノマーの２またはそれ以上のコポリマ
ーであることができる。ポリマーは、ポリマーを非水溶
性とするような量で酸性基を含有することができる。酸
性基をもつモノマーの例は次の通りである：アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、イタコン
酸無水物モノアルキルエステル、マレイン酸モノアルキ
ルエステル、シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニ
ルベンジル−スルホン酸、アクリロイルオキシアルキル
スルホン酸、メタクリロイルオキシアルキルスルホン
酸、アクリルアミドアルキル−スルホン酸、メタクリル
アミドアルキルスルホン酸、アクリロイルアルキルホス
レート。これらの酸は、また、アルカリ金属、例えば、
ナトリウムおよびカリウムまたはアンモニウムイオンと
の塩の形態で使用することができる。本発明によるポリ
マーの油形成剤の形成のために、アクリレート、アクリ
ルアミドおよびメタクリレートは好ましいモノマーであ
る。ポリマーは溶液重合、塊状重合、懸濁重合およびラ
テックス重合により製造することができる。

【００３２】エチレン系不飽和モノマーのフリーラジカ
ル重合は遊離基の添加により開始し、遊離基は化学開始
剤の熱分解により、酸化性化合物への還元剤の作用（レ
ドックス開始剤）によるか、あるいは物理的作用、例え
ば、紫外線または他の高エネルギー線、高い周波数の照
射により形成される。

【００３３】化学的開始剤の例は、パーサルフェート
（例えば、アンモニウムパーサルフェートまたはカリウ
ムパーサルフェート）、過酸化水素、有機過酸化物（例
えば、過酸化ベンゾイルまたはｔ−ブチルパーオクトエ
ート）およびアゾニトリル化合物（例えば、４，４’−
アゾビス−４−シアノバレリン酸またはアゾビス−イソ
ブチロニトリル）を包含する。

【００３４】普通のレドックス開始剤の例は、過酸化水
素鉄（ＩＩ）塩、カリウムパーサルフェート、ナトリウ
ムメタビサルファイトおよびセリウム（ＩＶ）塩アルコ
ールなどを包含する。

【００３５】開始剤およびそれらの機能の例は、Ｆ．
Ａ．Ｂｏｖｅｙ，ＥｍｕｌｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｓ
ａｔｉｏｎ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｅｒｓ Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９５５，
ｐ．５９−９３に記載されている。

【００３６】表面活性効果をもつ化合物を、乳化重合に
おいて使用することができる乳化剤として使用される。
この好ましい例は、石鹸、スルホネート、サルフェー
ト、カチオン性化合物、両性化合物および高分子量の保
護コロイドを包含する。乳化剤およびそれらの機能の特
別の例は、次の文献に記載されている：Ｂｅｌｇｉｓｃ
ｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｉｎｄｕｔｒｉｅ，ｖｏ
ｌ．ｐ．１６−２０，１９６３。

【００３７】２、多価アルコールおよび多塩基酸のポリ
縮合により製造されたポリエステル 多価アルコールは２〜１２個の炭素原子を有する炭化水
素鎖をもつグリコール。多塩基酸はジカルボン酸であ
り、それらのカルボキシル基は１〜１２個の炭素原子を
もつ炭化水素により互いに分離されている。多価アルコ
ールの例は、次の通りである：エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、１，４−ブタンジオール、イソブチレンジオール、
１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、グリセロール、ジギリセロール、１−メチルグリセ
ロール、ペンタエリトリトール、マンニトールおよびソ
ルビトールである。多塩基酸の例は、シュウ酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、
ドデカンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、テトラクロロフタル酸、メタコン酸、イオピメ
リン酸およびシクロペンタジエンと無水マレイン酸との
付加物。

【００３８】３、開環ポリ縮合により製造されるポリエ
ステル これらのポリエステルは、β−プロピオラクトン、α−
カプロラクトンおよびジメチルプロピオラクトンから製
造される。

【００３９】４、他のポリマー グリコールまたはビスフェノールと炭酸エステルまたは
ホスゲンとのポリ縮合により製造されたポリカーボネー
ト、ポリマーのアルコールとポリイソシアネートとのポ
リ縮合により製造されたポリウレタン樹脂および多価ア
ミンおよび多塩基酸とのポリ縮合により製造されたポリ
アミド、フェノールおよびアルデヒドとのポリ縮合によ
り製造されたフェノール系アルデヒド；フェノール系ア
ルデヒド樹脂のアルキレンオキシド付加生成物、アルキ
レンオキシドのポリ付加生成物；ビスフェノール、アル
コール、ジアミンまたは硫黄を含有する化合物（例え
ば、ジチオフェノール）、フェノール系樹脂、ポリアル
コール、ポリカルボン酸、ポリアミンとエピハロゲンヒ
ドリン（例えば、エピクロロヒドリン）との反応によ
り、あるいはポリ縮合物およびグリシドールから得られ
たポリエポキシド。

【００４０】好ましいポリマー性油形成剤は、式（ＩＩ
Ｉ）

【００４１】

【化１０】

【００４２】式中、Ｒ₉およびＲ₁₀はアルキルであり、
Ｒ₁₁は水素またはアルキルであり、 Ｒ₁₂はアルキルであり、ｏは１〜１０であり、ｐは０〜
２０である、に相当する。

【００４３】Ｒ₉は好ましくは水素を表わし、そしてＲ
₁₀はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル残基を表わし、ここで該基は特
に酸素に対してパラ位にある。

【００４４】Ｒ₁₁は特に水素であり；Ｒ₁₂は特にメチル
であり；ｏは特に１〜５であり；ｐは特に０〜５であ
る。

【００４５】次の構造単位をもつポリマーは、好ましい
ポリマー性油形成剤の例である。

【００４６】

【化１１】

【００４７】

【化１２】

【００４８】

【化１３】

【００４９】

【化１４】

【００５０】好ましいポリマー性油形成剤は、アルキレ
ンオキサイドをフェノール系アルデヒド樹脂に付加する
ことによって製造される。

【００５１】本発明による化合物は好ましくはイエロー
カプラーと組み合わせて使用される。

【００５２】しかしながら、写真材料の色素安定化は、
また、他のカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカ
プラーを使用しても達成される。

【００５３】カラー写真材料の例は、カラーネガフィル
ム、カラー反転フィルム、カラーポジフィルム、カラー
写真紙、カラー反転ペイパー、色素拡散転写法または銀
色素漂白方法のための色素感光性材料である。

【００５４】カラー写真材料の製造のための適当な支持
体は、例えば、半合成および合成のポリマー、例えば、
硝酸セルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ートおよびポリカーボネートのフィルム、およびバライ
タ層またはα−オレフィンポリマーで積層したペイパー
である。これらの支持体は色素および顔料、例えば、二
酸化チタンで着色することができる。それらは、また、
光に対するスクリーニングの目的で黒色に色素すること
ができる。支持体の表面は、一般に、写真乳剤層の付着
を改良するために処理し、例えば、コロナ放電処理し、
引き続いて支持体層を適用する。

【００５５】材料は好ましくは両側がポリエチレンでラ
ミネートされたペイパーを支持体としたカラー写真紙で
ある。

【００５６】カラー写真材料は、通常、少なくとも１つ
の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１つの緑感性
ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１つの青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および、必要に応じて、中間層および保
護層を含有する。

【００５７】結合剤、ハロゲン化銀粒子およびカラーカ
プラーは写真乳剤層の必須の構成成分である。

【００５８】ゼラチンは結合剤として使用することが好
ましいが、それを他の合成ポリマー、半合成ポリマーま
たはなおさらに天然に産出するポリマーによって、部分
的にあるいは完全に置換することができる。合成ゼラチ
ン置換体は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸およびそれらの誘導体、とくにコポリマーである。
天然に産出するゼラチン置換体は、例えば、他のタンパ
ク質、例えば、アルブミンまたはカゼイン、セルロー
ス、糖、澱粉またはアルギネートである。半合成ゼラチ
ン置換体は、一般に、変性した天然生成物である。セル
ロース誘導体、例えば、ヒドロキシアルキルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースおよびフタリルセルロ
ースであり、そして、また、アルキル化剤またはアシル
化剤との反応によって、あるいは重合可能なモノマーの
グラフト化によって得られたゼラチン誘導体はこのよう
な変性天然生成物の例である。

【００５９】結合剤は、適当な硬膜剤との反応によって
十分に抵抗性の層を生成できるように、適当な数の官能
基を含有すべきである。このようなタイプの官能基は、
とくに、アミノ基およびまたカルボキシル基、ヒドロキ
シル基および活性メチレン基である。

【００６０】ゼラチンは、好ましくは、酸性またはアル
カリ性の消化によって得ることができる。酸化されたゼ
ラチンを、また、使用することができる。このようのゼ
ラチンの製造は、例えば、Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａ
ｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆ Ｇｅｌａｔｉｎｅ，
Ａ．Ｇ．ＷａｒｄおよびＡ．Ｃｏｕｒｔｓ編、アカデミ
ック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）、１９
７７、２９５ページ以降。使用する特定のゼラチンは、
できるだけわずかの写真的に活性な不純物（不活性ゼラ
チン）を含有すべきである。高い粘度および低い膨潤性
のゼラチンは、とくに有利である。

【００６１】写真材料の中に感光性成分として存在する
ハロゲン化銀は、塩化物、臭化物またはヨウ化物または
それらの混合物をハロゲン化物として含有する。例え
ば、少なくとも１つの層のハロゲン化物の含量は０〜１
５モル％のヨウ化物、０〜１００モル％の塩化物および
０〜１００モル％の臭化物から成ることができる。カラ
ーネガフィルムおよびカラー反転フィルムの場合におい
て、臭化ヨウ化銀乳剤を普通に使用し、カラーネガペー
パーおよびカラー反転ペイパーの場合において、純粋な
塩化銀乳剤までの高い塩化物含量の塩化臭化銀乳剤を普
通に使用する。ハロゲン化銀の結晶は、主として詰まっ
た結晶から成り、これらの結晶は、例えば、規則正しい
立方体または八角形の形態または転移の形態を有するこ
とができ、これらを使用することができる。ハロゲン化
銀は、また、小板様結晶が存在することが好ましく、そ
の平均の直径対厚さの比は好ましくは少なくとも５：１
であり、結晶の直径は結晶の投影した面積に相当する面
積をもつ円の直径として定義される。しかしながら、層
は、また、板状ハロゲン化銀を有することができ、ここ
で直径対厚さの比は５：１より大きく、例えば、１２：
１〜３０：１である。ハロゲン化銀粒子は、また、多層
粒子の構造を有し、最も簡単な場合において、内側およ
び外側のコア領域（コア／シェル）をもち、ハロゲン化
物の組成および／または他の変更、例えば、個々の粒子
領域のドーピングは異なる。乳剤の平均の粒子サイズは
好ましくは０．２μｍ〜２．０μｍであり、そして粒子
サイズの分布は均質分散および異質分散の両者であるこ
とができる。均質分散の粒子サイズの分布は、粒子の９
５％が平均の粒子サイズが±３０％以下で偏ることを意
味する。均質分散のハロゲン化銀乳剤またはそれらの混
合物は好ましい。ハロゲン化銀に加えて、乳剤は、ま
た、有機銀塩、例えば、銀ベンズトリアゾレートまたは
銀ベヘネートを含有することができる。

【００６２】別々に調製したハロゲン化銀乳剤の１また
はそれ以上のタイプを、また、混合物の形態で使用でき
る。

【００６３】写真乳剤は、可溶性銀塩類および可溶性ハ
ロゲン化物から種々の方法によって調製できる［参照、
例えば、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，
Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，Ｐａｒｉｓ（１９６７）；
Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｔｈｅ Ｆｏｃ
ａｌ Ｐｒｅｓｓ，Ｌｏｎｄｏｎ（１９６６）；Ｖ．
Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ，Ｍａｋｉｎｇａｎ
ｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ，Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，Ｌｏ
ｎｄｏｎ（１９６６）］。

【００６４】ハロゲン化銀は、好ましくは、結合剤、例
えば、ゼラチンの存在下に沈澱させ、そして酸性、中性
またはアルカリ性のｐＨの範囲で実施することができ、
ハロゲン化銀の錯化剤を好ましくはさらに使用する。ハ
ロゲン化銀錯化剤は、例えば、アンモニア、チオエーテ
ル、イミダゾール、アンモニウムチオシアネートまたは
過剰のハライドである。水溶性銀塩類およびハライドを
順次に単一の噴射法により、あるいは同時に二重噴射法
により、あるいは両者の方法の組み合わせによって、一
緒にする。計量添加は好ましくは流入速度を増大させて
実施するが、新しい核がそれ以上ちょうど形成しない
「臨界的」供給速度を越えるべきではない。ｐＡｇ範囲
は沈澱の間広い限界内で変化させることができる。いわ
ゆるｐＡｇコントロール法を適用することが好ましく、
ここであるｐＡｇ値を一定に保持するか、あるいはｐＡ
ｇ値はない沈澱の間定めたプロフィルを通過する。しか
しながら、過剰のハライドの存在下の沈澱に加えて、過
剰の銀イオンの存在下のいわゆる逆沈澱も可能である。
ハロゲン化銀結晶は沈澱によってのみならず、かつまた
過剰のハライドおよび／またはハロゲン化銀錯化剤の存
在下に物理的熟成［オストワルド（Ｏｓｔｗａｌｄ）の
熟成］によって成長させることができる。乳剤粒子は、
オストワルドの熟成によって、主に沈澱させることさえ
でき、ここで好ましくは微細な粒子のいわゆるリップマ
ン（Ｌｉｐｐｍａｎｎ）乳剤を容易には可溶性でない乳
剤と混合し、そしてその上に再溶解させる。 金属、例
えば、Ｃｄ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｂｉ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｆ
ｅの塩類または錯塩類は、また、ハロゲン化銀粒子の沈
澱および／または熟成の間に存在することができる。

【００６５】さらに、沈澱は、増感色素の存在下に実施
することができる。錯化剤および／または色素は、任意
の時間に、例えば、ｐＨ値を変化させることによって、
あるいは酸化的処理によって不活性化することができ
る。

【００６６】結晶の形成が完結した後、あるいはより早
い段階においてさえ、可溶性塩類は、例えば、ヌードリ
ング（ｎｏｏｄｌｉｎｇ）および洗浄によって、凝集お
よび洗浄によって、限外濾過によって、あるいはイオン
交換によって乳剤から除去する。

【００６７】ハロゲン化銀乳剤は、一般に、定められた
条件（ｐＨ、ｐＡｇ、温度、ゼラチン、ハロゲン化銀お
よび増感剤の濃度）下に、感光度およびカブリの両者が
最適となるまで、化学的に増感する。この方法は、例え
ば、次の文献に記載されている：Ｈ．Ｆｒｉｅｓｅｒ，
Ｄｉｅ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ Ｐｒｏｚｅｓｓｅ ｍｉｔ Ｓ
ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ，６７５−７３４ペ
ージ、Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｎ
ｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ（１９８６）。

【００６８】この段階において、化学的増感は、イオ
ウ、セレン、テルルおよび／または周期律表の第ＶＩＩ
Ｉ亜族の金属（例えば、金、白金、パラジウム、イリジ
ウム）の化合物を使用して実施することができる。チオ
シアネート、表面活性化合物、例えば、チオエーテル、
複素環族窒素化合物（例えば、イミダゾール、アゾイン
デン）またはさらに分光増感剤［例えば、、Ｆ．Ｈａｍ
ｅｒ，ＣｙａｎｉｎｅＤｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅ
ｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，１９６４、およびＵｌｌｍａ
ｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈ
ｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ，第４版、Ｖｏｌ．１８、
ｐ．４３１以降、およびリサーチ・ディスクロージャー
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１
７６４３、節ＶＩＩＩ］を、また、使用することができ
る。還元剤［スズ（ＩＩ）塩、ヒドラジン誘導体、アミ
ノボラン、シラン、ホルムアミジンスルホン酸］の添加
により還元増感は、化学的増感の代わりにまたはそれに
加えて、水素により、低いｐＡｇ値（例えば、５以下）
および／または高いｐＨ（例えば、８以上）により実施
することができる。

【００６９】写真乳剤がカブリを防止する化合物あるい
は製造、貯蔵および写真処理の間の写真機能を安定化す
る化合物を含有することができる。

【００７０】このタイプのとくに適当な化合物は、アザ
インデン、好ましくはテトラインデンおよびペンタイン
デン、とくにヒドロキシル基またはアミノ基で置換され
たものである。これらのような化合物は、例えば、Ｂｉ
ｒｒ，Ｚ．Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔ．，４７（１９５２），
ｐｐ．２−５８、に記載されている。他の適当なカブリ
防止剤は、金属、例えば、水銀またはカドミウムの塩
類、芳香族スルホン酸またはスルフィン酸、例えば、ベ
ンゼンスルフィン酸、または窒素含有複素環式化合物、
例えば、ベンズイミダゾール、ニトロインダゾール、置
換されていてもよいベンズトリアゾールまたはベンズチ
アゾリウム塩である。メルカプト基を含有するヘテロサ
イクル化合物はとくに適当であり、このような化合物の
例はメルカプトベンズチアゾール、メルカプトベンズイ
ミダゾール、メルカプトテトラゾール、メルカプトチア
ジアゾール、メルカプトピリミジンである；これらのメ
ルカプトアゾールは、なお、水可溶化基、例えば、カル
ボキシル基またはスルホ基を含有することができる。他
の適当な化合物は、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４
３（１９７８）、節ＶＩに発表されている。

【００７１】安定剤は、熟成の前、間または後にハロゲ
ン化銀乳剤に添加することができる。化合物は、もちろ
んまた、ハロゲン化銀層に関連する他の写真層に添加す
ることができる。

【００７２】前述の２またはそれ以上の化合物の混合物
を、また、使用することができる。本発明に従って製造
する感光性材料の写真乳剤層または他の親水性コロイド
層は、種々の目的で、塗布促進のため、帯電を防止する
ために、すべり性質を改良するため、分散液を乳化する
ため、接着を防止するため、および写真特性（例えば、
現像の加速、高いコントラスト、増感など）を改良する
ために、表面活性剤を含有することができる。天然の表
面活性化合物、例えば、サポニン、に加えて、合成の表
面活性化合物（界面活性剤）を主として使用する：非イ
オン性界面活性剤、例えば、アルキレンオキシド化合
物、グリセロール化合物またはグリシドール化合物；カ
チン性界面活性剤、例えば、高級アルキルアミン、第四
アンモニウム塩、ピリジン化合物および他の複素環族化
合物、スルホニウム化合物またはホスホニウム化合物；
酸性基、例えば、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫
酸エステルまたはリン酸エステルの基を含有するアニオ
ン性界面活性剤；両性界面活性剤、例えば、アミノ酸お
よびアミノスルホン酸化合物および、また、アミノアル
コールのイオウまたはリン酸エステル。

【００７３】写真乳剤は、メチン色素または他の色素を
使用して分光的に増感することができる。とく適当な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素および錯塩メロシ
アニン色素である。

【００７４】分光増感剤として適するポリメチン色素、
該色素の適当な組み合わせおよびそれらの超増感効果
（ｓｕｐｅｒｓｅｎｓｉｔｉｓｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ
ｓ）との組み合わせの外観は、リサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎ
ｏ．１７６４３／１９７８、章ＩＶに見いだすことがで
きる。

【００７５】特に、次の色素−スペクトル領域により分
類−が適当である： １、赤増感剤として ９−エチルカルボシアニン類およびベンゾチアゾール、
ベンズセレノアゾールまたはナフトチアゾール、塩基性
末端基、これらは５−および／または６−位置において
ハロゲン、メチル、メトキシ、カルボキシ、アリールに
より置換されることができる、およびまた、９−エチル
ナフトキサチアシアニン類またはベンズイミダゾカルボ
ニシアニン類、ただし色素は複素環式窒素に少なくとも
１つのスルホアルキル基を含有する。

【００７６】２、緑増感剤として ９−エチルカルボシアニン類およびベンゾキサゾール、
ナフトキサゾールまたはベンゾキサゾール類およびベン
ズチアゾール類、塩基性末端基およびまた、ベンズイミ
ザゾカルボシアニン、これらは、また、さらに置換され
ることができそして、また、複素環式窒素において少な
くとも１つのスルホアルキル基を含有しなくてはならな
い。

【００７７】３、青増感剤 複素環式窒素に少なくとも１つスルホアルキル基およ
び、必要に応じて、芳香族核に他の置換基を含有する対
称および非対称のベンズイミダゾ−、オキサ−、チア−
またはセレナシアニン類およびまた、ローダニン基を含
有するアポメロシアニン類。

【００７８】非拡散性モノマーまたはポリマーのカラー
カプラーは、異なるように増感された乳剤層に割当てら
れ、そして同一層またはそれに隣接する層中に位置する
ことができる。シアンカプラーは通常赤感性層に割当て
られ、マゼンタカプラーを緑感性層に割当てられ、そし
てイエローカプラーを青感性層て割当てられる。

【００７９】シアン部分カラー画像を生成するカラーカ
プラーは、一般に、フェノールまたはα−ナフトール型
のカプラーである。マゼンタ部分カラー画像を生成する
カラーカプラーは、一般に、５−ピラゾロンタイプ、イ
ンダゾロンまたはピラゾロアゾール型のカプラーであ
る。イエロー部分カラー画像を生成するカラーカプラー
は、一般に、開鎖のケトメチレン基をもつカプラー、と
くにα−アシルアセトアミド型のカプラー、例えば、α
−ベンゾイルアセトアニリドカプラーおよびα−ピバロ
イルアセトアニリドカプラーである。

【００８０】例えば、適当なイエローカプラーは次の通
りである：

【００８１】

【化１５】

【００８２】

【化１６】

【００８３】

【化１７】

【００８４】

【化１８】

【００８５】

【化１９】

【００８６】

【化２０】

【００８７】

【化２１】

【００８８】カラーカプラーは、４当量のカプラーまた
は２当量のカプラーであることができる。２当量のカプ
ラーは、カプリング反応の間に排除される置換基をカプ
リング位置に有する４当量のカプラーから誘導される。
２当量のカプラーは、事実上無色のカプラーおよび、生
ずる画像の色素の色によって置換されるべき、カラーカ
プリングのとき消失する、それら自身の強い色をもつカ
プラー（マスクカプラー）の両者を包含する。既知の白
色カプラーは、原理的には、また、２当量のカプラーと
して見なすべきであるが、それらがカラー現像剤の酸化
生成物と反応すると、実質的に無色の生成物を生成す
る。２当量のカプラーは、また、カラー現像剤の酸化生
成物との反応の結果解放される除去可能な基をカプリン
グ位置に有し、そして、直接あるいは本来切り放される
基から１または２以上のそれ以上の基が切り放された
後、要求される特定の写真活性、例えば、現像の抑制剤
または促進剤、を発現するカプラーを包含する［例え
ば、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２７ ０３
１４５号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２８
５５ ６９７号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第
３１ ０５ ０２６号およびドイツ国特許出願公開（Ｄ
Ｅ−Ａ）第３３ １９ ４２８号］。このような２当量
のカプラーの例は既知のＤＩＲカプラーおよびまたＤＡ
ＲおよびＦＡＲカプラーである。

【００８９】アゾール型の現像抑制剤、例えば、トリア
ゾールおよびベンゾトリアゾールを含有するＤＩＲカプ
ラーは、次のドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）に記載
されている：第２４ １４ ００６号、２６ １０ ５
４６号、第２６ ５９ ４１７号、第２７ ５４ ２８
１号、第２７ ２６ １８０号、第３６ ２６ ２１９
号、第３６ ３０ ５４６号、第３６ ３６ ８２４
号、第３６ ４４ ４１６号。カラー再現、すなわち、
カラー分解およびカラー純度に関して、およびディテー
ル、すなわち、鮮鋭度および粒状性に関してそれ以上の
利点は、ＤＩＲカプラーを使用して得ることができ、そ
れらのＤＩＲカプラーは、例えば、酸化した発色現像剤
とのカプリングの直接の結果としてばかりでなく、かつ
また、例えば、時間制御基を使用して達成される、それ
以上の二次反応後に、例えば、現像抑制剤を解放する。
それらのＤＩＲカプラーの例は、次の特許に見いだすす
ることができる：ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第
２８ ５５ ６９７号、第３２ ９９ ６７１号、第３
８ １８ ２３１号、第３５ １８ ７９７号、欧州特
許出願公開（ＥＰ−Ａ）第１５７ １４６号および第２
０４ １７５号；米国特許（ＵＳ−Ａ）第４，１４６，
３９６号および第４，４３８，３９３号および英国特許
出願公開（ＧＢ−Ａ）第２，０７２，３６３号。

【００９０】現像剤浴中で分解して写真的に実質的に不
活性な生成物となる現像抑制剤を解放するＤＩＲカプラ
ーは、例えば、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３
２０９ ４８６号および欧州特許出願公開（ＥＰ−
Ａ）第１６７ １６８号および第２１９ ７１３号に記
載されている。問題のない現像および安定な処理は、こ
の手段により達成される。

【００９１】ＤＩＲカプラー、とくに拡散容易な抑制剤
を使用する場合、カラー再現の改良、例えば、より分化
したカラー再現は適当なにより光学的増感の間に、例え
ば、次の特許に記載されているようにして得ることがで
きる：欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第３０４ ３０４
号、第１６７ １７３号、英国特許出願公開（ＧＢ−
Ａ）第２，１６５，０５８号、ドイツ国特許出願公開
（ＤＥ−Ａ）第３７ ００４１９号および米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）第４，７０７，４３６号。

【００９２】多層写真材料において、ＤＩＲカプラーは
種々の層、例えば、非感光性層または中間層に添加する
ことができる。しかしながら、それらは好ましくは感光
性ハロゲン化銀乳剤層に添加し、ハロゲン化銀乳剤の特
性、例えば、そのヨウ化物を含有する、ハロゲン化銀粒
子またはそれらの粒子サイズ分布は得られる写真の性質
に影響を及ぼす。解放された抑制剤の効果は、例えば、
ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２４ ３１ ２２
３号に従って抑制剤捕捉層の組み込みにより制限するこ
とができる。反応性または安定性の理由で、ＤＩＲカプ
ラーを導入する特定の層において、カプリング反応の間
にその層において生成されべきカラーと異なるカラーを
生成するＤＩＲカプラーを使用することは有利であるこ
とがある。

【００９３】感光度、コントラストおよび最大デンシテ
ィを増加するために、現像促進剤またはカブリ剤を解放
する主なＤＡＲまたはＦＡＲカプラーを使用することが
できる。このタイプの化合物は、例えば、次の特許に記
載されている：ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２
５ ３４ ４６６号、第３２ ０９ １１０号、第３３
３３ ３５５号、第３４ １０ ６１６号、第３４
２９ ５４５号、第３４ ４１ ８２３号、欧州特許出
願公開（ＥＰ−Ａ）第８９ ８３４号、第１１０ ５１
１号、第１１８ ０８７号、第１４７ ７６５号および
米国特許（ＵＳ−Ａ）第４，６１８，５７２号および第
４，６５６，１２３号。

【００９４】ＢＡＲカプラー（漂白促進剤解放性カプラ
ー）の使用例は、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第１９
３ ３８９号に見いだすことができる。

【００９５】ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３５
０６ ８０５号に従い、カプラーから解放された写真
的に活性な基の解放後この基と他の基との間の分子間反
応により、前者の基の作用を変更することは有利なこと
がある。

【００９６】ＤＩＲ、ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーの場
合において、カプリング反応の間解放される基の活性は
高度に望ましく、これらのカプラーの色素生成性質は重
要性が低いので、カプリング反応の間実質的に無色の生
成物を与えるＤＩＲ、ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーは、
また、適当である［ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）
第１ ５４７ ６４０号］。

【００９７】解放可能な基は、また、カラー現像剤の酸
化生成物との反応が、拡散できるか、あるいは少なくと
もある程度の、制限された移動性を有する、カプリング
生成物、例えば、色素を生成するように、バラスト基
（ｂａｌｌａｓｔ ｇｒｏｕｐ）であることができる
（米国特許（ＵＳ−Ａ）第４ ４２０ ５５６号）。

【００９８】材料は、また、放出しうるカプラーと異な
る化合物を含有することができ、それらの例は、現像抑
制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀
の溶媒、カブリ剤または抗カブリ剤および、例えば、次
の特許に記載されているタイプの他の化合物である：米
国特許（ＵＳ−Ａ）第４，６３６，５４６号、第４，３
４５，０２４号、第４，６８４，６０４号およびドイツ
国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３１ ４５ ６４０号、
第２５ １５ ２１３号および欧州特許出願公開（ＥＰ
−Ａ）第１９８ ４３８号。これらの化合物はＤＩＲ、
ＤＡＲまたはＦＡＲカプラーと同一の機能を果たすが、
ただしそれらはカップリング生成物を形成しない。

【００９９】高分子量のカラーカプラーは、例えば、次
の特許に記載されている：ドイツ国特許（ＤＥ−Ｃ）第
１ ２９７ ４１７号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−
Ａ）第２４ ０７ ５６９号、ドイツ国特許出願公開
（ＤＥ−Ａ）第３１ ４８ １２５号、ドイツ国特許出
願公開（ＤＥ−Ａ）第３２ １７ ２００号、ドイツ国
特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３３ ２０ ０７９号、ド
イツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３３ ２４ ９３２
号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３３３１ ７
４３号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３３ ４
０ ３７６号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０ ０
２７ ２８４号および米国特許（ＵＳ−Ａ）第４ ０８
０ ２１１号。高分子量カラーカプラーは、一般に、エ
チレン系不飽和モノマーのカラーカプラー重合すること
によって調製される。しかしながら、それらは、また、
ポリ付加またはポリ縮合によって得ることができる。

【０１００】カプラーまたは他の化合物は、最初に特定
の化合物の溶液、分散液または乳濁液を調製し、次いで
それを特定の層のための塗布溶液に添加することによっ
て、ハロゲン化銀乳剤層に混入することができる。適当
な溶媒または分散剤の選択は、化合物の特定の溶解度に
依存する。

【０１０１】水中に実質的に不溶性の化合物を粉砕法に
よって導入する方法は、例えば、ドイツ国特許出願公開
（ＤＥ−Ａ）第２６ ０９ ７４１号およびドイツ国特
許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２６ ０９ ７４２号に記載
されている。

【０１０２】疎水性化合物は、また、塗布溶液に、高沸
点溶媒、いわゆる油形成剤を使用して導入できる。対応
する方法は、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）第２，３２
２，０２７号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第２，８０１，１
７０号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第２，８０１，１７１号
および欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０ ０４３０３
７号に記載されている。

【０１０３】高沸点溶媒を使用する代わりに、また、オ
リゴマーまたはポリマー、いわゆる油形成剤を使用する
ことが可能である。

【０１０４】化合物を、また、塗布溶液に帯電したラテ
ックスの形態で導入することができる、参照、例えば、
ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２５ ４１ ２３
０号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２５ ４１
２７４号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２８
３５ ８５６号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０
０１４ ９２１号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第
０ ０６９ ６７１号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）
第０ １３０ １１５号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４，
２９１，１１３号。

【０１０５】アニオン性水溶性化合物（例えば、色素）
を、また、カチオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー
の助けにより、非拡散形態で混入することができる。

【０１０６】適当な油形成剤は、例えば、フタル酸アル
キルエステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安
息香酸エステル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン
酸エステル、アルコール、フェノール、アニリン誘導体
および炭化水素である。

【０１０７】適当な油形成剤の例は、次のとおりであ
る：ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフ
ェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、とり−２−エチルヘ
キシルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾ
エート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロ
リドン、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノール、ジオクチルアセテート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベン
ゼンおよびジイソプロピルナフタレン。

【０１０８】本発明によれば、少なくとも１つのハロゲ
ン化銀乳剤層は、式（Ｉ）の化合物と組み合わせて、ポ
リマーの油形成剤の中に分布したカプラーを含有する。

【０１０９】異なって増感された感光性層の各々は、単
一の層から成ることができるか、あるいは２またはそれ
以上の部分的なハロゲン化銀乳剤層からなることができ
る［ドイツ国特許（ＤＥ−Ｃ）第１，１２１，４７０
号）。赤感性ハロゲン化銀乳剤層は、しばしば、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層より層支持体に近く配置され、引き
続いて緑感性層は青感性ハロゲン化銀乳剤層より近く配
置され、非感光性イエローフィルター層は一般に緑感性
層と青感性層との間に存在する。

【０１１０】緑感性層または赤感性層の自然感光性は適
当に低いかぎり、イエローフィルター層なしに他の層配
置を選択することができ、ここで、例えば、赤感性層、
次いで赤感性層および最後に緑感性層が支持体上に配置
される。

【０１１１】一般に、異なる分光感度の層の間に配置さ
れる非感光性中間層は、１つの感光性層から分光感度が
異なる他の感光性層中への現像剤酸化生成物の不都合な
拡散を防止するための化合物を含有することができる。

【０１１２】スカベンジャーまたはＥＯＰとして知られ
ている、問題のタイプの適当な化合物は、次の文献に記
載されている：リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）、章ＶＩＩ、１７８４２（１９７
９年２月）および１８７１６（１９７９年１１月）、
ｐ．６５０および欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０
０６９ ０７０号、第００９８ ０７２号、第０ １２
４ ８７７号、第０ １２５ ５２２号。

【０１１３】同一の分光感度のいくつかの層が存在する
場合、それらはそれらの組成に関してとくにハロゲン化
銀の結晶のタイプおよび量に関して、互いに異なること
ができる。一般に、感光度が高い部分的層は感光度が低
い部分的層よりも支持体層に対して遠くに配置される。
同一分光感度の部分的層は互いに隣接して配置すること
ができるか、あるいは他の層、例えば、異なる分光感度
の層により分離することができる。例えば、すべての高
い感光度の層および低い感光度の層をそれぞれ組み合わ
せて、層の単位または層のパックを形成することができ
る［ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第１９ ５８
７０９号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２５
３０ ６４５号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第
２６ ２２ ９２２号］。

【０１１４】写真材料は、また、紫外線吸収剤、ホワイ
トナー、スペーサー、フィルター色素、ホルマリンスカ
ベンジャー、光安定剤、酸化防止剤、Ｄ_min色素、色
素、カプラーおよび白色の安定化のための添加剤、カラ
ーカブリ減少剤、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤およ
び他の添加剤含有することができる。

【０１１５】紫外線吸収化合物は、一方において、紫外
線に富んだ日光の影響下に退行に対して画像色素を保護
し、そして、他方において、フィルター色素として、露
光時の日光の紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの
色再現を改良する。異なる構造の化合物は、通常、２つ
の機能で使用する。例は次のとおりである：アリール置
換ベンゾトリアゾール［米国特許（ＵＳ−Ａ）第３，５
３３，７９４号］、４−チアゾリドン化合物［米国特許
（ＵＳ−Ａ）第３，３１４，７９４号および米国特許
（ＵＳ−Ａ）第３，３５２，６８１号］、ベンゾフェノ
ン化合物［日本国特許出願公開（ＪＰ−Ａ）２７８４／
７１号］、桂皮酸エステル化合物［米国特許（ＵＳ−
Ａ）第３，７０５，８０５号および米国特許（ＵＳ−
Ａ）第３，７０７，３７５号］、ブタジエン化合物［米
国特許（ＵＳ−Ａ）第４，０４５，２２９号］またはベ
ンゾキサゾール化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）第３，７
００，４５５号］。

【０１１６】また、紫外線吸収性カプラー（例えば、α
−ナフトール型のシアンカプラー）および紫外線吸収性
ポリマーを使用することができる。これらの紫外線吸収
剤は媒染により特別の層の中に固定することができる。

【０１１７】可視光のために適当なフィルター色素は、
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を
包含する。これらの色素のうちで、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素をとくに
有利に使用することができる。

【０１１８】適当な光学的ホワイトナー（ｗｈｉｔｅｎ
ｅｒ）は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４
３（１９７８年１２月）のＶ章、米国特許（ＵＳ−Ａ）
第２，６３２，７０１号および米国特許（ＵＳ−Ａ）第
３，２６９，８４０号および英国特許出願公開（ＧＢ−
Ａ）第８５２，０７５号および英国特許出願公開（ＧＢ
−Ａ）第１，３１９，７６３号に記載されている。

【０１１９】ある種の結合剤層、とくに支持体最も遠い
層であるが、場合によって同様に中間層は、とくにそれ
らが製造の間支持体から最も遠い層である場合、無機ま
たは有機の写真的に不活性の粒子を、例えば、艶消し剤
またはスペーサーとして、含有することができる［ドイ
ツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３ ３３１ ５４２
号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３ ４２４
８９３号、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９
７８年１２月）のＸＶＩ章］。

【０１２０】スペーサーの平均の粒子直径はとくに０．
２〜１０μｍの範囲である。スペーサーは水中に不溶性
であり、そしてアルカリ中に不溶性または可溶性である
ことができ、アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、ア
ルカリ性現像剤浴中の写真材料から除去される。適当な
ポリマーの例は、ポリメチルメタクリレート、アクリル
酸およびメチルメタクリレートのコポリマーおよびまた
ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタ
レートである。

【０１２１】色素、カプラーおよび白色の安定性を改良
しかつカラーカブリの減少するための添加剤［リサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）章
ＶＩＩ］は、化合物の次のクラスに属すことができる：
ハイドロキノン、６−ヒドロキシクロマン、５−ヒドロ
キシクマロン、スピロクマロン、スピロインダン、ｐ−
アルコキシフェノール、立体障害フェノール、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン、アミノフェノー
ル、立体障害アミン、エステル化またはエーテル化され
たフェノール性ヒドロキシル基を含有する誘導体、金属
錯塩。

【０１２２】立体障害アミンの部分的構造およびまた立
体障害フェノールの部分的構造の両者を１つのかつ同一
分子中にを含有する化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）第
４，２６８，５９３号］は、熱、湿気および光の発生の
結果、イエロー色素の画像の障害［劣化（ｄｅｔｅｒｉ
ｏｒａｔｉｏｎまたはｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）］を防
止するためにとくに有効である。スピロインダン類［日
本国特許出願公開（ＪＰ−Ａ）１５９ ６４４／８１
号］およびハイドロキノンジエーテルまたはモノエーテ
ルにより置換されたクマロン類［日本国特許出願公開
（ＪＰ−Ａ）８９ ８３５／８０号］は、マゼンタ−赤
色素画像の障害（劣化）、とくに光の作用の結果の障害
の防止に特に有効である。

【０１２３】写真材料の層は、通常の硬膜剤で硬膜する
ことができる。適当な硬膜剤は、例えば、次のとおりで
ある：ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドおよび同
様なアルデヒド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオ
ンおよび同様なケトン化合物、ビス−（２−クロロエチ
ル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５−トリアジンおよび活性ハロゲンを含有する他の
化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）第３，２８８，７７５
号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第２，７３２，３０３号、英
国特許出願公開（ＧＢ−Ａ）第９７４，７２３号および
英国特許出願公開（ＧＢ−Ａ）第１，１６７，２０７
号］、ジビニルスルホン化合物、５−アセチル−１，３
−ジアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジ
ンおよび反応性オレフィン結合を含有する他の化合物
［米国特許（ＵＳ−Ａ）第３，６３５，７１８号、米国
特許（ＵＳ−Ａ）第３，２３２，７６３号および英国特
許出願公開（ＧＢ−Ａ）第９９４，８６９号］；Ｎ−ヒ
ドロキシメチルフタルイミドおよび他のＮ−メチロール
化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）第２，７３２，３１６号
および米国特許（ＵＳ−Ａ）第２，５８６，１６８
号］；イソシアネート［米国特許（ＵＳ−Ａ）第３，１
０３，４３７号］；アジリジン化合物［米国特許（ＵＳ
−Ａ）第３，０１７，２８０号および米国特許（ＵＳ−
Ａ）第２，９８３，６１１号］；および酸誘導体［米国
特許（ＵＳ−Ａ）第２，７２５，２９４号および米国特
許（ＵＳ−Ａ）第２，７２５，２９５号］；カーボジイ
ミドタイプの化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）第２，７２
５，２９４号］；カルバモイルピリジニウム塩類［ドイ
ツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２２ ２５ ２３０号
およびドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２４ ３９
５５１号］；カルバモイルオキシプリジニウム化合物
［ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２４ ３９ ８
１４号］；リン−ハロゲン結合を含有する化合物［日本
国特許出願公開（ＪＰ−Ａ）１１３ ９２９／８３号；
Ｎ−カルボニルオキシイミド化合物［日本国特許出願公
開（ＪＰ−Ａ）４３３５３／８１号］；Ｎ−スルホニル
オキシイミド化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）第４，１１
１，９２６号］、ジヒドロキノリン化合物［米国特許
（ＵＳ−Ａ）第４，０１３，４６８号、２−スルホニル
オキシピリジニウム塩類［日本国特許出願公開（ＪＰ−
Ａ）１１０ ７６２／８１号］、ホルムアミジニウム塩
類［欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０ １６２ ３０
８号］、２またはそれ以上のＮ−アシルオキシイミノ基
を含有する化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）第４，０５
２、３７３号］、エポキシ化合物［米国特許（ＵＳ−
Ａ）第３，０９１、５３７号］、イソキゾールタイプの
化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）第３，３２１，３１３号
および米国特許（ＵＳ−Ａ）第３，５４３，２９２
号］；ハロゲンカルボキシアルデヒド、例えば、ムココ
ール酸；ジオキサン誘導体、例えば、ジヒドロキシジオ
キサンおよびジクロロジオキサン；および無機硬膜剤、
例えば、クロム明礬および硫酸ジルコニウム。

【０１２４】硬膜は、既知の方法において、硬膜剤を硬
膜すべき層のための流延溶液に添加することによるか、
あるいは硬膜すべき層を拡散性硬膜剤を含有する層でオ
ーバーコートすることにより実施することができる。

【０１２５】述べたクラスのうちで、遅く作用する硬膜
剤および速く作用する硬膜剤およびとくに有利であるい
わゆるインスタント硬膜剤が存在する。インスタント硬
膜剤は、塗布直後であるが、一番遅くて２４時間におい
て、そして、好ましくは、塗布後８時間に、交差反応の
結果、センシトメトリーがそれ以上変化せずかつ層の組
み合わせの膨潤が存在しないような程度に、硬膜が進行
してしまうような方法で、適当な結合剤を架橋する化合
物であると理解すべきである。膨潤とは、フィルムの水
性処理の間の湿った層の厚さと乾燥層の厚さとの間の差
を意味する［フォトグラフィック・サイエンス・エンジ
ニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）８
（１９６４）、２７５；フォトグラフィック・サイエン
ス・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．）（１９７２）、４４９］。

【０１２６】ゼラチンと急速に反応するこれらの硬膜剤
は、例えば、ゼラチンの遊離カルボキシル基と反応する
ことができるカルバモイルピリジニウム塩類であり、こ
うしてこれらの基はゼラチンの遊離アミノ基と反応し
て、ペプチド結合を形成しかつゼラチンを架橋する。

【０１２７】インスタント硬膜剤の適当な例は、例え
ば、次の一般式に相当する化合物である：

【０１２８】

【化２２】

【０１２９】式中、Ｒ¹はアルキル、アリールまたはア
ラルキルであり、Ｒ²はＲ¹と同一の意味を有するか、あ
るいはアルキレン、アリーレン、アラルケンまたはアル
カラルケンを表し、第２の結合は次の式

【０１３０】

【化２３】

【０１３１】に相当する基に結合しているか、あるいは
Ｒ¹およびＲ²は、一緒になって、置換されていてもよい
複素環式環を完成するために必要な原子を表し、前記複
素環式環は、例えば、ピペリジン、ピペラジンまたはモ
ルホリン環であり、該環は例えば、Ｃ_１−Ｃ_３アルキル
またはハロゲンで置換されることができ、Ｒ^３は水素、
アルキル、アリール、アルコキシ、−ＮＲ^４−ＣＯ
Ｒ⁵、−（ＣＨ₂）_m−ＮＲ⁸Ｒ⁹、−（ＣＨ₂）_n−ＣＯＮ
Ｒ¹³Ｒ¹⁴または であるか、あるいはポリマー鎖への架橋構成員または直
接結合であり、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、
Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹は水素またはＣ₁−Ｃ_４アルキル
を表し、Ｒ⁵は水素Ｃ_１−Ｃ_４アルキルまたはＮＲ⁶Ｒ⁷
を表し、Ｒ⁸は−ＣＯＲ¹⁰を表し、Ｒ¹⁰はＮＲ¹¹Ｒ¹²を
表し、Ｒ¹¹はＣ_１−Ｃ_４アルキルまたはアリール、とく
にフェニルを表し、Ｒ¹²は水素、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルま
たはアリール、とくにフェニルを表し、Ｒ¹³は水素、Ｃ
_１−Ｃ_４アルキルまたはアリール、とくにフェニルを表
し、Ｒ¹⁶は水素、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、またはアリー
ル、−ＣＯＲ¹⁸または−ＣＯＮＨＲ¹⁹を表し、ｍは１〜
３の数であり、ｎは０〜３の数であり、ｐは２〜３の数
であり、ＹはＯまたはＮＲ¹⁷を表すか、あるいはＲ¹³お
よびＲ¹⁴は、一緒になって、置換されていてもよい複素
環式環を完成するために必要な原子を表し、前記複素環
式環は、例えば、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホ
リン環であり、該環は例えば、Ｃ_１−Ｃ_３アルキルまた
はハロゲンで置換されることができ、Ｚは、融合ベンゼ
ン環を有してもよい、５員または６員の芳香族複素環式
環を完成するために必要なＣ原子を表し、そしてＸ^-は
アニオン性基が分子の残部に既に結合しているときには
存在しないアニオンを表す；

【０１３２】

【化２４】

【０１３３】式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＸ^-は式（ａ）に
ついて定義したとおりである。

【０１３４】層の組み合わせのすべての層に同一の硬膜
作用を有する拡散性硬膜剤が存在する。しかしながら、
また、その作用がある層に限定される、非拡散性の、低
分子量および高分子量の硬膜剤が存在する。この型の硬
膜剤を使用すると、個々の層、例えば、保護層をとくに
高度に架橋することができる。これはハロゲン化銀層を
最小に硬膜して銀の被覆力を増加し、そして機械的性質
を保護層により改良しなくてはならない場合に重要であ
る［欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０ １１４ ６９
９号］。

【０１３５】カラー写真材料は、通常、現像、定着およ
び洗浄または引き続く洗浄を伴わない安定化により処理
され、そして漂白および定着を単一の工程において組み
合わせることができる。発色現像剤化合物は、それらの
酸化生成物の形態でカラーカプラーと反応してアゾメチ
ンまたはインドフェノール色素を形成することができる
現像剤化合物である。適当な発色現像剤化合物は、次の
通りである：ｐ−フェニレンジアミン型の少なくとも１
つの第一アミン基結晶芳香族化合物、例えば、Ｎ，Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチル＾ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−メタンスルホニルアミドエチル）−３−メチル
−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンおよび１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）−３
−メチル−ｐ−フェニレンジアミン。他の有用な発色現
像剤は、例えば、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミ
カル・ソサイアティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．）、７３、３１０６（１９５１）およびＧ．ハイス
ト（Ｈａｉｓｔ）、現代の写真処理（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、１９
７９、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｅｌｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ）、ｐ．５４５以降、に
記載されている。 発色現像に引き続いて、酸性の短い
停止液または洗浄が存在することができる。 発色現像
後、材料は通常漂白および定着する。適当な漂白剤は、
例えば、Ｆｅ（ＩＩＩ）塩類およびＦｅ（ＩＩＩ）錯塩
類、例えば、フェリシアニド、ジクロメート、水溶性コ
バルト錯塩類である。とくに好ましい漂白剤は、アミノ
ポリカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩、よりとくに、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、プロピレン四酢酸、ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミ
ノ二酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ
酢酸、アルキルイミノジカルボン酸、および対応するリ
ン酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩である。他の適当な漂白剤は過
硫酸塩類および過酸化物、例えば、過酸化水素である。

【０１３６】漂白定着浴／定着浴に引き続いて、一般
に、洗浄を実施し、これは向流で実施するか、あるいは
水の供給もついくつかの槽から成る。

【０１３７】有利な結果は、ホルムアルデヒドほとんど
または全く含有しない仕上げ浴を引き続いて使用すると
き、得ることができる。

【０１３８】しかしながら、洗浄は安定化液で完全に置
換することができ、この安定化液は通常向流で使用す
る。ホルムアルデヒドを添加する場合、この安定化浴
は、また、仕上げ浴の機能を果たす。

【０１３９】カラー反転材料では、まず黒白現像液で現
像し、その酸化生成物をカラーカプラーと反応すること
ができない。現像に引き続いて拡散第２露光し、次いで
発色現像剤で現像し、漂白しそして定着する。

【０１４０】実施例１ カラー写真記録材料を次のようにして製造した。

【０１４１】ａ）乳化カラーカプラーの調製 ８ミリモルのカラーカプラーを同一重量のジブチルフタ
レート（ＤＢＰ）および３倍重量の酢酸エチルの中に、
０．１５ｇのスルホコハク酸ジオクチルエステルの存在
下に、５０〜７０℃の温度において溶解する。カプラー
の量に関係して２５重量％の試験すべき光安定化化合物
を、また、必要に応じてこの溶液に添加する。次いでこ
の溶液を撹拌し、そしてほぼ４０℃の温度にある１５０
ｇの７．５重量％の水性ゼラチン溶液の中に分散する。
酢酸エチルを蒸留除去した。

【０１４２】ジブチルフタレートを必要に応じて同一量
のポリマーの油形成剤と置換する。 ｂ）上のａ）において調製した乳化した混合物を、８．
２ｇのハロゲン化銀の形態の銀、９．２ｇのゼラチンお
よび０．０４ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを含有するハロゲン化銀乳剤と混合する。合計体積を
水で３５０ｍｌに調節する。そのように調製した注入溶
液をセルローストリアセテートフィルムの支持体上に注
ぐ。

【０１４３】ｃ）処理および評価 乾燥後、この材料を段階ウェッジの背後で露光し、そし
て普通に処理し、ここで使用した発色現像物質は２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホン−アミド
エチルアミノ）−トルエンであった。

【０１４４】次いで、処理した試料を紫外線保護フィル
ムで被覆し、クセノテスト（Ｘｅｎｏｔｅｓｔ）装置の
中で照射して耐光性を決定する（４０％の相対湿度；２
５℃；９．６×１０⁶ｌｕｘ・ｈ）。紫外線保護フィル
ムは次のようにして製造した。１．５ｇのゼラチン、
０．６５ｇの次の式

【０１４５】

【化２５】

【０１４６】の化合物Ａ（紫外線吸収剤）、０．０７ｇ
のジオクチルハイドロキノンおよび０．３６ｇのトリク
レシルホスフェートから調製した層を、カップリング剤
を塗布した透明なセルローストリアセテートフィルムに
塗布する。量は１ｍ²当たりである。

【０１４７】

【表２】

【０１４８】

【表３】

【０１４９】化合物Ｖ−１（比較の安定剤）は次の式を
有する：

【０１５０】

【化２６】

【０１５１】試験が示すように、式（Ｉ）の化合物は、
ジブチルフタレートを油形成剤として使用するとき、安
定剤を使用しない試験と比較して、安定化効果を事実示
し、この効果は比較物質Ｖ−１の効果より感知し得る程
度によくはない。他方において、式（Ｉ）の化合物およ
びポリマーの油形成剤を一緒に使用するとき、安定化効
果においてかなりの改良が見いだされる。

【０１５２】実施例２ 両側がポリエチレンで塗布されたペイパーに次の層を順
番に塗布することによって、カラー写真記録材料を調製
した。塗布した銀の量はＡｇＮＯ₃の対応する量で記載
されている。

【０１５３】層の配置１ 第１層（支持体層） ０．２ｇのゼラチン 第２層（青感性層） 次の成分を含有する、０．５０ｇのＡｇＮＯ₃の青感性
ハロゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モ
ル％の臭化物、平均粒子直径０．７８μｍ） １．３８ｇのゼラチン ０．６０ｇのイエローカプラーＹ−１ ０．４７ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）およ
び ０．１８ｇの表３に従う安定剤 第３層（中間層） １．１８ｇのゼラチン ０．０８ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノンおよび ０．０８ｇのジブチルフタレート（ＤＢＰ） 第４層（緑感性層） 次の成分を含有する、０．４０ｇのＡｇＮＯ₃の緑感性
ハロゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モ
ル％の臭化物、平均粒子直径０．３７μｍ） １．０２ｇのゼラチン ０．３７ｇのマゼンタカプラーＭ−１ ０．４０ｇのＤＢＰ 第５層（中間層） １．２０ｇのゼラチン ０．６６ｇの式

【０１５４】

【化２７】

【０１５５】の紫外線吸収剤 ０．０５２ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノンおよ
び ０．３６ｇのＴＣＰ 第６層（赤感性層） 次の成分を含有する、０．２８ｇのＡｇＮＯ₃の赤感性
ハロゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モ
ル％の臭化物、平均粒子直径０．３５μｍ） ０．８４ｇのゼラチン ０．３９ｇのシアンカプラーＣ−１ ０．３９ｇのＴＣＰ 第７層（紫外線保護層） ０．６５ｇのゼラチン ０．２１ｇの第５層におけるような紫外線吸収剤および ０．１１ｇのＴＣＰ 第８層（保護層） ０．６５ｇのゼラチンおよび ０．３９ｇの次の式に相当する硬膜剤

【０１５６】

【化２８】

【０１５７】 ａ）発色現像剤−４５秒−３５℃ トリエタノールアミン ９．０ｇ／ｌ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．０ｇ／ｌ ジエチレングリコール ０．０５ｇ／ｌ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メタン ルホンアミドエチルアニリンサルフェート ５．０ｇ／ｌ 亜硫酸カリウム ０．２ｇ／ｌ トリエチレングリコール ０．０５ｇ／ｌ 炭酸カリウム ２２ｇ／ｌ 水酸化カリウム ０．４ｇ／ｌ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ２．２ｇ／ｌ 塩化カリウム ２．５ｇ／ｌ １，２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６− リスルホン酸３ナトリウム塩 ０．３ｇ／ｌ 水で１，０００ｍｌにする；ｐＨ１０．０ ｂ）漂白／定着液−４５秒−３５℃ チオ硫酸アンモニウム ７５ｇ／ｌ 亜硫酸水素ナトリウム １３．５ｇ／ｌ 酢酸アンモニウム ２．０ｇ／ｌ エチレンジアミン四酢酸（鉄アンモニウム塩） ５７ｇ／ｌ アンモニア、２５重量％ ９．５ｇ／ｌ 酢酸 ９．０ｇ／ｌ 水で１，０００ｍｌにする；ｐＨ５．５ ｃ）洗浄−２分−３５℃ 処理したＩＳＯ １０ ９７７に従い（１／２ｇのカブ
リの補正）１４．４×１０⁶ｌｕｘ・ｈで種々のイエロ
ーデンシティにおいてクセノンランプの光に露光した。
結果を表３に記載する。

【０１５８】

【表４】

【０１５９】試料８および試料８は本発明による。

【０１６０】比較の安定剤は次の式を有する：

【０１６１】

【化２９】

【０１６２】実施例３ 両側がポリエチレンで塗布されたペイパーに塗布した。
量は１ｍ²当たりである。

【０１６３】第１層 次の成分を含有する、０．６ｇのＡｇＮＯ₃の実施例２
に従う青感性ハロゲン化銀乳剤 ２．０ｇのゼラチン ０．８ｇのイエローカプラーＹ−１ ０．６ｇのＴＣＰおよび ０．２４ｇの表４に従う安定剤 第２層 ２．０ｇのゼラチンおよび ０．４ｇの実施例２に従う硬膜剤 処理は実施例２におけるように実施した。

【０１６４】処理した材料を８０℃および５０％の相対
湿度で２１日間貯蔵した。イエロー色素の着色した生成
物への分解が起こった。赤フィルターおよび緑フィルタ
ーの背後の貯蔵後のデンシティを、１．０および２．０
のデンシティにおいて青フィルターの背後で決定した。
デンシティの増加％を表４に記載する。

【０１６５】

【表５】

【０１６６】比較の安定剤Ｖ−６は次の式を有した：

【０１６７】

【化３０】

【０１６８】試料１０および１６は本発明による。

【０１６９】実施例４ イエローカプラーＹ−１の代わりにイエローカプラーＹ
−２を同一量で含有する材料を使用して、実施例３を反
復した。

【０１７０】処理後、この材料を８０℃および５０％の
相対湿度で２１日間貯蔵した。結果を表５に記載する。

【０１７１】

【表６】

【０１７２】

【化３１】

【０１７３】比較安定剤Ｖ−７は次の式を有した

【０１７４】

【化３２】

【０１７５】試料１８および２４は本発明による。

【０１７６】実施例３および４に示すように、本発明に
よる試料（１０、１６、１８および２４）は、高い温度
および高い湿度において貯蔵後、比較塩類より小さい不
都合な二次デンシティの増加を有する。こうして、自然
の色相は貯蔵条件下によりよく維持される。

【０１７７】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。

【０１７８】１、ポリマー性油形成剤中に分布したカラ
ーカプラーと、式（Ｉ）

【０１７９】

【化３３】

【０１８０】式中、Ｒはアルキル、シクロアルキル、ア
ルケニル、アリール、アシル、アルキルスルホニルまた
はアリールスルホニルであり、Ｒ₁は化学結合または２
価の架橋構成員であり、Ｒ₂およびＲ₃はアルキル、アル
コキシ、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたは
アリールオキシまたは２つの残基Ｒ₂またはＲ₃であり、
ベンゼン環の残りの原子はフェニル残基と縮合してお
り、ｍおよびｎは０〜３であり、ここですべてのアルキ
ル、アルコキシ、シクロアルキル、アルケニル、アリー
ル、アリールオキシおよびアシル残基はさらに置換され
ていることができる、の少なくとも１種のビスフェノー
ル化合物とを含有する少なくとも１つのハロゲン化銀乳
剤層を有し、前記油形成剤がポリマー性油形成剤である
ことを特徴とするカラー写真材料。

【０１８１】２、ポリマー性油形成剤が、式（ＩＩＩ）

【０１８２】

【化３４】

【０１８３】式中、Ｒ₉およびＲ₁₀はアルキルであり、
Ｒ₁₁は水素またはアルキルであり、 Ｒ₁₂はアルキルであり、ｏは１〜１０であり、ｐは０〜
２０である、に相当することを特徴とする上記第１項記
載のカラー写真材料。

【０１８４】３、ビスフェノール化合物が式（ＩＩ）

【０１８５】

【化３５】

【０１８６】式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇およびＲ₁₀はアルキ
ルまたはアリールであり、そしてＲ₆は水素またはアル
キルであり、ここで前記アルキルおよびアリール残基は
置換されていることができる、に相当することを特徴と
する上記第１項記載のカラー写真材料。

【０１８７】４、ビスフェノール化合物を０．１〜２ｇ
／ｇのカラーカプラーの量で使用し、そしてポリマー性
油形成剤を０．１〜４ｇ／ｇのカラーカプラーの量で使
用することを特徴とする上記第１項記載のカラー写真材
料。

【０１８８】５、ポリマー性油形成剤の平均分子量（重
量平均）が２００，０００より大きくないことを特徴と
する上記第１項記載のカラー写真材料。

【０１８９】６、ポリマー性油形成剤中に分布したカラ
ーカプラーがイエローカプラーであることを特徴とする
上記第１項記載のカラー写真材料。

【０１９０】７、支持体上に、少なくとも１つの青感性
の、少なくとも１種のイエローカプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層、少なくとも１つの緑感性の、少なくと
も１種のマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層、少なくとも１つの赤感性の、少なくとも１種のシア
ンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層および通常の
不感光性層を含有し、少なくとも１つの層は、式

【０１９１】

【化３６】

【０１９２】式中、Ｒ₉は同一であるかもしくは相異な
り、 であり、Ｒ₁₀は同一であるかもしくは相異なり、アルキ
ル、とくに１〜９個の炭素原子を有するアルキルであ
り、Ｒ₁₁はＨまたはアルキルであり、Ｒ₁₂はＨ、アリー
ルまたはアルキルであり、Ｒ₁₃はＨ、アリールまたはア
ルキルであり、Ｒ₁₄およびＲ₁₅は同一であるかもしくは
相異なり、そしてアルキル、とくに１〜４個の炭素原子
を有するアルキルであり、Ｒ₁₆はＨまたはアルキル、と
くに１〜４個の炭素原子を有するアルキルである、の化
合物を含有することを特徴とするカラー写真材料。

【０１９３】８、両者の置換基Ｒ₉が同一でありそして
両者の置換基Ｒ₁₀が同一であることを特徴とする上記第
７項記載のカラー写真材料。

【０１９４】９、ハロゲン化銀乳剤が少なくとも８０モ
ル％のＡｇＣｌから成ることを特徴とする上記第１およ
び７項記載のカラー写真材料。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ギユンター・ヘリング ドイツ連邦共和国デー51519オーデンター ル・インデルヒルトシヤイト16 (72)発明者 クラウス・バルツ ドイツ連邦共和国デー51381レーフエルク ーゼン・ドムブリツク４ (72)発明者 マルクス・ガイガー ドイツ連邦共和国デー40764ランゲンフエ ルト・シユペルバーシユトラーセ14 (72)発明者 カスパル・ビンゲンダー ドイツ連邦共和国デー51371レーフエルク ーゼン・リユツテルスベーク53 (72)発明者 イエルク・ハゲマン ドイツ連邦共和国デー51065ケルン・アウ グスタシユトラーセ７

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 油形成剤中に分布したカラーカプラー
   と、式（Ｉ） 【化１】 式中、 Ｒはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリー
   ル、アシル、アルキルスルホニルまたはアリールスルホ
   ニルであり、 Ｒ₁は化学結合または２価の架橋構成員であり、 Ｒ₂およびＲ₃はアルキル、アルコキシ、アルケニル、シ
   クロアルキル、アリールまたはアリールオキシまたは２
   つの残基Ｒ₂またはＲ₃であり、ベンゼン環の残りの原子
   はフェニル残基と縮合しており、 ｍおよびｎは０〜３であり、ここですべてのアルキル、
   アルコキシ、シクロアルキル、アルケニル、アリール、
   アリールオキシおよびアシル残基はさらに置換されてい
   ることができる、の少なくとも１種のビスフェノール化
   合物とを含有する少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層
   を有し、前記油形成剤がポリマー性油形成剤であること
   を特徴とするカラー写真材料。
2. 【請求項２】 支持体上に、少なくとも１つの青感性
   の、少なくとも１種のイエローカプラーを含有するハロ
   ゲン化銀乳剤層、少なくとも１つの緑感性の、少なくと
   も１種のマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
   層、少なくとも１つの赤感性の、少なくとも１種のシア
   ンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層および通常の
   不感光性層を含有し、少なくとも１つの層が、式 【化２】 式中、 Ｒ₉は同一であるかもしくは相異なり、 であり、 Ｒ₁₀は同一であるかもしくは相異なり、アルキル、とく
   に１〜９個の炭素原子を有するアルキルであり、 Ｒ₁₁はＨまたはアルキルであり、 Ｒ₁₂はＨ、アリールまたはアルキルであり、 Ｒ₁₃はＨ、アリールまたはアルキルであり、 Ｒ₁₄およびＲ₁₅は同一であるかもしくは相異なり、そし
   てアルキル、とくに１〜４個の炭素原子を有するアルキ
   ルであり、 Ｒ₁₆はＨまたはアルキル、とくに１〜４個の炭素原子を
   有するアルキルである、の化合物を含有することを特徴
   とするカラー写真材料。