JPH02228648A - ハロゲン化銀記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改善された潜画像安定性を有するハロゲン化銀
記録材料に関する。

本発明を要約すれば、支持体及び少くとも一つの感光性
ハロゲン化銀乳剤層より成り、ハロゲン化銀乳剤層は少
くとも一つの複素環メルカプト化合物及び少くとも一つ
の無色のチアゾリウム、セレンアゾリウムまたはテルル
アゾリウム化合物の閂者を含有する、感光性ハロゲン化
銀記録材料であり、これはかぶりにおける何らの増大ま
たは感光度における何らの減少なしに、すぐれた潜画像
安定性において顕著なものである。

写真ハロゲン化銀材料を露出するとき、いわゆる潜画像
が生成されたそして現像によって初めて実際の銀画像が
現像される。この潜画像は露出と現像との間の比較的長
い時間間隔の際損傷を受け、それ故潜画像安定剤を写真
材料に添加することによって損傷に対し保護されなけれ
ばならない。

多数の潜画像安定剤が既に提案されている、例えばドイ
ツ特許第２３２５０３９号、同第２３３５０９３号、同
第２３０４３２２号、同第３３０８２０３号、英国特許
第１，３０８．７７７号、同第１，４５８．１９７号、
米国特許第４．３３４．０１４号、同第４．３７８，４
２６号、特公昭２５−９４９１８号、同３２−１００４
２４号及び日本特許第１１６１６７号参照。

これらの潜画像安定剤は、ハロゲン化銀１モル当りに添
加される量に依存し、そして乳剤層のｐＨ及びＰＡｇに
依存して、それらは露出された乳剤の貯蔵の間に潜画像
の変質を不十分な程度で遅延させるだけであり、または
潜画像を満足に安定化したとしても貯蔵間における写真
乳剤のかぶりの増大を引き起こす。

これら潜画像安定剤によって引き起こされるかぶりの増
大は、５−メチルベンズトリアゾール、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール、ベンズイミダゾール、２
，５−ジメルカプト−１゜３．４−チオジアゾール、そ
の他の如き抗かぶり剤の増量によって抑制することがで
き、同時に潜画像安定性が失なわれないことが知られて
いる。

しかしながら、この潜画像安定化方法は、乳剤の感光性
を明らかに低減せしめる量で抗かぶり剤を使用しなけれ
ばならないという欠点を伴なう。

また、その潜画像が実際の貯蔵条件下に弱くなるという
よりもむしろより強くなる乳剤、即ち乳剤の感光性が露
出後に一時成る程度増大するが次いで再び漸次低減する
ところの乳剤を製造することが可能であることは知られ
ている。このような乳剤においては、露出の結果として
潜画像核に加えて亜−核が生成され、貯蔵間に現像しう
る潜画像核へと凝集しかくして現像しうる貯蔵粒子の数
を増大し、それによって潜画像核の腐食により引き起こ
される感光性の損失が修正されるというよりもむしろ一
時過剰補償されるのである。

しかしながら、このような乳剤は必然的に好ましくない
感光性対粒子の比を有し、なぜなら亜−核を形成させる
ためには付加的の光量子が使用されるからである。相対
的に低光量子を要しそして相対的に好ましい感光性対粒
子の比を有する乳剤は、露出によって潜画像核のみを形
成し亜−核を形成せず、そのため感光性は露出された乳
剤の貯蔵間に低減するだけであり、従って潜画像核の腐
食速度を十分に遅らせる手段をとらなければならない。

従って本発明の目指す問題は、感光性の低減が少ないか
またはなく、それと同時に貯蔵間に不要に高い増加され
たかぶりなしに、潜画像核を腐食から保護するための手
段を見出すことであった。

今や所要の型の潜画像安定化は、少くとも一つの複素環
メルカプト化合物と少くとも一つの無色のチアゾリウム
、セレンアゾリウムまたはテルルアゾリウム化合物を潜
画像安定化のために使用することによって得られること
が見出された。無色のチアゾリウム、セレンアゾリウム
またはテルルアゾリウム化合物とは、水または有機溶剤
中の溶液が４００〜７０ｎｍの範囲において最大吸収を
有しないものと理解されるべきである。

従って、本発明は、支持体及び少くとも一つの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層より成り、ハロゲン化銀乳剤層は少く
とも一つの複素環メルカプト化合物と少くとも一つのチ
アゾリウム、セレンアゾリウムまたはテルルアゾリウム
化合物との両者を含有することを特徴とする、感光性ハ
ロゲン化銀記録材料に関する。

以下に記載する類の化合物は本発明による潜画像安定化
のため特に好ましいものであることが確認された。

特に適当な複素環メルカプト化合物は式（１）に相当す
る。

式中、Ｒ１は水素；Ｃ原子を９まで含むアルキル基で、
これは例えば塩素、臭素、フッ素、シアノ、ヒドロキシ
、メトキシの如きアルコキシ、アルキルチオ、カルボキ
シ、アルコキシカルボニル、カルボンアミドで置換され
ていることができるもの；アリール基、例えばフェニル
；アラルキル基、例えばベンジル：シクロアルキル基、
例えばシクａヘキシル；または複素環基、例えばフリル
、チエニル、ピリジルであり； Ｒ８は水素；置換されまたは置換されていないアルキル
：アルケニル、例えばアリル；アリール、例えばフェニ
ル：またはアミノ基−ＮＲ，Ｒ，であり　　； Ｒ３は水素；または現像中に放出されうる基、例えば−
ＣＯＲ９または−ＣＯＯＲ，。であり：Ｒ４及びＲ５は
Ｒ１と同じ意味を有するかまたは基−ｃｏＲａ、−ＣＯ
Ｎ　ＨＲｙ　ｔ　ｆ：　ｌ；！　　ｃ　ＯＯＲｓをあら
れし： Ｒ１は置換されまたは置換されていない炭素原子８まで
を含むアルキルまたはシクロアルキル基、例えばメチル
、ブチル、シクロヘキシル、メトキシメチル、メチルメ
ルカプトメチル；アリル；ベンジル；アリール、例えば
フェニル、４−１０ロフエニル、４−スルホフェニルで
あり；Ｒ７は水素であるかまたはＲｓａ同じ意味を有し
； Ｒ６、Ｒ９及びＲ１゜は置換されまたは置換されていな
い、炭素原子８までを含むアルキルまたはシクロアルキ
ル基、例えばメチル、エチル、インクロビル；アリール
例えばフェニルをあらゎす。

次のものは式Ｉに相当する化合物の例である：化合物　
　　　Ｒ，Ｒ１Ｒ。

−Ｉ ［３ ［６ ＣＩ。

ＣＨ。

ＣＨ。

２Ｈｓ ベンジル フェノキシメチル ２−ピリジル ４−ピリジル ＣＨ，　　　　　　　　　　ｆｉ フェニル　　　　　Ｈ アリル　　　　　■ アリル　　　　　Ｈ アリル　　　　　Ｈ フェニル　　　　　Ｈ フェニル　　　　　Ｈ Ｈ　　　　　　　　　Ｈ ＣＨ，　　　　　　　　１ １−１０　　ＣＦ。

Ｉ−１１　　Ｃ（ＣＨ３）３ １−１２　　２−７リル ｒ−１３　　ＣＨ。

Ｉ−１４　　フェニル Ｉ−１５　　Ｃ１．−α心ｈＨ。

１−１６　　ＣＨ，−α）ＯＨ ！−１８ ■−２２ ニー２４ ＣＨ。

２−フリル ＣＯＯＨ ＣＩ，ＯＨ ＣＨ，−ＯＣＯＣＲ。

ＣＨｔ”−０−ＣＪｓ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ．　　　　　　　　　　　Ｈ Ｃ）！３　　　　　　　　　　　Ｈ Ｈ　　　　　　　　　　　　　Ｈ ＣＨｚ−ＣＯＯＣｔＨｓ　　　　　Ｈ ＣＨ．−αχ）Ｃ　ｔ　Ｈ　ｓ　　　　　ＨＨ　　　　
　　　　　　　　Ｈ Ｈ　　　　　　　　　　　　Ｈ ＣＨｚ−ＣＯＯＨ ＣＩ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＨＩ ＣＨ３ ＮＨ。

ＮＨ−Ｃｏ−ＮＨ−ＣＨ。

ＮＨ−α℃Ｈ。

ＮＨ−ＣＯＣＨ。

ＮＨ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＯＨ ■−２９ Ｉ−３０ ■−３２ ■−３８ フェニル ベンジル ４−クロロ−フェニル ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＩ、０Ｈ ＣＩ。

シクロヘキシル ｌ−４２Ｈ Ｎｕ−ＣＨｚ　−ＣＨ＊　−ＯＨ シクロヘキシルウレイド ＮＨ！ ＮＨ。

４−スルホアニリノ ＮＨ。

２−スルホベンゾイルアミノ ＣＨｓ−Ｓ−ＣＨｔ−Ｇｏ−ＮＨ ＮＨ８ ＮＨＣＯＣＨ。

ＮＨ。

■−ＣＨ。

ＯＣＨ３ ＮＨ−αχ）Ｃ，Ｈ。

Ｃ００Ｃ，Ｈ＠ α）ＱＣ，Ｈ。

αｘＨ１ 他の特に適当な複素環メルカプト化合物は式■に相当す
る： 式中、２は少くとも一つの酸性基を芳香族部分に含有す
る、随時置換されたベンズオキサゾール、ナフトオキサ
ゾール、ナフトオキサジンまたはフェニル−置換された
オキサゾール環を完結するための残置をあられす。

このような環系の例は、オキサゾール、ベンズオキサゾ
ール、ナフト［１，２：ｄｌ　オキサゾール、ナフト［
２，３：ｄ１オキサゾール、ナフト［２，ｌ：ｄ〕オキ
サゾール、ナフトＮ、８：ｄｅｌ　オキサジンである。

適当な酸性基は−ＣＯＯＨ，−５Ｏ，Ｈ，−５Ｏ，ＮＨ
Ｒ，：、：１．ｆＲ−Ｈ，フルキル、アリール、である
。

式Ｈに相当する化合物はまたアルキル、ハロゲン、エー
テル及びエステル基で置換されていることができる。

式■の範囲内で好ましい化合物は弐■に相当する： 式中、Ｒ３１〜Ｒ１４は同一もしくは相異なり、水素ま
たはアルキル特にＣ原子１〜４を含むアルキルをあられ
し；基Ｒ１１〜ＲＩ４のうちの二つは一緒になって環、
特に融合されｔ；フェニル環を完結するのに要する員を
形成することができ、但し基Ｒ１１〜Ｒ１４のうちの少
くとも一つは酸性基を含むかまたは酸性置換基であるも
のとする。

次のものは式■及び■に相当する化合物の例である二 ｎ−ｉ　　２−メルカプト−８−スルホナフト［１゜２
−ｄｌオキサゾール ■−２２−メルカプト−７−スルホナ７）［２゜３−ｄ
］オキサゾール ２−メルカプト−５−スルホナフト［２゜１−ｄ］オキ
サゾール ２−メルカプト−６−スルホナフト　［ｌ。

２−ｄ］オキサゾール ２〜メルカプト−８−スルホナフト　［ｌ。

８−ｄｅ］オキサジン ２−メルカプト−５，８−ジスルホナフト［１，８−ｄ
ｅｌ　オキサジン ２−メルカプト−５，フージスルホナツト　［２，３−
ｄｌ　オキサゾール ２−メルカプト−５−クロロ−７−スルホベンズオキサ
ゾール ２−メルカプト−５−スルホベンズオキサゾール ｌｌ−１０２−メルカプト−５−スルホ−７−クロロベ
ンズオキサゾール ｌｌ−１１２−メルカプト−５−カルボキシベンズオキ
サゾール ■−１２２−メルカプト−７−カルボキシベンズオキサ
ゾール− ■−５ ■−６ Ｆ−７ ｌｌ−１３２−メルカプト−５−アミノスルホニルベン
ズオキサゾール ｌｌ−１４２−メルカプト−７−アミツスルホニルベン
ズオキサゾル ｎ−１５２−メルカプト−５−メチル−７−スルホベン
ズオキサゾール Ｉｆ−１６２−メルカプト−５−（スルホフェニル）−
オキサゾール ｌｌ−１７２−メルカプト−４−（スルホフェニル）−
オキサゾール ｎ−１８２−メルカプト−４，５−ジー（スルホフェニ
ル）−オキサゾール。

チアゾリウム、セレンアゾリウム及びテルルアゾリウム
化合物は特に式（ＩＶ）に相当する：Ｒ，，Ｒ目 式中、Ｘは５１Ｓｅ、Ｔｅをあられし、Ｒ１８はＨ１置
換されていることができるＣｙＫ子８までを含むアルキ
ルまたはアルケニル、好ましくはメチルまたはエチルを
あられし、 Ｒ１１はＣ原子８までを含むアルキル、アルケニルまた
はアルキニルをあられし、これはヒドロキシ、アルコキ
シ、カルボキシ、カルブアルコキシ、スルホまたはハロ
ゲンで置換されていることができ、 Ｒ１７、Ｒｌｊ及びＲ８゜はＨ１メチル、エチル、ハロ
ゲン、メトキシ、カルボキシ、カルボメトキシ、カルバ
モイル、ヒドロキシ、シアン、アセトアミドをあられし
、または Ｒ１，とＲ１い　Ｒ１１とＲｔｅ及びＲ３，とＲ３゜は
対で一緒になって複素環式５−または６−員環を完結す
るのに要する環員をあられし、 Ａｎｅはアニオンであり、そして ｎはＲ１，がスルホ基であるときは０、その他の場合は
１である。

適当なアニオンは、例えばメトサルフェート、エトサル
フェート、トシレート、トリフルオロメトサルフェート
、ブロマイド及びアイオダイドである。

次のものは式■に相当する化合物の例である：チアゾリ
ウム化合物はまた式（Ｖ）に相当する：式中、Ｒ２１、
Ｒ２２及びＲ１３はＨ１置換されていることもできるＣ
原子８までのアルキルまたはアルケニル、好ましくはメ
チルまたはエチルをあられし、 Ｒ１４％Ｒ２＠、Ｒ２ａ％Ｒ２１及びＲ２８はＨ）メチ
ル）エチル、ハロゲン、シアノ、メトキシ、エトキシを
あられす。

次のものは式（Ｖ）に相当する化合物の例である： 本発明に従って用いられる化合物はハロゲン化銀１モル
当り好ましくは３・１０−’〜１０−２モル、更に好ま
しくは１０−’〜３・ｌｏ−３モルの量で用いられる。

乳剤は本発明による安定剤と組合せて他の抗かぶり剤が
安定剤を含むことができ、その特に適当な種類はアザイ
ンデン、好ましくはテトラ−もしくはペンタアザインデ
ンであり更に好ましくけヒドロキシルまたはアミノ基で
置換されているものである。このような化合物は、例え
ばビル（Ｂｉｌｌ）によるツァイトシュリ７ト・ライラ
センシャフト・７ｆトゲラフ（−（Ｚ、　Ｗｉｓｓ、　
Ｐｈｏｔ、）中の論文、土ユ（１９５２）、２〜５８頁
に記載されている。

リサーチ・ディスクロジュア誌（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｎ　ｏ　、　　１７６４３．１
２月、１９７８年、■章、インダストリアル・オボチュ
ニテイース・リミテッド、ホームウェル・ハバント、ハ
ンプシャー　Ｐ０９１ＥＦ、グレート・プリテン（Ｉ　
ｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｏｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ　Ｌ
　ｔｄ、、　ＨｏｍｅｖｅｌｌＨａｖａｎｔ、　Ｈａｍ
ｐｓｈｉｒｅ、　Ｐ　Ｏ９１Ｅ　ＦＸＧｒｅａｔ　Ｂ　
ｒｉｔａｉｎ）刊行、中に記載されている種類の他の安
定剤及び抗かぶり剤は、本発明によるＡ、Ｂ。

Ｃ及びＤの類の化合物の効果を妨げない限り、添加する
ことができる。

本発明による感光性ハロゲン化銀記録材料は白−熱材料
であることができ、または好ましくはカラー写真材料で
ある。

写真材料の倒はカラーネガフィルム、カラー反転フィル
ム、カラーポジフィルム、カラー写真紙、カラー反転写
真紙、染料拡散転移法または銀染料漂白法のｔ；めの感
染料材料である。

カラー写真材料製造用の適当な支持体は、例えばセルロ
ースナイトレート、セルロースアセテート、セルロース
ブチレート、ポリスチレン、ポリビニルクロライド、ポ
リエチレンテレフタレート及びポリカーボネートの如き
半合成及び合成ポリマーのフィルム、及びバライタ層ま
たはα−オレフィンポリマー層（例えばポリエチレン）
で積層された紙である。これらの支持体は染料及び顔料
例えば二酸化チタンで染めることができる。それらはま
た光に対する遮へいの目的で黒く染めることもできる。

支持体の表面は一般に写真乳剤層の付着を改善するため
の処理、例えばコロナ放電、次いで下地層の施用に付さ
れる。

カラー写真材料は通常少くとも一つの赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層、少くとも一つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び少くとも一つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層、及
び随時中間層及び保護層を含有する。

バインダー、ハロゲン化銀粒子及びカラーカプラーは写
真乳剤層の本質的成分である。

バインダーとしてゼラチンが好ましく用いられるけれど
も、それは完全にまたは部分的に他の合成、半合成また
は天然のポリマーで置きかえることができる。合成のゼ
ラチン代替物は、例えばポリビニルアルコール、ポリ−
Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸及びその誘導体特にコポリマーである。天然産の
ゼラチン代替物は、例えばアルブミンまたはカゼインの
如き他のブσティン、セルロース、糖、殿粉またはアル
ギネートである。半合成のゼラチン代替物は一般に変性
された天然物である。ヒドロキシアルキルセルロース、
カルボキシメチルセルロース及ヒフタリルセルロースの
如きセルロース誘導体、及びアルキル化剤またはアシル
化剤との反応により、または重合可能なモノマーのグラ
フトによって、得られたセルロース誘導体もまた、その
ような変化された天然物の例である。

バインダーは、適当な硬化剤との反応により十分に耐性
の層が生成されるように十分な数の官能基を含有すべき
である。問題の種類の官能基は特にアミノ基及びカルボ
キシル基、ヒドロキシル基及び活性メチレン基である。

好ましくは用いられるゼラチンは酸性またはアルカリ性
熟成によって得ることができる。酸化されたゼラチンも
また用いることができる。そのようなゼラチンの製造は
、例えばザ・サイエンス・アンド・チクノロシイ・オン
・ゼラチン（Ｔ　ｈｅＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｒ　Ｇｅ１ａｔｉｎ）　、Ａ　。

Ｇ、ワード及びＡ、コーラ、アカデミツク・プレス（Ａ
　、　Ｇ　、　Ｗａｒｄ　ａｎｄ　Ａ　、　Ｃｏｕｒｔ
ｓ、　”ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ）　１９７７．２
９５頁以降に記載されている。用いられる所定のゼラチ
ンは、できるだけ少ない写真活性不純物を含むもの（不
活性ゼラチン）であるべきである。高粘度及び低膨潤の
ゼラチンが特に有利である。

写真乳剤中に感光性成分として存在するハロゲン化銀は
ハロゲン化物として塩化物、臭化物または沃化物及びそ
の混合物を含むことができる。例えば、少くとも一つの
層のハロゲン化物の１５モル％は沃化物、０〜１００モ
ル％の塩化物及び０〜１００モル％の臭化物から成るこ
とができる。

臭化沃化銀乳剤は通常カラーネガ及びカラー反転フィル
ムの場合用いられ、一方墳化物高含量の塩化臭化銀乳剤
ないし純塩化銀乳剤はカラーネガ及びカラー反転紙の場
合に用いられる。ハロゲン化銀は主として緊密結晶から
成ることができ、それは例えば等軸止方体または八面体
または遷移形態を有することができる。しかし、ハロゲ
ン化銀はまた有利に小板状結晶から成ることもでき、そ
の平均直径対厚さの比は好ましくは少くとも５：１であ
り、ここで結晶の直径は結晶の投影面積に相当する面積
を有する円の直径として定義される。

しかしながら、層はまた板状のハロゲン化銀結晶で、そ
の直径対厚さの比が５：ｌよりも著しく大きく、例えば
１２：１ないし３０：ｌのものを含むこともできる。

ハロゲン化銀粒子はまた多層粒子構造を有することもで
き、その最も簡単な場合は内用及び外側芯領域（芯／殻
）より成り、ハロゲン化物の組成及び／または変性例え
ば個々の粒子領域のドーピングが異なっているものであ
る。乳剤の平均粒径は好ましくは０．２〜２．０μｍで
あり；粒径分布は単一分散及びヘテロ分散のいずれであ
ることもできる。単一分散の粒径分布とは粒子の９５％
が平均粒径から±３０％以上異なっていないことを意味
する。乳剤はハロゲン化銀に加えて有機銀塩例えば銀ベ
ンズトリアゾレートまｔ；は銀ベヘネートを含むことも
できる。

別々につくられた２またはそれ以上の種類のハロゲン化
銀乳剤もまた混合物の形で用いることができる。

写真乳剤は可溶性銀塩及び可溶性ハロゲン化物から各種
方法によってつくることができる（例えばＰ、グラ７キ
ド、シミイ・工・フイジク・フォトグラフィック、ボー
ル・モンテル、パリ（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｃｌｅｓ、　　Ｃｈｉｍｉｅ　ａｔ　　Ｐ
ｈｙｓｉｑｕ　　Ｐｈｏｔｇｒａｐｈｉ−ｑｕｅ、　　
Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ、　　Ｐａｒｉｓ）　　（１
９８７）　　７　Ｇ。

Ｆ、デュフィン、７オトグラフイツク・エマルジョン・
ケミストリー、ザ・７オーカル・プレス、ロンドン（Ｇ
、　Ｆ　、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｂｅｍｉｓｔｒｙ、　Ｔｈｅ　
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

Ｌｏｎｄｏｎ）　　（１９６６）　　；　Ｖ−Ｌ、ツェ
リクマンら、メーキング・アンド・コーティング・フォ
トグラフインク・エマルジョン、ザ・フォーカル・プレ
ス、ｏ７ドン（Ｖ、　Ｌ　、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ
　ａｌ。

Ｍａｋｊｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｊｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｌｏｎｄｏｎ）　
（１９６６）参照）。

ハロゲン化銀の沈殿は、バインダー例えばゼラチンの存
在において、酸性、中性またはアルカリ性ｐＨ範囲にお
いて、好ましくはハロゲン化銀錯化剤を付加的に用いて
、行なうことができる。ハロゲン化銀錯化剤は、例えば
アンモニア、チオエーテル、イミダゾール、アンモニウ
ムチオシアネートまたは過剰のハロゲン化物である。水
溶性の銀塩とハロゲン化物を、単一ジェット法により順
次に、またはダブルジェット法により同時に、または両
法の任意の組合せによって、−緒にする。

添加は好ましくは増量流入速度で行われ、但し新しい核
がまだ丁度形成されない“臨界的”送給速度を越えるべ
きではない。沈殿の過程でｐＡｇ範囲は広い範囲内で変
えることができる。いわゆるｐＡｇ−調節法を適用する
のが好ましく、その場合成るｐ、Ａｇ値を一定に保つか
またはＰＡｇ値が沈殿過程で所定の輪郭を通るようにす
る。しかし、過剰のハロゲン化物の存在における好まし
い沈殿に加えて、過剰の銀イオンの存在におけるいわゆ
る逆沈澱性もまた可能である。ハロゲン化銀結晶は沈殿
に際し成長するばかりではなく、過剰のハロゲン化物及
び／またはハロゲン化銀錯化剤の存在における物理灼熱
ｌＦ、（オストワルド熟成）によっても成長する。乳剤
粒子は主としてオストワルド熟成によって成長すること
ができ、その目的のためには好ましくは微粒状のいわゆ
るリップマン乳剤を直ちに溶解することの少ない乳剤と
混合し、そして溶解させそしてそこから結晶するように
する。

金属例えばＣｄ、Ｚｎ、Ｐｂ、ＴＩ、Ｂｉ。

Ｉｒｓ　Ｒｈ５Ｆｅの塩または錯塩をノ１０ゲン化銀粒
子の沈殿及び／または物理的熟成の過程で存在させるこ
とができる。

加えて、沈殿は増感染料の存在において実施することも
できる。錯化剤及び／または染料は任意の時点で、例え
ばｐＨ値を変えることによりまたは酸化処理によって、
不活性化することができる。

結晶生成が完了しまたはそれより前の段階で、可溶の塩
は乳剤から、例えばヌードル及び洗滌により、毛状化及
び洗滌により、超濾過により、またはイオン交換体によ
って、除去される。

ハロゲン化銀乳剤は一般に、所定の条件下（ｐＨｓ　ｐ
Ａ　ｇ　ｓ温度、ゼラチン、／１０ゲン化銀及び増感剤
の濃度）に、感光性及びかぶりが共に最良になるまで、
化学的増感に付される。その方法は、例えばＨ，フリー
ザー　“デイ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフ
ィジエン・プロツエス・ミツト・ジルペルハロゲニーデ
ン”アカデミツシ工φフェアラーグスゲゼルシャフト（
Ｈ、Ｆ　ｒｉｅｓｒ“Ｄ　ｉｅ　Ｇ　ｒｕｎｄｌａｇｅ
ｎ　ｄｅｒ　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰ　
ｒｏｚｅｓｓｅ　ｗｉｔ　Ｓ　ｉｌｂｅｒｋａｌｏｇｅ
ｎｉｄｅｎ”、　Ａ　ｋＢｄｅｍｉ−ｓｈｅ　Ｖａｒｌ
ａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）　６７５　＝　７３
４頁、（１９６８）に記載されている。

化学的増感は硫黄、セレニウム、テルリウムの化合物及
び／または金、白金、パラジウム、イリジウムの化合物
を添加して行なうことができる。

チオシアネート化合物、表面活性化合物例えばチオエー
テル、複素環窒素化合物（例えばイミダゾール、アザイ
ンデン）、またはスペクトル増感剤（例えばＦ、ハマー
“ザ・シアニン・ダイズ・アクト・リレーテッド・コン
パウンダ”　　（Ｆ。

Ｈａｍｅｒ″Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎ
ｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ″’）１９６４
、及びウルマンス・エンチリペディー・デル・テヒニツ
シエン・ヘミイ（Ｕ　ｌｌｍａｎｓ　Ｅ　ｎｃｙｃｌｏ
ｐ瓜ｄｉｅ　ｄｅｒ　Ｔ　ｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅ
ｍｉｅ）　４版、１８巻、４３１頁以降及びリサーチ・
ディスクロージュアＮｏ、１７６４３、■章に記載）も
また添加することができる。還元剤（錫（ＩＩ）塩、ア
ミン、ヒドラジン誘導体、アミノボラン、シラン、ホル
ムアミジンスルフィン酸）を添加して行なう還元増感を
、化学的増感の代りにまたはそれに加えて、水素により
、低ＰＡｇ値（例えば５以下）により及び／または高ｐ
Ｈ値（例えば８以上）によって行なうことができる。

写真乳剤は、製造、貯蔵及び写真処理の過程におけるか
ぶりを防止しまたは写真機能を安定化するための化合物
を含むことができる。

このをの特に適当な化合物はアザインデン、好ましくは
テトラ−及びペンタアザインデン、特にヒドロキシルま
たはアミノ基で置換されているもの、である。このよう
な化合物は、例えばビルによるツアイトシュリフト・つ
、イツセンシャフト・フォトグラフィー、４７　（１９
５２）、２〜５８頁に記載されている。その他の適当な
抗かぶり剤は水銀またはガドミウムの如き金属の塩、芳
香族スルホン酸またはスルフィン酸例えばベンゼンスル
フィン酸、または窒素−含有複素環化合物例えばニトロ
ベンズイミダゾール０、ニトロインダゾール、随時置換
されたベンズトリアゾールまたはベンズチアゾリウム塩
である。メルカプト基を含有する複素環化合物は特に適
当であり、そのような化合物の例はメルカプトベンズチ
アゾール、メルカプトベンズイミダゾール、メルカプト
テトラゾール、メルカプトチアジアゾール、メルカプト
ピリミジンであり；これらのメルカプトアゾールは水可
溶性化基例えばカルボキシル基またはスルホ基を含有す
ることができる。その他の適当な化合物はリサーチ・デ
ィスクロージュアＮｏ、１７６４３　（１９７８）　、
Ｖｌ車に公開されている。

安定剤はハロゲン化銀乳剤へ熟成の前、途中または後に
加えることができる。これら化合物はもちろんハロゲン
化銀層の連合している他の写真層に添加することができ
る。

上述化合物の二またはそれ以上の混合物も用いることが
できる。

本発明により製造された感光性材料の写真乳剤層または
他の親水性コロイド層は表面活性剤を種々の目的で、例
えば被覆補助剤として、静電負荷防止のため、表面滑り
を改善するため、分散物を乳化するため、付着防止のた
め及び写真特性（例えば現像促進、高コントラスト、増
感、その他）を改善するため、含有することができる。

天然の表面活性化合物例えばサポニンの他に合成表面活
性剤が主として用いられる：非イオン性表面活性剤、例
えばアルキレンオキサイド化合物、グリセロール化合物
またはグリシドール化合物；カチオン性表面活性剤、例
えば高級アルキルアミン、四級アンモニウム塩、ピリジ
ン化合物及び他の複素環化合物、スルホニウム化合物ま
たはホスホニウム化合物；酸性基例えばカルボン酸、ス
ルホン酸、りん酸、硫酸エステルまたはりん酸エステル
基を含むアニオン性表面活性剤；両性表面活性剤、例え
ばアミノ酸及びアミノスルホン酸化合物、及びアミノア
ルコールの硫酸またはりん酸エステル。

写真乳剤はメチン染料または他の染料を用いてスペクト
ル的に増感することができる。特に適当す染料はシアニ
ン染料、メロシアニン染料及び錯化メロシアニン染料で
ある。

スペクトル増感剤として適当なポリメチン染料、その適
当な組合せ及びその超増感組合せはリサーチ・ディスク
ロージュア１７６４３／ｒｖ章中に見出すことができる
。

次の染料（スペクトル領域の順）は特に適当である： １、赤増感剤として 塩基性末端基としてベンズチアゾール、ベンズセレノア
ゾールまたはす７トチアゾールを有する９−エチルカル
ボシアニン、これは５−及び／または６−位置にハロゲ
ン、メチル、メトキシ、カルブアルコキシ、アリールで
置換されていることができる；及びまた９−エチルナフ
トオキサチア−まＩ；はセレノカルボシアニン及び９−
エチルナフトチアオキサ−及びベンズイミドアゾカルボ
シアニン：但し染料は少くとも一つのスルホアルキル基
を複素環窒素のところに含むものとする。

２、緑増感剤として 塩基性末端基としてベンズオキサゾール、ナフトオキサ
ゾールまたはベンズオキサゾールを有する９−エチルカ
ルボシアニン、及びベンズイミドアゾカルボシアニン、
これは更に置換されていることができ、そしてまた少く
とも一つのスルホアルキル基を複素環窒素のところに含
んでいなければならない。

３、青増感剤として 対称または非対称ベンズイミドアゾ−、オキサ、チア−
またはセレンシアニンで、少くとも一つのスルホアルキ
ル基を複素環窒素のところに含み、そして随時能の置換
基を芳香族核のところに有するもの、及びまたチオシア
ニン基を含むアポメロシアニン。

例として、特にネガ及び反転フィル用として、次の赤増
感剤Ｒ３，緑増感剤ＧＳ及び青増感剤ＢＳを挙げるが、
これらは単独でまたは互いに組合せて、例えばＲ５Ｉと
Ｒ３２、及びＧＳＩとＧＳ２を組合せて、用いることが
できる。

Ｒ・ Ｒ８Ｉ：Ｒ，、Ｒｓ、　Ｒｔ、Ｒ５−Ｈ；　　Ｒ１、Ｒ
１−■ Ｃ１，Ｒ，−３ｏ、ｅＮＨ（Ｃ，Ｈ，）３．Ｒ。

＝ＣｚＨｓｉ　Ｒ＠−３Ｏ３ｅ；ｍ、ｎ−３；Ｘ、Ｙ＝
Ｓ； Ｒ５２：Ｒ，、Ｒ３、Ｒ，−Ｈ；　Ｒ，−フェニル；Ｒ
４−−ＣＨ−５Ｏ３ｅＫｅ　；　Ｒ１−Ｃ２１−１ｓ。

ＣＨ。

Ｒ１−５ｏ、ｅ　；　Ｒ，、Ｒ，−−ＯＣＨ，；ｍ−２
；ｎ−３；Ｘ−０；Ｙ−３； Ｒ５３：Ｒ１、Ｒ，−Ｈ；Ｒ２、Ｒ１は一緒になって−
ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−、Ｒ，−５ｏｓｅＮａΦ；　
Ｒ＊−ＣｘＨ＊　；　Ｒ＊＝Ｓｏ！ｅ；Ｒ？、Ｒ，−Ｃ
！　　；　　　　　ｍ、ｎ＝　３　　；　Ｘ＝Ｓ　　；
　Ｙ−Ｎ　　　Ｃ１Ｈｓ；ＲＳ　　４　　：　　Ｒ，−
０ＣＨｓ、、Ｒ，、Ｒ，−ＣＨ，；Ｒ，、Ｒ６、Ｒｙ、
　Ｒ＊”　Ｈ；　　Ｒｓ−Ｃ２Ｈｓ　；　　Ｒ＊＝Ｓｏ
、ｅ：ｍ−２；ｎ冑４；ｘ！Ｓ；Ｙ−３ｅ； ＢＳ５：Ｒ＋、Ｒ，−Ｈ；　Ｒ，、Ｒ５及びＲいＲ９は
一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−；Ｒ４−Ｓ　
Ｏ３ｅＮ　Ｈ（Ｃ！　Ｈ＠　）　ｓ　；　Ｒ＠　＝　Ｃ
２Ｈ，；Ｒ＠＝ＳＯ３ｅ；ｍ−２；ｎ−３；ｘ、ｙ−ｓ
； ＧＳＩ：ＲいＲ３、Ｒ７、Ｒ，−Ｈ；Ｒ，−フェニΦ ／Ｌ／　；　Ｒ４−ＣＨ−Ｓ　Ｏ３ｅＮ　Ｈ（Ｃ！　Ｈ
ｓ　）３　；ＣＨ３ Ｒｍ−ＣｘＨｓ：Ｒｍ−５Ｏ３ｅ　　：　　Ｒａ＝ｃｔ
；ｍ＝２　　；　　ｎ−３；ＸＸ　Ｙ−０；ＧＳ２：Ｒ
い　Ｒ２、Ｒ２、Ｒ，−Ｃｒ　　；　Ｒ，、ＲいＲ，、
Ｒ，＝Ｈ；　Ｒ，＝−ＣＨ−５Ｏ３ｅ　；ＣＨ。

ｍ　ｓ　　ｎ　”　２　　；　Ｘ　ｓ　　Ｙ　”＝　Ｎ
　　　Ｃ２Ｈｓ　；ＧＳ３：Ｒ＋、Ｒｙ＝　Ｈ；　Ｒｚ
、Ｒ３及びＲい　Ｒ９−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ場ＣＨ−；Ｒ
４− ５ｏ、ｅＮａΦ；　Ｒｓ−ＣｚＨｓ　；　Ｒ＊−３Ｏ，
ｅ；ｍ、ｎ−３；Ｘ、Ｙ−０； ＧＳ　　４　　：　Ｒ１−Ｒ１、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ，、Ｒ
ｅ　−Ｈ：Ｒ！−ＯＣＨｓ　；　　Ｒｓ−Ｃ２Ｈｓ　；
　　Ｒ＊−５０ｓ”；ｍ−２；ｎ−４；Ｘ−０； Ｙ讃Ｓ　： ＢＳ　　１　： ＢＳ２： Ｃ，Ｈ。

Ｒ＋＋−−ＣＨ！　　ＣＯＯＨ （Ｃ８，）ｘ １　　Φ ５Ｏ３ｅＮＨ（Ｃｚ）ｌｓ）ｓ Ｒｒ　＋　＝　Ｃｚ　Ｈｓ 層と連合される。

シアン成分染料画像を生成するためのカラーカプラーは
一般にフェノールまたはσ−ナフトール型のカプラーで
あり、次のものはそれらの適当な例である； Ｈ ＢＧ　　ｌ　　：Ｒ１−Ｈ；Ｒ１譚Ｈ；ハロゲン化銀の
本来の感光性が成るスペクトル領域に対し十分であるな
らば、例えば臭化銀の青感光性の如き場合には、増感剤
を必要としない。

非拡散性の七ツマ−またはポリマー状のカラーカプラー
は異なって増感された乳剤層き連合されそして同じ層ま
たは隣接層中に配置される。シアンカプラーは通常赤感
光性層と、マゼンタカプラーは緑感光性層と、そして黄
カグラーは青感光性ＢＧ　　２　：　Ｒ＋−−ＮＨＣＯ
ＯＣＨ２−ＣＨ（ＣＩ（３）＊；Ｒｚ−Ｈ；　Ｒｓ−−
（ＣＨｚ）ｓ−ＯＣｒ□Ｈ！８ＢＧ　　３　　：　　Ｒ
＋＝Ｈ；　　Ｒｓ＝−ＯＣＨ＊−ＣＨｔ−５ＯｗＣＨｓ
　；　　Ｒｓ−Ｃ、Ｈ５ｓ ＢＧ　　４　　：　　Ｒ，＝Ｈ；　　Ｒ２−−ＯＣＨ，
−ＣＯＮＨ−（ＣＨｚ）ｓ　　ＯＣＨｓ　； ＢＧ　　５　　：　　Ｒ，−Ｈ；　　Ｒ，−Ｈ。

ＢＧ　　１１：　　Ｒ１−−Ｃ４Ｈ９；ＢＧ６：ＲＩり
Ｈ；Ｒ，−Ｈ。

ＢＧ　　７　　：　　Ｒ，−Ｈ；　　Ｒ１−Ｃ１；Ｒ、
ｍ　−ｃ　（ｃ　、Ｈｓ）ｔ−（ＣＨり！。−ＣＨ。

ＢＧ　　８　　：　Ｒｒ−Ｈ；　Ｒ２−−０−ＣＨｚ−
ＣＨｚ−３−ＣＨ（ＣＯＯＨ）　　ＣＩｌＨｚｓ ＲｓＩＩｌＩシクロヘキシル ＣＨ Ｒ。

ＢＧ　　９　　：　Ｒ１−−Ｃ４ＨＩ；　Ｒｚ−Ｈ；　
Ｒｓ−−ＣＮ：Ｒ，−ＣＩ ＢＧ　　ＩＱ：　ＲＩ−−ＣａＨｓ；　Ｒｉ−Ｈ；　　
Ｒ５−ＨｉＲａ””　−５ＯｔＣＨＦ　＊ Ｒｓ　”　Ｈ；　　Ｒ＊譲−ＣＮ ＢＧ１２　　二　Ｒ＋　−Ｃ！　Ｈａ　　；　　Ｒｘ　
−Ｈ；　　Ｒｓ　−Ｈ；Ｒ４−−Ｓ　Ｏｘ　ＣＨｓ ＢＧ　　１３：　Ｒ１−−Ｃ４ＨＩ；　Ｒ１−Ｈ；　Ｒ
５−Ｈ；Ｒ２諷−ＳＱ、−Ｃ，ＨＩ ＢＣｌ２：ＲＩ寓−Ｃａ　Ｈ＊　；　Ｒ！　”　Ｈ：　
Ｒｓ　−−ＣＮ　；４−−ＣＮ ＢＧ　　ｔｓ：　Ｒ１−−Ｃ４Ｈ，；　Ｒ，−Ｈ；　Ｒ
３−Ｈ；Ｒ６濡−５ｏ、−ＣＨｌ−ＣＨＦ！ ＢＧ　　１６：　ＲＩ−ＣｔＨｉ：　Ｒ１−）（；　Ｒ
５−Ｈ；Ｒ４−Ｓ　０２　ＣＨ＊　　ＣＨＦ−Ｃｓ　Ｈ
ｙＢ　Ｇ　　１７　：　ＲＩ−−Ｃ４Ｈ＊　；　Ｒ□−
Ｈ；Ｒ５−Ｈ；Ｒ，翼Ｆ ＢＣｌ２：ＲＩ属−Ｃ４Ｈ＊　；　Ｒ！　−Ｈ；　Ｒｓ
−Ｈ；Ｒ４−Ｓ　Ｏｘ　ＣＨｓ ＢＧ　　１９：　Ｒ１−−Ｃ４ＨＩ；　Ｒｘ−Ｈ；　Ｒ
３−Ｈ。

Ｒ４＝−ＣＮ ＣＩ ＢＧ　　２０：　Ｒ１−−ＣＨｘ；　Ｒｚ−ＣｚＨｓ；
　Ｒ３、Ｒ４−ｔ　　　ＣｓＨ＋＋ ＢＧ ＢＧ ＢＧ ＢＧ ２１：　Ｒ，＝−ＣＨ，；　Ｒ１＝Ｈ；　Ｒ３，２４ｍ
−−ｔ　　　ＣｓＨ＋＋ ２２：　Ｒ１＝　　ＣｚＨｓ；　Ｒ，−−ｃ、Ｈ，；　
Ｒ３、Ｒ４ニーｔ　−Ｃ，Ｈ，。

２３：　Ｒｔ＝−ＣａＨｓ；　Ｒ１＝−Ｃ，Ｈ，；　Ｒ
，、Ｒ，ａｍ　−ｔ　−Ｃ，Ｈ，。

２４：　Ｒ，＝　　　ＣｚＨｓ；　Ｒｚ−−ＣａＨｓ；
　Ｒｓ、Ｒ，−−ｔ−Ｃ，Ｈ。

ＣＨ ＢＧ２６ｒＲ１譚−Ｎ　ＨＳ　Ｏｔ　　Ｃ４ＨＩ　；　
　Ｒ＊繭Ｈ；Ｒｓ−−ＣＩ！Ｈ□；　　Ｒ４＝　Ｃ１；
　　Ｒ＠　−７エ二ル Ｂ　Ｇ　　２７：　　ＲＨｌ　Ｒ１−−ｔ−Ｃ＠ＨＩｌ
；　　Ｒｚ−ＣＩ。

Ｒｓ−ＣＨ（ＣＨｓ）ｚ；　Ｒ４−Ｃ１；　Ｒ１−ペン
タ７ルオロフエニル ＢＧ　２８：　Ｒ，−−ｔ−Ｃ．Ｈ，、、Ｒ，−ＣＩ。

Ｒｉ−−ＣａＨ＋ｓ；　Ｒ４−Ｃｌ；　Ｒｓ−−２−ク
ロロフェニル マゼンタ成分染料画像を生成するためのカラーカプラー
は一般に５−ピラゾロン型、インダシロン塁またはピラ
ゾロアゾール型のカプラーであり、その適当な例は次の
通り： ＢＧ ２５： Ｒ．Ｓ　Ｒ．ａ”−ｔ−ＣｓＨ＋＋； Ｒｓ−−ＣａＨｓ： Ｒ　４　−　Ｈ　；　　Ｒ　ｓ　−　−Ｃ　ｓ　Ｆ　ｔ
Ｒ２瓢Ｈ Ｒ，−Ｈ Ｐ ３　： Ｒｒ””　−ＣｒｓＨｚア； Ｒ，−Ｈ Ｐ ４　： Ｒｒ−−０−ＣｌｓＨｓｓ　；　　Ｒ！−ＨＰ ５　： Ｒ１”−ＣＩ！Ｈ！？； ＯＣ，Ｈ。

Ｒ２禦Ｈ Ｌ−ＣＪ＋＋ Ｒ，−Ｈ Ｒ３宵Ｈ Ｐ ７　： Ｒ＋”　　　Ｃ＊Ｈ＋ｓ； Ｓｏ、ＣＨ。

Ｐ １５： ＣＨ。

ＯＣ，Ｈ。

黄成分染料画像を生成するためのカラーカプラＰＰ １８ニ ーは一般に開鎖ケトメチレン基を含有するカプラ特にα
−アシルアセトアミ ド型のカプラーで あり、 その適当な例は下記式に相当するσ−ペンｃ＋ｏＬ＋ ゾイルアセトアニリ ドカプラー及びσ−ビバロイ Ｒｚ−ＣＨｓ ルアセトアニリ ドカプラーである： Ｒｔ−−ＣＨ。

Ｒｘ−ｔ　　ＣａＨｓ ＰＰ２１： Ｊｉ ＣＩ！ＴｏＳ Ｒ，−−ＣＨ３ Ｒｓ−Ｓ　Ｏ！Ｎ　ＨＣＨｓ Ｒ３−−Ｎ　ＨＳ　Ｏｘｃ　＋ｓＨ３ｓＲ，−ＣＩ Ｒｓ−−Ｎ　ＨＳ　Ｏ＊　　　Ｃ＋ａＨ）３Ｃ，Ｈ。

Ｒ１驕−ＣＯＯＣ，２Ｈ□ Ｒｓ　−Ｓ　Ｏ２Ｎ　ＨＣＯＣ！　ＨｓＲ３冨ＣＩ ＧＢ １５：ＲＩ、Ｒ３、Ｒい Ｒ，−Ｈ； ０４Ｈ。

Ｒ，−−ＯＣＲ，。

ＧＢ １６： Ｒ冨、 Ｒ＊−Ｈ；　　Ｒｌ−ＯＣ＋ｓＨ３３；Ｒい Ｒ，−−ＯＣＨ，； Ｒ１冨−３Ｏｘ　Ｎ　ＨＣＨｓ Ｂ １７： Ｒ１、 Ｒ，−Ｈ；　　Ｒ，＝−ＯＣＨ，； Ｒ４＝Ｃｌ　　；　　Ｒｓ−Ｃ００Ｃ＋＊Ｈｚｓ；ＧＢ
　　１８：　　Ｒｘ−Ｈ；　　Ｒｒ−一〇〇ｒｓＨｘｓ
：Ｒｓ　＝　ＣＩ　　；　　Ｒｓ、　Ｒ，糟−〇ＣＨ，
；Ｂ １９：　Ｒｆｆｉ、Ｒ，−Ｈ； Ｒ，−−ＯＣＨ，； Ｒｒ−ＯＣ＋ａＨｓｓ　； れる置換基を含有することで４−当量カプラーから誘導
される。２−当量カプラーは、実質的に無色のもの及び
それ自身強いカラーを有するがそれがカプリング反応中
に消失するかまたは生成された画像染料のカラーで置き
かえられるもの（マスＢ ２０： Ｒ２、 Ｒ，−Ｈ； Ｒ□、 Ｒ１諺−０ＣＲ，； フカブラー）、及びカラー現像剤酸化生成物との反応で
実質的に無色の生成物を与えるところのホｔ−Ｃ５Ｈ□
。

Ｈ３ カラーカプラーは４−当量カプラー及び２−当量カプラ
ーであることができる。２−当量カプラーはカプリング
位置にカプリング反応中に離脱さワイトカグラー、を包
含する。また２−当量カプラーは、カプリング位置に放
出されうる基を含有し、それはカラー現像剤酸化生成物
との反応の際放出されそして成る望ましい写真活性、例
えば現像抑制剤または促進剤としての活性を、直接また
は初めに放出された基から他の−またはそれ以上の基が
放出された後に、あられすもの（例えばドイツ特許出願
公開第２７０３１４５号、同第２８５５６９７号、同第
０５０２６号、同第３３１９４２８号）をも包含する。

このような２−当量カブラ−はＤＩＲカプラーとしてま
たＤＡＲ及びＦＡＲカプラーとして知られている。

ホワイトカプラーの例は次の通り： ＳＯ，Ｈ マスクカプラーの例は次の通り： Ｈ ＣＯＯＣ１ａＨｓｒ Σ 現像抑制剤を含むアゾール型のＤＩＲカプラー例えばト
リアゾール及びベンゾトリアゾール、はドイツ特許出願
公開第２４１４００６号、同第２６１０５４６号、同第
２６５９４１７号、同第２７５４２８１号、同＠２７２
６１８０号、同第３６２６２１９号、同第３６３０５６
４号、同第３６３６８２４号、同第３６４４４１６号及
び同第２８４２０６３号に記載されている。カラー再生
、即ちカラー分離及びカラー純度に関する更なる利点、
及び細部再生、即ち鮮鋭度及び粒度に関する更なる利点
は、ＤＩＲカプラー例えば酸化されたカラー現像剤との
カプリングの直接結果としては現像抑制剤を放出せず但
し更なる反応例えば調時基との反応の後に初めて放出す
るところのＤＩＲカプラーによって得ることができる。

このようなりＩＲカプラーの例はドイツ特許出願公開第
２８５５６９７号、同第３２９９６７１号、同第３８１
８２３１号、同第３５１８７９７号、欧州特許出願第１
５７１４６号、同第２０４１７５号、米国特許第４．１
４６．３９６号、同第４，４３８゜３９３号及び英国特
許筒２．０７２．３６３号に見出すことができる。

現像抑制剤を放出しそれが現像浴中で実質的に写真不活
性の生成物に分解するところのＤＩＲカプラーは、例え
ばドイツ特許出願公開第３２０９４８６号及び欧州特許
出願第１６７１６８号及び同第２１９７１３号に記載さ
れている。この手段によって問題のない現像及び安定な
処理が達成される。

ＤＩＲカプラー、特に直ちに拡散しうる現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーを用いる場合、カラーの再生にお
ける改善、例えばもっと微分化されたカラー再生は、例
えば欧州特許出願第１１５３０４号、同第１６７１７３
号、英国特許筒２゜１６５．０５８号、ドイツ特許出願
公開第３７００４１９号及び米国特許第４．７０７．４
３６号に記載されている如き光学的増感の過程における
適当な手段によって得ることができる。

多層写真材料において、ＤＩＲカプラーは種々の層、例
えば非感光性層または中間層をも含めて種々の層に添加
することができる。しかし、それらは好ましくは感光性
ハロゲン化銀乳剤層へ添加され、ハロゲン化銀乳剤の特
性、例えばその沃化物含量、ハロゲン化銀粒子の構造ま
たは粒径分布は、得られる写真特性に影響を及ぼす。放
出抑制剤の効果は、例えばドイツ特許出願公開第２４３
１２２３号による抑制剤トラップ層を合体させることに
よって、制限されるであろう。反応性及び安定性の理由
のため、それが導入される特定の層中でカプリング反応
中にその層中で生成されるべきカラーとは異なったカラ
ーを形成するところのＤＩＲカプラーを使用することが
有利であろう。

感光性、コントラスト及び最大密度を増すためには、な
かんすぐ現像促進剤またはかぶり剤を放出するところの
ＤＡＲまたはＦＡＲカプラーを使用することが可能であ
る。この型の化合物は、例えばドイツ特許出願公開＄２
５３４４６６号、同第３２０９１１０号、同第３３３３
３５５号、同第３４１０６１６号、同第３４２９５４５
号、同第３４４１８２３号、欧州特許出願第８９８３４
号、同第１１０５１１号、同第１１８０８７号、同第１
４７７６５号、米国特許筒４．６１８．５７２号及び同
第４．６５６．１２３号に記載されている。

ＢＡＲ（漂白促進剤放出）カプラーの使用の例は欧州特
許出願第１９３３８９号に見出すことができる。

カプラーから放出された写真活性基の効果を、放出後の
この基とドイツ特許出願公開第３５０６８０５号による
他の基との間の分子間反応によって修正することが有利
でありうる。

次のものはＤＩＲカグラーの例である：Ｊｓ ｔＨｓ ｉ−Ｃ，Ｈ。

ＣＨｓ 次のものはＤＡＲカプラーの例である：Ｉ ＤＩＲ，ＤＡＲ及びＦＡＲカプラーの場合、カプリング
反応中に放出される基の活性が大きく望ましく、これら
カプラーの染料生成性質には重要性が少ないのであるか
ら、カプリング反応中に実質的に無色の生成物を与える
ところのＤＩＲ，、ＤＡＲ及びＦＡＲカプラーもまた適
当である（Ｉ−′イツ特許出願公開第１５４７６４０号
）。

放出されうる基はまたバラスト基であることもでき、そ
れによりカラー現像剤酸化生成物との反応において、拡
散性のカプリング生成物または少くとも僅かなもしくは
制限された移動性を示すカプリング生成物が得られる（
米国特許筒４，４２０．５５６号）。

材料はまた、カプラーとは異なる化合物で、例えば現像
抑制剤、現像促進剤を放出しうる化合物、漂白促進剤、
現像剤、ハロゲン化銀溶剤、かぶり剤または抗かぶり剤
、例えばいわゆるＤＩＲハイドロキノン及び例えば米国
特許筒４，６３６，５４６号、同第４，３４５．０２４
号、同第４．６８４．６０４号、ドイツ特許出願公開第
３１４５６４０号、同第２５１５２１３号、同第２４４
７０７９号及び欧州特許出願第１９８４３８号に記載さ
れた型の他の化合物を含有することができる。

これら化合物はカプリング生成物を生成しないことを除
いてはＤＩＲ％ＤＡＲまたはＦＡＲカプラーと同じ機能
を果たす。

高分子量カラーカプラーは、例えばドイツ特許第１２９
７４１７号、ドイツ特許出願公開第２４０７５６９号、
同第３１４８１２５号、同第３２１７２００号、同第３
３２００７９号、同第３３２４９３２号、同第３３３１
７４３号、同第３３４０３７６号、欧州特許出願第０２
７２８４号、米国特許筒４．０８０．２１１号に記載さ
れている。高分子量カラーカプラーは一般にエチレン性
不飽和モノマーカラーカプラーの重合により製造される
。しかし、それらはまた重付加または重縮合によって得
ることもできる。

カプラーまたは他の化合物は、先ず所定化合物の溶液、
分散液または乳剤をつくり次いでこれを所定の層のため
の注型溶液へ添加することによって、ハロゲン化銀乳剤
層中に合体させることができる。適当な溶剤または分散
剤の選択は化合物の溶解性に依存する。

水に実質的に不溶の化合物を磨砕法によって導入する方
法は、例えばドイツ特許出願公開環２６０９７４１号及
び同第２６０９７４２号に記載されている。

疎水性化合物もまた高沸点溶剤、いわゆるオイル形成剤
を使用することによって注型溶液中へ導入することがで
きる。相当する方法は、例えば米国特許筒２．３２２，
０２７号、同第２．８０１゜１７０号、同第２．８０１
．１７１号及び欧州特許出願第００４３０３７号に記載
されている。

高沸点溶剤を用いる代りに、オリゴマーまたはポリマー
、いわゆるポリマー状オイル形成剤を用いることも可能
である。

化合物はまた負荷されたラテックスの形で注型溶液中に
導入することもできる、例えばドイツ特許出願公開環２
５４１２３０号、同第２５４１２７４号、同第２８３５
８５６号、欧州特許出願第００１４９２１号、同第００
６９６７１号、同第０１３０１１５号、米国特許筒４，
２９１，１１３号参照。

アニオン性水溶性化合物（例えば染料）はまたカチオン
性ポリマー、いわゆるモルダントポリマーの助けにより
非拡散性の形で合体させることができる。

適当なオイル形成剤は、例えばフタル酸アルキルエステ
ル、ホスホン酸エステル、りん酸エステル、くえん酸エ
ステル、安息香酸エステル、アミド、脂肪酸エステル、
トリメシン酸エステル、アルコール、フェノール、アニ
リン誘導体及び炭化水素である。

適当なオイル形成剤の例は、ジブチル７タレート、ジシ
クロへキシル７タレート、ジー２−エチルへキシルフタ
レート、デシルフタレート、トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリー２−エチルへキシルホスフェート、トリデシル
ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリ
クロロプロピルホスフェート、ｖ　−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスフェート、２−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエート、ジエチルドデカンアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドン、インステアリルアルコー
ル、２１４−ジーＬ−アミルフェノール、ジオクチルア
セテート、グリセロールトリブチレート、インステアリ
ルラクテート、トリオクチルサイトレート、Ｎ、Ｎ−ジ
ブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルアニリン、パ
ラフィン、ドデシルベンゼン及びジイソプロピルナフタ
リンである。

異なって増感された感光性層の各々は単一層から成るこ
とができ、または二またはそれ以上の部分ハロゲン化銀
乳剤層（ドイツ特許第１１２１４７０号）から成ること
もできる。赤感光性ハロゲン化銀乳剤層は屡々層支持体
に対して緑感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも近くに配置
され、後者は青感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも近くに
配置され、非感光性黄フイルター層は一般に緑感光性層
と青感光性層との間に存在する。

緑感光性層または赤感光性層の本来の感光性が適当に低
い場合、黄フイルター層なしで他の層配置をえらぶこと
か可能であり、その場合例えば青感光性層、次いで赤感
光性層、そして最後に緑感光性層が順次支持体上に配置
される。

一般にスペクトル感光性を異にする層の間に配置される
非感光性の中間層は、一つの感光性層からスペクトル感
光性を異にする他の感光性層中へ現像剤厳化生成物が望
ましくなく拡散することを防止する剤を含有することが
できる。

問題の型の適当な剤は、捕捉剤またはＤＯＰトラッパ−
としても知られ、これはリサーチ・ディスクロージュア
１７６４３　（１９７８年１２月）、■章、１７８４２
／１９７９．９４〜９７頁及び１８７１６．６５０頁、
及び欧州特許出願第６９０７０号、同第９８０７２号、
同第１２４８７７号、同第１２５５２２号及び米国特許
路４６３゜２２６号に記載されている。

次のものは特に適当な化合物の例である：Ｒ８、Ｒ１”
−ｔ−ｃａ）［＋ｙ ｓ　−ＣｌｘＨ１６ ｔ　　−ＣａＨｒｓ 　Ｈ５ −ｓ−Ｃ＠Ｈ□ア −Ｃ、、Ｈ！。

同じスペクトル感光性の部分層がいくつも存在する場合
、それらはその組成、特にハロゲン化銀結晶の型及び量
に関する限り、互いに異なっていることができる。一般
に、高感度の部分層は低感度の部分層よりも遠く支持体
から離れて配置される。同じスペクトル感光性の部分層
は互いに隣接して配置されることができ、または他の層
例えばスペクトル感光性を異にする層によって分離され
ていることができる。例えば、すべての高感度層とすべ
ての低感度層とをそれぞれ組合せて一つの層単位または
層パックを形成することができる（ド。

イツ特許出願公開第１９５８７０９号、同第２５３０６
４５号、同第２６２２９２２号）。

写真材料はまたＵＶ吸収剤、白化剤、スペーサー、フィ
ルター染料、ホルマリン捕捉剤、光安定剤、抗酸化剤、
Ｄｌ、染料、染料、カズラー及び白色安定化を改善する
補助剤及びカラーかぶりを低減する補助剤、可塑剤（ラ
テックス）、殺菌剤及びその他の補助剤を含有すること
ができる。

ＵＶ吸収化合物は、一方ではＵＶに富む昼光の影響下の
退色に対し画像染料を保護するため、そして他方では露
出の際昼光のＵＶ成分を吸収しかくしてフィルムのカラ
ー再生を改善するためのフィルター染料として役立たせ
ることを意図するものである。これら二つの機能のため
通常構造の異なる化合物が用いられる。例はアリール−
置換されたベンゾトリアゾール化合物（米国特許路３゜
５３３．７９４号）、４−チアゾリドン化合物（米国特
許路３．３１４．７９４号及び同第３，３５２．６８１
号）、ベンゾフェノン化合物（特開昭４６−２７８４号
）、桂皮酸エステル化合物（米国特許路３．７０５．８
０５号及び同第３，７０７．３７５号）、ブタジェン化
合物（米国特許路４．０４５ｒ　２２９号）またはペン
ズオキサゾール化合物（米国特許環３，７００，４５５
号）である。

次のものは特に適当な化合物の例である：Ｒ４−ＣＯＯ
ＣｓＨＩｙ Ｒｌ Ｒ，Ｒ，μｌ（；　　Ｒ，−ｔ　　−Ｃ，Ｈ。

Ｒ−Ｈ；　　Ｒ，、Ｒ，−ｔ−Ｃ，Ｈ。

Ｒ−Ｈ、Ｒ，、Ｒ，−ｔ−Ｃ，Ｈ，、 Ｒ＝Ｈ；　　Ｒ，ｘ　ｓ−ＣａＨ＊：　　Ｒ３−ｔ　　
−Ｃ，Ｈ。

Ｒ−Ｃ１；　　Ｒｒ−ｔ−ＣａＨ＊；　　Ｒａ−ｓ−（
、ｔＨ＊Ｒ−Ｃ１；　　Ｒ，、Ｒｘ−ｔ　　　Ｃ４Ｈ５
Ｒ−Ｃ１；　　Ｒ，−ｔ　　−Ｃ４Ｈｓ；Ｒ□婁−ＣＨ
＠　　　ＣＨｘ　　　ＣＯＯＣｍＨｔｔＲ−Ｈ；　　Ｒ
＝　　ｉ　　　Ｃ＋ｚＨｘｓ；　　Ｒｚ−ＣＨｓＲ，Ｒ
い　Ｒ，−ｔ　−Ｃ，Ｈｓ Ｒｌｓ　　Ｒｚ−ｎ　　　ＣａＨ＋ｓｉ　　Ｒｓ、　Ｒ
４−ＣＮＲａ＝Ｃ０ＯＣ＋ｔＨ２ｉ Ｒ，、Ｒ１−ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ，；　　Ｒ３、Ｒ、−
ＣＮＲ１、Ｒ２−Ｈ；　　Ｒ，−ＣＮ　　。

Ｒ４−Ｃｏ　　　ＮＨＣ＋ｚＨｚｓ Ｒ，％　Ｒｘ−ＣＨ３；　　Ｒｓ＝　ＣＮ　　；Ｒ１翼
ＣＯ−Ｎ　Ｈ１２Ｈｚｇ ＵＶ−吸収カプラー（例えばα−ナフトール型のシアン
カプラー）及びＵＶ−吸収ポリマーを使用することも可
能である。これらＵＶ吸収剤は媒染によって特定層中に
固定することができる。

可視光線用に適するフィルター染料はオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン
染料、シアニン染料及びアゾ染料を包含する。これら染
料のうちオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及び
メロシアニン染料は特定の有利性をもって使用すること
ができる。

適当な白色化剤は、例えばリサーチ・ディスクロージ、
７１７６４３　（１９７８年１２月）、７章、米国特許
環２，６３２．７０１号、同第３゜２６９．８４０号及
び英国特許＠８５２．０７５号、同第１．３１９．７６
３号に記載されている。

成るバインダー層、特に支持体から最も遠い層、場合に
より中間層、特にそれらが製造の過程で支持体から最も
遠い層であるとき、それらは無機または有機の写真的不
活性の粒子を例えばマット化剤またはスペーサーとして
含有することができる（ドイツ特許出願公開第３３３１
５４２号、同第３４２４８９３号、リサーチ・ディスク
ロージュア１７６４３．１９７８年１２月、ＸＶＩ章）
。

スペーサーの平均粒子直径は特に０．２〜ＩＯμｍの範
囲にある。スペーサーは水に不溶で、そしてアルカリに
は不溶または可溶であり、アルカリ可溶のスペーサーは
一般にアルカリ性現像浴中で写真材料から除去される。

適当なポリマーの例はポリメチルメタクリレート、アク
リル酸とメチルメタクリレートのコポリマー及びヒドロ
キシプロピルメチルセルロースへキサヒドロフタレート
である。

次のものは適当なホルマリン捕捉剤の例である： ■ Ｈ 染料、カプラー及びホワイトの安定性を改善するため及
びカラーかぶりを低減するための補助剤（リサーチ・デ
ィスクロージュア１７６４３／１９７８．１章）は次の
類の化合物に属することができる：ハイドロキノン、６
−ヒドロキシクロマン、５−ヒドロキシクマラン、スピ
ロクロマン、スピロインダン、ｐ−アルコキシフェノー
ル体障害されたフェノール、没食子酸誘導体、メチレン
ジオキシベンゼン、アミノフェノール、立体障害された
アミン、エステル化またはエーテル化されたフェノール
性ヒドロキシル基を含む誘導体、金属錯塩。

一つの同じ分子中に立体障害されたアミン部分構造及び
立体障害されたフェノール部分構造の両者を含む化合物
（米国特許第４，２６８，５９３号）は、熱の発生、湿
気及び光の結果として起る黄染料画像の損傷（劣化また
は減成）を防止するのに特に有効である。スピロインダ
ン（特開昭５６−１５９６４４号）及びハイドロキノン
ジエーテルまたはモノエーテルで置換されたクロマン（
特開昭５５−８９８３５号）はマゼンタ−赤染料画像の
損傷（劣化または減成）、特に光の作用の結果としての
損傷、を防止するのに特に有効である。

次のものは特に適当な化合物の例である：ＣＨ　Ｉ　　
　　　　　Ｃ）！　ｓ Ｒ。

Ｊ１７ 及びＤＯＰトラッパ−として記される化合物。

写真材料の層は常用の硬化剤で硬化することができる。

適当な硬化剤は、例えばホルムアルデヒド、グルタルア
ルデヒド及び類似のアルデヒド化合物ジアセチル、シク
ロペンタジオン及び類似のケトン化合物、ビス−（２−
クロロエチルユリア）、２−ヒドロキシ−４．６−ジク
ロロ−１．３．５−トリアジン及び他の反応性ハロゲン
を含有する化合物（米国特許第３，２８８．７７５号、
同第２、７３２．３０３号、英国特許第９７４．７２３
号及び同第１，１６７、２０７号）、ジビニルスルホン
化合物、５−アセチル−１．３−ジアクリロイルへキサ
ヒドロ−１．３．５−）リアジン及び他の反応性オレフ
ィン結合を含有する化合物（米国特許第３．６３５．７
１８号、同第３，２３２．７６３号及び英国特許第９９
４，８６９号）；Ｎ−ヒドロキシメチル７タルイミド及
び他のＮ−メチロール化合物（米国特許第２，７３２．
３１６号及び同第２，５８６．１６８号）；イソシアネ
ート（米国特許第３．１０３，４３７号）ニアシリジン
化合物（米国特許第３，０１７，２８０号及び同第２，
９８３．６１１号）；＃誘導体（米国特許第２．７２５
．２９４号及び同第２゜７２５．２９５号）；カルボジ
イミド型の化合物（米国特許第３，１００．７０４号）
；カルバモイルピリジニウム塩（ドイツ特許出願公開第
２２２５２３０号及び同第２４３９５５１号）；カルバ
モイルオキシピリジニウム化合物（ドイツ特許出願公開
第２４０８８１４号）：りん−ハロゲン結合を含む化合
物（特開昭５８−１１３９２９号）；Ｎ−カルボニルオ
キシイミド化合物（特開昭５６−４３３５３号）；Ｎ−
スルホニルオキシイミド化合物（米国特許第４，１１１
．９２６号）、ジヒドトロキノリン化合物（米国特許第
４．Ｏ１３，４６８号）、２−スルホニルオキシピリジ
ニウム塩（特開昭５６−１１０７６２号）、ホルムアミ
ジニウム塩（欧州特許出ｍ第０１６２３０８号）、二ま
たはそれ以上のＮ−アシルオキシイミノ基を含む化合物
（米国特許第４．０５２．３７３号）、エポキシ化合物
（米国特許第３．０９１゜５３７号）、インオキサゾー
ル型の化合物（米国特許第３，３２１，３１３号及び同
第３．５４３゜２９２号）；ハロカルボキシアルデヒド
例えばムコ塩素酸；ジオキサン誘導体例えばジヒドロキ
シジオキサン及びジクロロジオキサン；及びクロム明ば
ん及び硫酸ジルコニウムの如き無機硬化剤である。

硬化は、公知法で硬化剤を硬化されるべき層のための注
型溶液へ添加するかまたは硬化されるべき層を拡散性硬
化剤を含む層で被覆することによって行なうことができ
る。

上記した順のなかには、遅く作用する硬化剤、早く作用
する硬化剤及び特に有利ないわゆる即時性硬化剤かがあ
る。即時性硬化剤とは、注型後直ちに但し注型後遅くと
も２４時間、好ましくは８時間の間に硬化が進行して、
層組合せの感光性及び膨潤が架橋反応の結果として最早
や変化しない程度に至らしめる如く、適当なバインダー
を架橋するところの化合物と理解されるべきである。膨
潤とは、フィルムの水性処理の過程における湿潤層の厚
さと乾燥層の厚さとの差を意味する（フォトグラフイン
ク・サイエンス・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、
　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　８　（１９６４）、２７５；
同（１９７２）、４４９）。

これらのゼラチンと非常に迅速に反応する硬化剤は、例
えばカルバモイルピリジニウム塩であり、それはゼラチ
ンの遊離のカルボキシル基と反応することができそれに
よってこれらの基がゼラチンの遊離のアミノ基と反応し
てペグチド結合を生じそしてゼラチンの架橋を起すもの
である。

即時性硬化剤の適当な例は次の一般式に相当する化合物
である： 式中％Ｒ１はアルキル、アリールまたはアラルキルであ
り、 Ｒ２はＲ１と同じ意味を有するかまたはアルキレン、ア
リーレン、アラルキレンまたはアルカラルキレンであっ
てその第二のポンドが式 に相当する基に結合しているものをあられすか、または Ｒ１とＲ３は一緒になって随時置換されｔ；複素環、例
えばピペリジン、ピペラジンもしくはモルホリン環で、
環が随時例えば０１〜．アルキルまたはノ１０ゲンで置
換されているもの、を完結するのに要する原子をあられ
し、 Ｒ１は水素、アルキル、アリール、アルコキシ、−ＮＲ
，−ＣＯＲＩ、−（ＣＨｇ）−−ＲａＲｓ、（ＣＨｚ）
−ＣＯＮ　ＲｌｓＲ１４または−（ＣＨｚ）−−ＣＨＹ
　−Ｒ１，であるかまたはポリマー鎖に対する架橋員ま
たは直接結合であり、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１、Ｒ，い
Ｒｌｉ、Ｒ１？、Ｒ１゜及びＲ１１は水素または０１〜
．アルキルであり、Ｒ３は水素、Ｃ，、アルキルまたは
ＮＲ，Ｒアであり、 Ｒ，は−ＣＯＲ，。であり、 Ｒ１゜はＮ　Ｒ＋　＋　Ｒｔ　ｚであり、Ｒ１１はＣ１
−４アルキルまたはアリール、特にフェニル、であり、 Ｒ１□は水素、０１ｍ４アルキルまたはアリール、特に
フェニルであり、 Ｒ１３は水素、Ｃ１〜、アルキルまたはアリール、特に
フェニルであり、 Ｒ１１１は水素、Ｃ、−、アルキル、ＣＯＲ、＠または
ＣＯＮ　ＨＲ、、であり、 ｍは１〜３の数であり、 ｎは０〜３の数であり、 ｐは２〜３の数でありそして Ｙは０またはＮＲ，アであり、または Ｒ１３とＲｏは一緒になって随時置換された複素環、例
えばピペリジン、とペラジンもしくはモルホリン環であ
り、環は随時例えばＣ１〜、アルキルまたはハロゲンで
置換されているもの、を完結するのに要する原子をあら
れし、 ２は５−員または６−員の芳香族複素環で、随時融合ベ
ンゼン環を有するもの、を完結するのに要するＣ原子で
あり、そして Ｘｅはアニオンであり、これはアニオン性基が既に分子
の残部に結合している場合は不要である。

式中、Ｒ３、Ｒ２、Ｒ１及びｘｅは式（ａ）ｉ：：オい
て定義した通りである。

層線合せのすべての層に同じ硬化効果を有する拡散性効
果剤がある。しかしながら、またその効果が成る層に限
られるところの非拡散性、低分子量及び高分子量の硬化
剤もある。この型の硬化剤の場合、個々の層例えば保護
層が特にＮｐに架橋される。これは、銀のカバーカを増
すためハロゲン化銀層を最小限に硬化しそして機械的性
質は保護層を通じて改善すべき場合には、重要なことで
ある（欧州特許第０１１４６９９号）。

カラー写真ネガ材料は通常現像、漂白、定着及び洗滌に
よりか、または現像、漂白、定着、及び洗滌なしの安定
化によって処理される；漂白及び定着は組合せて単一工
程段階とすることができる。

適当なカラー現像剤化合物は、その酸化生成物の形でカ
ラーカプラーと反応してアゾメチンまたはインドフェノ
ール染料を形成することができる。

任意の現像剤化合物である。適当なカラー現像剤化合物
は少くとも一つのｐ−７二二レンジアミン型の一級アミ
ン基を含有する芳香族化合物であり、例ｔｌｆＮ、Ｎ−
ジエチルーｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル
−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−ｐ
−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチル）３−メチル−ｐ−７二二レンジアミン及び
１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）−３−メチル
−ｐ−フェニレンジアミンの如きＮ、Ｎ−ジアルキル−
ｐ−フェニレンジアミンである。その他の有用なカラー
現像剤は、例えばジャーナル・オプ・アメリカン・ケミ
カル・ソサイエテイー（Ｊ。

Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　）　７３．３１０
６　（１９５１）及びＧ、ハイスト、モダン・フォトグ
ラフィック・プロセシング、１９７９、ジ日ン・ライレ
イ拳アンド・サンス、ニューヨーク（Ｇ、　Ｈａｉｓ。

Ｍｏｄｅｒｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ　ｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇ、　　ｌ　９７９　＊Ｊ　ｏｈｎ　Ｗｉｌ
ｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）　、　
５４５頁以降に記載されている。

カラー現像に次いで酸性停止浴または洗滌を行なうこと
ができる。

材料は通常カラー現像直後に漂白されそして定着される
。適当な漂白剤は、例えばＦｅ（Ｉｎ）塩及びＦｅ（Ｉ
ＩＩ）錯塩、例えば７エリシアナイド、ジクロメート、
水溶性コバルト錯塩である。特に好ましい漂白剤はアミ
ノポリカルボン酸の鉄（Ｉｔｓ）錯塩、更に詳しくは例
えばエチレンジアミンテトラ酢酸、プロピレンジアミン
テトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチ
レンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジカルボン酸及
び相当するホスホン酸の鉄（Ｉ［［）錯塩である。その
他の適当な漂白剤はバーサル７エート及びパーオキサイ
ド、例えば過酸化水素である。

漂白／定着浴または定着浴に次いで一般に現像が行なわ
れ、これは向流式またはそれぞれ供給水を有する数個の
タンクから成っている。

次いでホルムアルデヒドを少ししか含まないかまたは含
まない仕上げ浴を用いる場合良好な結果を得ることがで
きる。

しかしながら、洗滌は完全に安定化浴で置きかえること
ができ、これは通常向流で操作される。

ホルムアルデヒドが添加される場合、この安定化浴は仕
上げ浴の機能をも果す。

カラー反転材料は先ず白−黒現像剤による現像に付され
、その現像剤の酸化生成物はカラーカプラーととは反応
することができないものである。

現像に次いで拡散第二露出が行なわれ、そしてその次に
カラー現像剤による現像、漂白及び定着が行なわれる。

実施例　１ ３モル％の塩化物及び４．５モル％の沃化物を含む立方
体塩化臭化沃化銀の乳剤であって、その中で容積が乳剤
粒子に等しい球の９０％は直径が０．４０μｍよりも大
きくそして９０％は直径が０．８７μＩよりも小さく、
最も共通しｔ；直径は０．５８μｍであるものを、８．
４μｍｏｌナトリウムチオサルフェート／ｍｏｌＡｇｘ
　ａ、３．ｕｍｏｌナトリウムジチオサルフェートオー
レート（１）７ｍ。

ＩＡｇ及び４４１μｍｏｌアンモニウムチオシアネー）
／＋ｍｏｌＡｇで、２時間８５℃で熟成し、モしてＱ　
、　　ｌ　３３　μ１ｌｏｔ／ｌｌｌ０ＩＡ　ｇの染料
■及び０．３２５μｍｏｌ／　ｒＢｏｌＡ　ｇの染料■
でスペクトル的に増感した。

ＣＪｓ　　　　　（ＣＨり４ ｓｏ、ｅ 次いで乳剤を安定化するため２．０ｍｍｏ１６−メチル
−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−テトラアザイン
デン／＋＋＋ｏｌＡｇを添加しｔ；。この乳剤をいくつ
かの部分に分割した。

この乳剤の各部分に潜画像安定剤を表１１試験Ｎｏ、１
〜８に従って添加した。これらの部分をゼラチンの添加
によってゼラチン含量を２２１９ゼラチン／＋ｓｏｌＡ
ｇにし、ｐＨ６，７及びｐＡｇ９．０に調整し、透明層
支持体に施しく銀施用量３２ｍｍｏｌＡ　ｇ　／　ｒｒ
、　２）　Ｎそして保護層によって硬化した。

フィルム試料をセンシトメーター中、３ｆ２灰色段階ウ
ェッジのうしろで露出し、そして市販の白−黒現像剤し
７アイナル（Ｒｅｆｊｎａｌ）中で１６分間２０℃で現
像した。貯蔵挙動を検定するため、−試料は新鮮状態（
−貯蔵なし、露出の６時間以内）で処理し：第二の試料
は露出し、１４日間５７℃／３５％相対湿度で貯蔵し、
そして処理し：第三の試料は露出前１４日間５７℃／３
５％相対湿度で貯蔵し、次いで露出しそして露出の６時
間以内に処理した。

表１は、複素環メルカズト化合物Ｉ−３及び■−８はそ
れぞれ単独で及び組合せで潜画像の減成を多少共低減す
るけれども、それらは新鮮材料の感光性を著しく低下さ
せることを示す。もしベンズセレンアゾリウム化合物Ｉ
Ｖ−１６を１−３またはｒｌ−８に添加すると新鮮材料
の感光性を再び増大し、それと同時に潜画像の減成を更
に低下せしめ；これら組合せによって生じるかぶりの増
加は最小である。＝成分部合せ（試験８）の場合、潜画
像は最大の安定性を示し、一方それと同時に、新鮮材料
の感光性は最小の低下を示す。ベンズセレンアゾリウム
化合物ＩＶ−１６それ自体は貯蔵間に明らかなかぶり増
大へと導く。

実施例　２ 表２にまとめｊ；試験は実施例１の乳剤を用いて行なっ
た。複素環メルカプト化合物Ｉ−４は新鮮材料の感光性
を極めて僅かに低減するだけでありそして潜画像を化合
物Ｉ−３よりも少ない程度に安定化する；Ｉ−４と■−
１６との組合せ及び■−４とｒＶ−１６及びＵ−８との
組合せは潜画像安定性における著しい改善へと導き、三
成分組合せ（試験１２）も最高の感光性へと導く。

実施例　３ 表３に示す結果は複素環メルカプト化合物ｌ−３８及び
■−８、ベンズセレンアゾリウム化合物ＩＶ−１７、及
び実施例１の乳剤を用いて得られた。

前記実施例における如く、最良の潜画像安定性は三成分
組合せ（試験１８）によって得られる。

実施例　４ ベンズチアゾリウム化合物ＩＶ−９及びチアゾリウム化
合物ｖ−１と化合物１１−８及び化合物Ｉ−３、！−４
またはｌ−３８の一つとの組合せはベンズセレンアゾリ
ウム化合物■−１６及びＩＶ−１７（実施例１の乳剤）
と同様の効果を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体及び少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有する感光性ハロゲン化銀記録材料において、ハロ
   ゲン化銀乳剤層は少くとも一つの複素環メルカプト化合
   物と少くとも一つの無色のチアゾリウム、セレンアゾリ
   ウムまたはテルルアゾリウム化合物との両者を含有する
   ことを特徴とする記録材料。 ２、複素環メルカプト化合物は、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素；Ｃ原子９までを含むアルキル基
   で、これは例えば塩素、臭素、フッ素、シアノ、ヒドロ
   キシ、メトキシの如きアルコキシ、アルキルチオ、カル
   ボキシ、アルコキシカルボニル、カルボンアミドで置換
   されでいてもよい；アリール基、例えばフェニル；アラ
   ルキル基、例えばベンジル；シクロアルキル基、例えば
   シクロヘキシル；または複素環基、例えばフリル、チエ
   ニル、ピリジルであり； Ｒ＿２は水素；置換されまたは置換されていないアルキ
   ル；アルケニル、例えばアリル；アリール、例えばフェ
   ニル；またはアミノ基−ＮＲ＿４Ｒ＿５であり； Ｒ＿３は水素；または現像中に放出されうる基、例えば
   −ＣＯＲ＿９または−ＣＯＯＲ＿１＿０であり；Ｒ＿４
   とＲ＿５はＲ＿１と同じ意味を有するかまたは基−ＣＯ
   Ｒ＿６、−ＣＯＮＨＲ＿７または−ＣＯＯＲ＿８をあら
   わし； Ｒ＿６は置換されまたは置換されていない炭素原子８ま
   でを含むアルキルまたはシクロアルキル基、例えばメチ
   ル、ブチル、シクロヘキシル、メトキシメチル、メチル
   メルカプトメチル；アリル；ベンジル；アリール、例え
   ばフェニル、４−クロロフェニル、４−スルホフェニル
   であり； Ｒ＿７は水素であるかまたはＲ＿６と同じ意味を有し； Ｒ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は置換されまたは置換さ
   れていない、炭素原子８までを含むアルキルまたはシク
   ロアルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル；
   アリール例えばフェニルをあらわす）に相当することを
   特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の感光性ハロゲ
   ン化銀記録材料。 ３、複素環メルカプト化合物は、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼II （式中、Ｚは随時置換されたベンズオキサゾール、ナフ
   トオキサゾール、ナフトオキサジンまたはフェニル−置
   換されたオキサゾール環であって芳香族部分中に少くと
   も一つの酸性基を含むもの、を完結するための残員をあ
   らわす） に相当することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載の感光性ハロゲン化銀記録材料。 ４、複素環メルカプト化合物は、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１＿１〜Ｒ＿１＿４は同一もしくは相異な
   り、水素またはアルキルをあらわし、基Ｒ＿１＿１〜Ｒ
   ＿１＿４のうちの二つは一緒になって環、特に融合され
   たフェニル環を完結するのに要する員を形成することが
   でき、但し基Ｒ＿１＿１〜Ｒ＿１＿４のうちの少くとも
   一つは酸性置換基を含むかまたは酸性置換基であるもの
   とする）に相当することを特徴とする、特許請求の範囲
   第１項記載の感光性ハロゲン化銀記録材料。 ５、チアゾリウム、セレンアゾリウム及びテルルアゾリ
   ウム化合物は、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＸはＳ、Ｓｅ、Ｔｅをあらわし、 Ｒ＿１＿５はＨ、炭素原子８までを含むアルキルまたは
   アルケニルであって、置換されていることができるもの
   をあらわし、 Ｒ＿１＿６はＣ原子８までを含むアルキル、アルケニル
   またはアルキニルであって、ヒドロキシ、アルコキシ、
   カルボキシ、カルプアルコキシ、スルホまたはハロゲン
   で置換されていることができるものをあらわし、 Ｒ＿１＿７、Ｒ＿１＿８、Ｒ＿１＿９、及びＲ＿２＿０
   はＨ、メチル、エチル、ハロゲンメトキシ、カルボキシ
   、カルボメトキシ、カルバモイル、ヒドロキシ、シアノ
   、アセトアミドをあらわすか、または Ｒ＿１＿７とＲ＿１＿８、Ｒ＿１＿８とＲ＿１＿９及び
   Ｒ＿１＿９とＲ＿２＿０は対で一緒になって非複素環式
   ５−または６−員環を完結するのに要する環員をあらわ
   し、 Ａｎ＾■はアニオンであり、 ｎはＲ＿１＿６がスルホ基のときは０、その他のときは
   １である） に相当することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載の感光性ハロゲン化銀記録材料。 ６、チアゾリウム化合物は、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２及びＲ＿２＿３はＨ、
   Ｃ原子８までのアルキルまたはアルケニルであって、置
   換されていることができるもの、をあらわし、 Ｒ＿２＿４、Ｒ＿２＿５、Ｒ＿２＿６、Ｒ＿２＿７及び
   Ｒ＿２＿８Ｈ、メチル、エチル、ハロゲン、シアノ、メ
   トキシ、エトキシをあらわす） に相当することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載の感光性ハロゲン化銀記録材料。 ７、ハロゲン化銀乳剤層は、特許請求の範囲第２項記載
   の複素環メルカプト化合物の少くとも一つ及び特許請求
   の範囲第３項記載の複素環メルカプト化合物の少くとも
   一つの両者を含有することを特徴とする、特許請求の範
   囲１項記載の感光性ハロゲン化銀記録材料。 ８、ハロゲン化銀層は、特許請求の範囲第２項記載の複
   素環メルカプト化合物の少くとも一つ及び特許請求の範
   囲第４項記載の複素環メルカプト化合物の少くとも一つ
   の両者を含有することを特徴とする、特許請求の範囲第
   １項記載の感光性ハロゲン化銀記録材料。