JPH04233535A - カラー写真記録材料 - Google Patents
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】本発明は、とくに薄い銀の塗布層により区
別されそして実際の発色現像液を必要としないで環境に
都合のよい方法で処理される、カラー写真記録材料に関
する。
別されそして実際の発色現像液を必要としないで環境に
都合のよい方法で処理される、カラー写真記録材料に関
する。
【0002】薄い銀の塗布層を有するカラー写真記録材
料は、発色現像浴後にH2O2を含有する補力浴で処理
することができることは知られている(いわゆる、補力
法)。今回、薄い銀の塗布層をもつカラー写真ハロゲン
化銀材料は、それらが少なくとも1種のp−フェニレン
ジアミン化合物をカラーカプラー含有層において含有し
、前記化合物が少なくとも1つの第一アミノ基および少
なくとも1つのバラスト基を含有しそして疎水性油の滴
の中に溶解している場合、発色現像液を通過させないで
、補力法により処理して、きわめてすぐれた色画像を形
成することができることが発見された。
料は、発色現像浴後にH2O2を含有する補力浴で処理
することができることは知られている(いわゆる、補力
法)。今回、薄い銀の塗布層をもつカラー写真ハロゲン
化銀材料は、それらが少なくとも1種のp−フェニレン
ジアミン化合物をカラーカプラー含有層において含有し
、前記化合物が少なくとも1つの第一アミノ基および少
なくとも1つのバラスト基を含有しそして疎水性油の滴
の中に溶解している場合、発色現像液を通過させないで
、補力法により処理して、きわめてすぐれた色画像を形
成することができることが発見された。
【0003】本発明は、少なくとも1種のイエローカプ
ラーを含有する少なくとも1つの青感性ハロゲン化銀乳
剤層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少
なくとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層および少なく
とも1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、および典型的な中間層およ
び保護層からなるカラー写真記録材料であって、すべて
の感光性層のハロゲン化銀の塗布層は、AgNO3とし
て表して、0.3g/m2以下の量であり、そしてカラ
ーカプラーを含有する層は少なくとも1種のp−フェニ
レンジアミン化合物を含有し、前記化合物は少なくとも
1つの第一アミノ基および少なくとも1つのバラスト基
を含有し、そして疎水性油の滴の中に溶解していること
を特徴とする、カラー写真記録材料に関する。
ラーを含有する少なくとも1つの青感性ハロゲン化銀乳
剤層、少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少
なくとも1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層および少なく
とも1種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、および典型的な中間層およ
び保護層からなるカラー写真記録材料であって、すべて
の感光性層のハロゲン化銀の塗布層は、AgNO3とし
て表して、0.3g/m2以下の量であり、そしてカラ
ーカプラーを含有する層は少なくとも1種のp−フェニ
レンジアミン化合物を含有し、前記化合物は少なくとも
1つの第一アミノ基および少なくとも1つのバラスト基
を含有し、そして疎水性油の滴の中に溶解していること
を特徴とする、カラー写真記録材料に関する。
【0004】カラー写真材料は、好ましくは、少なくと
も1つの感光性層の中に0.05〜3モル%の臭化銀を
含有する塩化臭化銀乳剤を含有する。よりとくに、臭化
銀の少なくとも50%はハロゲン化銀結晶の表面に位置
する。このタイプの乳剤は、とくにAgCl乳剤および
要求されるより少ない臭化物を含有するAgClBr乳
剤を、増感後に臭化物の水溶液で処理することによって
、得られる。すべての感光性層の乳剤は好ましくはAg
ClBr乳剤であり、ここで臭化物の含量は示した限界
内で層毎に変化することができる。
も1つの感光性層の中に0.05〜3モル%の臭化銀を
含有する塩化臭化銀乳剤を含有する。よりとくに、臭化
銀の少なくとも50%はハロゲン化銀結晶の表面に位置
する。このタイプの乳剤は、とくにAgCl乳剤および
要求されるより少ない臭化物を含有するAgClBr乳
剤を、増感後に臭化物の水溶液で処理することによって
、得られる。すべての感光性層の乳剤は好ましくはAg
ClBr乳剤であり、ここで臭化物の含量は示した限界
内で層毎に変化することができる。
【0005】ハロゲン化銀は好ましくは0.2〜2モル
%の臭化物含量を有する。
%の臭化物含量を有する。
【0006】さらに、ハロゲン化銀結晶は0.5モル%
までのヨウ化銀を含有することができるが、好ましくは
ヨウ化銀を含有しない。
までのヨウ化銀を含有することができるが、好ましくは
ヨウ化銀を含有しない。
【0007】カラーカプラーおよびp−フェニレンジア
ミン化合物は、好ましくは、高い沸点の疎水性溶媒(「
油形成剤」)の中に一緒に溶解され、この溶液は水性ゼ
ラチン溶液中で乳化する。
ミン化合物は、好ましくは、高い沸点の疎水性溶媒(「
油形成剤」)の中に一緒に溶解され、この溶液は水性ゼ
ラチン溶液中で乳化する。
【0008】p−フェニレンジアミン化合物は、次の式
に相当する:
に相当する:
【0009】
【化1】
【0010】式中、Bakkastはバラスト基、より
とくにC10−C20アルキル基であり、R1は少なく
とも1つのOH、SO3H、COOHまたはCH3SO
2NH基を置換基としてを含有する置換されていてもよ
いC2−C4アルキル基であり、R2およびR3は水素
またはC1−C4アルキルである。
とくにC10−C20アルキル基であり、R1は少なく
とも1つのOH、SO3H、COOHまたはCH3SO
2NH基を置換基としてを含有する置換されていてもよ
いC2−C4アルキル基であり、R2およびR3は水素
またはC1−C4アルキルである。
【0011】適当な化合物は、次の式に相当する:
【0
012】
012】
【化2】
【0013】
【化3】
【0014】少なくとも1つのバラスト基を含有するp
−フェニレンジアミン化合物は、また、ラテックスと一
緒に供給するp−フェニレンジアミン化合物を包含する
理解される。
−フェニレンジアミン化合物は、また、ラテックスと一
緒に供給するp−フェニレンジアミン化合物を包含する
理解される。
【0015】さらに、同一であるか、あるいは異なるラ
テックスをカラーカプラーおよびp−フェニレンジアミ
ン化合物の両者と一緒に供給することができる、参照、
例えば、ドイツ国特許出願(DE−A)25 41
230号ドイツ国特許出願(DE−A)25 41
274号、ドイツ国特許出願(DE−A)2835
856号、欧州特許出願(EP−A)第0 01
4 921号、欧州特許出願(EP−A)第0 0
69 671号、欧州特許出願(EP−A)第0
130 115号および米国特許(US−A)3,2
91,113号。
テックスをカラーカプラーおよびp−フェニレンジアミ
ン化合物の両者と一緒に供給することができる、参照、
例えば、ドイツ国特許出願(DE−A)25 41
230号ドイツ国特許出願(DE−A)25 41
274号、ドイツ国特許出願(DE−A)2835
856号、欧州特許出願(EP−A)第0 01
4 921号、欧州特許出願(EP−A)第0 0
69 671号、欧州特許出願(EP−A)第0
130 115号および米国特許(US−A)3,2
91,113号。
【0016】カラー写真記録材料は、好ましくは、反射
性支持体から成り、これに少なくとも1種のイエローカ
プラーを含有する青感性層、少なくとも1種のマゼンタ
カプラーを含有する緑感性層および少なくとも1種のシ
アンカプラーを含有する赤感性層、および典型的な中間
層および保護層をその順序で適用する。
性支持体から成り、これに少なくとも1種のイエローカ
プラーを含有する青感性層、少なくとも1種のマゼンタ
カプラーを含有する緑感性層および少なくとも1種のシ
アンカプラーを含有する赤感性層、および典型的な中間
層および保護層をその順序で適用する。
【0017】ハロゲン化銀の塗布層は、AgNO3とし
て表して、好ましくは0.05〜0.3g/m2の量で
ある。
て表して、好ましくは0.05〜0.3g/m2の量で
ある。
【0018】本発明は、また、前述の材料のための画像
生成方法に関し、ここで材料を露光後水性H2O2で処
理する。
生成方法に関し、ここで材料を露光後水性H2O2で処
理する。
【0019】H2O2の濃度あ好ましくは0.5〜25
g/lである。
g/lである。
【0020】1つの好ましくは実施態様において、カラ
ー写真材料または補力浴は黒白現像液(例えば、フェニ
ドン、ハイドロキノン、メトール、アミドール)を0.
01〜1.0g/lの量で含有する。
ー写真材料または補力浴は黒白現像液(例えば、フェニ
ドン、ハイドロキノン、メトール、アミドール)を0.
01〜1.0g/lの量で含有する。
【0021】補力後、漂白、定着、リンスおよび乾燥の
通常の工程を実施することができる;漂白および定着は
1つのかつ同一の浴(漂白/定着浴)中で実施すること
ができる。しかしながら、この方法の1つの特定の利点
は、色素の画像に悪影響を及ぼさず、したがって、除去
する必要がないような、弱い銀画像を生成することであ
る。したがって、漂白の必要性は存在しない。また、ハ
ロゲン化銀を安定化浴により非感光性銀錯塩に転化する
ことができる。この場合において、安定化後直ちに乾燥
を実施する。
通常の工程を実施することができる;漂白および定着は
1つのかつ同一の浴(漂白/定着浴)中で実施すること
ができる。しかしながら、この方法の1つの特定の利点
は、色素の画像に悪影響を及ぼさず、したがって、除去
する必要がないような、弱い銀画像を生成することであ
る。したがって、漂白の必要性は存在しない。また、ハ
ロゲン化銀を安定化浴により非感光性銀錯塩に転化する
ことができる。この場合において、安定化後直ちに乾燥
を実施する。
【0022】ハロゲン化銀結晶およびカラーカプラーに
加えて、ハロゲン化銀乳剤層は本質的に結合剤を含有し
、そして結合剤は、また、中間層および保護層の主な構
成成分である。
加えて、ハロゲン化銀乳剤層は本質的に結合剤を含有し
、そして結合剤は、また、中間層および保護層の主な構
成成分である。
【0023】ゼラチンは結合剤として使用することが好
ましいが、それを他の合成ポリマー、半合成ポリマーま
たはなおさらに天然に産出するポリマーによって、部分
的にあるいは完全に置換することができる。合成ゼラチ
ン置換体は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−N
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸およびそれらの誘導体、とくにコポリマーである。 天然に産出するゼラチン置換体は、例えば、他のタンパ
ク質、例えば、アルブミンまたはカゼイン、セルロース
、糖、澱粉またはアルギネートである。半合成ゼラチン
置換体は、一般に、変性した天然生成物である。セルロ
ース誘導体、例えば、ヒドロキシアルキルセルロース、
カルボキシメチルセルロースおよびフタリルセルロース
であり、そして、また、アルキル化剤またはアシル化剤
との反応によって、あるいは重合可能なモノマーのグラ
フト化によって得られたゼラチン誘導体はこのような変
性天然生成物の例である。
ましいが、それを他の合成ポリマー、半合成ポリマーま
たはなおさらに天然に産出するポリマーによって、部分
的にあるいは完全に置換することができる。合成ゼラチ
ン置換体は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−N
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸およびそれらの誘導体、とくにコポリマーである。 天然に産出するゼラチン置換体は、例えば、他のタンパ
ク質、例えば、アルブミンまたはカゼイン、セルロース
、糖、澱粉またはアルギネートである。半合成ゼラチン
置換体は、一般に、変性した天然生成物である。セルロ
ース誘導体、例えば、ヒドロキシアルキルセルロース、
カルボキシメチルセルロースおよびフタリルセルロース
であり、そして、また、アルキル化剤またはアシル化剤
との反応によって、あるいは重合可能なモノマーのグラ
フト化によって得られたゼラチン誘導体はこのような変
性天然生成物の例である。
【0024】結合剤は、適当な硬膜剤との反応によって
十分に抵抗性の層を生成できるように、適当な数の官能
基を含有すべきである。このようなタイプの官能基は、
とくに、アミノ基およびまたカルボキシル基、ヒドロキ
シル基および活性メチレン基である。
十分に抵抗性の層を生成できるように、適当な数の官能
基を含有すべきである。このようなタイプの官能基は、
とくに、アミノ基およびまたカルボキシル基、ヒドロキ
シル基および活性メチレン基である。
【0025】ゼラチンは、好ましくは、酸性またはアル
カリ性の消化によって得ることができる。酸化されたゼ
ラチンを、また、使用することができる。このようのゼ
ラチンの製造は、例えば、ゼラチンの科学および技術(
The Science and Techno
logy of Gelatine)、A.G.ワ
ード(Ward)およびA.コーツ(Courts)編
、アカデミック・プレス(Academic Pre
ss)、1977、295ページ以降。使用する特定の
ゼラチンは、できるだけわずかの写真的に活性な不純物
(不活性ゼラチン)を含有すべきである。高い粘度およ
び低い膨潤性のゼラチンは、とくに有利である。
カリ性の消化によって得ることができる。酸化されたゼ
ラチンを、また、使用することができる。このようのゼ
ラチンの製造は、例えば、ゼラチンの科学および技術(
The Science and Techno
logy of Gelatine)、A.G.ワ
ード(Ward)およびA.コーツ(Courts)編
、アカデミック・プレス(Academic Pre
ss)、1977、295ページ以降。使用する特定の
ゼラチンは、できるだけわずかの写真的に活性な不純物
(不活性ゼラチン)を含有すべきである。高い粘度およ
び低い膨潤性のゼラチンは、とくに有利である。
【0026】本発明に従い使用するハロゲン化銀は、主
として詰まった結晶から成り、これらの結晶は、例えば
、規則正しい立方体または八角形の形態または転移の形
態を有することができ、これらを使用することができる
。ハロゲン化銀は、また、小板様結晶が存在することが
好ましく、その平均の直径対厚さの比は好ましくは少な
くとも5:1であり、結晶の直径は結晶の投影した面積
に相当する面積をもつ円の直径として定義される。しか
しながら、層は、また、板状ハロゲン化銀を有すること
ができ、ここで直径対厚さの比は5:1より大きく、例
えば、12:1〜30:1である。
として詰まった結晶から成り、これらの結晶は、例えば
、規則正しい立方体または八角形の形態または転移の形
態を有することができ、これらを使用することができる
。ハロゲン化銀は、また、小板様結晶が存在することが
好ましく、その平均の直径対厚さの比は好ましくは少な
くとも5:1であり、結晶の直径は結晶の投影した面積
に相当する面積をもつ円の直径として定義される。しか
しながら、層は、また、板状ハロゲン化銀を有すること
ができ、ここで直径対厚さの比は5:1より大きく、例
えば、12:1〜30:1である。
【0027】乳剤の平均の粒子サイズは好ましくは0.
2μm〜2.0μmであり、そして粒子サイズの分布は
均質分散および異質分散の両者であることができる。均
質分散の粒子サイズの分布は、粒子の95%が平均の粒
子サイズが±30%以下で偏ることを意味する。均質分
散のハロゲン化銀乳剤またはそれらの混合物は好ましい
。ハロゲン化銀に加えて、乳剤は、また、有機銀塩、例
えば、銀ベンズトリアゾレートまたは銀ベヘネートを含
有することができる。
2μm〜2.0μmであり、そして粒子サイズの分布は
均質分散および異質分散の両者であることができる。均
質分散の粒子サイズの分布は、粒子の95%が平均の粒
子サイズが±30%以下で偏ることを意味する。均質分
散のハロゲン化銀乳剤またはそれらの混合物は好ましい
。ハロゲン化銀に加えて、乳剤は、また、有機銀塩、例
えば、銀ベンズトリアゾレートまたは銀ベヘネートを含
有することができる。
【0028】別々に調製したハロゲン化銀乳剤の1また
はそれ以上のタイプを、また、混合物の形態で使用でき
る。
はそれ以上のタイプを、また、混合物の形態で使用でき
る。
【0029】写真乳剤は、可溶性銀塩類および可溶性ハ
ロゲン化物から種々の方法によって調製できる[参照、
例えば、P.グラフキデス(Glafkides)、ヒ
ミー・エト・フィジク・フォトグラフィク(Chimi
e et PhysiquePhotograph
ique)、パウル・モンテル(Paul Mont
el)、パリ(1967);G.F.ズフィン(Duf
fin)、写真乳剤の化学(Photographic
Emulsion Chemistry)、ザ・
フォウカル・プレス(The Focal Pre
ss)、ロンドン(1966);V.L.ゼリクマン(
Zelikman)ら、写真乳剤の調製および被覆(M
aking and Coating Phot
ographic Emulsion)、ザ・フォウ
カル・プレス(The Focal Press)
、ロンドン(1966)]。
ロゲン化物から種々の方法によって調製できる[参照、
例えば、P.グラフキデス(Glafkides)、ヒ
ミー・エト・フィジク・フォトグラフィク(Chimi
e et PhysiquePhotograph
ique)、パウル・モンテル(Paul Mont
el)、パリ(1967);G.F.ズフィン(Duf
fin)、写真乳剤の化学(Photographic
Emulsion Chemistry)、ザ・
フォウカル・プレス(The Focal Pre
ss)、ロンドン(1966);V.L.ゼリクマン(
Zelikman)ら、写真乳剤の調製および被覆(M
aking and Coating Phot
ographic Emulsion)、ザ・フォウ
カル・プレス(The Focal Press)
、ロンドン(1966)]。
【0030】ハロゲン化銀は、好ましくは、結合剤、例
えば、ゼラチンの存在下に沈澱させ、そして酸性、中性
またはアルカリ性のpHの範囲で実施することができ、
ハロゲン化銀の錯化剤を好ましくはさらに使用する。ハ
ロゲン化銀錯化剤は、例えば、アンモニア、チオエーテ
ル、イミダゾール、アンモニウムチオシアネートまたは
過剰のハライドである。水溶性銀塩類およびハライドを
順次に単一の噴射法により、あるいは同時に二重噴射法
により、あるいは両者の方法の組み合わせによって、一
緒にする。計量添加は好ましくは流入速度を増大させて
実施するが、新しい核がそれ以上ちょうど形成しない「
臨界的」供給速度を越えるべきではない。pAg範囲は
沈澱の間広い限界内で変化させることができる。いわゆ
るpAgコントロール法を適用することが好ましく、こ
こであるpAg値を一定に保持するか、あるいはpAg
値はない沈澱の間定めたプロフィルを通過する。しかし
ながら、過剰のハライドの存在下の沈澱に加えて、過剰
の銀イオンの存在下のいわゆる逆沈澱も可能である。 ハロゲン化銀結晶は沈澱によってのみならず、かつまた
過剰のハライドおよび/またはハロゲン化銀錯化剤の存
在下に物理的熟成[オストワルド(Ostwald)の
熟成]によって成長させることができる。乳剤粒子は、
オストワルドの熟成によって、主に沈澱させることさえ
でき、微細な粒子のいわゆるリップマン(Lippma
nn)乳剤を、好ましくは、容易には可溶性でない乳剤
と混合し、そしてその中に溶解しかつそれから結晶化さ
せる。
えば、ゼラチンの存在下に沈澱させ、そして酸性、中性
またはアルカリ性のpHの範囲で実施することができ、
ハロゲン化銀の錯化剤を好ましくはさらに使用する。ハ
ロゲン化銀錯化剤は、例えば、アンモニア、チオエーテ
ル、イミダゾール、アンモニウムチオシアネートまたは
過剰のハライドである。水溶性銀塩類およびハライドを
順次に単一の噴射法により、あるいは同時に二重噴射法
により、あるいは両者の方法の組み合わせによって、一
緒にする。計量添加は好ましくは流入速度を増大させて
実施するが、新しい核がそれ以上ちょうど形成しない「
臨界的」供給速度を越えるべきではない。pAg範囲は
沈澱の間広い限界内で変化させることができる。いわゆ
るpAgコントロール法を適用することが好ましく、こ
こであるpAg値を一定に保持するか、あるいはpAg
値はない沈澱の間定めたプロフィルを通過する。しかし
ながら、過剰のハライドの存在下の沈澱に加えて、過剰
の銀イオンの存在下のいわゆる逆沈澱も可能である。 ハロゲン化銀結晶は沈澱によってのみならず、かつまた
過剰のハライドおよび/またはハロゲン化銀錯化剤の存
在下に物理的熟成[オストワルド(Ostwald)の
熟成]によって成長させることができる。乳剤粒子は、
オストワルドの熟成によって、主に沈澱させることさえ
でき、微細な粒子のいわゆるリップマン(Lippma
nn)乳剤を、好ましくは、容易には可溶性でない乳剤
と混合し、そしてその中に溶解しかつそれから結晶化さ
せる。
【0031】金属、例えば、Cd、Zn、Pb、Tl、
Bi、Ir、Rh、Feの塩類または錯塩類を、沈澱お
よび/またはハロゲン化銀粒子の熟成の間存在させるこ
とができる。
Bi、Ir、Rh、Feの塩類または錯塩類を、沈澱お
よび/またはハロゲン化銀粒子の熟成の間存在させるこ
とができる。
【0032】さらに、沈澱は、増感色素の存在下に実施
することができる。錯化剤および/または色素は、任意
の時間に、例えば、pH値を変化させることによって、
あるいは酸化的処理によって不活性化することができる
。
することができる。錯化剤および/または色素は、任意
の時間に、例えば、pH値を変化させることによって、
あるいは酸化的処理によって不活性化することができる
。
【0033】結晶の形成が完結した後、あるいはより早
い段階においてさえ、可溶性塩類は、例えば、ヌードリ
ング(noodling)および洗浄によって、凝集お
よび洗浄によって、限外濾過によって、あるいはイオン
交換によって乳剤から除去する。
い段階においてさえ、可溶性塩類は、例えば、ヌードリ
ング(noodling)および洗浄によって、凝集お
よび洗浄によって、限外濾過によって、あるいはイオン
交換によって乳剤から除去する。
【0034】ハロゲン化銀乳剤は、一般に、定められた
条件(pH、pAg、温度、ゼラチン、ハロゲン化銀お
よび増感剤の濃度)下に、感光度およびカブリの両者が
最適となるまで、化学的に増感する。この方法は、例え
ば、次の文献に記載されている:H.フリーザー(Fr
ieser)「ハロゲン化銀を使用する写真法の基礎(
Die Grundlagen der Pho
tographischenProzesse mi
t Silberhalogeniden)」、67
5−734ページ、Akademische Ver
lagsgensellschaft)」(1986)
。
条件(pH、pAg、温度、ゼラチン、ハロゲン化銀お
よび増感剤の濃度)下に、感光度およびカブリの両者が
最適となるまで、化学的に増感する。この方法は、例え
ば、次の文献に記載されている:H.フリーザー(Fr
ieser)「ハロゲン化銀を使用する写真法の基礎(
Die Grundlagen der Pho
tographischenProzesse mi
t Silberhalogeniden)」、67
5−734ページ、Akademische Ver
lagsgensellschaft)」(1986)
。
【0035】化学的増感は、イオウ、セレン、テルルお
よび/または周期系の第VIII亜族の金属(例えば、
金、発禁、パラジウム、イリジウム)の化合物を使用し
て実施することができる。チオシアネート、表面活性化
合物、例えば、チオエーテル、複素環族窒素化合物(例
えば、イミダゾール、アゾインデン)またはさらに分光
増感剤[例えば、、F.ヘイマー(Hamer)、「シ
アンニン色素および関連化合物(Cyanine D
yes and Related Compou
nds)」、1964、およびウルマンの工業化学の百
科事典(UllmansEncyklopaedie
der technischen Chemie
)、第4版、Vol.18、p.431以降、およびリ
サーチ・ディスクロージャー(Research D
isclosure)No.17643、節VIII]
を、また、使用することができる。還元剤[スズ(II
)塩、ヒドラジン誘導体、アミノボラン、シラン、ホル
ムアミジンスルホン酸]の添加により還元増感は、化学
的増感の代わりにまたはそれに加えて、水素により、低
いpAg値(例えば、5以下)および/または高いpH
(例えば、8以上)により実施することができる。
よび/または周期系の第VIII亜族の金属(例えば、
金、発禁、パラジウム、イリジウム)の化合物を使用し
て実施することができる。チオシアネート、表面活性化
合物、例えば、チオエーテル、複素環族窒素化合物(例
えば、イミダゾール、アゾインデン)またはさらに分光
増感剤[例えば、、F.ヘイマー(Hamer)、「シ
アンニン色素および関連化合物(Cyanine D
yes and Related Compou
nds)」、1964、およびウルマンの工業化学の百
科事典(UllmansEncyklopaedie
der technischen Chemie
)、第4版、Vol.18、p.431以降、およびリ
サーチ・ディスクロージャー(Research D
isclosure)No.17643、節VIII]
を、また、使用することができる。還元剤[スズ(II
)塩、ヒドラジン誘導体、アミノボラン、シラン、ホル
ムアミジンスルホン酸]の添加により還元増感は、化学
的増感の代わりにまたはそれに加えて、水素により、低
いpAg値(例えば、5以下)および/または高いpH
(例えば、8以上)により実施することができる。
【0036】写真乳剤は、カブリを防止するための化合
物、あるいは製造、貯蔵および写真処理の間の写真機能
を安定化するための化合物を含有することができる。
物、あるいは製造、貯蔵および写真処理の間の写真機能
を安定化するための化合物を含有することができる。
【0037】このタイプのとくに適当な化合物は、アザ
インデン、好ましくはテトラインデンおよびペンタイン
デン、とくにヒドロキシル基またはアミノ基で置換され
たものである。これらのような化合物は、例えば、ビル
(Birr)、Z.Wiss.Phot.47(195
2)、pp.2−58、に記載されている。他の適当な
カブリ防止剤は、金属、例えば、水銀またはカドミウム
の塩類、芳香族スルホン酸またはスルフィン酸、例えば
、ベンゼンスルフィン酸、または窒素含有複素環式化合
物、例えば、ベンズイミダゾール、ニトロインダゾール
、置換されていてもよいベンズトリアゾールまたはベン
ズチアゾリウム塩である。メルカプト基を含有するヘテ
ロサイクル化合物はとくに適当であり、このような化合
物の例はメルカプトベンズチアゾール、メルカプトベン
ズイミダゾール、メルカプトテトラゾール、メルカプト
チアジアゾール、メルカプトピリミジンである;これら
のメルカプトアゾールは、なお、水可溶化基、例えば、
カルボキシル基またはスルホ基を含有することができる
。他の適当な化合物は、リサーチ・ディスクロージャー
(Reseach Disclosure)No.1
7643(1978)、節VIに発表されている。
インデン、好ましくはテトラインデンおよびペンタイン
デン、とくにヒドロキシル基またはアミノ基で置換され
たものである。これらのような化合物は、例えば、ビル
(Birr)、Z.Wiss.Phot.47(195
2)、pp.2−58、に記載されている。他の適当な
カブリ防止剤は、金属、例えば、水銀またはカドミウム
の塩類、芳香族スルホン酸またはスルフィン酸、例えば
、ベンゼンスルフィン酸、または窒素含有複素環式化合
物、例えば、ベンズイミダゾール、ニトロインダゾール
、置換されていてもよいベンズトリアゾールまたはベン
ズチアゾリウム塩である。メルカプト基を含有するヘテ
ロサイクル化合物はとくに適当であり、このような化合
物の例はメルカプトベンズチアゾール、メルカプトベン
ズイミダゾール、メルカプトテトラゾール、メルカプト
チアジアゾール、メルカプトピリミジンである;これら
のメルカプトアゾールは、なお、水可溶化基、例えば、
カルボキシル基またはスルホ基を含有することができる
。他の適当な化合物は、リサーチ・ディスクロージャー
(Reseach Disclosure)No.1
7643(1978)、節VIに発表されている。
【0038】安定剤は、熟成の前、間または後にハロゲ
ン化銀乳剤に添加することができる。化合物は、もちろ
んまた、ハロゲン化銀層に関連する他の写真層に添加す
ることができる。
ン化銀乳剤に添加することができる。化合物は、もちろ
んまた、ハロゲン化銀層に関連する他の写真層に添加す
ることができる。
【0039】2種またはそれ以上の前述の化合物の混合
物を、また、使用できる。
物を、また、使用できる。
【0040】本発明に従って製造する感光性材料の写真
乳剤層または他の親水性コロイド層は、種々の目的で、
塗布促進のため、帯電を防止するために、すべり性質を
改良するため、分散液を乳化するため、接着を防止する
ため、および写真特性(例えば、現像の加速、高いコン
トラスト、増感など)を改良するために、表面活性剤を
含有することができる。天然の表面活性化合物、例えば
、サポニン、に加えて、合成の表面活性化合物(界面活
性剤)を主として使用する:非イオン性界面活性剤、例
えば、アルキレンオキシド化合物、グリセロール化合物
またはグリシジル化合物;カチン性界面活性剤、例えば
、高級アルキルアミン、第四アンモニウム塩、ピリジン
化合物および他の複素環族化合物、スルホニウム化合物
またはホスホニウム化合物;酸性基、例えば、カルボン
酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステルまたはリン酸エ
ステルの基を含有するアニオン性界面活性剤;両性界面
活性剤、例えば、アミノ酸およびアミノスルホン酸化合
物および、また、アミノアルコールのイオウまたはリン
酸エステル。他の適当な界面活性剤は、例えば、英国特
許明細書1,330,356号、英国特許明細書1,5
24,631号、米国特許明細書第3,666,478
号および米国特許明細書第3,689,906号。
乳剤層または他の親水性コロイド層は、種々の目的で、
塗布促進のため、帯電を防止するために、すべり性質を
改良するため、分散液を乳化するため、接着を防止する
ため、および写真特性(例えば、現像の加速、高いコン
トラスト、増感など)を改良するために、表面活性剤を
含有することができる。天然の表面活性化合物、例えば
、サポニン、に加えて、合成の表面活性化合物(界面活
性剤)を主として使用する:非イオン性界面活性剤、例
えば、アルキレンオキシド化合物、グリセロール化合物
またはグリシジル化合物;カチン性界面活性剤、例えば
、高級アルキルアミン、第四アンモニウム塩、ピリジン
化合物および他の複素環族化合物、スルホニウム化合物
またはホスホニウム化合物;酸性基、例えば、カルボン
酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステルまたはリン酸エ
ステルの基を含有するアニオン性界面活性剤;両性界面
活性剤、例えば、アミノ酸およびアミノスルホン酸化合
物および、また、アミノアルコールのイオウまたはリン
酸エステル。他の適当な界面活性剤は、例えば、英国特
許明細書1,330,356号、英国特許明細書1,5
24,631号、米国特許明細書第3,666,478
号および米国特許明細書第3,689,906号。
【0041】写真乳剤は、メチン色素または他の色素を
使用して分光的に増感することができる。とく適当な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素および錯塩メロシ
アニン色素である。
使用して分光的に増感することができる。とく適当な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素および錯塩メロシ
アニン色素である。
【0042】分光増感剤、適当なそれらの組み合わせお
よびそれらの超増感剤としてポリメチン色素の外観は、
リサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure)No.17643/1978、
章IVに見いだすことができる。
よびそれらの超増感剤としてポリメチン色素の外観は、
リサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure)No.17643/1978、
章IVに見いだすことができる。
【0043】次の色素(スペクトル領域の順序)は、と
くに適当である: 1、赤増感剤として 9−エチルカルボシアニン類およびベンゾチアゾール、
ベンズセレノアゾールまたはナフトチアゾール、塩基性
末端基、これらは5−および/または6−位置において
ハロゲン、メチル、メトキシ、カルボキシ、アリールに
より置換されることができる、およびまた、9−エチル
ナフトキサチアシアニン類またはベンズイミダゾカルボ
ニシアニン類、ただし色素は複素環族窒素に少なくとも
1つのスルホアルキル基を含有する。
くに適当である: 1、赤増感剤として 9−エチルカルボシアニン類およびベンゾチアゾール、
ベンズセレノアゾールまたはナフトチアゾール、塩基性
末端基、これらは5−および/または6−位置において
ハロゲン、メチル、メトキシ、カルボキシ、アリールに
より置換されることができる、およびまた、9−エチル
ナフトキサチアシアニン類またはベンズイミダゾカルボ
ニシアニン類、ただし色素は複素環族窒素に少なくとも
1つのスルホアルキル基を含有する。
【0044】2、緑増感剤として
9−エチルカルボシアニン類およびベンゾキサゾール、
ナフトキサゾールまたはベンゾキサゾール類およびベン
ズチアゾール類、塩基性末端基およびまた、ベンズイミ
ザゾカルボシアニン、これらは、また、さらに置換され
ることができそして、また、複素環族の窒素において少
なくとも1つのスルホアルキル基を含有しなくてはなら
ない。
ナフトキサゾールまたはベンゾキサゾール類およびベン
ズチアゾール類、塩基性末端基およびまた、ベンズイミ
ザゾカルボシアニン、これらは、また、さらに置換され
ることができそして、また、複素環族の窒素において少
なくとも1つのスルホアルキル基を含有しなくてはなら
ない。
【0045】3、青増感剤
複素環族窒素に少なくとも1つスルホアルキル基および
、必要に応じて、芳香族核に他の置換基を含有する対称
および非対称のベンズイミダゾ−、オキサ−、チア−ま
たはセレナシアニン類およびまた、チオシアニン基を含
有するアオメロシアニン類。
、必要に応じて、芳香族核に他の置換基を含有する対称
および非対称のベンズイミダゾ−、オキサ−、チア−ま
たはセレナシアニン類およびまた、チオシアニン基を含
有するアオメロシアニン類。
【0046】次の赤増感剤RS、緑増感剤GSおよび青
増感BSは、個々にあるいはお互いに組み合わせて、例
えば、RS 1およびRS 2およびまたGS
1およびGS1使用することができ、そしてネガフィル
ムおよび反転フィルムのための例として特に記載する。
増感BSは、個々にあるいはお互いに組み合わせて、例
えば、RS 1およびRS 2およびまたGS
1およびGS1使用することができ、そしてネガフィル
ムおよび反転フィルムのための例として特に記載する。
【0047】シアン成分の色素画像を生成するカラーカ
プラーは、一般に、フェノールまたはα−ナフトールタ
イプのカプラーである。
プラーは、一般に、フェノールまたはα−ナフトールタ
イプのカプラーである。
【0048】マゼンタ成分の色素画像を生成するカラー
カプラーは、一般に、5−ピラゾロンタイプ、インダゾ
ロンタイプまたはピラゾロンタイプのカプラーである。 イエロー成分の色素画像を生成するカラーカプラーは、
一般に、開鎖ケトメチレン基を含有するカラー、よりこ
とにα−アセチルアセトアミドタイプのカプラーである
。カプラーの多数の例は文献に記載されている。
カプラーは、一般に、5−ピラゾロンタイプ、インダゾ
ロンタイプまたはピラゾロンタイプのカプラーである。 イエロー成分の色素画像を生成するカラーカプラーは、
一般に、開鎖ケトメチレン基を含有するカラー、よりこ
とにα−アセチルアセトアミドタイプのカプラーである
。カプラーの多数の例は文献に記載されている。
【0049】カプラーは、また、高分子量のカプラー、
いわゆるラテックスカプラーであることができる。
いわゆるラテックスカプラーであることができる。
【0050】高分子量のカラーカプラーは、例えば、次
の特許に記載されている:ドイツ国特許出願(DE−C
)1 297 417号、ドイツ国特許出願(DE
−A)24 07 569号、ドイツ国特許出願(
DE−A)31 48 125号、ドイツ国特許出
願(DE−A)32 17 200号、ドイツ国特
許出願(DE−A)33 20 079号、ドイツ
国特許出願(DE−A)33 24 932号、ド
イツ国特許出願(DE−A)33 31 743号
、ドイツ国特許出願(DE−A)33040 376
号、欧州特許出願(EP−A)0 027 284
号および米国特許(US−A)4 080 211
号。高分子量カラーカプラーは、一般に、エチレン系不
飽和モノマーのカラーカプラー重合することによって調
製される。しかしながら、それらは、また、ポリ付加ま
たはポリ縮合によって得ることができる。
の特許に記載されている:ドイツ国特許出願(DE−C
)1 297 417号、ドイツ国特許出願(DE
−A)24 07 569号、ドイツ国特許出願(
DE−A)31 48 125号、ドイツ国特許出
願(DE−A)32 17 200号、ドイツ国特
許出願(DE−A)33 20 079号、ドイツ
国特許出願(DE−A)33 24 932号、ド
イツ国特許出願(DE−A)33 31 743号
、ドイツ国特許出願(DE−A)33040 376
号、欧州特許出願(EP−A)0 027 284
号および米国特許(US−A)4 080 211
号。高分子量カラーカプラーは、一般に、エチレン系不
飽和モノマーのカラーカプラー重合することによって調
製される。しかしながら、それらは、また、ポリ付加ま
たはポリ縮合によって得ることができる。
【0051】カプラー、p−フェニレンジアミン誘導体
または他の化合物は、最初に特定の化合物の溶液、分散
液または乳濁液を調製し、次いでそれを特定の層のため
の塗布溶液に添加することによって、ハロゲン化銀乳剤
層に混入することができる。適当な溶媒または分散剤の
選択は、化合物の特定の溶解度に依存する。
または他の化合物は、最初に特定の化合物の溶液、分散
液または乳濁液を調製し、次いでそれを特定の層のため
の塗布溶液に添加することによって、ハロゲン化銀乳剤
層に混入することができる。適当な溶媒または分散剤の
選択は、化合物の特定の溶解度に依存する。
【0052】水中に実質的に不溶性の化合物を粉砕法に
よって導入する方法は、例えば、ドイツ国特許出願(D
E−A)26 09 741号およびドイツ国特許
出願(DE−A)26 09 742号に記載され
ている。
よって導入する方法は、例えば、ドイツ国特許出願(D
E−A)26 09 741号およびドイツ国特許
出願(DE−A)26 09 742号に記載され
ている。
【0053】疎水性化合物は、また、塗布溶液に、高沸
点溶媒、いわゆる油形成剤を使用して導入できる。対応
する方法は、例えば、米国特許(US−A)2,322
,027号、米国特許(US−A)2,801,170
号、米国特許(US−A)2,801,171号および
欧州特許出願(EP−A)0 043 037号に
記載されている。
点溶媒、いわゆる油形成剤を使用して導入できる。対応
する方法は、例えば、米国特許(US−A)2,322
,027号、米国特許(US−A)2,801,170
号、米国特許(US−A)2,801,171号および
欧州特許出願(EP−A)0 043 037号に
記載されている。
【0054】高沸点溶媒を使用する代わりに、また、オ
リゴマーまたはポリマー、いわゆる油形成剤を使用する
ことが可能である。
リゴマーまたはポリマー、いわゆる油形成剤を使用する
ことが可能である。
【0055】アニオン性水溶性化合物(例えば、色素)
を、また、カチオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー
の助けにより、非拡散形態で混入することができる。
を、また、カチオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー
の助けにより、非拡散形態で混入することができる。
【0056】適当な油形成剤は、例えば、フタル酸アル
キルエステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安
息香酸エステル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン
酸エステル、アルコール、フェノール、アニリン誘導体
および炭化水素である。
キルエステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安
息香酸エステル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン
酸エステル、アルコール、フェノール、アニリン誘導体
および炭化水素である。
【0057】適当な油形成剤の例は、次のとおりである
:ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジ−2−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート
、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェー
ト、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリ
シクロヘキシルホスフェート、とり−2−エチルヘキシ
ルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホスフェート、2
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート
、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート、
ジエチルドデカンアミド、N−テトラデシルピロリドン
、イソステアリルアルコール、2,4−ジ−t−アミル
フェノール、ジオクチルアセテート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレート、N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−t
−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベンゼンお
よびジイソプロピルナフタレン。
:ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジ−2−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート
、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェー
ト、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリ
シクロヘキシルホスフェート、とり−2−エチルヘキシ
ルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホスフェート、2
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート
、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート、
ジエチルドデカンアミド、N−テトラデシルピロリドン
、イソステアリルアルコール、2,4−ジ−t−アミル
フェノール、ジオクチルアセテート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレート、N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−t
−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベンゼンお
よびジイソプロピルナフタレン。
【0058】異なって増感された感光性層の各々は、単
一の層から成ることができるか、あるいは2またはそれ
以上の部分的なハロゲン化銀乳剤層からなることができ
る。
一の層から成ることができるか、あるいは2またはそれ
以上の部分的なハロゲン化銀乳剤層からなることができ
る。
【0059】一般に、異なる分光感度の層の間に配置さ
れる非感光性中間層は、1つの感光性層から分光感度が
異なる他の感光性層中への現像剤酸化生成物の不都合な
拡散を防止するための化合物を含有することができる。
れる非感光性中間層は、1つの感光性層から分光感度が
異なる他の感光性層中への現像剤酸化生成物の不都合な
拡散を防止するための化合物を含有することができる。
【0060】スカベンジャーとして知られている、問題
のタイプの適当な化合物は、次の文献に記載されている
:リサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure)No.17643(1978
年12月)、章VII、17842(1979年2月)
および18716(1979年11月)、p.650お
よび欧州特許出願(EP−A)0 069 070
号、0 098 072号、0 124 87
7号、0 125 522号。
のタイプの適当な化合物は、次の文献に記載されている
:リサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure)No.17643(1978
年12月)、章VII、17842(1979年2月)
および18716(1979年11月)、p.650お
よび欧州特許出願(EP−A)0 069 070
号、0 098 072号、0 124 87
7号、0 125 522号。
【0061】写真材料は、また、紫外線吸収剤、ホワイ
トナー、スペーサー、フィルター色素、ホルマリンスカ
ベンジャー、光安定剤、酸化防止剤、Dmin色素、色
素、カプラーおよび白色の安定化のための添加剤、カラ
ーカブリ減少剤、可塑剤(ラテックス)、殺生物剤およ
び他の添加剤含有することができる。
トナー、スペーサー、フィルター色素、ホルマリンスカ
ベンジャー、光安定剤、酸化防止剤、Dmin色素、色
素、カプラーおよび白色の安定化のための添加剤、カラ
ーカブリ減少剤、可塑剤(ラテックス)、殺生物剤およ
び他の添加剤含有することができる。
【0062】紫外線吸収化合物は、一方において、紫外
線に富んだ日光の影響下に退行に対して画像色素を保護
し、そして、他方において、フィルター色素として、露
光時の日光の紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの
色再現を改良する。異なる構造の化合物は、通常、2つ
の機能で使用する。例は次のとおりである:アリール置
換ベンゾトリアゾール[米国特許(US−A)3,53
3,794号]、4−チアゾリドン化合物[米国特許(
US−A)3,314,794号および米国特許(US
−A)3,352,681号]、ベンゾフェノン化合物
[日本国特許出願(JP−A)2784/71号]、桂
皮酸エステル化合物[米国特許(US−A)3,705
,805号および米国特許(US−A)3,707,3
75号]、ブタジエン化合物[米国特許(US−A)4
,045,229号]またはベンゾキサゾール化合物[
米国特許(US−A)3,700,455号]。
線に富んだ日光の影響下に退行に対して画像色素を保護
し、そして、他方において、フィルター色素として、露
光時の日光の紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの
色再現を改良する。異なる構造の化合物は、通常、2つ
の機能で使用する。例は次のとおりである:アリール置
換ベンゾトリアゾール[米国特許(US−A)3,53
3,794号]、4−チアゾリドン化合物[米国特許(
US−A)3,314,794号および米国特許(US
−A)3,352,681号]、ベンゾフェノン化合物
[日本国特許出願(JP−A)2784/71号]、桂
皮酸エステル化合物[米国特許(US−A)3,705
,805号および米国特許(US−A)3,707,3
75号]、ブタジエン化合物[米国特許(US−A)4
,045,229号]またはベンゾキサゾール化合物[
米国特許(US−A)3,700,455号]。
【0063】とくに適当な紫外線吸収化合物は、400
nmまでの光を吸収し、そして400nm以上の波長に
おけるそれらの光吸収性は急激に低下すべきである。
nmまでの光を吸収し、そして400nm以上の波長に
おけるそれらの光吸収性は急激に低下すべきである。
【0064】とくに適当な化合物の例は、次のとおりで
ある:
ある:
【0065】
【化4】
【0066】
【化5】
【0067】可視光のために適当なフィルター色素は、
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を
包含する。これらの色素のうちで、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素をとくに
有利に使用することができる。
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を
包含する。これらの色素のうちで、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素をとくに
有利に使用することができる。
【0068】適当なホワイトナー(whitener)
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー(Rese
ach Disclosure)No.17643(
1978年12月)のV章、米国特許(US−A)2,
632,701号および米国特許(US−A)3,26
9,840号および英国特許出願(GB−A)852,
075号および英国特許出願(GB−A)1,319,
763号に記載されている。
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー(Rese
ach Disclosure)No.17643(
1978年12月)のV章、米国特許(US−A)2,
632,701号および米国特許(US−A)3,26
9,840号および英国特許出願(GB−A)852,
075号および英国特許出願(GB−A)1,319,
763号に記載されている。
【0069】ある種の結合剤層、とくに支持体最も遠い
層であるが、場合によって同様に中間層は、とくにそれ
らが製造の間支持体から最も遠い層である場合、無機ま
たは有機の写真的に不活性の粒子を、例えば、艶消し剤
またはスペーサーとして、含有することができる[ドイ
ツ国特許出願(DE−A)3 331 542号、
ドイツ国特許出願(DE−A)3 424 893
号、リサーチ・ディスクロージャー(Reseach
Disclosure)No.17643(1978
年12月)のXVI章]。
層であるが、場合によって同様に中間層は、とくにそれ
らが製造の間支持体から最も遠い層である場合、無機ま
たは有機の写真的に不活性の粒子を、例えば、艶消し剤
またはスペーサーとして、含有することができる[ドイ
ツ国特許出願(DE−A)3 331 542号、
ドイツ国特許出願(DE−A)3 424 893
号、リサーチ・ディスクロージャー(Reseach
Disclosure)No.17643(1978
年12月)のXVI章]。
【0070】スペーサーの平均の粒子直径はとくに0.
2〜10μmの範囲である。スペーサーは水中に不溶性
であり、そしてアルカリ中に不溶性または可溶性である
ことができ、アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、ア
ルカリ性現像剤浴中の写真材料から除去される。適当な
ポリマーの例は、ポリメチルメタクリレート、アクリル
酸およびメチルメタクリレートのコポリマーおよびまた
ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタ
レートである。
2〜10μmの範囲である。スペーサーは水中に不溶性
であり、そしてアルカリ中に不溶性または可溶性である
ことができ、アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、ア
ルカリ性現像剤浴中の写真材料から除去される。適当な
ポリマーの例は、ポリメチルメタクリレート、アクリル
酸およびメチルメタクリレートのコポリマーおよびまた
ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタ
レートである。
【0071】色素、カプラーおよび白色の安定性を改良
しかつカラーカブリの減少するための添加剤[リサーチ
・ディスクロージャー(Research Disc
losure)No.17643(1978年12月)
章VII]は、化合物の次のクラスに属すことができる
:ハイドロキノン、6−ヒドロキシクロマン、5−ヒド
ロキシクマロン、スピロクマロン、スピロインダン、p
−アルコキシフェノール、立体障害フェノール、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン、アミノフェノー
ル、立体障害アミン、エステル化またはエーテル化され
たフェノール性ヒドロキシル基を含有する誘導体、金属
錯塩。
しかつカラーカブリの減少するための添加剤[リサーチ
・ディスクロージャー(Research Disc
losure)No.17643(1978年12月)
章VII]は、化合物の次のクラスに属すことができる
:ハイドロキノン、6−ヒドロキシクロマン、5−ヒド
ロキシクマロン、スピロクマロン、スピロインダン、p
−アルコキシフェノール、立体障害フェノール、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン、アミノフェノー
ル、立体障害アミン、エステル化またはエーテル化され
たフェノール性ヒドロキシル基を含有する誘導体、金属
錯塩。
【0072】立体障害アミンの部分的構造およびまた立
体障害フェノールの部分的構造の両者を1つのかつ同一
分子中にを含有する化合物[米国特許(US−A)4,
268,593号]は、熱、湿気および光の発生の結果
、イエロー色素の画像の障害[劣化(deterior
ationまたはdegradation)]を防止す
るためにとくに有効である。スピロインダン類[日本国
特許出願(JP−A)159 644/81号]およ
びハイドロキノンジエーテルまたはモノエーテルにより
置換されたクマロン類[日本国特許出願(JP−A)8
9 835/80号]は、マゼンタ−赤色素画像の障
害(劣化)、とくに光の作用の結果の障害の防止に特に
有効である。
体障害フェノールの部分的構造の両者を1つのかつ同一
分子中にを含有する化合物[米国特許(US−A)4,
268,593号]は、熱、湿気および光の発生の結果
、イエロー色素の画像の障害[劣化(deterior
ationまたはdegradation)]を防止す
るためにとくに有効である。スピロインダン類[日本国
特許出願(JP−A)159 644/81号]およ
びハイドロキノンジエーテルまたはモノエーテルにより
置換されたクマロン類[日本国特許出願(JP−A)8
9 835/80号]は、マゼンタ−赤色素画像の障
害(劣化)、とくに光の作用の結果の障害の防止に特に
有効である。
【0073】写真材料の層は、通常の硬膜剤で硬膜する
ことができる。適当な硬膜剤は、例えば、次のとおりで
ある:ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドおよび同
様なアルデヒド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオ
ンおよび同様なケトン化合物、ビス−(2−クロロエチ
ル尿素)、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3
,5−トリアジンおよび活性ハロゲンを含有する他の化
合物[米国特許(US−A)3,288,775号、米
国特許(US−A)2,732,303号、英国特許出
願(GB−A)974,723号および英国特許出願(
GB−A)1,167,207号]、ジビニルスルホン
化合物、5−アセチル−1,3−ジアクリロイルヘキサ
ヒドロ−1,3,5−トリアジンおよび反応性オレフィ
ン結合を含有する他の化合物[米国特許(US−A)3
,635,718号、米国特許(US−A)3,232
,763号および英国特許出願(GB−A)994,8
69号];N−ヒドロキシメチルフタルイミドおよび他
のN−メチロール化合物[米国特許(US−A)2,7
32,316号および米国特許(US−A)2,586
,168号];イソシアネート[米国特許(US−A)
3,103,437号];アジリジン化合物[米国特許
(US−A)3,017,280号および米国特許(U
S−A)2,983,611号];および酸誘導体[米
国特許(US−A)2,725,294号および米国特
許(US−A)2,725,295号];カーボジイミ
ドタイプの化合物[米国特許(US−A)2,725,
294号];カルバモイルピリジニウム塩類[ドイツ国
特許出願(DE−A)22 25 230号および
ドイツ国特許出願(DE−A)24 39 551
号];カルバモイルオキシプリジニウム化合物[ドイツ
国特許出願(DE−A)24 39 814号];
リン−ハロゲン結合を含有する化合物[日本国特許出願
(JP−A)113 929/83号;N−カルボニ
ルオキシイミド化合物[日本国特許出願(JP−A)4
3353/81号];N−スルホニルオキシイミド化合
物[米国特許(US−A)4,111,926号]、ジ
ヒドロキノリン化合物[米国特許(US−A)4,01
3,468号、2−スルホニルオキシピリジニウム塩類
[日本国特許出願(JP−A)110 762/81
号]、ホルムアミジニウム塩類[欧州特許出願(EP−
A)0 162 308号]、2またはそれ以上の
N−アシルオキシイミノ基を含有する化合物[米国特許
(US−A)4,052,373号]、エポキシ化合物
[米国特許(US−A)3,091,537号]、イソ
キゾールタイプの化合物[米国特許(US−A)3,3
21,313号および米国特許(US−A)3,543
,292号];ハロカルボキシアルデヒド、例えば、ム
ココール酸;ジオキサン誘導体、例えば、ジヒドロキシ
ジオキサンおよびジクロロジオキサン;および無機硬膜
剤、例えば、クロム明礬および硫酸ジルコニウム。
ことができる。適当な硬膜剤は、例えば、次のとおりで
ある:ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドおよび同
様なアルデヒド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオ
ンおよび同様なケトン化合物、ビス−(2−クロロエチ
ル尿素)、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3
,5−トリアジンおよび活性ハロゲンを含有する他の化
合物[米国特許(US−A)3,288,775号、米
国特許(US−A)2,732,303号、英国特許出
願(GB−A)974,723号および英国特許出願(
GB−A)1,167,207号]、ジビニルスルホン
化合物、5−アセチル−1,3−ジアクリロイルヘキサ
ヒドロ−1,3,5−トリアジンおよび反応性オレフィ
ン結合を含有する他の化合物[米国特許(US−A)3
,635,718号、米国特許(US−A)3,232
,763号および英国特許出願(GB−A)994,8
69号];N−ヒドロキシメチルフタルイミドおよび他
のN−メチロール化合物[米国特許(US−A)2,7
32,316号および米国特許(US−A)2,586
,168号];イソシアネート[米国特許(US−A)
3,103,437号];アジリジン化合物[米国特許
(US−A)3,017,280号および米国特許(U
S−A)2,983,611号];および酸誘導体[米
国特許(US−A)2,725,294号および米国特
許(US−A)2,725,295号];カーボジイミ
ドタイプの化合物[米国特許(US−A)2,725,
294号];カルバモイルピリジニウム塩類[ドイツ国
特許出願(DE−A)22 25 230号および
ドイツ国特許出願(DE−A)24 39 551
号];カルバモイルオキシプリジニウム化合物[ドイツ
国特許出願(DE−A)24 39 814号];
リン−ハロゲン結合を含有する化合物[日本国特許出願
(JP−A)113 929/83号;N−カルボニ
ルオキシイミド化合物[日本国特許出願(JP−A)4
3353/81号];N−スルホニルオキシイミド化合
物[米国特許(US−A)4,111,926号]、ジ
ヒドロキノリン化合物[米国特許(US−A)4,01
3,468号、2−スルホニルオキシピリジニウム塩類
[日本国特許出願(JP−A)110 762/81
号]、ホルムアミジニウム塩類[欧州特許出願(EP−
A)0 162 308号]、2またはそれ以上の
N−アシルオキシイミノ基を含有する化合物[米国特許
(US−A)4,052,373号]、エポキシ化合物
[米国特許(US−A)3,091,537号]、イソ
キゾールタイプの化合物[米国特許(US−A)3,3
21,313号および米国特許(US−A)3,543
,292号];ハロカルボキシアルデヒド、例えば、ム
ココール酸;ジオキサン誘導体、例えば、ジヒドロキシ
ジオキサンおよびジクロロジオキサン;および無機硬膜
剤、例えば、クロム明礬および硫酸ジルコニウム。
【0074】硬膜は、既知の方法において、硬膜剤を硬
膜すべき層のための流延溶液に添加することによるか、
あるいは硬膜すべき層を拡散性硬膜剤を含有する層でオ
ーバーコートすることにより実施することができる。
膜すべき層のための流延溶液に添加することによるか、
あるいは硬膜すべき層を拡散性硬膜剤を含有する層でオ
ーバーコートすることにより実施することができる。
【0075】述べたクラスのうちで、遅く作用する硬膜
剤および速く作用する硬膜剤およびとくに有利であるい
わゆるインスタント硬膜剤が存在する。インスタント硬
膜剤は、塗布直後であるが、一番遅くて24時間におい
て、そして、好ましくは、塗布後8時間に、交差反応の
結果、センシトメトリーがそれ以上変化せずかつ層の組
み合わせの膨潤が存在しないような程度に、硬膜が進行
してしまうような方法で、適当な結合剤を架橋する化合
物であると理解すべきである。膨潤とは、フィルムの水
性処理の間の湿った層の厚さと乾燥層の厚さとの間の差
を意味する[フォトグラフィック・サイエンス・エンジ
ニアリング(Photogr.Sci.Eng.)8(
1964)、275;フォトグラフィック・サイエンス
・エンジニアリング(Photogr.Sci.Eng
.)(1972)、449]。
剤および速く作用する硬膜剤およびとくに有利であるい
わゆるインスタント硬膜剤が存在する。インスタント硬
膜剤は、塗布直後であるが、一番遅くて24時間におい
て、そして、好ましくは、塗布後8時間に、交差反応の
結果、センシトメトリーがそれ以上変化せずかつ層の組
み合わせの膨潤が存在しないような程度に、硬膜が進行
してしまうような方法で、適当な結合剤を架橋する化合
物であると理解すべきである。膨潤とは、フィルムの水
性処理の間の湿った層の厚さと乾燥層の厚さとの間の差
を意味する[フォトグラフィック・サイエンス・エンジ
ニアリング(Photogr.Sci.Eng.)8(
1964)、275;フォトグラフィック・サイエンス
・エンジニアリング(Photogr.Sci.Eng
.)(1972)、449]。
【0076】ゼラチンと急速に反応するこれらの硬膜剤
は、例えば、ゼラチンの遊離カルボキシル基と反応する
ことができるカルバモイルピリジニウム塩類であり、こ
うしてこれらの基はゼラチンの遊離アミノ基と反応して
、ペプチド結合を形成しかつゼラチンを架橋する。
は、例えば、ゼラチンの遊離カルボキシル基と反応する
ことができるカルバモイルピリジニウム塩類であり、こ
うしてこれらの基はゼラチンの遊離アミノ基と反応して
、ペプチド結合を形成しかつゼラチンを架橋する。
【0077】インスタント硬膜剤の適当な例は、例えば
、次の一般式に相当する化合物である:
、次の一般式に相当する化合物である:
【0078】
【化6】
【0079】式中、R1はアルキル、アリールまたはア
ラルキルであり、R2はR1と同一の意味を有するか、
あるいはアルキレン、アリーレン、アラルキレンまたは
アルカラルキレンを表し、第2結合剤は次の式
ラルキルであり、R2はR1と同一の意味を有するか、
あるいはアルキレン、アリーレン、アラルキレンまたは
アルカラルキレンを表し、第2結合剤は次の式
【008
0】
0】
【化7】
【0081】に相当する基に結合しているか、あるいは
R1およびR2は、一緒になって、置換されていてもよ
い複素環式環を完成するために必要な原子を表し、前記
複素環式環は、例えば、ピペリジン、ピペラジンまたは
モルホリンであり、例えば、C1−C3アルキルまたは
ハロゲンで置換されることができ、R3は水素、アルキ
ル、アリール、アルコキシ、−NR4−COR5、−(
CH2)m−NR8R9、−(CH2)n−CONR1
3R14または であるか、あるいはポリマー鎖への架橋構成員または直
接結合であり、R4、R6、R7、R9、R14、R1
5、R17、R18およびR19は水素またはC1−C
4アルキルを表し、R5は水素C1−C4アルキルまた
はNR6R7を表し、R8は−COR10を表し、R1
0はNR11R12を表し、R11はC1−C4アルキ
ルまたはアリール、とくにフェニルを表し、R12は水
素、C1−C4アルキルまたはアリール、とくにフェニ
ルを表し、R13は水素、C1−C4アルキルまたはア
リール、とくにフェニルを表し、R16は水素、C1−
C4アルキル、COR18またはCONHR19を表し
、mは1〜3の数であり、nは0〜3の数であり、pは
2〜3の数であり、YはOまたはNR17を表すか、あ
るいはR13およびR14は、一緒になって、置換され
ていてもよい複素環式環を完成するために必要な原子を
表し、前記複素環式環は、例えば、ピペリジン、ピペラ
ジンまたはモルホリンであり、例えば、C1−C3アル
キルまたはハロゲンで置換されることができ、Zは、融
合ベンゼン環を有してもよい、5員または6員の芳香族
複素環式環を完成するために必要なC原子を表し、そし
てX−はアニオン性基が分子の残部に既に結合している
とき還元剤であるアニオンを表す;
R1およびR2は、一緒になって、置換されていてもよ
い複素環式環を完成するために必要な原子を表し、前記
複素環式環は、例えば、ピペリジン、ピペラジンまたは
モルホリンであり、例えば、C1−C3アルキルまたは
ハロゲンで置換されることができ、R3は水素、アルキ
ル、アリール、アルコキシ、−NR4−COR5、−(
CH2)m−NR8R9、−(CH2)n−CONR1
3R14または であるか、あるいはポリマー鎖への架橋構成員または直
接結合であり、R4、R6、R7、R9、R14、R1
5、R17、R18およびR19は水素またはC1−C
4アルキルを表し、R5は水素C1−C4アルキルまた
はNR6R7を表し、R8は−COR10を表し、R1
0はNR11R12を表し、R11はC1−C4アルキ
ルまたはアリール、とくにフェニルを表し、R12は水
素、C1−C4アルキルまたはアリール、とくにフェニ
ルを表し、R13は水素、C1−C4アルキルまたはア
リール、とくにフェニルを表し、R16は水素、C1−
C4アルキル、COR18またはCONHR19を表し
、mは1〜3の数であり、nは0〜3の数であり、pは
2〜3の数であり、YはOまたはNR17を表すか、あ
るいはR13およびR14は、一緒になって、置換され
ていてもよい複素環式環を完成するために必要な原子を
表し、前記複素環式環は、例えば、ピペリジン、ピペラ
ジンまたはモルホリンであり、例えば、C1−C3アル
キルまたはハロゲンで置換されることができ、Zは、融
合ベンゼン環を有してもよい、5員または6員の芳香族
複素環式環を完成するために必要なC原子を表し、そし
てX−はアニオン性基が分子の残部に既に結合している
とき還元剤であるアニオンを表す;
【0082】
【化8】
【0083】式中R1、R2、R3およびX−は式(a
)について定義したとおりである。
)について定義したとおりである。
【0084】層の組成物のすべての層に対して同一の硬
膜効果を有する拡散性硬膜剤が存在する。しかしながら
、また、その効果がある層に限られる、非拡散性の、低
分子量および高分子量の硬膜剤が存在する。このタイプ
の硬膜剤では、個々の層、例えば、保護層はとくに高度
に華僑することができる。これは、ハロゲン化銀層が最
小に硬膜して、銀の被覆力を増加し、そして機械的性質
を保護層を通して改良しなくてはならない場合、重要で
ある[欧州特許出願(EP−A)0114699号]。
膜効果を有する拡散性硬膜剤が存在する。しかしながら
、また、その効果がある層に限られる、非拡散性の、低
分子量および高分子量の硬膜剤が存在する。このタイプ
の硬膜剤では、個々の層、例えば、保護層はとくに高度
に華僑することができる。これは、ハロゲン化銀層が最
小に硬膜して、銀の被覆力を増加し、そして機械的性質
を保護層を通して改良しなくてはならない場合、重要で
ある[欧州特許出願(EP−A)0114699号]。
【0085】適当な漂白剤は、例えば、Fe(III)
塩類およびFe(III)錯塩類、例えば、フェリシア
ニド、ジクロメート、水溶性コバルト錯塩類である。と
くに好ましい漂白剤は、アミノポリカルボン酸の鉄(I
II)錯塩、よりとくに、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、プロピレン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノ二酢酸、N−ヒドロキ
シエチルエチレンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジ
カルボン酸、および対応するリン酸の鉄(III)錯塩
である。他の適当な漂白剤は過硫酸塩類および過酸化物
、例えば、過酸化水素である。
塩類およびFe(III)錯塩類、例えば、フェリシア
ニド、ジクロメート、水溶性コバルト錯塩類である。と
くに好ましい漂白剤は、アミノポリカルボン酸の鉄(I
II)錯塩、よりとくに、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、プロピレン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノ二酢酸、N−ヒドロキ
シエチルエチレンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジ
カルボン酸、および対応するリン酸の鉄(III)錯塩
である。他の適当な漂白剤は過硫酸塩類および過酸化物
、例えば、過酸化水素である。
【0086】漂白/定着浴または定着浴に引き続いて、
一般に、洗浄を実施し、これは向流で実施するか、ある
いは水の供給もついくつかの槽から成る。
一般に、洗浄を実施し、これは向流で実施するか、ある
いは水の供給もついくつかの槽から成る。
【0087】好適な結果は、ホルムアルデヒドほとんど
または全く含有しない仕上げ浴を引き続いて使用すると
き、得ることができる。
または全く含有しない仕上げ浴を引き続いて使用すると
き、得ることができる。
【0088】しかしながら、リンスは安定化浴で完全に
置換することができ、この安定化浴は通常向流で使用す
る。ホルムアルデヒドを添加する場合、この安定化浴は
。また、仕上げ浴の機能を実施する。
置換することができ、この安定化浴は通常向流で使用す
る。ホルムアルデヒドを添加する場合、この安定化浴は
。また、仕上げ浴の機能を実施する。
【0089】
【実施例】実施例1
両側にポリエチレンをコーティングしたペイパーの層支
持体に、次の層を示した順序で適用することによって、
カラー写真記録材料を調製した。示した量はすべて1m
2に基づく。ハロゲン化銀の塗布層について、AgNO
3の対応する量は示されている。すべての乳剤は0.5
gのブチルベンゾエート/100gのAgNO3で安定
化した。塗布の前に、すべての塗布溶液はpH5.5に
調節した。
持体に、次の層を示した順序で適用することによって、
カラー写真記録材料を調製した。示した量はすべて1m
2に基づく。ハロゲン化銀の塗布層について、AgNO
3の対応する量は示されている。すべての乳剤は0.5
gのブチルベンゾエート/100gのAgNO3で安定
化した。塗布の前に、すべての塗布溶液はpH5.5に
調節した。
【0090】層の組み合わせ1(比較)第1層(支持体
層):0.3gのゼラチン第2層(青感性層) 0.09gのAgNO3の分光的に青増感したAgCl
0.994Br0.005I0.001乳剤、平均粒子
直径0.8μm1.42gのゼラチン 0.95gのイエローカプラーBG1 1.0 gのトリクレシルホスフェート第3層(中間
層) 1.1 gのゼラチン 0.06gの2,5−ジオクチルハイドロキノン0.0
6gのジブチルフタレート 第4層(緑感性層) 0.62gのAgNO3の分光的に緑増感したAgCl
0.995Br0.005乳剤、平均粒子直径0.6μ
m1.20gのゼラチン 0.41gのマゼンタカプラーPP1 0.35gのジブチルフタレート 0.25gのトリクレシルホスフェート第5層(紫外線
吸収層) 1.3 gのゼラチン 0.56gの次の式
層):0.3gのゼラチン第2層(青感性層) 0.09gのAgNO3の分光的に青増感したAgCl
0.994Br0.005I0.001乳剤、平均粒子
直径0.8μm1.42gのゼラチン 0.95gのイエローカプラーBG1 1.0 gのトリクレシルホスフェート第3層(中間
層) 1.1 gのゼラチン 0.06gの2,5−ジオクチルハイドロキノン0.0
6gのジブチルフタレート 第4層(緑感性層) 0.62gのAgNO3の分光的に緑増感したAgCl
0.995Br0.005乳剤、平均粒子直径0.6μ
m1.20gのゼラチン 0.41gのマゼンタカプラーPP1 0.35gのジブチルフタレート 0.25gのトリクレシルホスフェート第5層(紫外線
吸収層) 1.3 gのゼラチン 0.56gの次の式
【0091】
【化9】
【0092】に相当する紫外線吸収剤
0.3 gのトリクレシルホスフェート第6層(赤感
性層) 0.054gのAgNO3の分光的に赤増感したAgC
l0.993Br0.007乳剤、平均粒子直径0.5
5μm0.85gのゼラチン 0.38gのシアンカプラーBG1 0.38gのトリクレシルホスフェート第7層(紫外線
吸収層) 0.60gのゼラチン 0.2gの紫外線吸収剤(第5層におけるような)0.
1gのトリクレシルホスフェート 第8層(硬膜層) 0.9 gのゼラチン 0.2 gの次の式
性層) 0.054gのAgNO3の分光的に赤増感したAgC
l0.993Br0.007乳剤、平均粒子直径0.5
5μm0.85gのゼラチン 0.38gのシアンカプラーBG1 0.38gのトリクレシルホスフェート第7層(紫外線
吸収層) 0.60gのゼラチン 0.2gの紫外線吸収剤(第5層におけるような)0.
1gのトリクレシルホスフェート 第8層(硬膜層) 0.9 gのゼラチン 0.2 gの次の式
【0093】
【化10】
【0094】に相当する硬膜剤
使用したカラーカプラー:
【0095】
【化11】
【0096】層の組み合わせB(比較)層の組み合わせ
1Aと同様であるが、0.10gのフェニドン/m2を
第2層に添加し、0.08gのフェニドン/m2を第4
層に添加し、そして0.07gのフェニドンを第6層に
添加した。
1Aと同様であるが、0.10gのフェニドン/m2を
第2層に添加し、0.08gのフェニドン/m2を第4
層に添加し、そして0.07gのフェニドンを第6層に
添加した。
【0097】層の組み合わせC(本発明)層の組み合わ
せAと同様であるが、0.95gのGB1および0.5
gのE6を第2層においてTCP中で一緒に乳化する;
0.41gのPP1および0.28gのE6を第4層に
おいてTCP中で一緒に乳化する;0.38gのBG1
および0.30gのE6を第6層においてTCP中で一
緒に乳化する。
せAと同様であるが、0.95gのGB1および0.5
gのE6を第2層においてTCP中で一緒に乳化する;
0.41gのPP1および0.28gのE6を第4層に
おいてTCP中で一緒に乳化する;0.38gのBG1
および0.30gのE6を第6層においてTCP中で一
緒に乳化する。
【0098】層の組み合わせD(本発明)層の組み合わ
せAと同様であるが、ただし層の組み合わせBにおいて
述べた量のフェニドンをさらに第2層、第6層および第
6層に添加する。
せAと同様であるが、ただし層の組み合わせBにおいて
述べた量のフェニドンをさらに第2層、第6層および第
6層に添加する。
【0099】層の組み合わせE(本発明)層の組み合わ
せCと同様であるが、ただしE6を同一量のE2で置換
する;E2はTCP中でカラーカプラーと別々に乳化し
た。
せCと同様であるが、ただしE6を同一量のE2で置換
する;E2はTCP中でカラーカプラーと別々に乳化し
た。
【0100】層の組み合わせF(本発明)層の組み合わ
せEと同様であるが、ただし層の組み合わせBに関して
述べた量のフェニドンをさらに第2層、第6層および第
6層に添加する。
せEと同様であるが、ただし層の組み合わせBに関して
述べた量のフェニドンをさらに第2層、第6層および第
6層に添加する。
【0101】こうして調製した層の組み合わせA〜Fを
センシトメーター中でグレイステップウェッジの背後で
1/100秒間露光し、そして次の浴中で処理した:補
力浴I 現像剤−補力溶液 ポリグリコール
22
mlジエチルヘキシルアミン(85重量%)
6 ml発色現像
剤CD3
10 g亜流酸
カリウム
0.33g1−ヒ
ドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸
0.14g炭酸水素カリウム
5 g炭酸カリウム
22 g水酸化カリウム
8 gドデシルベンゼンス
ルホネート
0.02g過酸化水素(35重量%)
10
ml水で1000mlとする;pH10.6
発色現像剤は溶液それ自体中の過酸化水素とゆっくり反
応するので溶液は使用直前に新しく調製した。
センシトメーター中でグレイステップウェッジの背後で
1/100秒間露光し、そして次の浴中で処理した:補
力浴I 現像剤−補力溶液 ポリグリコール
22
mlジエチルヘキシルアミン(85重量%)
6 ml発色現像
剤CD3
10 g亜流酸
カリウム
0.33g1−ヒ
ドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸
0.14g炭酸水素カリウム
5 g炭酸カリウム
22 g水酸化カリウム
8 gドデシルベンゼンス
ルホネート
0.02g過酸化水素(35重量%)
10
ml水で1000mlとする;pH10.6
発色現像剤は溶液それ自体中の過酸化水素とゆっくり反
応するので溶液は使用直前に新しく調製した。
【0102】補力浴II
水性過酸化水素(0.5重量%)をKOHでpH10.
6に調節し、次いで0.5gのフェニドンを1000m
lに添加した。
6に調節し、次いで0.5gのフェニドンを1000m
lに添加した。
【0103】補力浴III
補力浴IIと同様であるが、フェニドンを含有しない。
【0104】
定着溶液
チオ硫酸アンモニウム
50 g亜硫酸
ナトリウム
5 g亜硫酸
水素ナトリウム
2 g水で100
0mlにする;pH6.0 試料A〜Fの処理: 補力浴: 35℃
20秒定着浴:
23℃ 20秒リンス:
23℃ 6
0秒現像される銀の量はすべての試料およびすべての処
理段階において非常に少なかったので、漂白の段階を省
略した。
50 g亜硫酸
ナトリウム
5 g亜硫酸
水素ナトリウム
2 g水で100
0mlにする;pH6.0 試料A〜Fの処理: 補力浴: 35℃
20秒定着浴:
23℃ 20秒リンス:
23℃ 6
0秒現像される銀の量はすべての試料およびすべての処
理段階において非常に少なかったので、漂白の段階を省
略した。
【0105】こうして処理された色濃度曲線を青、緑お
よび赤のフィルターの背後で測定した;センシトメトリ
ーのデータを表1に示す。
よび赤のフィルターの背後で測定した;センシトメトリ
ーのデータを表1に示す。
【0106】この表から理解できるように、本発明によ
る層の組み合わせDおよびFを使用して、フェニドン不
含、発色現像剤不含の、環境に都合のよい補力浴III
のみは有用なセンシトメトリーのデータを与える(すな
わち、比較浴Iの場合におけるように);対照的に、本
発明による(フェニドン不含の)層の組み合わせCおよ
びEを使用して、フェニドン含有、発色現像剤不含の、
環境に都合のよい補力浴IIIは有用なセンシトメトリ
ーのデータをなお与える。
る層の組み合わせDおよびFを使用して、フェニドン不
含、発色現像剤不含の、環境に都合のよい補力浴III
のみは有用なセンシトメトリーのデータを与える(すな
わち、比較浴Iの場合におけるように);対照的に、本
発明による(フェニドン不含の)層の組み合わせCおよ
びEを使用して、フェニドン含有、発色現像剤不含の、
環境に都合のよい補力浴IIIは有用なセンシトメトリ
ーのデータをなお与える。
【0107】
【表1】
【0108】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。
である。
【0109】1、少なくとも1種のイエローカプラーを
含有する少なくとも1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、
少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少なくと
も1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも1
種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、および典型的な中間層および保護
層からなるカラー写真記録材料であって、すべての感光
性層のハロゲン化銀の塗布層は、AgNO3として表し
て、0.3g/m2以下の量であり、そしてカラーカプ
ラーを含有する層は少なくとも1種のp−フェニレンジ
アミン化合物を含有し、前記化合物は少なくとも1つの
第一アミノ基および少なくとも1つのバラスト基を含有
し、そして疎水性油の滴の中に溶解していることを特徴
とする、カラー写真記録材料。
含有する少なくとも1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、
少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少なくと
も1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも1
種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、および典型的な中間層および保護
層からなるカラー写真記録材料であって、すべての感光
性層のハロゲン化銀の塗布層は、AgNO3として表し
て、0.3g/m2以下の量であり、そしてカラーカプ
ラーを含有する層は少なくとも1種のp−フェニレンジ
アミン化合物を含有し、前記化合物は少なくとも1つの
第一アミノ基および少なくとも1つのバラスト基を含有
し、そして疎水性油の滴の中に溶解していることを特徴
とする、カラー写真記録材料。
【0110】2、0.05〜3モル%の塩化臭化銀乳剤
少なくとも1つの感光性層における乳剤として使用する
ことを特徴とする、上記第1項記載のカラー写真記録材
料。
少なくとも1つの感光性層における乳剤として使用する
ことを特徴とする、上記第1項記載のカラー写真記録材
料。
【0111】3、臭化銀の少なくとも50%はハロゲン
化銀結晶の表面に存在する、上記第2項記載のカラー写
真記録材料。
化銀結晶の表面に存在する、上記第2項記載のカラー写
真記録材料。
【0112】4、臭化銀の含量は0.2〜2モル%であ
り、そしてハロゲン化銀乳剤はヨウ化物を含有しないこ
とを特徴とする、上記第2項記載のカラー写真記録材料
。
り、そしてハロゲン化銀乳剤はヨウ化物を含有しないこ
とを特徴とする、上記第2項記載のカラー写真記録材料
。
【0113】5、すべての感光性層の乳剤は0.05〜
0.3モル%の臭化銀を含有するAgClBrであるこ
とを特徴とする、上記第1項記載のカラー写真記録材料
。
0.3モル%の臭化銀を含有するAgClBrであるこ
とを特徴とする、上記第1項記載のカラー写真記録材料
。
【0114】6、個々の感光性層の塩化臭化銀の臭化物
の含量は異なることを特徴とする、上記第4項記載のカ
ラー写真記録材料。
の含量は異なることを特徴とする、上記第4項記載のカ
ラー写真記録材料。
【0115】7、ハロゲン化銀の塗布層は、AgNO3
として表して、0.05〜0.2g/m2以下の量であ
ることを特徴とする、上記第1項記載のカラー写真記録
材料。
として表して、0.05〜0.2g/m2以下の量であ
ることを特徴とする、上記第1項記載のカラー写真記録
材料。
【0116】8、上記第1項記載の露光した材料をH2
O2を使用して補力処理することを特徴とする、カラー
写真の現像方法。
O2を使用して補力処理することを特徴とする、カラー
写真の現像方法。
【0117】9、漂白工程の不存在下に、上記第7項記
載の補力処理、定着、リンスおよび乾燥により、上記第
1項記載のカラー写真記録材料から色画像を生成する方
法。
載の補力処理、定着、リンスおよび乾燥により、上記第
1項記載のカラー写真記録材料から色画像を生成する方
法。
Claims (2)
- 【請求項1】 少なくとも1種のイエローカプラーを
含有する少なくとも1つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、
少なくとも1種のマゼンタカプラーを含有する少なくと
も1つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも1
種のシアンカプラーを含有する少なくとも1つの赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、および典型的な中間層および保護
層からなるカラー写真記録材料であって、すべての感光
性層のハロゲン化銀の塗布層は、AgNO3として表し
て、0.3g/m2以下の量であり、そしてカラーカプ
ラーを含有する層は少なくとも1種のp−フェニレンジ
アミン化合物を含有し、前記化合物は少なくとも1つの
第一アミノ基および少なくとも1つのバラスト基を含有
し、そして疎水性油の滴の中に溶解していることを特徴
とする、カラー写真記録材料。 - 【請求項2】 漂白工程を使用しないで、補力処理、
定着、リンスおよび乾燥により、請求項1のカラー写真
記録材料から色画像を生成する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4020058.2 | 1990-06-23 | ||
| DE4020058A DE4020058A1 (de) | 1990-06-23 | 1990-06-23 | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04233535A true JPH04233535A (ja) | 1992-08-21 |
Family
ID=6408948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3171843A Pending JPH04233535A (ja) | 1990-06-23 | 1991-06-18 | カラー写真記録材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5215875A (ja) |
| EP (1) | EP0464409B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04233535A (ja) |
| DE (2) | DE4020058A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5391443A (en) * | 1991-07-19 | 1995-02-21 | Eastman Kodak Company | Process for the extraction of spectral image records from dye image forming photographic elements |
| GB9116930D0 (en) * | 1991-08-06 | 1991-09-18 | Kodak Ltd | Photosensitive photographic silver halide colour materials |
| US5223581A (en) * | 1992-02-19 | 1993-06-29 | Eastman Kodak Company | Polymers for the release of photographically useful groups |
| DE4211460A1 (de) * | 1992-04-06 | 1993-10-07 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren zur Herstellung eines fotografischen Bildes |
| US5411840A (en) * | 1992-12-21 | 1995-05-02 | Eastman Kodak Company | Low volume processing for establishing boundary conditions to control developer diffusion in color photographic elements |
| GB9315366D0 (en) * | 1993-07-24 | 1993-09-08 | Kodak Ltd | Method of photographic processing |
| GB9321656D0 (en) * | 1993-10-20 | 1993-12-08 | Kodak Ltd | Photographic developer/amplifier compositions |
| GB9321648D0 (en) * | 1993-10-20 | 1993-12-08 | Kodak Ltd | Photographic developer/amplifier compositions |
| DE69700897D1 (de) * | 1996-06-17 | 2000-01-13 | Konishiroku Photo Ind | Bildererzeugungsverfahren |
| US5916739A (en) * | 1996-11-22 | 1999-06-29 | Konica Corporation | Silver halide light sensitive photographic material and image forming method by use thereof |
| GB9626331D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Kodak Ltd | Photographic recording materials and their use in redox amplification |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1931057C2 (de) * | 1969-06-19 | 1982-05-13 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung farbphotographischer Bilder |
| DE2961488D1 (en) * | 1978-01-27 | 1982-01-28 | Agfa Gevaert Nv | Photographic material suited for the production of multicolour images by means of diffusion transfer of complexed silver halide |
| JPS5723938A (en) * | 1980-07-19 | 1982-02-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Formation of dye image |
| JPS5818629A (ja) * | 1981-07-28 | 1983-02-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
| GB2117914B (en) * | 1982-01-27 | 1985-07-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color intensified image forming process |
| JPS58200233A (ja) * | 1982-05-18 | 1983-11-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP0273430B1 (en) * | 1986-12-26 | 1993-03-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic materials and method producing thereof |
| JPS6444938A (en) * | 1987-08-13 | 1989-02-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method for forming amplification of color image |
| JPH0814682B2 (ja) * | 1988-01-18 | 1996-02-14 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀感光材料 |
| JPH087416B2 (ja) * | 1988-10-03 | 1996-01-29 | 富士写真フイルム株式会社 | カラー画像形成方法 |
-
1990
- 1990-06-23 DE DE4020058A patent/DE4020058A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-06-07 US US07/712,258 patent/US5215875A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-11 EP EP91109572A patent/EP0464409B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-11 DE DE59107271T patent/DE59107271D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-18 JP JP3171843A patent/JPH04233535A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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