JPH0218700B2 - - Google Patents
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- JPH0218700B2 JPH0218700B2 JP58167525A JP16752583A JPH0218700B2 JP H0218700 B2 JPH0218700 B2 JP H0218700B2 JP 58167525 A JP58167525 A JP 58167525A JP 16752583 A JP16752583 A JP 16752583A JP H0218700 B2 JPH0218700 B2 JP H0218700B2
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Description
本発明はポリアミド樹脂組成物に関し、更に詳
しくは、ポリアミドの機械的強靭性、耐久性が優
れている点を保持したまま、吸湿性、寸法安定
性、成形安定性を改良し、かつ流動性のバランス
を改良した成形性良好なポリアミド樹脂組成物に
係るものである。 ポリアミドの吸湿性を改良する目的でポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体を溶
融混合することが提案（特公昭40−7380号）され
ているが、これらはポリアミドとの相溶性が悪
く、成形品が層状剥離状態を示し機械的強度が著
しく低下して良好な成形材料とはならないことが
知られている。 オレフイン系重合体とポリアミドを混合するに
際し、該オレフイン系重合体として酸、エステ
ル、アミド、酸無水物、エポキシド基の少なくと
も１つを導入した変性オレフイン系重合体を使用
することにより分散性良好な重合体組成物の製造
方法が提案（特公昭45−30954）されているがこ
の変性ポリオレフインはポリオレフイン例えばポ
リプロピレンに無水マレイン酸を反応させたもの
とか、またはポリプロピレンにメタアクリル酸と
スチレンを７：３の割合でグラフト共重合したと
述べられており、かつポリプロピレンに対して無
水マレイン酸が0.05〜0.1重量％又はメタアクリ
ル酸−スチレンのグラフト率３重量％と低い範囲
である。この改質の目的はポリプロピレンとポリ
アミドまたはポリエチレンテレフタレートとのブ
レンド品の紡糸の際の雨ふり、糸ゆれ性改良およ
び延伸の際のゲバ発生、糸切れ改良が主でありか
つ変性ポリオレフインとポリアミドまたはポリエ
チレンテレフタレートとの重合体組成物の製造方
法に関する発明である。 一方、ポリアミド樹脂の吸湿性を低下させ、寸
法精度を改良するための提案として、ポリアミド
樹脂にガラス繊維と10〜40重量％の熱可塑性樹脂
を含有せしめたポリアミド樹脂組成物が提案され
ている（特公昭48−13944）。この場合熱可塑性樹
脂は吸湿性の低下に寄与させることを目的として
添加され、ガラス繊維はこの熱可塑性樹脂とポリ
アミド樹脂との界面での剥離現象を防止するため
に添加されているものである。この樹脂組成物は
吸湿性を低下させ寸法精度を改良するという目的
は達成するものの、ガラス繊維によつて押出機の
スクリユーや金型等の成形装置の各部位が摩耗
し、また、成形品となつた後には、イオンプレー
テイング、スパツタリング、塗装等の二次加工が
困難になり、流動性も余り良くないといつた問題
がある。 また、特開昭56−62844にはスチレン系化合物
とα，β不飽和カルボン酸からなる共重合体又は
スチレン系化合物とα，β不飽和カルボン酸およ
びα，β不飽和カルボン酸エステルからなる共重
合体20〜80重量％（樹脂成分基準）とポリアミド
樹脂80〜20重量％（樹脂成分基準）よりなる樹脂
組成物に対してガラス繊維を５〜60重量％（全組
成物基準）添加してなる樹脂組成物が開示されて
いる。しかしながら、この樹脂組成物とてもガラ
ス繊維による成形装置の摩耗という問題があり、
また、金型内での流動性も余り良くはなく、成形
条件もある程度限定されたものとならざるを得な
かつた。 ガラス繊維を添加しないでも、ポリアミド自体
の有する機械的強靭性、耐久性を備え、更に吸湿
性、寸法安定性、成形安定性が改良され、なおか
つバランスのとれた良好な流動性を有し、成形性
に優れたポリアミド樹脂組成物の出現が望まれて
いた。 本発明者らは上記の問題を解決するために鋭意
検討した結果、スチレン系化合物とα，β不飽和
カルボン酸からなる特定の共重合体とポリアミド
樹脂を特定組成範囲で配合することにより、ポリ
アミドが海の状態で、スチレン系化合物とα，β
不飽和カルボン酸からなる共重合体が安定的にミ
クロ分散した構造を有し、ポリアミドの機械的強
靭性を保持しつつ吸湿性の低下した寸法安定性の
よいポリアミド樹脂組成物が得られること、そし
てこの組成物が成形安定性の優れたものであるこ
とを発見した。更には、前記性能の改良効果がス
チレン系化合物とα，β不飽和カルボン酸からな
る共重合体、ポリアミドの各々の重量平均分子量
と両者の量比のある特定条件において著しいもの
であるとの知見を得た。 しかして、本発明はスチレン系化合物とα，β
不飽和カルボン酸からなる共重合体30〜55重量％
とポリアミド樹脂70〜45重量％からなり、スチレ
ン系化合物とα，β不飽和カルボン酸からなる共
重合体とポリアミドの重量平均分子量の比が1.1
〜12.5であることを特徴するポリアミド樹脂組成
物である。 スチレン系化合物とα，β不飽和カルボン酸か
らなる共重合体はスチレン系単量体とα，β不飽
和カルボン酸を共重合させることにより得ること
ができる。 スチレン系単量体としてはスチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどが単独又は
混合して使用でき、α，β不飽和カルボン酸とし
てはメタアクリル酸、アクリル酸などが用いられ
る。 本発明に用いる好適なポリアミドとしては、ポ
リカプロラクタム（ナイロン−６）、ポリヘキサ
メチレンアジパミド）（ナイロン−６，６）が挙
げられる。 ポリアミドが海の状態で、スチレン系化合物と
α，β不飽和カルボン酸からなる共重合体が島の
状態でミクロ分散した構造にすることにより、ナ
イロンの特長である優れた耐久性例えば耐油性、
滑り性が保持でき、また、優れた機械的強靭性が
保持できる。 樹脂組成物において、ポリアミドを海の状態に
するにはポリアミド45〜70重量％とスチレン系化
合物−α，β不飽和カルボン酸共重合体55〜30重
量％の範囲の配合とする必要がある。この配合割
合とすることにより、吸湿性低下による寸法安定
性、成形安定性も同時に改良することができる。
ポリアミドが45〜60重量％の領域では上記改良効
果が大きい。また、60重量％を越える領域では殊
に耐衝撃強度の要求される用途、例えば大型の成
形品の製造に好適である。 ポリアミドの海の中にスチレン系化合物とα，
β不飽和カルボン酸からなる共重合体をミクロ分
散させるには、スチレン系化合物85〜95重量％、
α，β不飽和カルボン酸15〜５重量％からなる組
成比で可能であるが、好ましくはスチレン系化合
物88〜93重量％、α，β不飽和カルボン酸12〜７
重量％がよい。スチレン系化合物とα，β不飽和
カルボン酸からなる共重合体中のα，β不飽和カ
ルボン酸の割合が５重量％未満であればポリアミ
ドとの相溶性が悪くなり成形材料として成形品剥
離などの現象がみられる。一般的にいつて本発明
の組成物における共重合体の分散は約3μ以下の
共重合体粒子がポリアミドの海の中に分散した安
定した均一な状態にある。また、α，β不飽和カ
ルボン酸の割合が15重量％を越える場合は共重合
体を製造する際ゲル状物質が生成するため高分子
量化が難しい欠点をもつている。 スチレン系化合物−α，β不飽和カルボン酸共
重合体のゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイ
ーによる分子量測定によるスチレン系化合物ポリ
マー換算分子量で重量平均分子量100000〜
500000、好ましくは150000〜400000の範囲が望ま
しい。またポリアミドは種類としてはポリカプロ
ラクタムとポリヘキサメチレンアジパミドで重量
平均分子量として40000〜90000好ましくは45000
〜80000の範囲が望ましい。すなわちスチレン系
化合物−α，β不飽和カルボン酸共重合体とポリ
アミドの重量平均分子量の比として1.1〜12.5、
好ましくは1.9〜8.9の範囲であれば射出成形品の
物性が良くなる。スチレン系化合物−α，β不飽
和カルボン酸共重合体とポリアミドの重量平均分
子量の比が1.0以下の場合は引張強さが低下し、
また比が12.6以上になると流動性が極端に低下し
成形上好ましくない。 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を説明す
る。 なお、以下の実施例及び比較例においては、混
合物を射出成形にて試験片を作成し、引張強さ
（ASTM−D638）、アイゾツト衝撃強さ（ASTM
−D256）、加熱変形温度（ASTM−D648）、メル
トフローインデツクス（230℃、3.8Kg荷重、ISO
−R1133）、吸水率（ASTM−D570）、成形収縮
率（第３図参照但し、Ａ＝150mm、Ｂ＝150mm、厚
み３mm、片ビンゲートの条件である。）を測定し
た。 また、成形品の剥離状態は試験片破断面に接着
テープを付着させ、後にとりはずすという方法で
剥離試験を行つた後の状態を肉眼にて観察した。 実施例１、比較例１ ポリカプロラクタム（2300、旭化成工業(株)）50
重量部と重量平均分子量210000のスチレン−メタ
アクリル酸共重合体（メタアクリル酸含有量８重
量％）50重量部（実施例１）またはスチレン−ア
クリロニトリル共重合体（アクリロニトリル含有
量30重量％）50重量部（比較例１）ペレツト状態
にて混合し、250℃で40mmφ単軸押出機にて溶融
混練した。この各々の混合物について電子顕微鏡
により観察した。 第１図に本発明のスチレン−メタアクリル酸共
重合体とポリカプロラクタムの混合物の電子顕微
鏡写真を、第２図にスチレン−アクリロニトリル
共重合体とポリカプロラクタムの混合物の電子顕
微鏡写真を示す。ミクロ分散は第１図0.5〜3μ、
第２図20μであり、また海−島の関係はナイロン
が海の状態でスチレン−メタアクリル酸共重合体
が島の状態であり、成形品外観及び剥離も無く極
めて良好であり、かつ機械的物性バランス的にも
良く成形材料としては好ましい。吸水率も0.86％
と低下しかつ成形収縮率もＡ側0.78、Ｂ側0.72％
と低減していた。スチレン−アクリルニトリル共
重合体とポリアミドからなる樹脂組成物の場合は
成形品外観にフローマークが出、かつ剥離が目立
ち成形材料としては使用不可であつた。 実施例 ２ 実施例１におけるスチレン−メタアクリル酸共
重合体の重量平均分子量210000の代りに350000の
スチレン−メタアクリル酸共重合体を用いて実施
例１と同様に溶融混練した。その物性試験の結果
を表−１に示した。 実施例 ３ 実施例１におけるポリカプロラクタムの代りに
ポリヘキサメチレンアジパミド（レオナ
1200S、旭化成工業(株)）を用いて、溶融混練温度
を280℃にする以外は実施例１と同様に実施した。
その物性試験の結果を表−１に示した。 実施例 ４ 実施例２におけるSMAA／Ｎ−６ ブレンド
比（重量％）50／50を30／70に代え、その他は実
施例２と同様に溶融混練した。その物性試験の結
果を表−１に示した。 比較例 ２ 実施例１のスチレン−メタアクリル酸共重合体
のメタアクリル酸含有量８重量％の代りにメタア
クリル酸含有量２重量％を用いて同様の溶融混練
を行つた。得た混合物の電子顕微鏡写真から16μ
程度の粗大な粒子分散状態であることがわかつ
た。更に射出成形した成形品は外観がフローマー
クが激しくかつ著しい剥離がみられ成形材料とし
ては使用不可であつた。 比較例 ３ 実施例１のスチレン−メタアクリル酸共重合体
のメタアクリル酸含有量８重量％で重量平均分子
量の210000の代りにメタアクリル酸含有量19重量
％にし、かつ重量平均分子量300000を用いて同様
に溶融混練を行つた。得た混合物の電子顕微鏡写
真からは8μ程度の粗大な粒子分散状態が観察さ
れた、またメルトフローインデツクスが極端に下
がり、かつ成形外観のフローマークが目立ち、成
形品の剥離も若干観察された。 比較例 ４ 実施例１のスチレン−メタアクリル酸共重合体
の重量平均分子量210000の代りに10000を用いた。
すなわちこれらの比0.5の両者を溶融混練した。
得た混合物は電子顕微鏡写真からは0.9〜2.1μの
粒子が分散しているのが観察された。成形品のフ
リーマーク及び剥離はみられないが、機械的物
性、特に引張強さが極端に低く、成形材料として
使用に適さない。 比較例 ５ 実施例１のスチレン−メタアクリル酸共重合体
とポリカプロラクタムの混合重量比50：50の代り
に90：10にして溶融混練した。得た混合物の電子
顕微鏡写真からはスチレン−メタアクリル酸共重
合体が海の状態になつているのが観察された。ま
た機械的特性、特に引張強さが極端に低く成形材
料として使用に適さない。 比較例 ６ 実施例１のスチレン−メタアクリル酸共重合体
とポリカプロラクタムの混合重量比50：50の代り
に10：90にして溶融混練した。得られた混合物の
物性試験では加熱変形温度が低く、かつ吸水率が
1.9％低減出来ずポリアミドの改質の目標は達成
出来なかつた。 比較例 ７ 綬施例１のスチレン−メタアクリル酸共重合体
の重量平均分子量210000の代りに500000、ポリア
ミドの重量平均分子量50000の代りに33000を用い
た。すなわちこれらの比が15.1の両者を溶融混練
した。得られた混合物の物性試験ではメルトフロ
ーインデツクスが極端に低下し、成形品外観にフ
ローマークが発生するので成形材料としては使用
に適さない。
しくは、ポリアミドの機械的強靭性、耐久性が優
れている点を保持したまま、吸湿性、寸法安定
性、成形安定性を改良し、かつ流動性のバランス
を改良した成形性良好なポリアミド樹脂組成物に
係るものである。 ポリアミドの吸湿性を改良する目的でポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体を溶
融混合することが提案（特公昭40−7380号）され
ているが、これらはポリアミドとの相溶性が悪
く、成形品が層状剥離状態を示し機械的強度が著
しく低下して良好な成形材料とはならないことが
知られている。 オレフイン系重合体とポリアミドを混合するに
際し、該オレフイン系重合体として酸、エステ
ル、アミド、酸無水物、エポキシド基の少なくと
も１つを導入した変性オレフイン系重合体を使用
することにより分散性良好な重合体組成物の製造
方法が提案（特公昭45−30954）されているがこ
の変性ポリオレフインはポリオレフイン例えばポ
リプロピレンに無水マレイン酸を反応させたもの
とか、またはポリプロピレンにメタアクリル酸と
スチレンを７：３の割合でグラフト共重合したと
述べられており、かつポリプロピレンに対して無
水マレイン酸が0.05〜0.1重量％又はメタアクリ
ル酸−スチレンのグラフト率３重量％と低い範囲
である。この改質の目的はポリプロピレンとポリ
アミドまたはポリエチレンテレフタレートとのブ
レンド品の紡糸の際の雨ふり、糸ゆれ性改良およ
び延伸の際のゲバ発生、糸切れ改良が主でありか
つ変性ポリオレフインとポリアミドまたはポリエ
チレンテレフタレートとの重合体組成物の製造方
法に関する発明である。 一方、ポリアミド樹脂の吸湿性を低下させ、寸
法精度を改良するための提案として、ポリアミド
樹脂にガラス繊維と10〜40重量％の熱可塑性樹脂
を含有せしめたポリアミド樹脂組成物が提案され
ている（特公昭48−13944）。この場合熱可塑性樹
脂は吸湿性の低下に寄与させることを目的として
添加され、ガラス繊維はこの熱可塑性樹脂とポリ
アミド樹脂との界面での剥離現象を防止するため
に添加されているものである。この樹脂組成物は
吸湿性を低下させ寸法精度を改良するという目的
は達成するものの、ガラス繊維によつて押出機の
スクリユーや金型等の成形装置の各部位が摩耗
し、また、成形品となつた後には、イオンプレー
テイング、スパツタリング、塗装等の二次加工が
困難になり、流動性も余り良くないといつた問題
がある。 また、特開昭56−62844にはスチレン系化合物
とα，β不飽和カルボン酸からなる共重合体又は
スチレン系化合物とα，β不飽和カルボン酸およ
びα，β不飽和カルボン酸エステルからなる共重
合体20〜80重量％（樹脂成分基準）とポリアミド
樹脂80〜20重量％（樹脂成分基準）よりなる樹脂
組成物に対してガラス繊維を５〜60重量％（全組
成物基準）添加してなる樹脂組成物が開示されて
いる。しかしながら、この樹脂組成物とてもガラ
ス繊維による成形装置の摩耗という問題があり、
また、金型内での流動性も余り良くはなく、成形
条件もある程度限定されたものとならざるを得な
かつた。 ガラス繊維を添加しないでも、ポリアミド自体
の有する機械的強靭性、耐久性を備え、更に吸湿
性、寸法安定性、成形安定性が改良され、なおか
つバランスのとれた良好な流動性を有し、成形性
に優れたポリアミド樹脂組成物の出現が望まれて
いた。 本発明者らは上記の問題を解決するために鋭意
検討した結果、スチレン系化合物とα，β不飽和
カルボン酸からなる特定の共重合体とポリアミド
樹脂を特定組成範囲で配合することにより、ポリ
アミドが海の状態で、スチレン系化合物とα，β
不飽和カルボン酸からなる共重合体が安定的にミ
クロ分散した構造を有し、ポリアミドの機械的強
靭性を保持しつつ吸湿性の低下した寸法安定性の
よいポリアミド樹脂組成物が得られること、そし
てこの組成物が成形安定性の優れたものであるこ
とを発見した。更には、前記性能の改良効果がス
チレン系化合物とα，β不飽和カルボン酸からな
る共重合体、ポリアミドの各々の重量平均分子量
と両者の量比のある特定条件において著しいもの
であるとの知見を得た。 しかして、本発明はスチレン系化合物とα，β
不飽和カルボン酸からなる共重合体30〜55重量％
とポリアミド樹脂70〜45重量％からなり、スチレ
ン系化合物とα，β不飽和カルボン酸からなる共
重合体とポリアミドの重量平均分子量の比が1.1
〜12.5であることを特徴するポリアミド樹脂組成
物である。 スチレン系化合物とα，β不飽和カルボン酸か
らなる共重合体はスチレン系単量体とα，β不飽
和カルボン酸を共重合させることにより得ること
ができる。 スチレン系単量体としてはスチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどが単独又は
混合して使用でき、α，β不飽和カルボン酸とし
てはメタアクリル酸、アクリル酸などが用いられ
る。 本発明に用いる好適なポリアミドとしては、ポ
リカプロラクタム（ナイロン−６）、ポリヘキサ
メチレンアジパミド）（ナイロン−６，６）が挙
げられる。 ポリアミドが海の状態で、スチレン系化合物と
α，β不飽和カルボン酸からなる共重合体が島の
状態でミクロ分散した構造にすることにより、ナ
イロンの特長である優れた耐久性例えば耐油性、
滑り性が保持でき、また、優れた機械的強靭性が
保持できる。 樹脂組成物において、ポリアミドを海の状態に
するにはポリアミド45〜70重量％とスチレン系化
合物−α，β不飽和カルボン酸共重合体55〜30重
量％の範囲の配合とする必要がある。この配合割
合とすることにより、吸湿性低下による寸法安定
性、成形安定性も同時に改良することができる。
ポリアミドが45〜60重量％の領域では上記改良効
果が大きい。また、60重量％を越える領域では殊
に耐衝撃強度の要求される用途、例えば大型の成
形品の製造に好適である。 ポリアミドの海の中にスチレン系化合物とα，
β不飽和カルボン酸からなる共重合体をミクロ分
散させるには、スチレン系化合物85〜95重量％、
α，β不飽和カルボン酸15〜５重量％からなる組
成比で可能であるが、好ましくはスチレン系化合
物88〜93重量％、α，β不飽和カルボン酸12〜７
重量％がよい。スチレン系化合物とα，β不飽和
カルボン酸からなる共重合体中のα，β不飽和カ
ルボン酸の割合が５重量％未満であればポリアミ
ドとの相溶性が悪くなり成形材料として成形品剥
離などの現象がみられる。一般的にいつて本発明
の組成物における共重合体の分散は約3μ以下の
共重合体粒子がポリアミドの海の中に分散した安
定した均一な状態にある。また、α，β不飽和カ
ルボン酸の割合が15重量％を越える場合は共重合
体を製造する際ゲル状物質が生成するため高分子
量化が難しい欠点をもつている。 スチレン系化合物−α，β不飽和カルボン酸共
重合体のゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイ
ーによる分子量測定によるスチレン系化合物ポリ
マー換算分子量で重量平均分子量100000〜
500000、好ましくは150000〜400000の範囲が望ま
しい。またポリアミドは種類としてはポリカプロ
ラクタムとポリヘキサメチレンアジパミドで重量
平均分子量として40000〜90000好ましくは45000
〜80000の範囲が望ましい。すなわちスチレン系
化合物−α，β不飽和カルボン酸共重合体とポリ
アミドの重量平均分子量の比として1.1〜12.5、
好ましくは1.9〜8.9の範囲であれば射出成形品の
物性が良くなる。スチレン系化合物−α，β不飽
和カルボン酸共重合体とポリアミドの重量平均分
子量の比が1.0以下の場合は引張強さが低下し、
また比が12.6以上になると流動性が極端に低下し
成形上好ましくない。 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を説明す
る。 なお、以下の実施例及び比較例においては、混
合物を射出成形にて試験片を作成し、引張強さ
（ASTM−D638）、アイゾツト衝撃強さ（ASTM
−D256）、加熱変形温度（ASTM−D648）、メル
トフローインデツクス（230℃、3.8Kg荷重、ISO
−R1133）、吸水率（ASTM−D570）、成形収縮
率（第３図参照但し、Ａ＝150mm、Ｂ＝150mm、厚
み３mm、片ビンゲートの条件である。）を測定し
た。 また、成形品の剥離状態は試験片破断面に接着
テープを付着させ、後にとりはずすという方法で
剥離試験を行つた後の状態を肉眼にて観察した。 実施例１、比較例１ ポリカプロラクタム（2300、旭化成工業(株)）50
重量部と重量平均分子量210000のスチレン−メタ
アクリル酸共重合体（メタアクリル酸含有量８重
量％）50重量部（実施例１）またはスチレン−ア
クリロニトリル共重合体（アクリロニトリル含有
量30重量％）50重量部（比較例１）ペレツト状態
にて混合し、250℃で40mmφ単軸押出機にて溶融
混練した。この各々の混合物について電子顕微鏡
により観察した。 第１図に本発明のスチレン−メタアクリル酸共
重合体とポリカプロラクタムの混合物の電子顕微
鏡写真を、第２図にスチレン−アクリロニトリル
共重合体とポリカプロラクタムの混合物の電子顕
微鏡写真を示す。ミクロ分散は第１図0.5〜3μ、
第２図20μであり、また海−島の関係はナイロン
が海の状態でスチレン−メタアクリル酸共重合体
が島の状態であり、成形品外観及び剥離も無く極
めて良好であり、かつ機械的物性バランス的にも
良く成形材料としては好ましい。吸水率も0.86％
と低下しかつ成形収縮率もＡ側0.78、Ｂ側0.72％
と低減していた。スチレン−アクリルニトリル共
重合体とポリアミドからなる樹脂組成物の場合は
成形品外観にフローマークが出、かつ剥離が目立
ち成形材料としては使用不可であつた。 実施例 ２ 実施例１におけるスチレン−メタアクリル酸共
重合体の重量平均分子量210000の代りに350000の
スチレン−メタアクリル酸共重合体を用いて実施
例１と同様に溶融混練した。その物性試験の結果
を表−１に示した。 実施例 ３ 実施例１におけるポリカプロラクタムの代りに
ポリヘキサメチレンアジパミド（レオナ
1200S、旭化成工業(株)）を用いて、溶融混練温度
を280℃にする以外は実施例１と同様に実施した。
その物性試験の結果を表−１に示した。 実施例 ４ 実施例２におけるSMAA／Ｎ−６ ブレンド
比（重量％）50／50を30／70に代え、その他は実
施例２と同様に溶融混練した。その物性試験の結
果を表−１に示した。 比較例 ２ 実施例１のスチレン−メタアクリル酸共重合体
のメタアクリル酸含有量８重量％の代りにメタア
クリル酸含有量２重量％を用いて同様の溶融混練
を行つた。得た混合物の電子顕微鏡写真から16μ
程度の粗大な粒子分散状態であることがわかつ
た。更に射出成形した成形品は外観がフローマー
クが激しくかつ著しい剥離がみられ成形材料とし
ては使用不可であつた。 比較例 ３ 実施例１のスチレン−メタアクリル酸共重合体
のメタアクリル酸含有量８重量％で重量平均分子
量の210000の代りにメタアクリル酸含有量19重量
％にし、かつ重量平均分子量300000を用いて同様
に溶融混練を行つた。得た混合物の電子顕微鏡写
真からは8μ程度の粗大な粒子分散状態が観察さ
れた、またメルトフローインデツクスが極端に下
がり、かつ成形外観のフローマークが目立ち、成
形品の剥離も若干観察された。 比較例 ４ 実施例１のスチレン−メタアクリル酸共重合体
の重量平均分子量210000の代りに10000を用いた。
すなわちこれらの比0.5の両者を溶融混練した。
得た混合物は電子顕微鏡写真からは0.9〜2.1μの
粒子が分散しているのが観察された。成形品のフ
リーマーク及び剥離はみられないが、機械的物
性、特に引張強さが極端に低く、成形材料として
使用に適さない。 比較例 ５ 実施例１のスチレン−メタアクリル酸共重合体
とポリカプロラクタムの混合重量比50：50の代り
に90：10にして溶融混練した。得た混合物の電子
顕微鏡写真からはスチレン−メタアクリル酸共重
合体が海の状態になつているのが観察された。ま
た機械的特性、特に引張強さが極端に低く成形材
料として使用に適さない。 比較例 ６ 実施例１のスチレン−メタアクリル酸共重合体
とポリカプロラクタムの混合重量比50：50の代り
に10：90にして溶融混練した。得られた混合物の
物性試験では加熱変形温度が低く、かつ吸水率が
1.9％低減出来ずポリアミドの改質の目標は達成
出来なかつた。 比較例 ７ 綬施例１のスチレン−メタアクリル酸共重合体
の重量平均分子量210000の代りに500000、ポリア
ミドの重量平均分子量50000の代りに33000を用い
た。すなわちこれらの比が15.1の両者を溶融混練
した。得られた混合物の物性試験ではメルトフロ
ーインデツクスが極端に低下し、成形品外観にフ
ローマークが発生するので成形材料としては使用
に適さない。
【表】
第１図は本発明の実施例としてのスチレン−メ
タアクリル酸共重合体とポリカプロラクタムより
なる樹脂組成物におけるスチレン−メタアクリル
酸共重合体粒子がポリカプロラクタム中にミクロ
分散した構造を示す電子顕微鏡写真、第２図は比
較例としてのスチレン−アクリロニトリル共重合
体とポリカプロラクタムよりなる樹脂組成物にお
けるスチレン−アクリロニトリル共重合体粒子が
ポリカプロラクタム中に分散した構造を示す電子
顕微鏡写真、第３図は成形収縮率測定のための試
料の形状を示す平面図である。
タアクリル酸共重合体とポリカプロラクタムより
なる樹脂組成物におけるスチレン−メタアクリル
酸共重合体粒子がポリカプロラクタム中にミクロ
分散した構造を示す電子顕微鏡写真、第２図は比
較例としてのスチレン−アクリロニトリル共重合
体とポリカプロラクタムよりなる樹脂組成物にお
けるスチレン−アクリロニトリル共重合体粒子が
ポリカプロラクタム中に分散した構造を示す電子
顕微鏡写真、第３図は成形収縮率測定のための試
料の形状を示す平面図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ スチレン系化合物とα，β不飽和カルボン酸
からなる共重合体30〜55重量％とポリアミド樹脂
70〜45重量％からなり、スチレン系化合物とα，
β不飽和カルボン酸からなる共重合体とポリアミ
ドの重量平均分子量の比が1.1〜12.5であること
を特徴とするポリアミド樹脂組成物。 ２ スチレン系化合物とα，β不飽和カルボン酸
からなる共重合体が85〜95重量％のスチレン系化
合物と15〜５重量％のα，β不飽和カルボン酸共
重合体である特許請求の範囲第１項記載のポリア
ミド樹脂組成物。 ３ スチレン系化合物とα，β不飽和カルボン酸
からなる共重合体がスチレン85〜95重量％とメタ
アクリル酸15〜５重量％からなるスチレン−メタ
アクリル酸共重合体である特許請求の範囲第１項
記載のポリアミド樹脂組成物。 ４ ポリアミドがポリカプロラクタムである特許
請求の範囲第１項記載のポリアミド樹脂組成物。 ５ ポリアミドがポリヘキサメチレンアジパミド
である特許請求の範囲第１項記載のポリアミド樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16752583A JPS6060158A (ja) | 1983-09-13 | 1983-09-13 | ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16752583A JPS6060158A (ja) | 1983-09-13 | 1983-09-13 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6060158A JPS6060158A (ja) | 1985-04-06 |
| JPH0218700B2 true JPH0218700B2 (ja) | 1990-04-26 |
Family
ID=15851308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16752583A Granted JPS6060158A (ja) | 1983-09-13 | 1983-09-13 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6060158A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62185724A (ja) * | 1986-02-10 | 1987-08-14 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ポリアミド系樹脂組成物 |
| CA1332992C (en) * | 1986-08-27 | 1994-11-08 | Susan Marie Liwak | Impact-strength modifiers for thermoplastic polymers |
| KR101276430B1 (ko) * | 2009-12-29 | 2013-06-19 | 주식회사 삼양사 | 열가소성 수지 조성물 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2612011A1 (de) * | 1976-03-20 | 1977-09-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von schlagzaehen thermoplastischen formmassen |
| JPS6047304B2 (ja) * | 1980-02-08 | 1985-10-21 | 旭化成株式会社 | 新規熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6059257B2 (ja) * | 1979-11-14 | 1985-12-24 | 旭化成株式会社 | ガラス繊維強化樹脂組成物 |
| JPS5681361A (en) * | 1979-12-07 | 1981-07-03 | Hitachi Ltd | Resin composition |
-
1983
- 1983-09-13 JP JP16752583A patent/JPS6060158A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6060158A (ja) | 1985-04-06 |
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