JPH02187480A - ポリビニルブチラールシート - Google Patents
ポリビニルブチラールシートInfo
- Publication number
- JPH02187480A JPH02187480A JP1288592A JP28859289A JPH02187480A JP H02187480 A JPH02187480 A JP H02187480A JP 1288592 A JP1288592 A JP 1288592A JP 28859289 A JP28859289 A JP 28859289A JP H02187480 A JPH02187480 A JP H02187480A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sheet
- polyvinyl butyral
- groups
- ionomeric
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
- B32B2329/06—PVB, i.e. polyinylbutyral
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2429/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、安全ガラスアセンブリ用可塑化ポリビニルブ
チラールシートに関する。
チラールシートに関する。
可塑化ポリビニルブチラールシートは、安全ガラ・スＲ
ＦＩアセンブリ中にガラスパネルもしくは硬質プラスチ
ックパネルと併用される中間膜として極めて良く知られ
ている。より詳細には、ポリビニルブチラール樹脂は、
ガラスもしくはプラスチル ツクに対するシートの接触性を促進する残留ヒドロキシ
ル基を約１５〜３０徂９％含有するので、部分ポリビニ
ルブチラールである。この種のポリビニルブチラールも
しくは部分ポリビニルブチラール（ＰＶＢと略記する）
は従来ポリビニルアルコール（Ｐ Ｖ ＯＨ）をブチル
アルデヒドで部分的にアセタール化することにより製造
されている。次いに で、ＰＶＢＩ通常可塑剤を混合し、溶融加工してシート
状とし、これをロール形態で貯蔵する。使用に際しては
、個々のガラスの大きさにＣコールから切断し、１枚も
しくはそれ以上のｆＦ７ｔパネルの間もしくはそれに隣
接して配置し、このサンドイッチ堝造体をオートクレー
ブ中で高１および高圧にてブレスづることにより積層体
を作成づる。
ＦＩアセンブリ中にガラスパネルもしくは硬質プラスチ
ックパネルと併用される中間膜として極めて良く知られ
ている。より詳細には、ポリビニルブチラール樹脂は、
ガラスもしくはプラスチル ツクに対するシートの接触性を促進する残留ヒドロキシ
ル基を約１５〜３０徂９％含有するので、部分ポリビニ
ルブチラールである。この種のポリビニルブチラールも
しくは部分ポリビニルブチラール（ＰＶＢと略記する）
は従来ポリビニルアルコール（Ｐ Ｖ ＯＨ）をブチル
アルデヒドで部分的にアセタール化することにより製造
されている。次いに で、ＰＶＢＩ通常可塑剤を混合し、溶融加工してシート
状とし、これをロール形態で貯蔵する。使用に際しては
、個々のガラスの大きさにＣコールから切断し、１枚も
しくはそれ以上のｆＦ７ｔパネルの間もしくはそれに隣
接して配置し、このサンドイッチ堝造体をオートクレー
ブ中で高１および高圧にてブレスづることにより積層体
を作成づる。
このようにして使用される可塑化ＰＶＢシートそれ自体
は、＠溜筒の貯蔵時の一般的な周囲温度で相互に粘着（
シばしば「ブロッキング」とνＦばれる）する傾向を有
する。これを防止ずべく、高価な手段が採られている。
は、＠溜筒の貯蔵時の一般的な周囲温度で相互に粘着（
シばしば「ブロッキング」とνＦばれる）する傾向を有
する。これを防止ずべく、高価な手段が採られている。
たとえば、シートを低い冷凍湿度で輸送、貯蔵したり、
或いはポリエチレンフィルムの間に挿入したり、或いは
対向する層の間に重炭酸ナトリウムを散布している。従
って、可塑化ＰＶＢシートに関連するこのプ【］ツキン
グの問題を解決することが極めて望ましい。
或いはポリエチレンフィルムの間に挿入したり、或いは
対向する層の間に重炭酸ナトリウムを散布している。従
って、可塑化ＰＶＢシートに関連するこのプ【］ツキン
グの問題を解決することが極めて望ましい。
一方、ＰＶＢシートと隣接する積層用パネルとが不完全
に接触していると、積層に際して別の問題が生ずる。こ
の問題はシートおよび積層用パネルの厚さの許容範囲の
違いによって生じ、気泡として認められる肉眼的に明ら
かな非積層斑点が局部的に生じる。従来、これらの斑点
が積層ライン上に出現した場合、この問題はオートクレ
ーブ時間を延長してシートをより高い温度に加熱ｌノ、
よって重合体の流動性を高めることにより解消された。
に接触していると、積層に際して別の問題が生ずる。こ
の問題はシートおよび積層用パネルの厚さの許容範囲の
違いによって生じ、気泡として認められる肉眼的に明ら
かな非積層斑点が局部的に生じる。従来、これらの斑点
が積層ライン上に出現した場合、この問題はオートクレ
ーブ時間を延長してシートをより高い温度に加熱ｌノ、
よって重合体の流動性を高めることにより解消された。
しかしながら、この方法は多くの１ネル１゛−を必要と
すると共に、積層ラインに対して能力に影響する制限（
ｃａｐａｃｉｔｙ−ａＨｅｃｔｉｎｇ ｌｌｍｌｔａ口
ｏｎ）を課するので望ましくない。シートと対向パネル
との間隙部の不均一領域に重合体を僅かに流入させるべ
くシート重合体の弾性率（モジュラス）を調整すること
により、この問題を軽減することができた。しかしなが
ら、この方法は、＠溜筒のシート相互の粘着を最小化さ
せる目的とは相反する。
すると共に、積層ラインに対して能力に影響する制限（
ｃａｐａｃｉｔｙ−ａＨｅｃｔｉｎｇ ｌｌｍｌｔａ口
ｏｎ）を課するので望ましくない。シートと対向パネル
との間隙部の不均一領域に重合体を僅かに流入させるべ
くシート重合体の弾性率（モジュラス）を調整すること
により、この問題を軽減することができた。しかしなが
ら、この方法は、＠溜筒のシート相互の粘着を最小化さ
せる目的とは相反する。
換８すれば、積層に際し流動性を高めるために重合体の
弾性率を低下させると、室温における粘着性が増大する
。逆に粘着性を低下させるに充分にシートを硬化させる
ために室温弾性率を増加させると、積層の際の流動性が
低下する。自動車１台当りのガラスの足が増加するにつ
れて、積層の際の流ｉ１Ｊ性を最適にすることが自動車
窓ガラスの用途において益々重要となっている。
弾性率を低下させると、室温における粘着性が増大する
。逆に粘着性を低下させるに充分にシートを硬化させる
ために室温弾性率を増加させると、積層の際の流動性が
低下する。自動車１台当りのガラスの足が増加するにつ
れて、積層の際の流ｉ１Ｊ性を最適にすることが自動車
窓ガラスの用途において益々重要となっている。
−ｒ′
積層安全ガラス中可塑化ＰＶＢシートを使用する際の上
記した各問題を同時にかつ好適に解決することが非常に
望ましく、１つの問題を他の問題の犠牲において解決す
るように性能を取捨選択することは避けることが極めて
望ましい。しかしながら本出願人の知る限り、この種の
手段は従来技術で与えられていない。
記した各問題を同時にかつ好適に解決することが非常に
望ましく、１つの問題を他の問題の犠牲において解決す
るように性能を取捨選択することは避けることが極めて
望ましい。しかしながら本出願人の知る限り、この種の
手段は従来技術で与えられていない。
今回、ＰＶＢシートの空温での耐ブロッキング性を増大
させると同時に、積層の際の流動性をも向上させる改良
方法が知見された。
させると同時に、積層の際の流動性をも向上させる改良
方法が知見された。
したがって、本発明の主たる目的は、安全ガラス用シー
トとして使用するときに通常のスタック材料もしくはロ
ール材料の粘着の問題および積りの際の流動性の問題を
軽減し或いは解消するように、ＰＶＢ樹脂を化学的に改
質づることにある。
トとして使用するときに通常のスタック材料もしくはロ
ール材料の粘着の問題および積りの際の流動性の問題を
軽減し或いは解消するように、ＰＶＢ樹脂を化学的に改
質づることにある。
本発明の特定の目的は、改良されたｎｆ塑化ＰＶＢシー
トを提供することにある。
トを提供することにある。
他の目的は、ＰＶＢ樹脂を合成し、可塑化ＰＶＢシート
を形成し、この秤のシートを他のパネルと積層して安全
ガラスを作成する従来の方法に従って上記の目的を達成
することにある。
を形成し、この秤のシートを他のパネルと積層して安全
ガラスを作成する従来の方法に従って上記の目的を達成
することにある。
た新規なＰＶＢ樹脂（「アイオノマー型ＰＶＢＪをｒＩ
ＰＶＢＪと略記する）を提供することにより達成される
。より詳細には、粘着が生ずる低い周囲温度（約４０〜
６０℃）では前記した温度依存性のイオン架橋が形成さ
れて耐ブロッキング性が高められるのに対し、流動性が
問題となる高い積層温度では前記結合が切断してＩ Ｐ
ＶＢ樹脂はシートと対向する積層パネルとの間隙部の不
均一部分に流動する。
ＰＶＢＪと略記する）を提供することにより達成される
。より詳細には、粘着が生ずる低い周囲温度（約４０〜
６０℃）では前記した温度依存性のイオン架橋が形成さ
れて耐ブロッキング性が高められるのに対し、流動性が
問題となる高い積層温度では前記結合が切断してＩ Ｐ
ＶＢ樹脂はシートと対向する積層パネルとの間隙部の不
均一部分に流動する。
本発明のＩ ＰＶＢ樹脂は、好ましくは隣接する先駆体
ビニルアルコール基の酸素原子に対して化学的に結合し
た改質促進量（ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ−ｐｒＯＩＩ
ＩＯｔｉＯｎ（ｌ ａｍｏｕｎｔ）のアイオノマー基を
含有する。
ビニルアルコール基の酸素原子に対して化学的に結合し
た改質促進量（ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ−ｐｒＯＩＩ
ＩＯｔｉＯｎ（ｌ ａｍｏｕｎｔ）のアイオノマー基を
含有する。
この種のアイオノマー基は、好ましくは最高約１５モル
％、特に好ましくは約２〜５モル％の宣存在する。アイ
オノマー基は、好ましくはアルデヒド基と２個のヒドロ
キシル基との間の反応を介してＰＶＢに結合する。特に
好適なアイオノマー基はアルデヒドの金属スルホン酸塩
である。
％、特に好ましくは約２〜５モル％の宣存在する。アイ
オノマー基は、好ましくはアルデヒド基と２個のヒドロ
キシル基との間の反応を介してＰＶＢに結合する。特に
好適なアイオノマー基はアルデヒドの金属スルホン酸塩
である。
本発明では、化学的に結合したアイオノマー基を改質促
進量含む可塑化ＰＶＢシートも提供される。シートは好
ましくは第１および第２可塑化ＰＶＢ成分を含み、一方
の成分はＰＶＢ）３準で約１０〜３０重量％存在するア
イオノマー樹脂である。
進量含む可塑化ＰＶＢシートも提供される。シートは好
ましくは第１および第２可塑化ＰＶＢ成分を含み、一方
の成分はＰＶＢ）３準で約１０〜３０重量％存在するア
イオノマー樹脂である。
Ｉ ＰＶＢ樹脂は、６５〜９５重１％のビニルブチラー
ル単位とビニルアルコールに換算して１５−．３０’ｌ
ｘｍ％のヒドロキシル基と、０〜５％のビニルエステル
単位（酢酸ビニルに換算）とを含有する部分ＰＶＢの非
イオン型骨格よりなるメジト一成分およびイオン化しう
るもしくはイオン性のコモノマーよりなるマイナー成分
からなるイオン化共重合体である。後者のマイナー成分
により、ガラス用シートに従来使用されでいる部分ＰＶ
Ｂと本発明のＩ ＰＶＢとが区別され、このマイナー成
分はブチルアルデヒドでアセクール化し且つポリビニル
アルコールを化学的に改質して非イオン性の部分ＰＶＢ
樹脂骨格を形成することにより供給される。
ル単位とビニルアルコールに換算して１５−．３０’ｌ
ｘｍ％のヒドロキシル基と、０〜５％のビニルエステル
単位（酢酸ビニルに換算）とを含有する部分ＰＶＢの非
イオン型骨格よりなるメジト一成分およびイオン化しう
るもしくはイオン性のコモノマーよりなるマイナー成分
からなるイオン化共重合体である。後者のマイナー成分
により、ガラス用シートに従来使用されでいる部分ＰＶ
Ｂと本発明のＩ ＰＶＢとが区別され、このマイナー成
分はブチルアルデヒドでアセクール化し且つポリビニル
アルコールを化学的に改質して非イオン性の部分ＰＶＢ
樹脂骨格を形成することにより供給される。
ＰＶＯＨの改質は、ＰＶＯＨの１対のとドロキシル基に
対してイオン性酸性基を結合さＶてＩＰＶＢに対する改
質Ｐ Ｖ Ｏｌ−１先駆体を形成させることにより行な
われる。この改質は、ＰＶＯＨと好ましくはイオン性ア
ルデヒドとの化学縮合反応により行なわれる。この反応
は、酸性基を、ＰＶＯＨを次の構造式： ＣＨＯ を有する２−ホルミルベンゼンスルホンＩ （ＢＳＮＡ
）のナトリウム塩と反応さぜることにより得られるイオ
ン性スルホン化ベンザル基としたとき次のように示され
る。ＨＮＯ３触媒の存在下におけるＰＶＯＨの反応を示
せば次の通りである：使用しうるＰＶＯＨ（単一の種類
または２種もしくはそれ以上の種類のブレンド）は、た
とえば八ｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ Ｉｎｃ、またはＥ、 Ｉ。
対してイオン性酸性基を結合さＶてＩＰＶＢに対する改
質Ｐ Ｖ Ｏｌ−１先駆体を形成させることにより行な
われる。この改質は、ＰＶＯＨと好ましくはイオン性ア
ルデヒドとの化学縮合反応により行なわれる。この反応
は、酸性基を、ＰＶＯＨを次の構造式： ＣＨＯ を有する２−ホルミルベンゼンスルホンＩ （ＢＳＮＡ
）のナトリウム塩と反応さぜることにより得られるイオ
ン性スルホン化ベンザル基としたとき次のように示され
る。ＨＮＯ３触媒の存在下におけるＰＶＯＨの反応を示
せば次の通りである：使用しうるＰＶＯＨ（単一の種類
または２種もしくはそれ以上の種類のブレンド）は、た
とえば八ｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ Ｉｎｃ、またはＥ、 Ｉ。
ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ、
Ｉｎｃ、から市販されている。これらの分子量は、１
５，０００〜１１０，０００であり、約３５０〜２５０
０の範囲の重合度（ＤＰ）を何する。任意に、伐る種の
アイメツマー成分（後記する）を使用する共にＰＶＯＨ
−アイオノマー反応およびアセタール化反応を２０℃以
下の低温度で行なう場合には、３５０〜８００のＤＰと
約１５０００〜３５、０００の分子量とを有する低分子
＝ ｐ ｖ ＯＨを使用することができる。従来、この
種の低分子省Ｐ Ｖ ＯＨは、凝集性を有しているため
ブチルアルデヒドに対する反応性がＰＶＢを製造するに
は充分でなかった。しかしながら本発明の目的において
は、相応に低い分子量のＰＶＢは「より軟質」でありか
つ積層温度にて良好な流動性を示す一方、アイオノマー
靭の存在にＪ：り中〜高分子すのＰＶＯＨを用いた結果
（および高分子ｈ１のＰＶＢ）と対比して室温にてより
硬質となりかつ耐ブロッキング性が改善されるため、低
分子ｆｆ１ＰＶＯＨの使用が望ましい。なお、中〜高分
子量のＰＶＯＨは約８１０〜１５．０００のＤＰと約３
５，５００〜１１０，０００の分子量とを有する。
Ｉｎｃ、から市販されている。これらの分子量は、１
５，０００〜１１０，０００であり、約３５０〜２５０
０の範囲の重合度（ＤＰ）を何する。任意に、伐る種の
アイメツマー成分（後記する）を使用する共にＰＶＯＨ
−アイオノマー反応およびアセタール化反応を２０℃以
下の低温度で行なう場合には、３５０〜８００のＤＰと
約１５０００〜３５、０００の分子量とを有する低分子
＝ ｐ ｖ ＯＨを使用することができる。従来、この
種の低分子省Ｐ Ｖ ＯＨは、凝集性を有しているため
ブチルアルデヒドに対する反応性がＰＶＢを製造するに
は充分でなかった。しかしながら本発明の目的において
は、相応に低い分子量のＰＶＢは「より軟質」でありか
つ積層温度にて良好な流動性を示す一方、アイオノマー
靭の存在にＪ：り中〜高分子すのＰＶＯＨを用いた結果
（および高分子ｈ１のＰＶＢ）と対比して室温にてより
硬質となりかつ耐ブロッキング性が改善されるため、低
分子ｆｆ１ＰＶＯＨの使用が望ましい。なお、中〜高分
子量のＰＶＯＨは約８１０〜１５．０００のＤＰと約３
５，５００〜１１０，０００の分子量とを有する。
イオン性酸性基を有する改質ＰＶＯＨは、ＰＶｏ ト＋
先駆体を酸触媒の存在下にブチルアルデヒドと反応させ
ることにより水性もしくは溶剤アセタール化の条件下で
アセタール化される。次いで、アセタール化した反応生
成物を中和してポリマー塩を形成させる。中和は完全で
ある必要はなく、成る程度未中和の酸型生成物が存在し
てもよいが、中和は使用の際にイオン会合を与えるのに
充分でなければならない。中和は、たとえばＮａ＋Ｋ”
＋ Ｃａ ＊ Ｂａ”＋′Ｚｎ”＋ ４＋など
のＨ 余病イオンを反応媒体に添加して行なわれる。上記先駆
体を用いて本発明のＩ ＰＶＢを製造する反応を次に示
す。
先駆体を酸触媒の存在下にブチルアルデヒドと反応させ
ることにより水性もしくは溶剤アセタール化の条件下で
アセタール化される。次いで、アセタール化した反応生
成物を中和してポリマー塩を形成させる。中和は完全で
ある必要はなく、成る程度未中和の酸型生成物が存在し
てもよいが、中和は使用の際にイオン会合を与えるのに
充分でなければならない。中和は、たとえばＮａ＋Ｋ”
＋ Ｃａ ＊ Ｂａ”＋′Ｚｎ”＋ ４＋など
のＨ 余病イオンを反応媒体に添加して行なわれる。上記先駆
体を用いて本発明のＩ ＰＶＢを製造する反応を次に示
す。
上記Ｉ ＰＶＢ樹脂のアイオノマー基は、ＢＳＮＡアイ
オノマー成分のＣＨＯアルデヒド基とＰ■ＯＨ分子上の
２個のヒドロキシル基との間の反応を介して形成された
隣接する先駆体ビニルアル１−ル基の酸素原子に化学結
合したスルホン化ポリビニルベンザルのす［・リウム塩
として存在する。
オノマー成分のＣＨＯアルデヒド基とＰ■ＯＨ分子上の
２個のヒドロキシル基との間の反応を介して形成された
隣接する先駆体ビニルアル１−ル基の酸素原子に化学結
合したスルホン化ポリビニルベンザルのす［・リウム塩
として存在する。
溶剤法において、アセタール化は酸触媒の存在下かつ形
成された改質ＰＶＢを溶解させると共にアセタール化の
終了時に均質溶液を与えるのに充分な溶剤の存在下で行
なわれる。改質ＰＶＢは水で固体粒子を沈澱させること
により溶液から分離され、その後洗浄し、中和し、乾燥
させる。使用する溶剤は、たとえばエタノールのような
低級脂肪族アルコールである。
成された改質ＰＶＢを溶解させると共にアセタール化の
終了時に均質溶液を与えるのに充分な溶剤の存在下で行
なわれる。改質ＰＶＢは水で固体粒子を沈澱させること
により溶液から分離され、その後洗浄し、中和し、乾燥
させる。使用する溶剤は、たとえばエタノールのような
低級脂肪族アルコールである。
水溶液法において、アセタール化はブチルアルデヒドを
改質ＰＶ○日の水溶液へと触媒の存在下に添加し、この
混合物を攪拌して改質ＰＶＢを微細な形態で沈澱させ、
反応混合物が所望の終点に進行づるまで攪拌を継続する
ことにより行なわれる。
改質ＰＶ○日の水溶液へと触媒の存在下に添加し、この
混合物を攪拌して改質ＰＶＢを微細な形態で沈澱させ、
反応混合物が所望の終点に進行づるまで攪拌を継続する
ことにより行なわれる。
溶剤法もしくは水溶液法におけるブチルアルデヒドによ
るアセタール化は、好ましくはイオン性酸性基を予めＰ
ＶＯＨ分子に結合させるＰＶＯＨ反応に続いてその場で
行なわれる。ずなわち、所望ｍのＰＶＯＨがイオン成分
と反応した後に、ブチルアルデヒドを反応帯域に直接添
加して改質ＰＶＯＨとの縮合を開始させる。アイオノマ
ー結合を与えるべく選択した化合物の化学的特性に応じ
て、ＰＶＯＨとのアイオノマー反応およびアセタール化
反応を同時に行なうことができる。しかしながら、ＰＶ
ＯＨとブチルアルデヒドとの反応速度がＰＶＯＨとアイ
オノマー成分との反応速度を顕著に超える場合（たとえ
ば置換アルデヒド性芳香族塩を用いてアイオノマー基を
与える場合）には、これらの反応をその場で順次に行な
うのが好適である。
るアセタール化は、好ましくはイオン性酸性基を予めＰ
ＶＯＨ分子に結合させるＰＶＯＨ反応に続いてその場で
行なわれる。ずなわち、所望ｍのＰＶＯＨがイオン成分
と反応した後に、ブチルアルデヒドを反応帯域に直接添
加して改質ＰＶＯＨとの縮合を開始させる。アイオノマ
ー結合を与えるべく選択した化合物の化学的特性に応じ
て、ＰＶＯＨとのアイオノマー反応およびアセタール化
反応を同時に行なうことができる。しかしながら、ＰＶ
ＯＨとブチルアルデヒドとの反応速度がＰＶＯＨとアイ
オノマー成分との反応速度を顕著に超える場合（たとえ
ば置換アルデヒド性芳香族塩を用いてアイオノマー基を
与える場合）には、これらの反応をその場で順次に行な
うのが好適である。
出発Ｐ Ｖ ＯＨの改質の程度およびＩＰＶＢ生成物中
のアイオノマー基の含有用は、Ｐ Ｖ Ｏｌ−（とイオ
ン含イｊ成分との反応の程度に応じて広範囲に変化させ
ることができる。一般に、改質ＰＶＯＨ先駆体が約１５
モル％まで、好ましくは約１０モル％まで、特に好まし
くは２〜５モル％の酸性イオン基を含有しかつＩ ＰＶ
Ｂ樹脂が約１５＋ニル％まで、好ましくは約１０モル％
まで、特に好ましくは２〜５モル％の改Ｙｉ Ｐ Ｖ
ＯＨ先駆体由来のアイオノマー基を含有づるとぎに、満
足しうる結果が得られる。
のアイオノマー基の含有用は、Ｐ Ｖ Ｏｌ−（とイオ
ン含イｊ成分との反応の程度に応じて広範囲に変化させ
ることができる。一般に、改質ＰＶＯＨ先駆体が約１５
モル％まで、好ましくは約１０モル％まで、特に好まし
くは２〜５モル％の酸性イオン基を含有しかつＩ ＰＶ
Ｂ樹脂が約１５＋ニル％まで、好ましくは約１０モル％
まで、特に好ましくは２〜５モル％の改Ｙｉ Ｐ Ｖ
ＯＨ先駆体由来のアイオノマー基を含有づるとぎに、満
足しうる結果が得られる。
Ｐ Ｖ ０１−１反応の温度は所望昂の酸性イオン基を
ＰＶＯＨに反応結合させるのに充分であるべきであり、
選択されるアイオノマー基の成分により変化する。たと
えば好ましくはＢＳＮ△のような置換アルデヒド芳香族
地を使用する場合、ＰＶＯＨ反応およびアセタール化反
応の全体にわたる温度は２０℃以下、好ましくは８〜１
５℃、特に好ましくは１０〜１２℃とすべきである。
ＰＶＯＨに反応結合させるのに充分であるべきであり、
選択されるアイオノマー基の成分により変化する。たと
えば好ましくはＢＳＮ△のような置換アルデヒド芳香族
地を使用する場合、ＰＶＯＨ反応およびアセタール化反
応の全体にわたる温度は２０℃以下、好ましくは８〜１
５℃、特に好ましくは１０〜１２℃とすべきである。
本発明のＩ ＰＶＢ樹脂は改質促進へｉの化学的に結合
したアイオノマー基を含有する。イオン成分とポリビニ
ルアルコールとの化学反応によりその後改質ＰＶＯＨか
ら生成されたＰＶＢ中に熱可逆性の架橋が形成される限
り、イオン成分は次のものを含有せねばならない：（ｉ
）ＰＶＯＨ分子の２個のヒドロキシル基と相互作用して
イオン成分をＰＶＯＩ−１分子に化学結合させうる活性
基、および（ｉｉ）使用に際しく１なわち改質ＰＶＯＨ
先駆体をブチルアルデヒドでアセタール化し、中和した
後）他の同様に改質されたＰＶＯＨＩＩ上の当母のアイ
オノマー基と熱可逆性のプソイド架橋を形成しうる酸基
。これらを考慮し、イオン成分の化学構造は広範に亘り
、式Ｒ−ＸＹＺ−Ｍ ［式中、Ｒは上記の活性基であり
、ＸおよびＹは成る種のこれら活性基の置換基であり、
Ｚは上記した酸基であり、Ｍは金属陽イオンである］に
よって示される。より詳細には、Ｒは芳香族、脂肪族（
直鎖、分枝鎖もしくは環式）または複素環式のｍアルデ
ヒド（すなわち−〇ＨＯ基を含有する） 、（ｉｉ）酸
（すなわち−ＣＯＯＨＷＩＨＩｉする）、（ｉｉｉ ）
Ｍ り０ライド（すなわち−ｃｏｃｉ基を含有する）
または（ｉｖ）イソシアネート（すなわち−ＮＣＩを含
有する）であり、ただしＲが脂肪族であれば構成（ＣＨ
２）。を有し、ここでｎは１〜２００の整数である。Ｘ
およびＹは同一でも異なってもよく、上記（ｉ）、 （
ｉｔ）、 （ｉｉｉ ）および（ｉｖ）の芳香族およ
び複素環式形態における置換基であって、ト４またはＣ
１〜Ｃ５アル−冒しであり、２はＣｏ３゜ＣＯＯ−もし
くはＰ○ ３−であり、Ｍはアル−カリ土 金属（周期表の第１Δ族）、アルカリ土類金属（周期表
の第１ＩＡ族）、並びに亜鉛、銅およびマンガンから選
択される遷移金属よりなる群から選択される陽イオンで
ある。アルカリ金属はＬＮａ、に、Ｒｂ、Ｃｓおよびｌ
”ｒｒあり、アルカリ土類金属はＢｅ、ＭＱ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、ＢａおよびＲａである。イオン成分に関する上記説
明をさ好適イオン成分は、Ｒが芳香族アルデヒドであり
、ＸおよびＹがＨであり、ＺがＳＯ３でありかつＭがＮ
ａ＋であるような成分である。特に好適なイオン成分は
、２−ホルミルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、す
なわち式： を有づ゛る化合物であって、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐ
ａｎｙまたはＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａ
ｎｙから市販されている。
したアイオノマー基を含有する。イオン成分とポリビニ
ルアルコールとの化学反応によりその後改質ＰＶＯＨか
ら生成されたＰＶＢ中に熱可逆性の架橋が形成される限
り、イオン成分は次のものを含有せねばならない：（ｉ
）ＰＶＯＨ分子の２個のヒドロキシル基と相互作用して
イオン成分をＰＶＯＩ−１分子に化学結合させうる活性
基、および（ｉｉ）使用に際しく１なわち改質ＰＶＯＨ
先駆体をブチルアルデヒドでアセタール化し、中和した
後）他の同様に改質されたＰＶＯＨＩＩ上の当母のアイ
オノマー基と熱可逆性のプソイド架橋を形成しうる酸基
。これらを考慮し、イオン成分の化学構造は広範に亘り
、式Ｒ−ＸＹＺ−Ｍ ［式中、Ｒは上記の活性基であり
、ＸおよびＹは成る種のこれら活性基の置換基であり、
Ｚは上記した酸基であり、Ｍは金属陽イオンである］に
よって示される。より詳細には、Ｒは芳香族、脂肪族（
直鎖、分枝鎖もしくは環式）または複素環式のｍアルデ
ヒド（すなわち−〇ＨＯ基を含有する） 、（ｉｉ）酸
（すなわち−ＣＯＯＨＷＩＨＩｉする）、（ｉｉｉ ）
Ｍ り０ライド（すなわち−ｃｏｃｉ基を含有する）
または（ｉｖ）イソシアネート（すなわち−ＮＣＩを含
有する）であり、ただしＲが脂肪族であれば構成（ＣＨ
２）。を有し、ここでｎは１〜２００の整数である。Ｘ
およびＹは同一でも異なってもよく、上記（ｉ）、 （
ｉｔ）、 （ｉｉｉ ）および（ｉｖ）の芳香族およ
び複素環式形態における置換基であって、ト４またはＣ
１〜Ｃ５アル−冒しであり、２はＣｏ３゜ＣＯＯ−もし
くはＰ○ ３−であり、Ｍはアル−カリ土 金属（周期表の第１Δ族）、アルカリ土類金属（周期表
の第１ＩＡ族）、並びに亜鉛、銅およびマンガンから選
択される遷移金属よりなる群から選択される陽イオンで
ある。アルカリ金属はＬＮａ、に、Ｒｂ、Ｃｓおよびｌ
”ｒｒあり、アルカリ土類金属はＢｅ、ＭＱ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、ＢａおよびＲａである。イオン成分に関する上記説
明をさ好適イオン成分は、Ｒが芳香族アルデヒドであり
、ＸおよびＹがＨであり、ＺがＳＯ３でありかつＭがＮ
ａ＋であるような成分である。特に好適なイオン成分は
、２−ホルミルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、す
なわち式： を有づ゛る化合物であって、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐ
ａｎｙまたはＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａ
ｎｙから市販されている。
本発明のＩ ＰＶＢ樹脂は、そのままで或いは配合用濃
厚物としてもしくは中間体として高分子量Ｐ Ｖ ＯＨ
（Ｄ Ｐ Ｉ２７５〜１６００） ヲ出発物質として用
いるガラス用シートを形成する際に使用され、得られた
ＩＰＶＢに他の物質を配合することなくシートまで直接
成形することができる。好ましくは、ｉｒＩられたＩ
ＰＶＢに通常少０（５０重母％未満）の未改質の部分Ｐ
ＶＢを配合する。Ｐ Ｖ Ｂと配合するＩ ＰＶＢの贋
は、このＩＰＶＢ中のアイオノマー基のレベルおよびポ
リブレンドから形成されるシートに対して所望される性
能特性によって支配される。Ｉ ＰＶＢを形成する際の
フイオノマー成分との経済上合理的な反応速度に基づき
、ＩＰＶＢ成分はポリブレンド中に約１〜４５重Ｑ％（
全ＰＶＢに基づく）の傷で存在させるべきである。４５
ｆｆ１１％より多いと配合物（ブレンド）は一般に流動
するのに硬過ぎる一方、１重石％未満ではシート性能特
性の改善が得られないからである。ポリブレンド中のＩ
ＰＶＢ （Ｉ ＰＶＢ中２〜５モル％のアイオノマー
が含有するとき）の好適レベルは約１０〜３０重量％、
特に好ましくは約２０重予％である。本発明による「軟
質」流動性ポリブレンド（１０〜３０重量％のＩＰＶＢ
）の典型的な粘度は約１００〜１８０ Ｃｐｓ（２０℃
でメタノール中７５％）でああるのに対し、高分子量Ｐ
ＶＯＨから作成した従来の未改質ＰＶＢの場合は約２３
０ ｃｐｓである。上記割合における特に好適なポリブ
レンド組成物は、低分子量ＩＰＶＢ （ｔなわち約１５
．０００〜約３５．０００の分子量を有するＰ Ｖ Ｏ
Ｉ−１から作成）と未改質の高分子ｆｆ１ＰＶＢ （ｔ
ナワｔ１３５０，０００〜１１０，０００ （Ｄ分子量
を有するＰ Ｖ Ｏｌ−１から作成）とからなっている
。この種の配合物は特に、低分子ｆｆｉ Ｉ ＰＶＢが
高温流動性を改善すると共に優れた耐ブロッキング性を
有している一方、高分子ｆｆ１ＰＶＢが−の種のシート
整含有するラミネートに良好な衝撃吸収性を付与するこ
とから、得られたシートの性能特性を最適化さゼる。
厚物としてもしくは中間体として高分子量Ｐ Ｖ ＯＨ
（Ｄ Ｐ Ｉ２７５〜１６００） ヲ出発物質として用
いるガラス用シートを形成する際に使用され、得られた
ＩＰＶＢに他の物質を配合することなくシートまで直接
成形することができる。好ましくは、ｉｒＩられたＩ
ＰＶＢに通常少０（５０重母％未満）の未改質の部分Ｐ
ＶＢを配合する。Ｐ Ｖ Ｂと配合するＩ ＰＶＢの贋
は、このＩＰＶＢ中のアイオノマー基のレベルおよびポ
リブレンドから形成されるシートに対して所望される性
能特性によって支配される。Ｉ ＰＶＢを形成する際の
フイオノマー成分との経済上合理的な反応速度に基づき
、ＩＰＶＢ成分はポリブレンド中に約１〜４５重Ｑ％（
全ＰＶＢに基づく）の傷で存在させるべきである。４５
ｆｆ１１％より多いと配合物（ブレンド）は一般に流動
するのに硬過ぎる一方、１重石％未満ではシート性能特
性の改善が得られないからである。ポリブレンド中のＩ
ＰＶＢ （Ｉ ＰＶＢ中２〜５モル％のアイオノマー
が含有するとき）の好適レベルは約１０〜３０重量％、
特に好ましくは約２０重予％である。本発明による「軟
質」流動性ポリブレンド（１０〜３０重量％のＩＰＶＢ
）の典型的な粘度は約１００〜１８０ Ｃｐｓ（２０℃
でメタノール中７５％）でああるのに対し、高分子量Ｐ
ＶＯＨから作成した従来の未改質ＰＶＢの場合は約２３
０ ｃｐｓである。上記割合における特に好適なポリブ
レンド組成物は、低分子量ＩＰＶＢ （ｔなわち約１５
．０００〜約３５．０００の分子量を有するＰ Ｖ Ｏ
Ｉ−１から作成）と未改質の高分子ｆｆ１ＰＶＢ （ｔ
ナワｔ１３５０，０００〜１１０，０００ （Ｄ分子量
を有するＰ Ｖ Ｏｌ−１から作成）とからなっている
。この種の配合物は特に、低分子ｆｆｉ Ｉ ＰＶＢが
高温流動性を改善すると共に優れた耐ブロッキング性を
有している一方、高分子ｆｆ１ＰＶＢが−の種のシート
整含有するラミネートに良好な衝撃吸収性を付与するこ
とから、得られたシートの性能特性を最適化さゼる。
Ｉ ＰＶＢとＰＶＢとの配合は慣用の乾式配合装置で行
なうことができ、その後に慣用の高強度ミキサーにて可
塑剤と或いは好ましくは可塑剤および必要に応じ他の添
加剤と混合する。［ＰＶＢを含有覆るポリブレンドは慣
用の積層安全ガラスに使用するために樹脂１９２１１０
０部当り約２０〜８０部、より一般的には２５〜４５部
の可塑剤で可塑化されねばならない。ブレンドのＰＶＢ
成分がそれぞれ約１５〜３０重量％のビニルアルコール
を含有する場合には、後壱の濃度が一般に使用される。
なうことができ、その後に慣用の高強度ミキサーにて可
塑剤と或いは好ましくは可塑剤および必要に応じ他の添
加剤と混合する。［ＰＶＢを含有覆るポリブレンドは慣
用の積層安全ガラスに使用するために樹脂１９２１１０
０部当り約２０〜８０部、より一般的には２５〜４５部
の可塑剤で可塑化されねばならない。ブレンドのＰＶＢ
成分がそれぞれ約１５〜３０重量％のビニルアルコール
を含有する場合には、後壱の濃度が一般に使用される。
−数的に、用いられる可塑剤は多１基性酸と多価アルコ
ールとのエステルである。特に適する可塑剤はトリエチ
レングリコールジー（２−エチルブチレート）、ジヘキ
シルアジベート、ジオクヂルアジベート、ヘプチルアジ
ペートおよびノニルアジペートの混合物、ジブチルセバ
ケート、高分子可塑剤たとえば油改質セバシン酸アルキ
ド、並びにホスフェートとアジペートとの混合物（たと
えば米国特許第３，８４１，８９０号参照）およびアジ
ペートとアルキルベンジルフタレートとの混合物（たと
えば米国性・許第４，１４４，２１７号参照）である。
ールとのエステルである。特に適する可塑剤はトリエチ
レングリコールジー（２−エチルブチレート）、ジヘキ
シルアジベート、ジオクヂルアジベート、ヘプチルアジ
ペートおよびノニルアジペートの混合物、ジブチルセバ
ケート、高分子可塑剤たとえば油改質セバシン酸アルキ
ド、並びにホスフェートとアジペートとの混合物（たと
えば米国特許第３，８４１，８９０号参照）およびアジ
ペートとアルキルベンジルフタレートとの混合物（たと
えば米国性・許第４，１４４，２１７号参照）である。
他の適する可塑剤は、当業者に周知である。
本発明によるＰＶＢシートを製造するための好適方法は
、ポリブレンドを上記の可塑剤と混合し、可塑化された
ポリブレンドを公知の慣用従来技術により溶融加工して
シートを形成させることからなっている。この種のシー
トを形成するシステムは、温度制御されたダイリップを
有するシート形成ダイにポリマー溶融物を圧入すること
により、或いはダイから出た溶融ポリマーをダイ出口に
近接したロールの特殊な表面上に注型して溶融ポリマー
の一面に所望の表面特性を付与するダイロールシステム
を用いる押出を含む。たとえば、小さい頂部と谷間とを
有する表面を備えたロールを用いると、その上に注型さ
れたポリマーから通常ロール表面の谷間と頂部とに一致
する粗面を有するシートが形成される。ダイロールシス
テムの構造の汀線はざらに米国特許第４，０３５，５４
９号の第３欄、第４６行〜第４欄、第４行にわたって開
示されている。その開示内容を参照により水明＠由中に
引用する。
、ポリブレンドを上記の可塑剤と混合し、可塑化された
ポリブレンドを公知の慣用従来技術により溶融加工して
シートを形成させることからなっている。この種のシー
トを形成するシステムは、温度制御されたダイリップを
有するシート形成ダイにポリマー溶融物を圧入すること
により、或いはダイから出た溶融ポリマーをダイ出口に
近接したロールの特殊な表面上に注型して溶融ポリマー
の一面に所望の表面特性を付与するダイロールシステム
を用いる押出を含む。たとえば、小さい頂部と谷間とを
有する表面を備えたロールを用いると、その上に注型さ
れたポリマーから通常ロール表面の谷間と頂部とに一致
する粗面を有するシートが形成される。ダイロールシス
テムの構造の汀線はざらに米国特許第４，０３５，５４
９号の第３欄、第４６行〜第４欄、第４行にわたって開
示されている。その開示内容を参照により水明＠由中に
引用する。
当業者に知られた他の慣用技術を押出法と組合せて用い
ることにより、押出シートの一面もしくは両面に粗面を
形成することができる。これらは次の１つもしくはそれ
以上の設計および調節を万する。：ポリマーの分子印分
布、溶融物の含水子、溶融物およびダイ出口の温度、ダ
イ出口の形状など。この種の技術を示したシステムは米
国特許第２．９０４，８４４号、第２，９０９，８１０
号、第３，９９４，６５４号、第４，５７５，５４０号
およびヨーロッパ特許出願公開第０、１８５．８６３号
の各明１！１１書に開示されている。
ることにより、押出シートの一面もしくは両面に粗面を
形成することができる。これらは次の１つもしくはそれ
以上の設計および調節を万する。：ポリマーの分子印分
布、溶融物の含水子、溶融物およびダイ出口の温度、ダ
イ出口の形状など。この種の技術を示したシステムは米
国特許第２．９０４，８４４号、第２，９０９，８１０
号、第３，９９４，６５４号、第４，５７５，５４０号
およびヨーロッパ特許出願公開第０、１８５．８６３号
の各明１！１１書に開示されている。
可塑剤の他にＰＶＢシートはたとえば染料。
紫外線安定剤、接着抑制塩（ａｄｈｅｓｉｏｎ ｃｏｎ
ｔｒ。
ｔｒ。
５ａｌｔ） 、 ｌ化防止剤などの他の添加剤を含有す
ることもできる。ざらに、シートには米国特許第４、３
１６．８６８号に開示されている如く公知システムによ
り押出中に一体的な勾配着色バンド（ｉｎｔｅｇｒａｌ
、ｇｒａｄｉｃｎｔ ｃｏｌｏｒ ｂａｎｄ）を設ける
こともできる。本発明のシートは好ましくは単層で構成
されるが、多層構造として形成することもでき、たとえ
ばＩ ＰＶＢＩ！Ｊを同じもしくは異なる厚さのを右す
る慣用のＰＶＢシートと共押出するか或いはＩ ＰＶＢ
層を慣用のＰＶＢシート上に被覆することにより得られ
る。たとえば、Ｉ ＰＶＢの層を慣用のＰＶＢシート上
に圧縮成形することができ、或いはＩＰＶＢ樹脂を溶剤
中に溶解させ、慣用のシート上に浸漬もしくはロール被
覆させ、次いで溶剤を魚介させて形成することができ、
或いはＩＰＶＢＩを安全ガラスを形成する他のパネルと
の積層に際し慣用のシートに高温および高圧′ｃ＠合す
ることもできる。共押出、被覆或いは融合する層を上記
したようにポリブレンドで形成することもできる。
ることもできる。ざらに、シートには米国特許第４、３
１６．８６８号に開示されている如く公知システムによ
り押出中に一体的な勾配着色バンド（ｉｎｔｅｇｒａｌ
、ｇｒａｄｉｃｎｔ ｃｏｌｏｒ ｂａｎｄ）を設ける
こともできる。本発明のシートは好ましくは単層で構成
されるが、多層構造として形成することもでき、たとえ
ばＩ ＰＶＢＩ！Ｊを同じもしくは異なる厚さのを右す
る慣用のＰＶＢシートと共押出するか或いはＩ ＰＶＢ
層を慣用のＰＶＢシート上に被覆することにより得られ
る。たとえば、Ｉ ＰＶＢの層を慣用のＰＶＢシート上
に圧縮成形することができ、或いはＩＰＶＢ樹脂を溶剤
中に溶解させ、慣用のシート上に浸漬もしくはロール被
覆させ、次いで溶剤を魚介させて形成することができ、
或いはＩＰＶＢＩを安全ガラスを形成する他のパネルと
の積層に際し慣用のシートに高温および高圧′ｃ＠合す
ることもできる。共押出、被覆或いは融合する層を上記
したようにポリブレンドで形成することもできる。
残留ヒドロキシル基を含有する可塑化ＰＶＢシートは、
これを作成する組成物中に含まれた隣接先駆体ビニルア
ルコール基の酸素原子に化学的に結合したアイオノマー
基をブロッキング減少かつ流動性促進岳有する。これら
のアイオノマー基は、シートの部分ＰＶＢの他の同様に
改質されたＰ■０１−１鎖上の当量のアイオノマー基と
熱可逆性のプソイド架橋を形成する。より詳細には、ブ
チルアルデヒドでアセタール化した後かつＮａＯＨで中
和した後に得られる本発明による１種のＩ ＰＶＢは次
式のように示すことができる： σイマノ７−蚕ン プソイド架橋の形成メカニズムに関し、たとえ上記した
ように陽イオンおよび陰イオンが各アイオノマー基に存
在したくしても、近接するアイオノマー基土の陽イオン
基および陰イオン基に競合する任意特定の基の陽イオン
および陰イオンの親和性が存在すると推定される。これ
は下式のように示すことができ、ここでは簡潔にするた
めＩＰＶＢ分子のアイオノマー基のみを示す：この親和
性によりアイオノマー基のクラスターも１ツクは集合体
ｉが生じて熱可逆性の結合を形成すると思われる。より
詳細には、隣接アイオノマーｍの間の引力を打破するの
に充分な熱Ｊネルギーが存在しないとぎには、改善され
た周囲温度での耐ブロッキング性をシートに与える結合
が存在する。しかしながら、より高い積層温度にてシー
トがガラス（または均等物）の近接層の間のスペースに
一致しつつあるときには、結合が破壊して理論値よりも
高い流動性をもたらす。本発明のＰＶＢシートはｍ ６
ｘ１０６ダイン／ｃｍ２より大きい４０℃動的弾性率（
ｓｔｒａｇｅ ｍｏｄｕｌｕｓ）を有づる優れた耐ブロ
ッキング性と（ｉｔ）５ ｘ １０５ダイン／ｃＡ未満
の１５０℃動的弾性率により示され、る如く積層温度で
優れた流動性を示す。
これを作成する組成物中に含まれた隣接先駆体ビニルア
ルコール基の酸素原子に化学的に結合したアイオノマー
基をブロッキング減少かつ流動性促進岳有する。これら
のアイオノマー基は、シートの部分ＰＶＢの他の同様に
改質されたＰ■０１−１鎖上の当量のアイオノマー基と
熱可逆性のプソイド架橋を形成する。より詳細には、ブ
チルアルデヒドでアセタール化した後かつＮａＯＨで中
和した後に得られる本発明による１種のＩ ＰＶＢは次
式のように示すことができる： σイマノ７−蚕ン プソイド架橋の形成メカニズムに関し、たとえ上記した
ように陽イオンおよび陰イオンが各アイオノマー基に存
在したくしても、近接するアイオノマー基土の陽イオン
基および陰イオン基に競合する任意特定の基の陽イオン
および陰イオンの親和性が存在すると推定される。これ
は下式のように示すことができ、ここでは簡潔にするた
めＩＰＶＢ分子のアイオノマー基のみを示す：この親和
性によりアイオノマー基のクラスターも１ツクは集合体
ｉが生じて熱可逆性の結合を形成すると思われる。より
詳細には、隣接アイオノマーｍの間の引力を打破するの
に充分な熱Ｊネルギーが存在しないとぎには、改善され
た周囲温度での耐ブロッキング性をシートに与える結合
が存在する。しかしながら、より高い積層温度にてシー
トがガラス（または均等物）の近接層の間のスペースに
一致しつつあるときには、結合が破壊して理論値よりも
高い流動性をもたらす。本発明のＰＶＢシートはｍ ６
ｘ１０６ダイン／ｃｍ２より大きい４０℃動的弾性率（
ｓｔｒａｇｅ ｍｏｄｕｌｕｓ）を有づる優れた耐ブロ
ッキング性と（ｉｔ）５ ｘ １０５ダイン／ｃＡ未満
の１５０℃動的弾性率により示され、る如く積層温度で
優れた流動性を示す。
［実滴例］
以下、特定実施例により作成した試料につき以下の試験
を行なった。
を行なった。
（１）ＩＰＶＢ中の残留ｐｖｏ＋ｇを測定するための近
赤外分光光度測定（ＮＩＲ）。
赤外分光光度測定（ＮＩＲ）。
〔２）アイオノマー基の存在を確ｕ−Ｊるための核磁気
共鳴分光光度測定（ＮＭＲ）および赤外分光光度測定（
ＩＲ）。
共鳴分光光度測定（ＮＭＲ）および赤外分光光度測定（
ＩＲ）。
（３）重合体ガラス転移温度（丁す）を測定するための
示差型走査熱母測定法（ＤＳＣ）。
示差型走査熱母測定法（ＤＳＣ）。
（４）Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅ
ｃｈａｎｉｃａｌ ５ｐｅｃｔｒｏ−ｎｅｔｏｒを用い
る動的弾性率。この試験は、重合体中に貯わえられたエ
ネルギーｍを温度の関数として測定する。４０℃および
６０℃における数値（以下ζＧ’ （４０）もしくは（
６０）として示す）は、周囲シート取扱温度における剛
さの尺度であり、これらの数値から材料が相互に粘着す
る傾向を予測する。
ｃｈａｎｉｃａｌ ５ｐｅｃｔｒｏ−ｎｅｔｏｒを用い
る動的弾性率。この試験は、重合体中に貯わえられたエ
ネルギーｍを温度の関数として測定する。４０℃および
６０℃における数値（以下ζＧ’ （４０）もしくは（
６０）として示す）は、周囲シート取扱温度における剛
さの尺度であり、これらの数値から材料が相互に粘着す
る傾向を予測する。
１５０℃における数値（以下（：、’ （１５０）とし
て示す）は、ガラス層との積層に際し、より高いオート
クレーブ温度における材料の流動特性を示す。
て示す）は、ガラス層との積層に際し、より高いオート
クレーブ温度における材料の流動特性を示す。
（５）Ｈｕｎｔｅｒ ＨａＺｅ Ｈｅｔｅｒを用いる曇
りは、特定の可塑化組成物を中間層として用いる標準ガ
ラスラミネート（２つのガラス層）の光学透明度の尺度
である。
りは、特定の可塑化組成物を中間層として用いる標準ガ
ラスラミネート（２つのガラス層）の光学透明度の尺度
である。
（６）固有ブロッキングは、同じ試料の面対面の接触に
おいて２枚のストリップを互いに分離するのに要する平
均荷重（ボンド）である。試料ストリップを２．５トン
（２，２７ｔ）ラム圧力の下で１５分間プレスする。次
いで、ＴｎＳｔｒＯｎ剥離テスターを用いて、Ｔ型剥離
試験を毎分２０インチ（５０゜８＋ｍ）のクロスヘツド
速度および毎分５インチ（１２，７ｃｍ）のチャート速
度にて各試料につき行なった。
おいて２枚のストリップを互いに分離するのに要する平
均荷重（ボンド）である。試料ストリップを２．５トン
（２，２７ｔ）ラム圧力の下で１５分間プレスする。次
いで、ＴｎＳｔｒＯｎ剥離テスターを用いて、Ｔ型剥離
試験を毎分２０インチ（５０゜８＋ｍ）のクロスヘツド
速度および毎分５インチ（１２，７ｃｍ）のチャート速
度にて各試料につき行なった。
以下の本発明の特定実施例において、部数および％は特
記しない限り重かによる。
記しない限り重かによる。
２％未満の残菌ポリ酢酸ビニル含有量と２３．０００の
分子量とを有づ“るポリビニルアルコール（ＰＶ○ト１
）樹脂を水中に８５〜９０℃ｔ′隈拌しながら溶解させ
て８．３％溶液を作成した。このｐ ｖ Ｏ＋−１溶液
７７９４．６！Ｊグを攪拌機付溝付き反応器に導入し、
その温度を１０〜１２℃に調整した。これに６６、４
（ＪのＯ−ベンズアルデヒドスルボン酸ナトリウム塩（
ＢＳＮＡ）と １７１．７ｇの３５％硝酸溶液とを添加
した。この混合物を１０〜１２℃に２時間保った。反応
生成物の試料の分析から、１〜３モル％の酸がＰＶＯＨ
に化学結合していることが判明した。
分子量とを有づ“るポリビニルアルコール（ＰＶ○ト１
）樹脂を水中に８５〜９０℃ｔ′隈拌しながら溶解させ
て８．３％溶液を作成した。このｐ ｖ Ｏ＋−１溶液
７７９４．６！Ｊグを攪拌機付溝付き反応器に導入し、
その温度を１０〜１２℃に調整した。これに６６、４
（ＪのＯ−ベンズアルデヒドスルボン酸ナトリウム塩（
ＢＳＮＡ）と １７１．７ｇの３５％硝酸溶液とを添加
した。この混合物を１０〜１２℃に２時間保った。反応
生成物の試料の分析から、１〜３モル％の酸がＰＶＯＨ
に化学結合していることが判明した。
（Ｂ）アイオノマー型ボリビニルブヂラール上記の２時
間の終了後であって反応帯域における温度が１０〜１２
℃に保たれている間に、４５０．１３９のブヂルアルデ
ヒドを改質Ｐ Ｖ ＯＨ混合物に添加し、次いでこれを
１０〜１２℃にてｌｕ伴しながら４．５〜５．５１間に
わたり反応させた。反応器内容物を水で１回洗浄し、５
０％水酸化ナトリウムで１１５〜１２．０のｐＨまで中
和し、このｐｌ−１に室温で１，５峙間保ち、次いで再
び水により７．５〜８．０の最終ｐＨまで洗浄した。次
いで、生成物を濾過し、２％未満の水分まで乾燥させた
。生成物の分析結果は次の通りである； 残留ＰＶＯＨ基：１８〜１９％ 重合体におけるＢＳＮＡＷ ： １〜３モル％Ｔｇニア
５℃。
間の終了後であって反応帯域における温度が１０〜１２
℃に保たれている間に、４５０．１３９のブヂルアルデ
ヒドを改質Ｐ Ｖ ＯＨ混合物に添加し、次いでこれを
１０〜１２℃にてｌｕ伴しながら４．５〜５．５１間に
わたり反応させた。反応器内容物を水で１回洗浄し、５
０％水酸化ナトリウムで１１５〜１２．０のｐＨまで中
和し、このｐｌ−１に室温で１，５峙間保ち、次いで再
び水により７．５〜８．０の最終ｐＨまで洗浄した。次
いで、生成物を濾過し、２％未満の水分まで乾燥させた
。生成物の分析結果は次の通りである； 残留ＰＶＯＨ基：１８〜１９％ 重合体におけるＢＳＮＡＷ ： １〜３モル％Ｔｇニア
５℃。
実施例２
アイオノマー型ＰＶＢと従来のＰＶＢとの 八１８．４
％の残留ｒ’ＶＯＨ含有団を有するＨＯｎＳａｎｔＯか
らＲＢ Ｂｕｔｕａｒ（登録商標）樹脂として市販され
ている従来のＰＶ［３と実施例１のアイオノマー型ＰＶ
Ｂ樹脂とを、種々のアイオノマー型ＰＶＢ／従来＋７）
ＰＶＢ （Ｉ ＰＶＢ／ＲＢ）（７）ＩｆＭ比ｋ１．Ｔ
配合した。配合された樹脂に樹脂配合物１００部当り３
２．７部の可塑剤の割合にてジヘキシルアジペート（Ｄ
Ｈへ）を混合した。可塑化された樹脂配合物をブレス内
で １４８．９℃にて「ベビー・ケーキ」まで圧縮した。
％の残留ｒ’ＶＯＨ含有団を有するＨＯｎＳａｎｔＯか
らＲＢ Ｂｕｔｕａｒ（登録商標）樹脂として市販され
ている従来のＰＶ［３と実施例１のアイオノマー型ＰＶ
Ｂ樹脂とを、種々のアイオノマー型ＰＶＢ／従来＋７）
ＰＶＢ （Ｉ ＰＶＢ／ＲＢ）（７）ＩｆＭ比ｋ１．Ｔ
配合した。配合された樹脂に樹脂配合物１００部当り３
２．７部の可塑剤の割合にてジヘキシルアジペート（Ｄ
Ｈへ）を混合した。可塑化された樹脂配合物をブレス内
で １４８．９℃にて「ベビー・ケーキ」まで圧縮した。
ＲＢ（対照）
１０／９０ ＩＰＶＢ／ＲＢ
２０／８０ ＩＰＶＢ／ＲＢ
３０／７０１ＰＶＢ／Ｒｅ
ｒＰＶＢ （１００％）
得られた分析結果は次の通りである：
４．１５ ７．１２ ０．６７４
．０３ ５．０５ ０．５５０．
３７ ４．１９ ３．９１ ０．３２
６、７３ ３．０５ １．１４ ０．９３ １．１９ １．５８ 結果は、ＩＰＶＢを含有する配合物が６０℃の動的弾性
率で示される周囲温度剛性において対照ＰＶＢと同等で
あり、１００％Ｉ ＰＶＢは最高の剛さ（Ｓｔ ＋ ｒ
ｒｎｃｓｓ ）であることを示す。他方、配合物および
純粋なＩ ＰＶＢは、１５０″ｃｔｌＪ的弾性率で示さ
れる高温流動性において対照ＰＶＢよりも優秀なことを
示す。配合物の耐ロールブロッキング性の顕著な白土が
、同じ試料の２枚のストリップを互いに分離する平均荷
重の結果から観察された。すなわち配合物については対
照よりも低い力しか必要でなかった。配合物から中間層
を設けて作成したラミネートの光学透明度は、対照に匹
敵しうるちのであった。
．０３ ５．０５ ０．５５０．
３７ ４．１９ ３．９１ ０．３２
６、７３ ３．０５ １．１４ ０．９３ １．１９ １．５８ 結果は、ＩＰＶＢを含有する配合物が６０℃の動的弾性
率で示される周囲温度剛性において対照ＰＶＢと同等で
あり、１００％Ｉ ＰＶＢは最高の剛さ（Ｓｔ ＋ ｒ
ｒｎｃｓｓ ）であることを示す。他方、配合物および
純粋なＩ ＰＶＢは、１５０″ｃｔｌＪ的弾性率で示さ
れる高温流動性において対照ＰＶＢよりも優秀なことを
示す。配合物の耐ロールブロッキング性の顕著な白土が
、同じ試料の２枚のストリップを互いに分離する平均荷
重の結果から観察された。すなわち配合物については対
照よりも低い力しか必要でなかった。配合物から中間層
を設けて作成したラミネートの光学透明度は、対照に匹
敵しうるちのであった。
二上
２５／ ７５のＩＰＶＢ／ＲＢ配合物を非溶融型高強度
ＤｉＯ３ｎａミキザーにて３２ｐｈｒのＤＮＡと混合し
、直径４．５インチ（１１，４ｃＩＲ）の３２／１のＬ
／Ｄ押出器を用いて厚さ３０ミル（０，７６ｍｍ）かつ
幅２３インチ（５８，４ｃｔＲ）のシートに押出した。
ＤｉＯ３ｎａミキザーにて３２ｐｈｒのＤＮＡと混合し
、直径４．５インチ（１１，４ｃＩＲ）の３２／１のＬ
／Ｄ押出器を用いて厚さ３０ミル（０，７６ｍｍ）かつ
幅２３インチ（５８，４ｃｔＲ）のシートに押出した。
溶融温度は３９０〜４００下（１９８，９〜２０４４℃
）とした。ダイ開口部を介して内部冷却手段が設【プら
れた上記棟類の隣接する回転ダイロールの表面に対して
押出した。
）とした。ダイ開口部を介して内部冷却手段が設【プら
れた上記棟類の隣接する回転ダイロールの表面に対して
押出した。
ポリマー溶融物と接触するダイブレードの温度を約１１
５．５℃に調整した。ダイにおける溶融物圧力は２４１
２〜３１００ｋｐａとした。約４．６７ｒＬ／ｍｉｎに
てダイロールから出たシートを１０℃の水冷却浴に移し
た。ダイ開口部のダイリップは約４°の圧縮角度とした
。形成されたシートの各面は粗面であり、７Ｌ／−ト寸
法（Ｒ） ＄、ｔ４５Ｘ１０”５インチ（１１４Ｘ１０
ｃｍ）とし、０−ル寸法は６４Ｘ １０−”インチ
（１６２，６ｘ １０−”ｃａｔ ）とした。粗面はニ
ューヨーク州、マール・ゲージ・カンパニ・−社からの
モデルＣ５９型ベルンメータのようなプロ・フィロメー
タで測定した。
５．５℃に調整した。ダイにおける溶融物圧力は２４１
２〜３１００ｋｐａとした。約４．６７ｒＬ／ｍｉｎに
てダイロールから出たシートを１０℃の水冷却浴に移し
た。ダイ開口部のダイリップは約４°の圧縮角度とした
。形成されたシートの各面は粗面であり、７Ｌ／−ト寸
法（Ｒ） ＄、ｔ４５Ｘ１０”５インチ（１１４Ｘ１０
ｃｍ）とし、０−ル寸法は６４Ｘ １０−”インチ
（１６２，６ｘ １０−”ｃａｔ ）とした。粗面はニ
ューヨーク州、マール・ゲージ・カンパニ・−社からの
モデルＣ５９型ベルンメータのようなプロ・フィロメー
タで測定した。
ＩＰＶＢ／ＲＢの種々の配合物から上記のようにして作
成したシート試料につき、次の動的弾性率の結果（ダイ
ン／Ｃ；？ｉ）が種々の温度で１９られた。
成したシート試料につき、次の動的弾性率の結果（ダイ
ン／Ｃ；？ｉ）が種々の温度で１９られた。
ＲＢ（１００％） ３．２７ ５．７３
４゜０９ ５゜９８ＩＰＶＢ／ＲＢ（１
０／９０） ４，３７ ６．１２ ３
．９４ ６．０５ＩＰＶＢ／ＲＢ（２０／８０）
４．５４ ６．７６ ４．０６
４９７１ＰＶＢ／ＲＢ（２５／７５） ５．２
９ ７，７２ ４．２１ ４．２６
ＩＰＶＢ／ＲＢ（３０／７０） ５．４２
９．３５ ３．９１ ３．８３上記結果は
、Ｉ ＰＶＢを含有する配合物が２６℃および４０℃動
的弾性率からＲＢ対照よりも剛性であるが、１５０℃動
的弾性率がらＲＢ対照よりも流動性であることを明らか
に示す。ｅｏ”ｃｌｌＪｌｌ性率にて、数値は対照とは
約４％しか仔かに相違しないので、性能は実質的に同等
であると予想される。
４゜０９ ５゜９８ＩＰＶＢ／ＲＢ（１
０／９０） ４，３７ ６．１２ ３
．９４ ６．０５ＩＰＶＢ／ＲＢ（２０／８０）
４．５４ ６．７６ ４．０６
４９７１ＰＶＢ／ＲＢ（２５／７５） ５．２
９ ７，７２ ４．２１ ４．２６
ＩＰＶＢ／ＲＢ（３０／７０） ５．４２
９．３５ ３．９１ ３．８３上記結果は
、Ｉ ＰＶＢを含有する配合物が２６℃および４０℃動
的弾性率からＲＢ対照よりも剛性であるが、１５０℃動
的弾性率がらＲＢ対照よりも流動性であることを明らか
に示す。ｅｏ”ｃｌｌＪｌｌ性率にて、数値は対照とは
約４％しか仔かに相違しないので、性能は実質的に同等
であると予想される。
実施例４
他のアイオノマー成分
この実施例は、アイオノマーＰＶＢの合成に酸アルデヒ
ドを使用した例である。使用したアルデヒドは次の化学
構造： ＨＯ ■ ＯＯＨ を有するｐ−カルボキシベンズアルデヒド（ＣＢＡ）で
あった。ＣＢＡはエタノール可溶性であるので、ＰＶＯ
Ｈ反応およびアセタール化反応をエタノール中で行なっ
た。
ドを使用した例である。使用したアルデヒドは次の化学
構造： ＨＯ ■ ＯＯＨ を有するｐ−カルボキシベンズアルデヒド（ＣＢＡ）で
あった。ＣＢＡはエタノール可溶性であるので、ＰＶＯ
Ｈ反応およびアセタール化反応をエタノール中で行なっ
た。
１１ｇのＣＢＡを攪拌目付２１反応器内で２８０ｍのエ
タノール中に溶解さけ、５３９ｇのＰ Ｖ ＯＨ（Ｇｏ
ｓｈｅｎｏｌ ８１１−１８）を添加してエタノール中
のＰｖｏ日スラスラリ−成した。数滴の濃硫酸触媒を、
ｐＨが１未満になるまで添加した。このスラリーを７５
℃まで加熱し、２時間速流させた。次いで、３４０９の
ｎ〜ブチルアルデヒドを添加し、７５℃にて４時間反応
させた。次いで、反応器内容物を水酸化ナトリウムによ
り１２．５のｐＨまで中和し、水中に放出して重合体を
沈降させた。次いで、これを濾過し、実施例１と同様に
乾燥させたところ、９０，７℃のＴ９を有することが判
明した（これに対し従来の対照ＰＶ８については７３℃
）。ＩＲ分光光度測定の結果は、苛性ソーダで中和する
前にＣ００ＨＷが存在しかつ中和後に樹脂中にＣＯＯビ
ークが存在することを示した。
タノール中に溶解さけ、５３９ｇのＰ Ｖ ＯＨ（Ｇｏ
ｓｈｅｎｏｌ ８１１−１８）を添加してエタノール中
のＰｖｏ日スラスラリ−成した。数滴の濃硫酸触媒を、
ｐＨが１未満になるまで添加した。このスラリーを７５
℃まで加熱し、２時間速流させた。次いで、３４０９の
ｎ〜ブチルアルデヒドを添加し、７５℃にて４時間反応
させた。次いで、反応器内容物を水酸化ナトリウムによ
り１２．５のｐＨまで中和し、水中に放出して重合体を
沈降させた。次いで、これを濾過し、実施例１と同様に
乾燥させたところ、９０，７℃のＴ９を有することが判
明した（これに対し従来の対照ＰＶ８については７３℃
）。ＩＲ分光光度測定の結果は、苛性ソーダで中和する
前にＣ００ＨＷが存在しかつ中和後に樹脂中にＣＯＯビ
ークが存在することを示した。
炭１２６１１−
この比較例は、ＢＳＮＡを用いてアイオノマー型ＰＶＢ
を生成させる際に低温度が徂要であることを示している
。
を生成させる際に低温度が徂要であることを示している
。
実施例１の手順を反復したが、ただし反応温度を１６℃
に保ら〈先駆体の製造）かつ工程Ｂ（アイオノマー型Ｐ
ＶＢの製造）においては温度を８５℃まで上昇させて４
時間保った際にゲル破壊が生じた（ＰＶＢ粒子の最初の
出現）。重合体生成物のＮＭＲ分析から、ＢＳＮへの化
学置換のＶｉＩは認められなかった。これは、反応サイ
クルを８５℃の高温としたためと思われる。
に保ら〈先駆体の製造）かつ工程Ｂ（アイオノマー型Ｐ
ＶＢの製造）においては温度を８５℃まで上昇させて４
時間保った際にゲル破壊が生じた（ＰＶＢ粒子の最初の
出現）。重合体生成物のＮＭＲ分析から、ＢＳＮへの化
学置換のＶｉＩは認められなかった。これは、反応サイ
クルを８５℃の高温としたためと思われる。
Claims (25)
- （１）改質促進量の化学的に結合したイオノマー基を含
有する可塑化ポリビニルブチラールシート。 - （２）同一シートと対面接触してなり、各シートの４０
℃動的弾性率が６×１０＾６ダイン／ｃｍ＾２より大き
い耐ブロッキング性を示す請求項１に記載のシート。 - （３）ガラス層との積層に際し、シートの１５０℃動的
弾性率が５×１０＾５ダイン／ｃｍ＾２未満の高い流動
性を示す請求項１に記載のシート。 - （４）４０℃動的弾性率が６×１０＾６ダイン／ｃｍ＾
２より大きい耐ブロッキング性を示し、２枚のガラス層
との積層に際し１５０℃動的弾性率が５×１０＾５ダイ
ン／ｃｍ＾２未満の高い溶融流動性を示す請求項１に記
載のシート。 - （５）ポリビニルブチラールがビニルアルコールに換算
して約１５〜３０重量％のヒドロキシル基を含有し、イ
オノマー基が隣接する先駆体ビニルアルコール基の酸素
原子に結合している請求項１に記載のシート。 - （６）イオノマー基が、アルデヒド基と２個のヒドロキ
シル基との間の反応を介して結合している請求項５に記
載のシート。 - （７）最高約１５モル％のイオノマー基を含有する請求
項５に記載のシート。 - （８）改質促進量の式Ｒ−ＸＹＺ−Ｍを有する化学的に
結合したイオノマー基を含有し、前記式中Ｒは芳香族、
脂肪族もしくは複素環式のアルデヒド、酸、酸クロライ
ドまたはイソシアネートであり、ただしＲが脂肪族のと
きは構成（ＣＨ＿２）＿ｎ（ここでｎは１〜２００の整
数）を有し；ＸおよびＹは同一もしくは異なる、Ｒの芳
香族および複素環型における置換基であって、Ｈまたは
Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルであり：ＺはＳＯ＿３＾−、Ｃ
ＯＯ＾−、またはＰＯ＿４＾３＾−であり：Ｍはアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、並びに亜鉛、銅およびマン
ガンから選択される遷移金属よりなる群から選択される
陽イオンであることを特徴とする可塑化されたポリビニ
ルブチラールシート。 - （９）最高約１５モル％のイオノマー基を有するイオノ
マー型ポリビニルブチラール樹脂を（ポリビニルブチラ
ール基準で）約１〜４５重量％含有する請求項８に記載
のシート。 - （１０）Ｒが芳香族アルデヒドであり、ＺがＳＯ＿３＾
−である請求項８に記載のシート。 - （１１）イオノマー型ポリビニルブチラール樹脂が２〜
５モル％のイオノマー基を含有し、ＺがＮａ＾＋である
請求項１０に記載のシート。 - （１２）イオノマー結合を介して熱可逆的に架橋された
可塑 化ポリビニルブチラールを含有するシート。 - （１３）結合がアルデヒドの金属スルホン酸塩を介して
存在する請求項１２に記載のシート。 - （１４）第１および第２ポリビニルブチラール成分から
なり、（ポリビニルブチラールの重量基準で）少量存在
する一つの成分が化学結合されたイオノマー基を含有し
ていることを特徴とする可塑化ポリビニルブチラールシ
ート。 - （１５）イオノマー基を含有するポリビニルブチラール
成分が、約１５，０００〜３５，０００の分子量を有す
るポリビニルアルコールから形成される請求項１４に記
載のシート。 - （１６）多量に存在するポリビニルブチラール成分が、
約３５，５００〜１１０，０００の分子量を有するポリ
ビニルアルコールから形成される請求項１４に記載のシ
ート。 - （１７）第１および第２ポリビニルブチラール成分から
なり、各成分がビニルアルコールに換算して約１５〜３
０重量％のヒドロキシル含有量を有し、（ポリビニルブ
チラールの重量基準で）少量存在する一つの成分が隣接
する先駆体ビニルアルコール基に化学結合したイオノマ
ー基を含有していることを特徴とする可塑化ポリビニル
ブチラールシート。 - （１８）イオノマー基がアルデヒド基と２個のヒドロキ
シル基との間の反応を介して結合している請求項１７に
記載のシート。 - （１９）最高約１０モル％のイオノマー基を含有する請
求項１７に記載のシート。 - （２０）イオノマー基を含有するポリビニルブチラール
成分が、約１５，０００〜３５，０００の分子量を有す
るポリビニルアルコールから形成される請求項１７に記
載のシート。 - （２１）第１および第２ポリビニルブチラール成分を含
有し、（ポリビニルブチラールの重量基準で）少量存在
する一つの成分が式Ｒ−ＸＹＺ−Ｍ［式中、Ｒは芳香族
、脂肪族もしくは複素環式のアルデヒド、酸、酸クロラ
イドまたはイソシアネートであり、ただしＲが脂肪族の
ときには構成（ＣＨ＿２）＿ｎ（ここでｎは１〜２００
の整数）を有し；ＸおよびＹは同一もしくは異なる、Ｒ
の芳香族および複素環型における置換基であつて、Ｈま
たはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキルであり；ＺはＳＯ＿３＾−
、ＣＯＯ＾−またはＰＯ＿４＾３＾−であり；Ｍはアル
カリ金属、アルカリ土類金属、ならびに亜鉛、銅および
マンガンから選択される遷移金属よりなる群から選択さ
れる陽イオンである］を有する化学的に結合したイオノ
マー基を含有していることを特徴とする可塑化ポリビニ
ルブチラールシート。 - （２２）約１０〜３０重量％（ポリビニルブチラール基
準）のイオノマー型ポリビニルブチラール樹脂を含有し
、この樹脂が２〜５モル％のイオノマー基を有する請求
項２１に記載のシート。 - （２３）Ｒが芳香族アルデヒドであり、ＺがＳＯ＿３＾
−である請求項２１に記載のシート。 - （２４）Ｒ−ＸＹＺ−Ｍがアルデヒドの金属スルホン酸
塩である請求項２１に記載のシート。 - （２５）可塑化剤を７０〜９０重量％の第１ポリビニル
ブチラールおよび３０〜１０重量％の化学的に結合した
イオノマー基を有する第２ポリビニルブチラール（前記
％の合計は常に１００重量％である）と混合してなる可
塑化ポリビニルブチラールシート。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/268,318 US4999253A (en) | 1988-11-07 | 1988-11-07 | Polyvinyl butyral sheet |
| US268318 | 1988-11-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02187480A true JPH02187480A (ja) | 1990-07-23 |
Family
ID=23022435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1288592A Pending JPH02187480A (ja) | 1988-11-07 | 1989-11-06 | ポリビニルブチラールシート |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4999253A (ja) |
| EP (1) | EP0368831A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02187480A (ja) |
| KR (1) | KR920000742B1 (ja) |
| AU (1) | AU614194B2 (ja) |
| BR (1) | BR8905661A (ja) |
| CA (1) | CA2002292A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017171041A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂材、ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム及び合わせガラス |
| JPWO2017171042A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2019-02-07 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム及び合わせガラス |
| WO2019159756A1 (ja) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 株式会社クラレ | 樹脂材料、その製造方法、及び水溶性フィルム |
| WO2026029062A1 (ja) * | 2024-07-30 | 2026-02-05 | 三井・ダウ ポリケミカル株式会社 | 樹脂組成物、ゴルフボール、及び改質剤 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030688A (en) * | 1988-11-07 | 1991-07-09 | Monsanto Company | Ionomeric polyvinyl butyral |
| US5342653A (en) * | 1990-12-20 | 1994-08-30 | Monsanto Company | Method of producing polyvinyl butyral sheet having a desired level of glass adhesion |
| DE4323897A1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-01-19 | Hoechst Ag | Plastifizierte Polymerformkörper aus modifizierten Polyvinylbutyralen |
| US20040227086A1 (en) * | 2003-03-07 | 2004-11-18 | Pfizer Inc | Method and device for NIR reflection spectroscopy |
| US6825255B2 (en) * | 2003-05-01 | 2004-11-30 | Solutia Incorporated | Polyvinyl butyral sheet having antiblocking characteristics |
| US7041375B2 (en) * | 2003-06-09 | 2006-05-09 | Solutia Incorporated | Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent |
| US7060358B2 (en) | 2003-06-09 | 2006-06-13 | Solutia, Incorporated | Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent |
| DE10327517A1 (de) * | 2003-06-17 | 2005-01-13 | Ht Troplast Ag | Ionenleitende thermoplastische Zusammensetzungen für elektrochrome Verglasungen |
| US7125607B2 (en) * | 2004-03-16 | 2006-10-24 | Solutia Incorporated | Polymer sheets and methods of controlling adhesion of polymer sheets to glass |
| US7491761B2 (en) * | 2005-11-01 | 2009-02-17 | Solutia Incorporated | Poly(vinyl butyral) pellets |
| US20070122629A1 (en) * | 2005-11-29 | 2007-05-31 | Solutia, Inc. | Polymer interlayers comprising ethylene-vinyl acetate copolymer |
| GB0803165D0 (en) * | 2008-02-21 | 2008-04-02 | Unilever Plc | Encapsulated benefit agent |
| KR20140141924A (ko) * | 2013-06-03 | 2014-12-11 | 삼성디스플레이 주식회사 | 윈도우 구조물 및 윈도우 구조물을 포함하는 표시 장치의 제조 방법 |
| CN109071337A (zh) | 2016-03-31 | 2018-12-21 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 |
| JP6691641B2 (ja) * | 2018-02-14 | 2020-04-28 | 株式会社クラレ | 変性ビニルアルコール系重合体とその製造方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2187570A (en) * | 1937-12-22 | 1940-01-16 | Ig Farbenindustrie Ag | Polyvinyl acetals |
| US2269166A (en) * | 1938-03-22 | 1942-01-06 | Eastman Kodak Co | Polyvinyl acetal resin |
| US2728745A (en) * | 1954-03-23 | 1955-12-27 | Eastman Kodak Co | N-(p-cinnamoylphenyl) urethanes of hydroxyl-containing polymers |
| FR1136169A (ja) * | 1954-11-24 | 1957-05-10 | ||
| BE560254A (ja) * | 1956-08-24 | |||
| US3023182A (en) * | 1958-01-18 | 1962-02-27 | Kurashiki Rayon Co | Polyvinyl alcohol fibers of improved dyeability |
| US3100199A (en) * | 1958-03-12 | 1963-08-06 | Diamond Alkali Co | Preparation of polyacetals from halogenated unsaturated carboxylic acid esters |
| DE1086998B (de) * | 1958-07-09 | 1960-08-11 | Agfa Ag | Verfahren zur Vorbehandlung von hydrophoben photographischen Schichttraegern fuer den Beguss mit hydrophilen Kolloidschichten |
| GB984631A (en) * | 1960-05-30 | 1965-03-03 | Kurashiki Rayon Kk | Improved polymeric composition useful for fabricating fibre, films and other shaped articles |
| US3210147A (en) * | 1960-07-11 | 1965-10-05 | Monsanto Co | Insolubilized and flame retardant phosphorylated polyvinyl alcohol fibers |
| DE2732717C3 (de) * | 1977-07-20 | 1980-06-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylbutyral mit verbesserten Eigenschaften |
| FR2568573B1 (fr) * | 1984-08-02 | 1986-12-12 | Saint Gobain Vitrage | Procede de fabrication de polyvinylbutyral et produits obtenus |
| DE3429440A1 (de) * | 1984-08-10 | 1986-02-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Polyvinylbutyral mit reduzierter klebrigkeit und verbesserter reissfestigkeit |
| US4654179A (en) * | 1985-07-02 | 1987-03-31 | Monsanto Company | Polyvinyl butyral sheet roughness control |
| JPH0625265B2 (ja) * | 1987-03-09 | 1994-04-06 | アイセロ化学株式会社 | 水溶性フイルム |
| US5030688A (en) * | 1988-11-07 | 1991-07-09 | Monsanto Company | Ionomeric polyvinyl butyral |
-
1988
- 1988-11-07 US US07/268,318 patent/US4999253A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-11-06 JP JP1288592A patent/JPH02187480A/ja active Pending
- 1989-11-06 CA CA002002292A patent/CA2002292A1/en not_active Abandoned
- 1989-11-06 KR KR1019890016048A patent/KR920000742B1/ko not_active Expired
- 1989-11-06 EP EP19890870175 patent/EP0368831A3/en not_active Withdrawn
- 1989-11-06 BR BR898905661A patent/BR8905661A/pt unknown
- 1989-11-06 AU AU44405/89A patent/AU614194B2/en not_active Ceased
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017171041A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂材、ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム及び合わせガラス |
| JPWO2017171041A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2019-02-07 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂材、ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム及び合わせガラス |
| JPWO2017171042A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2019-02-07 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム及び合わせガラス |
| WO2019159756A1 (ja) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 株式会社クラレ | 樹脂材料、その製造方法、及び水溶性フィルム |
| WO2026029062A1 (ja) * | 2024-07-30 | 2026-02-05 | 三井・ダウ ポリケミカル株式会社 | 樹脂組成物、ゴルフボール、及び改質剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2002292A1 (en) | 1990-05-07 |
| KR900007912A (ko) | 1990-06-02 |
| BR8905661A (pt) | 1990-06-05 |
| EP0368831A3 (en) | 1991-09-18 |
| EP0368831A2 (en) | 1990-05-16 |
| AU4440589A (en) | 1990-05-10 |
| AU614194B2 (en) | 1991-08-22 |
| KR920000742B1 (ko) | 1992-01-21 |
| US4999253A (en) | 1991-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4968744A (en) | Polyvinyl butyral polyblend | |
| JPH02187480A (ja) | ポリビニルブチラールシート | |
| US5030688A (en) | Ionomeric polyvinyl butyral | |
| US4968745A (en) | Method of producing ionomeric polyvinyl butyral | |
| EP0211819B1 (en) | Polyvinyl butyral sheet roughness control | |
| JP4354911B2 (ja) | 架橋ポリビニルアセタール | |
| EP0211818B1 (en) | Cross-linked polyvinyl butyral | |
| US4999078A (en) | Reducing blocking and increasing flow of plasticized polyvinyl butyral sheet | |
| JPWO2000018698A1 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
| US5466751A (en) | Plasticized polymer moldings made from modified polyvinyl butyrals | |
| JPH11323056A (ja) | 合わせガラス用中間膜および合わせガラス | |
| JPS61152705A (ja) | 橋かけされたポリビニルブチラール | |
| US4968743A (en) | Process for preparing polyinyl butyral sheet | |
| JPH06115981A (ja) | 合わせガラス用中間膜 | |
| CN109486075A (zh) | 一种聚乙烯醇缩丁醛薄膜用改性树脂及其制备方法与应用 | |
| JP2000319044A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
| JP4125830B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
| JP3763914B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
| JPH0551505A (ja) | ポリビニルアセタール組成物 | |
| JPH0237362B2 (ja) | Naironhenosetsuchakuseinokaizensaretaionseitankasuisohorimaa | |
| JPS5969448A (ja) | 合わせガラス用中間膜組成物 | |
| JPS6053042B2 (ja) | ポリビニルブチラ−ルの製造方法 | |
| JPH07157340A (ja) | 合わせガラス用中間膜 | |
| JPH10273344A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
| JP2000072495A (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |