JPH02187B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、塩化ビニル系樹脂またはABS系
樹脂からなる被覆層が、ポリプロピレン製の成形
体の表面に、特殊な接着剤層を介して、積層され
ている被覆層付成形体を製造する方法に係るもの
である。

ポリプロピレン製の成形体は、優れた機械的強
度を有していて各種の分野で利用されているが、
その成形体の表面に印刷したり、塗装したりする
ことが非常に困難であり、成形体の表面に種々の
図形、模様を現出することができず、装飾的な用
途に利用することができなかつたのである。

そこで、ポリプロピレン製の成形体の表面に、
印刷性、塗装性、意匠性などに優れた塩化ビニル
系樹脂またはABS系樹脂製の被覆層を積層する
ことが提案された。

しかしながら、ポリプロピレンと塩化ビニル系
樹脂またはABS系樹脂とは、直接積層しても接
合せず、両者を強力に接着することができる接着
剤も見出されていなかつたので、ポリプロピレン
製の成形体の表面に強力に接合された塩化ビニル
系樹脂またはABS系樹脂からなる被覆層を形成
することは、ほとんど不可能であつた。

この発明者らは、ポリプロピレン製の成形体の
表面に、塩化ビニル系樹脂またはABS系樹脂製
の被覆層が、強力に接合されている被覆層付成形
体を得ることを目的として、鋭意研究した結果、
この発明において使用する特殊な接着剤によつて
前述の目的を達成することできることを見出し、
この発明を完成した。

すなわち、塩化ビニル―エチレン―酢酸ビニル
共重合体、アクリル系単量体―エチレン―酢酸ビ
ニル共重合体、および塩素化ポリプロピレンから
なる群から選ばれた少なくとも１種の樹脂を主成
分とする接着剤層を設けた塩化ビニル系樹脂また
はABS系樹脂製の被覆用の予備成形体を、溶融
状態で供給されるポリプロピレンと前記接着剤層
との接触の可能なように、射出成形用金型の固定
金型内の内面に沿つて配置し、この固定金型に対
応する移動金型を固定金型に密着して金型を閉
じ、その金型の内部へ、約210〜300℃に加熱され
た溶融状態のポリプロピレンを射出して、射出成
形すると同時に、前記予備成形体から形成される
被覆層をその射出成形体の表面に、前記接着剤層
を介して積層することを特徴とする被覆層付成形
体の製造法に関するのである。

この発明の方法によつて得られる被覆層付成形
体は、ポリプロピレン製の成形体の表面に、前述
の接着剤層を介して積層されている被覆層が、少
なくとも1.0Kg／cmの剥離強度で強力に接着され
ており、優れた耐久性を有するものである。

この発明の方法によれば、複雑な曲面を有する
ポリプロピレン製の成形体の表面を被覆しても、
その被覆層についてシワ、浮き上り、破れなどが
生じず、前述の優れた被覆層付成形体が得られ
る。

以下、この発明について、図面も参考にして、
さらに詳しく説明する。

第１図は、この発明の方法によつて得られる被
覆層付成形体の一例を示す断面図であり、第２図
は、この発明の方法の一例である射出成形体によ
つて、被覆層付成形体を製造している状況を概略
示す断面図である。

この発明において使用する接着剤層２は、塩化
ビニル―エチレン―酢酸ビニル共重合体、アクリ
ル系単量体―エチレン―酢酸ビニル共重合体、お
よび塩素化ポリプロピレンからなる群から選ばれ
た少なくとも１種の樹脂を主成分とする接着剤か
ら形成されているものである。

前記の接着剤には、前述の樹脂のほかに、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレ令ン、エチレン―プロピレン共重合体、
（MI；３〜200ｇ／10分、VA含有率２〜50％）
のMIおよび酢酸ビニル単位含有率の範囲外のエ
チレン―酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル
―エチレン―スチレン共重合体などの熱可塑性樹
脂が、約50重量％以下、特に30重量％以下の割合
で含有されていてもよい。

また、この発明では、接着剤層の主成分として
使用する塩化ビニル―エチレン―酢酸ビニル共重
合体またはアクリル系単量体―エチレン酢酸ビニ
ル共重合体は、エチレン単位含有率が55〜90％で
あつて、酢酸ビニル単位含有率が５〜30％であ
り、エチレンと酢酸ビニル単位との合計含有率が
75〜97％程度であつて、さらにその軟化温度が25
〜50℃程度であるものが好ましい。前述のアクリ
ル系単量体―エチレン―酢酸ビニル共重合体にお
いて、アクリル系単量体としては、アクリル酸、
メタアクリル酸、（メタ）アクリル酸とメチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ルとのエステル、（メタ）アクリルニトリルなど
を挙げることができる。

さらに、この発明では、接着剤層の主成分とし
て使用する塩素化ポリプロピレンは、塩素化率が
20〜45重量％、特に25〜35重量％であつて、その
軟化温度が25〜50℃程度であるものが好ましい。

この発明においては、前述の樹脂を主成分とす
る接着剤層を使用することによつて、ポリプロピ
レン製成形体４の表面に、塩化ビニル系樹脂また
はABS系樹脂製の被覆層３を、強力な接着力で
積層することができるのであり、前述の樹脂に類
似した他の樹脂を主成分とする接着剤層では、比
較例１および比較例２に示すように、ポリプロピ
レン製の成形体の表面に強力に接着された被覆層
を有する被覆層付成形体が得られないのである。

この発明の方法における接着剤層を設けた塩化
ビニル系樹脂またはABS系樹脂の被覆用の予備
成形体３′は、例えば、前述の樹脂を主成分とす
る接着剤を、トルエン、ｎ―ヘキサン、メチルエ
チルケトン（MEK）、メチルイソブチルケトン、
酢酸エチルなどの有機溶媒に溶解した溶液を、塩
化ビニル系樹脂またはABS系樹脂のシートまた
はフイルムの片面に塗布し接着剤溶液の薄膜から
有機溶媒を蒸発除去して接着剤層を設けたシート
またはフイルムを形成するか、あるいは、前記接
着剤をフイルム状に押出して塩化ビニル系樹脂ま
たはABS系樹脂のシート（フイルム）の片面に
熱的にラミネートして接着剤層を設けたシート
（フイルム）を形成し、 次いで、その接着剤層を設けたシート（フイル
ム）を、圧空成形、または真空成形、あるいはそ
の他のシート成形によつて予備成形体（ポリプロ
ピレン製の成形体を製造する金型の内層形状に対
応した形状のもの）に成形する方法によつて、製
造することができる。

この発明の方法では、接着剤層２を設けた塩化
ビニル系樹脂またはABS系樹脂の被覆用の予備
成形体３′は、溶融状態のポリプロピレンを供給
し加圧して、ポリプロピレンを成形するための成
形用金型５の内面に沿つて大略密着させることが
できるような形状であることが好ましいが、かな
らずしも、成形体金型５と予備成形体３′とが細
部にわたつて一致する必要はない。

この発明において、塩化ビニル系樹脂とは、塩
化ビニル重合体、塩化ビニル単位を60％以上含有
する塩化ビニルと他の単量体との共重合体を、50
重量％以上、特に60重量％以上含有する熱可塑性
樹脂であり、前述の塩化ビニル重合体または共重
合体のほかに、他の合成樹脂、例えば、エチレン
―酢酸ビニル共重合体、ABS系樹脂、MBS樹
脂、アクリル系樹脂などの１種または２種以上の
混合物が約50重量％より少なく、特に40重量％以
下の割合で含有していてもよい。なお、塩化ビニ
ル系樹脂を使用して成形されている予備成形体
は、種々の添加剤、例えば、可塑性、充填剤、補
強剤、染料、顔料などを適宜含有している塩化ビ
ニル系樹脂から成形されたものであつてもよい。

また、この発明において、ABS系樹脂とは、
アクリロニトリル―ブタジエン―スチレン共重合
体を、50重量％以上、特に60重量％以上含有する
熱可塑性樹脂であり、前記ABS共重合体のほか
に、他の合成樹脂、例えば、ポリ塩化ビニル、エ
チレン―酢酸ビニル共重合体、MBS樹脂、アク
リル系樹脂などの１種または２種以上の混合物が
50重量％より少なく、特に40重量％以下の割合で
含有していてもよい。なお、ABS系樹脂を使用
して成形される予備成形体は、種々の添加剤が適
宜配合されているABS系樹脂から成形されたも
のであつてもよい。

前述の予備成形体の成形に使用される塩化ビニ
ル系樹脂またはABS系樹脂製のシート（フイル
ム）は、その平均厚さが約0.01〜２mm、特に0.1
〜１mmであるものが好ましく、また、そのシート
の表面に、木目などの模様を印刷などして、化粧
を施したものであつてもよい。

この発明では、前述のシートに設ける接着剤層
は、その平均厚さが５〜500μ、特に10〜300μ程
度であることが好ましい。前記接着剤層の厚さ
は、余りに小さくなり過ぎると、ポリプロピレン
製の成形体の表面に強力に接着した被覆層を積層
することができななるので好ましくない。

この発明において、ポリプロピレンとしては、
従来成形用に使用されていたものであればどのよ
うな種類のポリプロピレンであつてもよく、その
ポリプロピレンには、従来公知の添加剤、充填剤
などが配合されていてよい。

この発明の方法においては、前述の接着剤層２
を設けた塩化ビニル系樹脂ABS系樹脂製の予備
成形体３′を、溶融状態で供給されるポリプロピ
レンと前記接着剤層との接触の可能なように、成
形用金型５の内面に沿つて配置しておき、 その金型内へ、溶融状態のポリプロピレンを供
給して加圧して、ポリプロピレンの成形と同時
に、前記予備成形体から成形される被覆層３を接
着剤層によつて成形体の表面に積層して、被覆層
付成形体を製造するのである。

この発明の方法では、金型内へ溶融状態のポリ
プロピレンを供給し加圧して、ポリプロピレン製
の成形体を形成することができる。射出成形方法
が最適である。

この発明の方法としては、例えば、前述の接着
剤層２を設けた被覆用の予備成形体３′を、射出
成形用の固定金型５内の内面に沿つて金型内に配
置し、この固定金型に対応する移動金型６を固定
金型に密着して金型を閉じ、その金型の内部へ、
約210〜300℃に加熱された溶融状態のポリプロピ
レンを射出して、射出成形すると同時に、前記予
備成形体から形成される被覆層３をその射出成形
体の表面に、前記接着剤層２を介して積層して、
被覆層付成形体１を成形する方法を挙げることが
できる。

この発明の方法において、前記のように加熱さ
れたポリプロピレンを射出することによつて、前
記のように配置された予備成形体とポリプロピレ
ンの射出成形体とが強固に接着した被覆層付成形
体を得ることができる。

この発明の方法によれば、ポリプロピレン製の
成形体の表面に、強力に接着された塩化ビニル系
樹脂またはABS系樹脂の被覆層を有する美麗な
被覆層付成形体を得ることができる。

この発明の方法によつて得られる被覆層付成形
体は、耐久性の優れた美麗な被覆層を有するポリ
プロピレン製の成形体であるので、家具、電気製
品ケース、カバンなどのケースとして、装飾用の
種々の用途に使用することができる。

以下、実施例および比較例を示す。以下の記載
において部は、重量部を示す。

実施例 １ ABS樹脂（アクリロニトリル含有率；25重量
％、ブタジエン含有率；30重量％、スチレン含有
率；45重量％）100部と高級アルコール（炭素
数；16〜18）１部とからなる樹脂組成物を使用し
てカレンダーロール法で成形されたABS系樹脂
シート（平均厚さ；約0.5mm）の表面に、木目印
刷を施し、そのシートの裏面に、塩素化ポリプロ
ピレン（塩素化率；25重量％）のトルエン溶液
（ポリマー濃度；33重量％）を塗布し乾燥して、
平均厚さが約15μである接着剤層を設けた。

この接着剤層を設けたABS系樹脂製のシート
を、射出成形用の金型の内面に対応できるように
真空成形して、接着剤層を設けたABS系樹脂製
の被覆用の予備成形体を形成した。

この予備成形体を、射出成形用の固定金型内の
内面に沿つて配置し、金型を閉じ、金型の内部へ
約230℃に加熱された溶融状態のポリプロピレン
を射出して、射出形成し、金型を冷却して、金型
を開いて被覆層付成形体を取り出した。

この被覆層付成形体は、ポリプロピレン製の成
形体の表面にABS系樹脂製の被覆層が一体に積
層されている美しい木目模様を有するものであつ
た。

この被覆層付成形体の一部を切り取つて、
ABS系樹脂製の被覆層とポリプロピレン成形体
との接着力を測定したところ、剥離速度50mm／分
での剥離強度（180度）が2.6Kg／cmであつた。

実施例 ２ 塩素化ポリプロピレンのトルエン溶液のかわり
に、塩化ビニル―エチレン―酢酸ビニル共重合体
（塩化ビニル含有率；19％、エチレン含有率；57
％、酢酸ビニル含有率；24％）のトルエンとｎ―
ヘキサンとの混合溶媒溶液（ポリマー濃度；31重
量％）を使用したほかは、実施例１と同様に実施
して被覆層付成形体を得た。

この被覆層付成形体は、美しい木目模様を有す
る被覆層がポリプロピレン製の成形体の表面に積
層されているものであり、実施例１と同様にして
接着力を測定したところ、ポリプロピレン成形体
とABS系樹脂製の被覆層との接着力を示す剥離
強度（180度）が、1.6Kg／cmであつた。

実施例 ３ 塩素化ポリプロピレンのトルエン溶液のかわり
に、メタアクリル酸メチル―エチレン―酢酸ビニ
ル共重合体（メタアクリル酸メチル含有率；17
％、エチレン含有率；55％、酢酸ビニル含有率；
28％）のトルエンとｎ―ヘキサンとの混合溶媒溶
液（ポリマー濃度；38重量％）を使用したほか
は、実施例１と同様に実施して、被覆層付成形体
を得た。

この被覆層付成形体は、美しい木目模様の
ABS系樹脂製の被覆層を有するものであり、そ
の被覆層の成形体への接着力が、剥離強度（180
度）2.2Kg／cmで示される優れたものであつた。

比較例 １ 塩素化ポリプロピレンのトルエン溶液にかえ
て、塩化ビニル―メタアクリル酸メチル共重合体
（塩化ビニル含有率；80重量％）のMEK溶液（ポ
リマー濃度；55重量％）を使用したほかは、実施
例１と同様にして、被覆層付成形体を得た。

しかし、その被覆層付成形体は、その成形体の
端部よりABS系樹脂の被覆層が簡単に剥離し、
また、その成形体の凹部において被覆層の浮き上
がり発生して、実用的な価値のないものであつ
た。

比較例 ２ MIが20ｇ／10分であり、VA含有率が、28％
であるエチレン―酢酸ビニル共重合体のかわり
に、MIが２ｇ／10分であり、VA含有率が５％
であるエチレン―酢酸ビニル共重合体を使用した
ほかは、実施例２と同様にして、被覆層付成形体
を得た。

この被覆層付成形体は、塩化ビニル系樹脂の被
覆層が端部から簡単に剥離し、また成形体の凹部
において被覆層の浮き上りが発生して、実用的な
価値のないものであつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明の方法によつて得られる被
覆層付成形体の一例を示す断面図であり、第２図
は、この発明の方法の一例である射出成形法によ
つて、被覆層付成形体を製造している状況を概略
示す断面図である。 １……被覆層付成形体、２……接着剤層、３…
…塩化ビニル系樹脂またはABS系樹脂製の被覆
層、３′……予備成形体、４……ポリプロピレン
製の成形体、５……固定金型、６……移動金型。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 塩化ビニル―エチレン―酢酸ビニル共重合
   体、アクリル系単量体―エチレン―酢酸ビニル共
   重合体、および塩素化ポリプロピレンからなる群
   から選ばれた少なくとも１種の樹脂を主成分とす
   る接着剤層を設けた塩化ビニル系樹脂または
   ABS系樹脂製の被覆用の予備成形体を、溶融状
   態で供給されるポリプロピレンと前記接着剤層と
   の接触の可能なように、射出成形用金型の固定金
   型内の内面に沿つて配置し、この固定金型に対応
   する移動金型を固定金型に密着して金型を閉じ、
   その金型の内部へ、約210〜300℃に加熱された溶
   融状態のポリプロピレンを射出して、射出成形す
   ると同時に、前記予備成形体から形成される被覆
   層をその射出成形体の表面に、前記接着剤層を介
   して積層することを特徴とする被覆層付成形体の
   製造法。