JPH06501215A - 熱成形可能な支持層を有する表面フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 熱成形可能な支持層を有する表面フィルム発明の分野 本発明は、種々の基材に装飾特性を与える表面フィルムに関し、さらに特に、熱 成形して高度に輪郭をつけた物品を製造するのに適する表面フィルムに関する。

自動車の最も重要な販売特性の１つに、この塗装仕上がりの品質がある。これは 、自動車製造業者は、特に今日の自動車の高品質な外装の仕上がりの生産に特に 関連しているためである。

従来用いられている多くの自動車部品は軽量材料、例えばアルミニウムおよびプ ラスチック製であるが、これはこれら自体が所望の仕上がりを有さないかまたは 風雨にさらされた際に仕上がりが急速に失われる。種々の方法が、高品質自動車 塗料状仕上がりを軽量材料、例えば成形プラスチック製品に設けるために用いら れた。顕著に注目された１つの方法では予備成形された塗料状フィルムを用い、 このフィルムは予備成形した部品に接着するかまたはプラスチック部品を成形す る際に該部品に設けることができる。

このような表面フィルムの１つは、米国特許第４．８１８゜５８９号明細書に記 載されている塗料トランスファー物品（ｐａｉｎｔ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ａｒｔ ｉｃｌｅ）である。さらに、ｒＪｏｈｎｓｏｎ、　Ｂ、。

”　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ａｎ　Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　”Ｐａ１ｎ ｔ　Ｆｉ１ｍ’　Ｃｏｎｃｅｐｔ”。

ＳＡＥ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｐａｐｅｒ　５ｅｒｉｅｓ、　８９０５３２．１ ９８９　Ｊ参照。前記の文献に記載されている塗料トランスファー物品は塗料組 成物に標準的な車体塗料を用いて、車体部品の表面フィルムに装飾特性を与える 。引用された支持体の特性により保護支持体としての用途が制限される。

共通の所有者の米国特許第４．８１０．５４０号、同第４．９３１．３２４号お よび同第４．９４３．６８０号明細書には、液体流延した分子配向していない重 合体フィルムから形成した表面フィルムが記載されている。分子配向していない 重合体フィルムは、輪郭をつけた物品例えば車体部品上に高品質、高光沢塗料状 仕上げを形成する。

する。流延用ベースは均一な組織または光沢を有さなければならないが、これは この組織および光沢が着色した表面フィルム層の表面上にトランスファーされる ためである。

流延用ベースは種々の条件のもとにその安定性のために選択される。一般に、高 い引張強さが必要であり、流延用ベースお分を溶融または硬化／架橋させるため 、流延用ベースは高温で低い伸長性を有さなければならない。

さらに、塗料組成物の溶媒は流延用ベースの仕上がりを変形させるかまたは損傷 させるため、ベースは実質的に耐溶剤性でなければならない。従って、前記の文 献に記載されている目的に適するフィルムは、高温で剛固、硬質であり、耐変形 性であり、苛性溶媒により変化をうけないフィルムである。

多くの応用において、流延用ベースを、表面フィルムを製造した後に表面フィル ム上に定位置に放置して、これが輸送および管理の間並びに次にフィルムを基材 上に塗布する間の保護支持体となるようにする。このような応用において、支持 層は十分に可撓性かつ伸長性であり、従って基材の輪郭に十分に適応しなければ ならない。このような適応は熱を加える、すなわち支持層を熱成形することによ り増強することができる。

しかし、これらの支持層の熱成形性は著しく制限される。これは、フィルムを良 好な流延用ベースとする物理的性質（例えば高温における低い伸長性）が、フィ ルムを後に支持層とする場合に熱成形性を制限する作用を有する性質であるため である。

従って前記の文献の支持層は必然的に熱成形性が制限された。

制限された熱成形性を有する支持層は、引張りまたは延伸の量が制限される用途 に適切に用いることができるが、これらは熱成形により高度の延伸または引張り を受けた際に欠陥例えば亀裂、しわ、クレージングおよびかぶりを生じ、このよ うなフィルムは、成形表面を写し取るのに適さない。支持層と塗料状層とが緊密 に接しているため、これらの欠陥は塗料状層にトランスファーし、物品の装飾特 性としての値に悪影響を与える。

発明の要約 本発明の表面フィルムは、高温で低い引張強さを有する支持層に解放できるよう に接着した分子配向していない重合体の液体流延により形成した装飾層を有する 。従って支持層は容易に熱成形することかできる。このような表面フィルムによ り、これらか苛酷な二次成形を受けた際に表面欠陥を生じる傾斜か低いため、改 善された装飾特性を有する高度に輪郭をつけられた物品を生産することか可能で ある。

これらの表面フィルムは、塗料状層を高温で低い伸長性を有する流延用ベース上 に塗布することにより形成される。次に塗布した流延用ベースを加熱して、重合 体成分を溶融または硬化／架橋させる。このように成形された塗料の露出面を次 に熱成形可能な支持層上に解放てきるように接着するかあるいはまた、流延用ベ ースを除去して流延用ベースを交換する側の成形可能な支持体と交換する。支持 層は透明またはわずかに色を帯びており、支持体と塗料状表面との間の可剥性接 着を崩壊させずに成形前および後に塗料表面を検査することかできるようにする 。

これらの表面フィルムは、不所望な表面不整を発生せずに苛酷に二次成形するこ とができる。

図面の簡単な説明 図１は自動車車体の一部のような部品を示した図であり、これは比較のために、 物品の外部表面の一部に塗布したにすぎない表面フィルムを示し、最も上の支持 層を表面フィルムから部分的に剥離して組織化した表面か現れている。

図２は基材、装飾層、および部分的に剥離した支持層を示すライン２−２で切断 した断面図である。

図３は装飾層および支持層を例示する表面フィルムの断面図である。

図４は装飾層か放電により処理（コロナ処理）され特定の基材重合体の接着を改 良できる少なくとも約４０デニール／ｃｍの湿潤張力を生じる表面フィルムの断 面図である。

図５は接着層を装飾層の下側に塗布した表面フィルムの断面図である。

図６は流延用ベース、および装飾層、および支持層を含む表面フィルムの断面図 である。

図７は本発明の表面フィルムを製造するために用いられる方法の概要を示す図で ある。

図８は本発明の表面フィルムを基材を型に射出する熱可塑性射出成形法で支持層 の反対側の表面フィルムの側に直接結合して同時に部品を形成するのに使用する 例を示す図である。

図９は予め形成した基材に表面フィルムを直接塗布する例を示す図である。

図１０Ａ−Ｄは型の上に表面フィルムを成形し、型からフィルムを除去し、フィ ルムに形成された窪みに液状基材を注ぎ、さらに基材を固める方法を示す図であ る。

発明の詳細な説明 図１は輪郭を描いた部品２０、例えば自動車車体の一部を本発明の表面フィルム と一体化して示す。これらおよび他の高度に輪郭を描いた部品はフィルムが苛酷 に二次形成され、亀裂、クレーソング、しわ、もしくはかぶりを伴わず梨または 部分表面を写し取ることかできるため本発明の表面フィルムのための典型的な用 途である。フィルムはこれらのフィルムの下にある層を装飾表面組織または下に ある層の仕上がりに有害な影響を与えることなく厳密な二次形成を通じて保護す る熱形成可能な支持層２２を一体化する。

さらに図１は支持層２２を下にある装飾層２３に外せるように結合することを示 す。支持層２２はフィルムを基材に塗布した後部品２０からいつでも除去するこ とができるが二次形成後に行うのが好ましい。支持層を表面フィルムの外面から 剥離すると、均一な高品質の表面組織または仕上がりを有する二次形成部品が現 れる。

図２は図１のライン２−２に沿って切断した部品２ｏの断面図を示す。この図で は装飾層２３を支持層が結合した反対側で基材２４に直接結合する。部分的に除 去した支持層２２を装飾層にかぶせ外せるように結合して表面フィルムの最も外 側の層を形成する。

図３は、それ自体、装飾層２３と支持層２２との関連を例示する表面フィルムを 示す。本発明の支持層は可撓性、伸展性のある重合体フィルムである。さらに特 に、支持層は熱形成性フィルム、すなわち、高い温度で低い引っ張り強さを有す るフィルムでありその結果フィルムは高い温度で最小抵抗を示して変形する。変 形に対する減少した抵抗を示すフィルムは型または部分的な表面に容易に適合し 亀裂、クレージング、しわ、もしくはかぶりのような問題が起こる傾向をほとん ど有しない。

熱形成性フィルムは熱形成温度で直線インチ当たり約０．５ボンド（１）ｌ　ｉ ）より低い引っ張り強さを有し可撓性て伸展性がある。

このように本発明の目的から、熱形成性支持層は３００’　Ｆ（１４８”Ｃ）で 約０．５ｐ１ｉ（８９，２９ｇ／ｃｍ）より低い引っ張り強さ有する重合体フィ ルムである。

あるいはまた、支持層として用いるのに適当な熱形成性フィルム物質は２５０° Ｆ　（１２１°Ｃ）で輻１インチ当たり約３．０ボンド（５３５ｇ／ｃｍ）より 小さい、好ましくは２５０°Ｆ’（１２１°Ｃ）で輻１インチ当たり約１．５ボ ンドより小さい５％の伸びの最大負荷を有するものとして定義される場合がある 。

また適当な熱形成性フィルムは２００°Ｆ（９３°Ｃ）で５００ｐｓｉ（８９， ２８９ｋｇ／ｃｍ）の負荷に曝される際５０％より大きな伸びを有するものと定 義される場合がある。支持層はこれらの条件下で１００％より大きな伸びを有す るのが好ましい。

熱形成性支持層はポリオレフィンおよびアモルファスポリエステルならびにこれ らの共重合体、合金およびブレンドから形成されたものを含むのが好ましい。支 持層として最も好ましい物質は約０．００１〜約０．００３インチ（約０．００ ２５〜約０．００７６ＣＤＩ）の厚さのゲージ範囲の分子配向ポリプロピレン共 重合体である。

市場で入手し得る配向したポリプロピレン共重合体の例はエクソン社（Ｅｘｘｏ ｎ）から入手できるエクストレル２３＠（Ｅｘｔｒｅｌ　２３＠）　；およびモ ーピル社（Ｍｏｂｉｌ）から入手できるビコール＠（Ｂｉｃｏｒ＠）ＢＳＲ−１ である。一般に、エチレンおよびプロピレンのホモ重合体ならびに共重合体はこ れらの表面フィルムの支持層として十分に機能する。

他の好ましい支持層は分子配向していない（無定形の）形態のポリエステル、例 えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレート−変 性したエチレングリコール（ＰＥＴＧ）、ポリブチレンテレフタレート、ならび に無定形共重合体、合金およびこれらのブレンドのフィルムを含む。さらに特に 、約０．００２〜約ｏ、ｏｉｏインチ（約０．００５〜約０．０２５ｃｍ）のゲ ージ範囲の平坦ダイ押し出ししたＰＥＴＧは本発明の支持層にとって他の特に好 ましい物質である。市場で入手し得る無定形ＰＥＴＧの例はバクール社（Ｐａｃ ｕｒ、　Ｉｎｃ、　）のＰａｃｕｒ　ＰＥＴＧである。

本発明の可撓性て、伸展性のある支持層を形成するために有用な他の物質にはポ リスチレンおよび塩化ポリビニルが含まれる。可撓性て、伸展性のある支持層は 所望の表面特性を有し熱形成性物質に対する上述の任意の定義に合った任意の重 合体物質から形成することができる。

図３は液体流延した分子配向重合体で形成した装飾層２３から成る熱形成性表面 フィルムを示し、前記装飾層は３００°Ｆ　（１４８”Ｃ）で１インチ直線当た り約０．５ボンド（８９，２９ｇ／ｃｍ）より低い引っ張り強さ有する重合体フ ィルムで形成した熱形成性支持層に外せるように結合した。

装飾層２３は変色ならびに天候および太陽光に長期間曝した苛酷な作用に抵抗性 があるほとんど分子配向していない重合体フィルムである。装飾層は透明かまた は着色したもので任意に金属性の外観のために均一に分散した反射フレークを有 する場合がある。装飾層は１層以上の重合体フィルム、例えば、参考としてここ に記載する米国特許第４，８１０，５４０　、第４，９３１，３２４　、および 第４．９４３．６８０号に開示された下塗り／透明塗料仕上げの外観に似た装飾 層から成る場合がある。かかる液体流延した重合体フィルムの例はウレタン重合 体、アクリル酸重合体、ビニル重合体、フッ化重合体およびこれらのブレンドか ら形成したものである。フッ化重合体が特に好ましい。さらに特に好ましいフッ 化重合体はフルオレックス■（ＦＬＵＯＲＥＸ■）であり、レクザムコーポレー ション（Ｒｅｘｈａｍ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）により製造されたアクリル重 合体およびフッ化ポリビニリデンの合金である。

図４は露出したフィルムの表面をコロナ処理２５シて基材と表面フィルムの間の 結合を高めた図３で示した表面フィルムの好適例である。得られた表面湿潤張力 は少なくとも約４０デニール／ｃｍである。

図５は接着層を表面層に塗布して基材と表面フィルムの間の結合を高めた図３の 表面フィルムの好適例である。接着層２６は支持層２２に結合した表面の反対側 の装飾層の主表面と基材２４の間にはさむ。例えば、支持層に結合した表面の反 対側の装飾層の主表面をウレタン接着剤、または熱反応性アクリル接着剤、もし くは感圧アクリル接着剤のような接着剤を用いて、基材と装飾層を互いに不可逆 的に結合することにより、被覆する。

さらに、接着層はラミネートフィルムまたはシート層の使用により本発明の物品 に含まれる場合かある。かかる好適例において、ラミネートフィルムまたはシー ト層は熱形成性であり基材と表面層の間の結合を形成する物質から成る。かかる 接着するラミネート層で適当に用いられる物質の例には：エクソン社のＥｘｔｒ ｅｌ＠　２３のようなポリプロピレン；ポリプロピレンの共重合体および重合体 ブレンド；パクール社のＰａｃｕｒ　ＰＥＴＧＴＭ６７６３のような変性ポリエ チレンテレフタレート−エチレングリコール；ジー、イー、　（Ｇ、Ｅ、）から 入手し得るサイコラック■（Ｃｙｃｏｌａｃ［Ｆ］）のようなアクリロニトリル −ブタジェン−スチレン樹脂（ＡＢＳ）　；ジー、イー、から入手し得るレック ザン０（Ｌｅｘａｎ■）のようなポリカーボネート；ポリカーボネートの共重合 体および重合体ブレンド；ポリエステルの共重合体および重合体ブレンド：パク ール社のＰａｃｕｒ　Ａ−１５０のような無定形ポリエチレンテレフタレート； およびジェネラルタイヤのジオン■（Ｇｅｏｎ■）のような塩化ポリビニル（Ｐ ＶＣ）が含まれる。

図６は流延用ベース２７を除去する前の表面フィルムを示す。

流延用ベースは耐熱および耐溶媒性の頑強な物質で形成される。

これは比較的面がらない伸びない物質である必要がある。これは液体流延した装 飾層が処理中に変形または損傷しないように高い引っ張り強さを有する必要があ る。一般に、１インチ直線歯たり約０．５ボンド（８９，２９ｇ／ｃｍ）の最小 引っ張り強さが本発明の流延用ベースに必要とされる。

あるいはまた、適当な流延用ベースは２５０°Ｆ（１２１’ｃ）のポンド／イン チ幅で５％の伸びのその最大負荷により定義することができる。適当な流延用ベ ースは２５０°Ｆ（１２１”ｃ）の３ポンド／インチ（５３５ｇ／ｃｍ）幅以上 で５％の伸びの最大負荷を有する。

また適当な流延用ベースは２００°Ｆ（９３°Ｃ）で５００ｐｓｉ（８９，２８ ９ｋｇ／ｃｍ）の負荷に曝される際１０％より小さい伸びを有するものと定義さ れる場合がある。

さらに流延用ベースは耐溶媒性である必要かありその結果流延用溶液に含まれる 溶媒を塗布する際構造上の完全性か低下しない。

従って、３００°Ｆ（１４８°Ｃ）で少なくとも約０．５ｐｌｉ（８９，２９ｇ ／ｃｍ）の引っ張り強さを有する流延用ベースは本発明の目的に適した流延用ベ ースである。これらの特性を有する流延用ベースを製造するために用いることが できる物質は分子配向した、ヒートセットポリエステルである。かかる流延用ベ ースの好ましい例は二軸配向したヒートセットポリエチレンテレフタレートのフ ィルムから形成されたものである。市場で入手し得るこれらの物質の例はへキス トセラネース社（Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｃｅ１ａｎｅｓｅ）から入手し得るホストフ ァン■（Ｈｏｓｔｏｐｈａｎ■）：デュポン社（ＤｕＰｏｎｔ）から入手し得る ミラー■（Ｍｙｌａｒ■）：アイシーアイ（ｒｃＩ）から入手し得るメラネック ス■（Ｍｅｌａ口ｅｘ■）；スリーエムから入手し得るスコッチバー■（Ｓｃｏ ｔｃｈｐａｒ■）である。これらの物質のフィルムは３００°Ｆ（１４８°Ｃ） で約９０〜３００ゲージ（約０．２２８ｃｍ　〜約０．７６２ｃｍ　）厚さの厚 さで所望の引っ張り強度を有する。

任意に剥離塗料を有する、流延用紙のような他の普通に用いられる流延用ベース は、さらに本発明の目的に適している。

図７はここに記載した表面フィルムを製造する工程の概要を示している。装飾層 を形成するフィルムは適当な流延用ベース２７上に液体２８としてまず展延する 。流延用ベース／流延液体を加熱領域２９を介して進め溶媒を除去し熱可塑性成 分を融合するか、または反応性構成物を硬化／架橋する。本発明の装飾層を融合 または硬化／架橋するために、加熱領域を約２００’　Ｆ（９３”Ｃ）より高く する必要かある。フッ化ポリビニリデンフィルム、例えば、ＦＬＵＯＲＥＸ’！ りは熱可塑性成分を融合するために約３５０°Ｆ（１７７°Ｃ）より高い温度を 必要とする。従って、適切な流延用ベースは熱形成性でない、すなわち、高い温 度で高い引っ張り強度を保有する必要があり、その結果これは装飾フィルムを変 形させず構造上の連続性を傷つけない。

本発明の表面フィルムは種々の基材、例えば、金属および重合体に塗布され、特 に表面フィルムまたは仕上げた物品を苛酷に二次形成するのに有効である。

１つの方法として、図８には支持層が射出口３１からそれるように表面フィルム を射出鋳型３０に配置し、液状重合体基材を鋳型キャビティーに入口を介して射 出して射出した液状基材物質が表面フィルムに鋳型キャビティーを写し取らせ表 面フィルムと基材を互いに結合させると同時に形成させる概略図を示す。

図９は仕上げた物品を加熱および減圧により形成した基材３４上に表面フィルム を直接二次成形することにより製造する方法を例示する。

さらに他の通常の方法を図１０に例示する。これには型３５に表面フィルムを二 次形成し、型からフィルム３６を除去し、さらにフィルムに形成された空間３７ を液状重合体基材３８で充填し、これを固めて仕上げた物品３９を形成すること が含まれる。支持層２２は所望により除去する。

さらに本発明の表面フィルムは外観押し出し処理により高度に輪郭を描いた物品 の製造を可能にすることが期待できる。

さらに本発明の方法は表面フィルムおよび前記表面フィルムを結合する物品を製 造する方法を提供する。本発明の表面フィルムを製造する方法は３００°Ｆ　（ １４８℃）で少なくとも１インチ直線歯たり約０．５ボンド（８９，２９ｇ／ｃ ｍ）の引っ張り強さを有するフィルムで形成した適当な流延用ベース上に分子配 向していないフッ化重合体フィルムで形成した装飾層を液体流延し、３００’　 Ｆ（１４８°Ｃ）で少なくとも１インチ直線歯たり約０．５ボンド（８９，２９ ｇ／ｃｍ）より小さい引っ張り強さを有する重合体フィルムで形成した熱形成性 支持層を流延用ベースに結合した表面と反対側の流延したフッ化重合体層の主表 面に外せるように結合することから成る。

さらに、本発明は装飾した耐候性表面：３００°Ｆ（１４８℃）で少なくとも１ インチ直線歯たり約０．５ボンド（８９，２９ｇ／ｃｍ）の引っ張り強さを有す る適当な流延用ベース上に分子配向していないフッ化重合体で形成した装飾層を 展延し：３００°Ｆ（１４８°Ｃ）で１インチ直線歯たり約０．５ボンド（８９ ，２９ｇ／ｃｍ）より小さい引っ張り強さを有する重合体フィルムで形成した熱 形成性支持層を装飾層の反対表面に外せるように結合し二流延用ベースを除去し ：支持層に結合した表面の反対側の装飾層の表面を基材に不可逆的に結合し；さ らに部品を二次形成することから成る。

このようにして、本発明は二軸配向したヒートセットポリエステルのフィルムで 形成した流延用ベース上に分子配向していないフッ化重合体フィルムで形成した 液体流延した装飾層を成形し、熱形成性重合体フィルムで形成した可撓性の、伸 展性のある支持層に装飾層をトランスファーすることから成る表面フィルムを製 造する方法を提供する。

従って、本発明の好適例は仕上がり部品を形成するために基材を結合する前に流 延用ベース２７を表面フィルムから除去することである。

このようにして、本発明は装飾層外観を有する部品を提供し、かかる部品は基材 ２４、分子配向していないフッ化重合体フィルムで形成した装飾層２３、および ３００°Ｆ（１４８°Ｃ）で１インチ直線歯たり約０．５ボンド（８９，２９ｇ ／ｃｍ）より小さい引っ張り強さを有する重合体フィルムで形成した熱形成性支 持層２２から成り、前記支持層を前記装飾層に外せるように結合し、さらに前記 装飾層２１を前記基材２３に不可逆的に結合する。

さらに任意に本発明の部品は前記装飾層２１と前記基材２３の間にはさんだ中間 接着層２６を含む。

なお、さらに本発明の部品は表面フィルムに結合する基材の表面を形成するラミ ネート層が、それ自体、表面フィルムと特に強く、不可逆的な結合を形成する物 質から製造する。

これらのおよび他の本発明の好適例は次の実施例および請求の範囲の対象である 。

実施例１ 流延用ベースＶ、熱成形性支持体 以下に記載した試料フィルムストリップを幅０，５インチ（１，２７ｃｍ）に切 断し、一端に５００ＰＳＩ　（３５，１５ｋｇ／ｃｍりの力を発生させるのに十 分な重量を加えた。試料を２２５°Ｆ（１０７°Ｃ）に設定した急速回収空気循 環オーブン内に゛　懸架した。扉を開いて試料を導入した際にオーブン温度は約 ２００’Ｆ（９３°Ｃ）まで降下した。試料を１分間熱に暴露し、この間に温度 は約２２３°Ｆ（１０６°Ｃ）に上昇した。

配向したポリプロピレンおよび無定形ＰＥＴＧは、高温で極めて十分な伸長性を 示した。これらの材料製のフィルムは支持層として好ましい。

対照的に、二輪配向した、ヒートセットのＰＥＴ　（ホスタフアン＠　（Ｈｏｓ ｔａｐｈａｎ＠　））は高温で最小の伸長性を示した。これらの材料製のフィル ムは熱成形可能でなく、従って支持層に適さない。代わりに、これらの材料製の フィルムは流延用ベースとして好適に用いられる。

実施例２ 熱成形性 以下の試料を支持層フィルム材料の候補として分析した：Ａ、デュポンーマイラ ー■Ａ０．００ビニ軸配向したヒートセットのポリエチレンテレフタレート（Ｐ ＥＴ）。

Ｂ、モービルービコアＴ１１ＢＳＲ−１０，００ビ配向したポリプロピレン共重 合体（ＰＰ）。

Ｃ，バキュアーバキュア　ＰＥＴＧ”　０．０２０’平坦ダイ押出した変性無定 形ポリエチレンテレフタレート−エチレングリコール（ＰＥＴＧ）。

これらの試料を熱切断して、アクリル重合体およびポリフッ化ビニリデンポリマ ーアロイ（フルオレツクスＯＡ）のフィルムとして可剥性接着を形成した。積層 した試料を真空二次成形機（ゼット・インダストリーズ・バキューム・フォーマ −・モデル（Ｚｅｄ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｖａｃｕｕｍ　Ｆｏｒｍｅｒ　Ｍ ｏｄｅｌ）Ｌ　−２）中Ｇこ支持層を上方にして配置し、試料を以下のサイクル に暴露した：ヒートセット温度　５７５°ｌ：’（３０２℃）加熱時間　１０秒 成形時間　９秒 冷却時間　１５秒 長円形アルミニウム型を成形に用いた。型の寸法は底面が坦な頂部を有していた 。

マイラー■（二軸配向したヒートセットのＰＥＴ）支持層試料は成形されなかっ た。シートはわずかに変形したが、本質的に平坦なシートのままてあった。従っ て、これらの非熟成形性試料は本発明において支持層として用いる目的には適さ なＵ）。

対照的に、パキュアＰＥＴＧ”＃よびビコア■（配向したポリプロピレン）試料 は容易に成形されて型表面を写し取った。

これらは本発明の支持層に適する材料の好適例である。

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. １．熱成形可能な表面フィルムであって、３００°Ｆ（１４８℃）において約０ ．５ポンド／直線インチ（８９．２９ｇ／ｃｍ）を超えない引張強さを有する重 合体フィルムから形成された熱成形可能な支持層に解放できるように接着された 分子配向していない重合体フィルムの流延により形成した装飾層を有することを 特徴とする熱成形可能な表面フィルム。
2. ２．支持層が無定形ポリエステルから形成されたフィルムを有することを特徴と する請求の範囲１記載の表面フィルム。
3. ３．支持層が約０．００２〜約０．０１０インチ（約０．００５〜約０．０２５ ｃｍ）の厚さを有する変性無定形ポリエチレンテレフタレートーエチレングリコ ールの平坦ダイから押し出されたフィルムから形成されたことを特徴とする請求 の範囲２記載の表面フィルム。
4. ４．支持層が無定形ポリエチレンテレフタレート；無定形ポリブチレンテレフタ レート；およびポリオレフィンまたは共重合体あるいはこれらのポリマーブレン ドから成る群から選ばれた重合体から形成されたフィルムを有することを特徴と する請求の範囲１記載の表面フィルム。
5. ５．支持層が約０．００１〜約０．００５インチ（約０．００２５〜約０．０１ ２７ｃｍ）の厚さを有する分子配向したポリプロピレン共重合体フィルムを有す ることを特徴とする請求の範囲４記載の表面フィルム。
6. ６．上記支持層と反対表面の装飾層の表面が約４０ダイン／ｃｍの湿潤張力を有 することを特徴とす請求の範囲１記載の表面フィルム。
7. ７．さらに、上記支持層に接着した表面と反対側の装飾層の過半の表面に塗布さ れた接着層を有することを特徴とする請求の範囲１記載の表面フィルム。
8. ８．装飾層が液体流延、分子配向していないフルオロポリマーを有することを特 徴とする請求の範囲１記載の表面フィルム。
9. ９．熱成形可能な表面フィルムであって、２５０°Ｆ（１２１℃）において、幅 １インチあたり約３０ポンド（５３５ｇ／ｃｍ）より小さい負荷の下で５％の伸 び率を有する重合体フィルムから形成された熱成形可能な支持層に解放できるよ うに接着した分子配向していない重合体フィルムから形成された装飾層を有する ことを特徴とする熱成形可能な表面フィルム。
10. １０．熱成形可能な支持層が２５０°Ｆ（１２１℃）での幅１インチあたり約１ ．５ポンド（２６７ｇ／ｃｍ）より低い負荷において５％の伸び率および２００ °Ｆ（９３℃）における５００ｐｓｉ（３５．１５ｋｇ／ｃｍ２）の負荷下に置 いた際に１００％の伸び率を有する重合体フィルムから形成されたことを特徴と する請求の範囲９記載の表面フィルム。
11. １１．熱成形可能な表面フィルムであって、２００°Ｆ（９３℃）で５００ｐｓ ｉ（３５．１５ｋｇ／ｃｍ２）の負荷下に置いた際に５０％より大きい伸び率を 有する重合体フィルムから形成された熱成形可能な支持層に解放できるように接 着した分子配向していない重合体フィルムから形成された装飾層を有することを 特徴とする熱成形可能な表面フイルム。
12. １２．熱成形可能な表面フィルムであって、３００°Ｆ（１４８℃）において少 なくとも約０．５ポンド／直線インチ（８９．２９ｇ／ｃｍ）の引張強さを有す る重合体フィルムから形成された非熱成形可能な流延用ベースを有し、上記流延 用ベースが分子配向していない重合体の流延により形成された装飾層に解放でき るように接着されており、上記装飾層が３００°Ｆ（１４８℃）において約０． ５ポンド／直線インチ（８９．２９ｇ／ｃｍ）より低い引張強さを有する重合体 フィルムから形成された熱成形可能な支持層に解放できるように接着されている ことを特徴とする熱成形可能な表面フィルム。
13. １３．流延用ベースが分子配向したポリエステルフィルムから形成されており； 装飾層が分子配向していないフルオロポリマーの流延により形成されており；熱 成形可能な支持層が無定形ポリエステルから形成されていることを特徴とする請 求の範囲１２記載の熱成形可能な表面フィルム。
14. １４．流延用ベースが二軸配向したヒートセットのポリエステルフィルムから形 成されており；装飾層が分子配向していないフルオロポリマーの流延により形成 されており；熱成形可能な支持層が分子配向したポリオレフィンから形成されて いることを特徴とする請求の範囲１２記載の熱成形可能な表面フイルム。
15. １５．熱成形可能な表面フィルムであって、装飾層並びに無定形ポリエチレンテ レフタレート；変性無定形ポリエチレンテレフタレートーエチレングリコール； ポリエステルまたはポリオレフィンの共重合体；およびポリプロピレン共重合体 から成る群から選ばれた重合体のフィルムから形成された熱成形可能な支持層を 有することを特徴とする熱成形可能な表面フィルム。
16. １６．熱成形可能な表面フィルムであって、幅１インチあたり約３．０ポンド（ ５３５ｇ／ｃｍ）より低い負荷下で５％の伸び率を有する重合体フィルムから形 成された透明またはわずかに色を帯びた熱成形可能な支持層に解放できるように 接着した分子配向していない重合体フィルムから形成された装飾層を有すること を特徴とする熱成形可能な表面フィルム。
17. １７．基材； 分子配向していないフルオロポリマーの流延により形成された装飾層；および ３００°Ｆ（１４８℃）において約０．５ポンド／直線インチ（８９．２９ｇ／ ｃｍ）より低い引張強さを有する重合体フィルムから形成された熱成形可能な支 持層を有する物品において、 上記支持層が上記装飾層に解放できるように接着されており、上記装飾層が上記 基材に不可逆的に接着されていることを特徴とする物品。
18. １８．上記装飾層が分子配向していないフルオロポリマーから形成されており； 上記熱成形可能な支持層が分子配向していないポリエステルまたは分子配向した ポリオレフィンから選ばれた重合体から形成されていることを特徴とする請求の 範囲１７記載の物品。
19. １９．さらに、上記基材と上記装飾層との間に介在する中間接着層を有すること を特徴とする請求の範囲１７または１８記載の物品。
20. ２０．中間接着層が熱反応性アクリル接着剤、感圧性アクリル接着剤およびウレ タン接着剤から成る群から選ばれたことを特徴とする請求の範囲１７または１８ 記載の物品。
21. ２１．中間接着層がポリエステル、ポリエステルの共重合体、ポリオレフィン、 ポリオレフィンの共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＰＶＣ、ポリカーボネートおよびポリ カーボネート共重合体から成る群から選ばれたラミネートフィルムであることを 特徴とする請求の範囲１７または１８記載の物品。
22. ２２．表面フィルムを製造するにあたり：分子配向していないフルオロポリマー フィルムから形成された装飾層を、３００°Ｆ（１４８℃）において少なくとも 約０．５ポンド／直線インチ（８９．２９ｇ／ｃｍ）の引張強さを有するフィル ムから形成された適切な流延用ベース上に液体流延し、３００°Ｆ（１４８℃） において約０．５ポンド／直線インチ（８９．２９ｇ／ｃｍ）より低い引張強さ を有する重合体フィルムから形成された熱成形可能な支持層を、流延したフルオ ロポリマー層の過半の表面に解放できるように接着することを特徴とする表面フ ィルムの製造方法。
23. ２３．装飾層を有する二次成形された物品を製造するにあたり：３００°Ｆ（１ ４８℃）において０．５ポンド／直線インチ（８９．２９ｇ／ｃｍ）より低い引 張強さを有する重合体フィルムから形成された熱成形可能な支持層を、分子配向 していないフルオロポリマーフィルムから形成された装飾層の一方の過半の表面 に解放できるように接着し；支持層に接着した側と反対側の装飾層の側を基材に 不可逆的に接着し；物品を二次成形することを特徴とする装飾層を有する二次成 形された物品の製造方法。
24. ２４．さらに、第１に、分子配向していないフルオロポリマーフィルムから形成 された装飾層を、３００°Ｆ（１４８℃）で少なくとも約０．５ポンド／直線イ ンチ（８９．２９ｇ／ｃｍ）の引張強さを有する適切な流延用ベース上に流延す ることを特徴とする請求の範囲２３記載の方法。
25. ２５．熱成形可能な支持層が無定形ポリエステルフィルムまたはポリオレフィン フィルムのいずれかから形成されることを特徴とする請求の範囲２２または２３ 記載の方法。
26. ２６．さらに、表面フィルムを基材上に塗布する前に、支持層と接着した表面と 反対側の装飾層の表面をコロナ処理することを特徴とする請求の範囲２２〜２５ のいずれか１つの項記載の方法。
27. ２７．表面フィルムを製造するにあたり、分子配向していないフルオロポリマー から形成された液体流延装飾層を二軸配向したヒートセットのポリエステルから 形成された流延用ベース上に流延し、装飾層を可撓性、伸長性の熱成形可能な支 持層にトランスファーすることを特徴とする表面フィルムの製造方法。