JPH02189316A - 光学用樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高屈折率を有する光学用樹脂の製造法に関する
。

（従来の、技術） プラスチックはガラスと比較して耐衝撃性、軽量性、加
工性などの点で優れており９種々の光学分野においてガ
ラスに代わって使用されるようになってきている。

光学用のプラスチックすなわち、光学用樹脂としてはポ
リメチルメタクリレート、ポリジエチレンクリコールビ
スアリルカーボネート、ボリスチレ／、ポリカーボネー
ト等の樹脂がある。

これらの樹脂は外観、軽量性、染色性、易加工性、耐衝
撃性に優れている。特にポリジエチレンクリコールビス
アリルカーボネートは架橋構造をとるため耐衝撃性が非
常に優れており視力矯正用眼鏡用レンズとして広く使用
されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながらポリメチルメタクリレート、ポリジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネートは屈折率が１．４
９〜１．５０と、ガラスレンズ（屈折率１．５２〜ｔＳ
Ｏ）に比較して低いためレンズとして使用した場合、レ
ンズ厚が大きくなるという欠点を有する。

近年９％にプラスチックレンズの薄型化の要求が強くな
ってきており、それを可能とする高屈折率を有する高屈
折プラスチックレンズ用樹脂が求められてきている。

この高屈折プラスチックレンズ用樹脂としては例えば、
ポリカーボネート、ポリスチレン（共に屈折率１．５８
〜１．５９）がある。また最近、眼鏡用高屈折プラスチ
ックレンズとして徨々の提案がなされている。例えば、
ビスフェノールＡから誘導されるジ（メタ）アクリレー
トを用いる方法（％公昭５８−１７５２７号公報）、ハ
ロゲン化ビスフェノールＡ誘導体からなるジ（メタ）ア
クリレートを用いる方法（％開昭５７−１０４９０１号
公報、同５９−１８４２１０号公報、同６０−５１７０
６　号公報）　＋　”ロゲン化ステレ／モノマを用いる
方法（特開昭５７−１０４１０１号公報。

同５７−２８１１８号公報、同６１−１０９００１号公
報）等がある。

上記提案における樹脂の屈折率は従来のプラスチックレ
ンズと比較するとかなり高くはなっているがガラスレン
ズと比較すると未だ十分ではない。

またジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリ
レート類は精製が困難であり着色しやすいという問題が
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明は、一般弐（１）で表わされる臭素化フェニルマ
レイミド単量体と該化合物と重合可能な単量体とを反応
させることを特徴とする光学用樹脂の製造法に関する。

（式中、Ｒは水素またはメチル基を示し９ｍは１〜５の
整数を示し、ｎは１〜４の整数を示し９ｍおよび℃はｍ
　＋　ｎ　＝　５となるように選ばれる）本発明に用い
られる一般式（１１で表わされる臭素化フェニルマレイ
ミドは９例えば、特開昭６３−３９８５８号公報等を参
考にして条件を適宜選択することにより容易に製造する
ことができる。

例として。

（式中Ｉ　Ｒ１ｎ及びｍは一般式（１）のと同意義）式
（Ｉｆ）の無水マレイン酸と一般式（ｍｌで表わされる
アミン化合物とをキシレノ等の有機溶媒中で反応させマ
レインアミド酸とし、これを−たん単離し。

次いでこれを酸触媒下に脱水反応させイミド化し一般式
（夏）で表わされる臭素化フェニルマレイミドを得るこ
とができる。

一般式（１１で表わされる臭素化フェニルマレイミノ ド単量体としては９例えば、Ｎ−（モ糎ブロモフェニル
）マレイミ）”、　Ｎ　−（シフロモフェニル）マレイ
ミド、Ｎ−（トリブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（
テトラブロモフェニル）マレイミド。

Ｎ−（ぺ／タブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（モケ
ブロモメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（モノ ノブロモジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４ブロ
モトリメチルフエニル）マレイミド、Ｎ−（ジブロモメ
チルフェニル）マレイミ）”、Ｎ−（ジブロモジメチル
フェニル）マレイミ）”、Ｎ−（トリブロモメチルフェ
ニル）マレイミドなどがある。

上記化合物の中で特に好ましいものは、Ｎ−（トリブロ
モフェニル）マレイミド、Ｎ−（テトラブロモフェニル
）マレイミド、Ｎ−（ペンタブロモフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−（）！Ｊジブロモチにフェニル）マレイミドな
どがあげられる。

これらの単量体は、大入化学工業■等から商業的に入手
可能である。

一般式（りで表わされる臭素化フェニルマレイミド単量
体と重合可能な単量体としては、多官能性単量体と一官
能性単量体がある。

多官能性単量体としては２例えば、ジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネート、ジビニルベンゼン、ジアリ
ルフタレート、エチレ／グリコール、ジ（メタ）アクリ
レート、λグービス（４−メタクリロキシフェニル）フ
ロパン、２．２−ビス＜４−１タク’）ロキシー１５−
ジブロモフェニル）フロパン、　２．２−ビス（４−メ
タクリロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プ
ロパ７等−１）：ｌ＞けられる。

一官能性単量体としては５例えば、メチル（メタ）アク
リレート、フェニル（メタ）アクリレート、ブロモフェ
ニル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ
）アクリレート、べ／ジブロモフェニル（メタ）アクリ
レート、モノブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、クロ
ロスチレン、プロモステレ／、ジブロモステレフ等があ
げられる。

一般式（１）で表わされる臭素化フェニルマレイミド単
量体と共重合可能な単量体は特に限定されるものではな
いが、屈折率を向上させる点から分子中に芳香環を有す
る単量体であるジビニルベンゼン、　　２．Ｚ’−ビス
（４−メタクリロキシフェニル）プロパン、２，２／−
ビス（４−メタクリロキシ−３゜５−ジブロモフェニル
）フロハ／、フェニル（メタ）アクリレート、スチレン
、ブロモスチレン等の使用が好ましい。また、光学用樹
脂の用途が眼鏡し／ズ等の場合は、多官能性単量体の使
用が強度向上の点から好ましい。

一般式（１）で表わされる臭素化フェニルマレイミド単
量体２〜８０重量％と該単量体と重合可能な単量体２０
〜９８重量％とを反応させることが好ましい。

一般式（［１で表わされる臭素化フェニルマレイミド単
量体３０〜７０重量％と該単量体と共重合可能な単量体
３０〜７０重量％とを反応させることがより好ましい。

−船人（Ｉ）で表わされる臭素化フェニルマレイミド単
量体の使用量が２重量％未満だと屈折率向上の効果が得
られない。また８０重量％を越えると、混合液の粘度が
高くなり注型作業が困難になる。耐衝撃性が低下する１
着色するという傾向がある。

本発明の光学用樹脂は、その製造において種々の単量体
を選択することが可能であり、屈折率を自由に調整する
ことができるので、これを用いたし／ズは眼鏡用、光学
機器用等広く適用することができる。特に、高屈折率と
することができることから、し／ズ厚が薄くできるとい
う長所を有している。

本発明の光学用樹脂金用いてし／ズを製造するには１例
えば、塊状重合、注型重合法等で行なうことができる。

注型重合は９例えば、眼鏡レンズにおいては注型重合法
で行なうのが好ましい。−船人（１１で表わされる臭素
化フェニルマレイミド単量体と該単量体を重合可能な単
量体の混合液に重合開始剤や必要に応じて各ａｍｍ加金
加えて空気等の溶存ガスを脱気した後、モールドに注入
し。

加熱して重合させることができる。加熱温度は最初４０
〜５０℃で行ない、徐々に昇温しながら重合するとひず
みの小さいレンズを得ることができる。

重合開始剤は公知のものを適宜選択すればよく例えば、
ジイソプロピルパーオキシカーボネート。

ジー２−エチルへキシルバーオキ７カーボネート。

ベンゾイルパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル
、ラウロイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ドなどが使用できる。重合開始剤の量は９重合工程、単
量体の穐類等によって異なり−概に規定できないが、一
般には重合される単量体のａｔに対して０．１〜５．０
重量係の範囲で用いることが好ましい。

また、公知の懸濁重合法で光学用樹脂のチップを裂遺し
、このチップを射出成形法等でレンズに成形することも
できる。重合に際し、紫外線吸収剤、ＩＩ！ｌＩ化防止
剤、帯電防止剤、離型剤、各種安定剤等の添加剤を必要
に応じて使用してもよい。

また９本発明の光学用樹脂を用いたレンズに反射防止、
高硬度付与、防曇性付与、耐摩耗性、耐薬品性向上など
の表面改質を行なうことも可能である。

本発明の光学用樹脂は眼鏡レンズ、レーザーピックアッ
プレンズ、ＶＴＲカメラ用レンズ、−眼レフカメラ用レ
ンズ等のレンズ分野、光デイスク基板、ミラー、プリズ
ム、光ファイバー等の光学部品の分野において有用であ
る。

次に９本発明を実施例によって説明する。

（実施例） 実施例１ ２−ブロモフェニルマレイミド（大入化学工業Ｇｔ！！
［’）　７０重量部、ジビニルベンゼン３０重量部。

ジ−ｔ−ブチルパーオキシド１．０重量部を混合し。

脱気した後レンズ型に注入した。重合は４０℃から徐々
に温度を上げ２０時間で１００℃にした。

その後、室温まで冷却した。

得られた成型物の評価を以下に記載する方法で行ない結
果を表１に示した。

ｔす 屈折率、アツベ数：アツベ屈折幸（アタゴ社１Ｍ）で２
２℃条件下で測定した。

透過率二分光光度計（日立製作新製）で測定した。津１
改シｌＸ者ｔ、ｕ４ｏい。。

加工性：レンズを眼鏡用レンズ玉摺機で加工し。

端が欠けず、かつ平清な切削面が得ら れるとともに削り屑が粉状になるもの を優れているとした。

実施例２〜４及び比較例１〜４ 表１に示したモノマと重合組成で、実施例１と同様の工
程で成型物を得、実施例１と同様に評価を行い、その結
果を表１にまとめて示した。

以下余白 （発明の効果） 本発明の製造法によって得られる光学用樹脂は。

高屈折率を有し、透明性にも優れ、屈折率を自由に調整
することができ、レンズ用途に極めて有効である。

代理人　弁理士　若　林　邦　彦′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）で表わされる臭素化フェニルマレイ
   ミド単量体と該単量体と重合可能な単量体とを反応させ
   ることを特徴とする光学用樹脂の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素またはメチル基を示し、ｍは１〜５の
   整数を示し、ｎは１〜４の整数を示し、ｍおよびｎはｍ
   ＋ｎ＝５となるように選ばれる）２、一般式（ I ）で
   表わされる臭素化フェニルマレイミド単量体２〜８０重
   量％と該単量体と重合可能な単量体２０〜９８重量％と
   を反応させる請求項１記載の光学用樹脂の製造法。