JPH02193148A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
、特に廃液量が少なく、識別効果の高い現像方法に関す
る。
、特に廃液量が少なく、識別効果の高い現像方法に関す
る。
(従来技術)
カラー及び一部の黒白銀塩感光材料の現像に際して、抑
制成分を現像工程の途中段階から付加的に作用させるこ
とによって識別効果が改善されることが、特開昭59−
135463号に開示されている。識別効果は、露光さ
れた部分と光の照射を受けない部分とが、現像の速度に
明瞭な差を生じて画像の明瞭さとなって現われる効果で
、ディスクリミネーションとも云われている。
制成分を現像工程の途中段階から付加的に作用させるこ
とによって識別効果が改善されることが、特開昭59−
135463号に開示されている。識別効果は、露光さ
れた部分と光の照射を受けない部分とが、現像の速度に
明瞭な差を生じて画像の明瞭さとなって現われる効果で
、ディスクリミネーションとも云われている。
このような抑制部分の付加的な作用のさせ方による識別
効果は、順流スリット現像において一層有効に働くこと
が特願昭62−321481号に記載されている。
効果は、順流スリット現像において一層有効に働くこと
が特願昭62−321481号に記載されている。
一方、環境保全の社会的要請の高まる昨今、カラー現像
処理に伴って排出される廃液の負荷を軽減することは大
きな意味があり、廃液量を低減する方法が普及しつつあ
る。たとえば水洗工程を極端に少量の水で済ませること
で、配管不要にする処理方式と処理機が実用されている
。
処理に伴って排出される廃液の負荷を軽減することは大
きな意味があり、廃液量を低減する方法が普及しつつあ
る。たとえば水洗工程を極端に少量の水で済ませること
で、配管不要にする処理方式と処理機が実用されている
。
また、現像液を濃厚化して補充液を減らずことは廃液の
量よりもむしろ廃液負荷(BOD、COD成分など)を
直接減らすという意味を持つとともに、資源の節減にも
つながることである。したかって現像液の可能な限りの
濃厚化・低補充化が進められつつあるのが現状である。
量よりもむしろ廃液負荷(BOD、COD成分など)を
直接減らすという意味を持つとともに、資源の節減にも
つながることである。したかって現像液の可能な限りの
濃厚化・低補充化が進められつつあるのが現状である。
(発明が解決しようとする課題)
現像補充液を濃厚化し、低補充化するさいの問題点とし
て、2つの面があり、1つは濃厚化した液の晶出、析出
などの事故が起り易い点、他の1つは感光材料の処理過
程で生成する反応生成物や、感光材料からの溶出物の蓄
積残存量が増加するため、写真性能に影響を与えること
である。
て、2つの面があり、1つは濃厚化した液の晶出、析出
などの事故が起り易い点、他の1つは感光材料の処理過
程で生成する反応生成物や、感光材料からの溶出物の蓄
積残存量が増加するため、写真性能に影響を与えること
である。
現像反応生成物の主要な影響成分はハライドイオン(B
r−、ド)や2当量カプラーの離脱残基(とくにDIR
カプラーの離脱残基)であり、感光材料溶出物の主要な
影響成分は分光増感剤や乳剤安定化剤である。これらは
、はとんどが現像抑制剤として作用するため、特に低補
充現像は、このような抑制的蓄積物の雰囲気のもとて現
像反応を行なわせることになり、処理時の感度、色バラ
ンス、コントラスト等の変動が大きいことが大きな欠陥
である。
r−、ド)や2当量カプラーの離脱残基(とくにDIR
カプラーの離脱残基)であり、感光材料溶出物の主要な
影響成分は分光増感剤や乳剤安定化剤である。これらは
、はとんどが現像抑制剤として作用するため、特に低補
充現像は、このような抑制的蓄積物の雰囲気のもとて現
像反応を行なわせることになり、処理時の感度、色バラ
ンス、コントラスト等の変動が大きいことが大きな欠陥
である。
この欠点は、補充量の低減の度合を大きくするあるいは
処理方法または感光材料が切に望まれる。
処理方法または感光材料が切に望まれる。
従って本発明の目的は上に述べたような濃厚・低補充化
の問題点を解決して、少量の補充でも感光材料本来の写
真性能を損うことなく優れた画像を安定して得ることの
できる現像処理方法を見い出すことである。
の問題点を解決して、少量の補充でも感光材料本来の写
真性能を損うことなく優れた画像を安定して得ることの
できる現像処理方法を見い出すことである。
本発明の第2の目的は、濃厚低補充化に伴う欠点を排除
して、廃液処理に伴う負荷(BOD、C0D)を軽減さ
せることである。さらに第3の目的は発色現像主薬の利
用効率を高めることによって、発色現像主薬の必要量を
少なくし、現像コストを下げることにある。また、第4
の目的は補充液量の減少によって補充タンク容積を小さ
くし、処理機のコンパクト化、小型化を図ること、第5
には廃液量が減ることにより、発生する廃液は、供給さ
れる補充液容器の容積内にとどめ、廃液処理操作を簡単
化すること、さらにははじめに述べたようにこのような
濃厚補充化にあって、識別効果を安定して高いレベルに
保つことにある。
して、廃液処理に伴う負荷(BOD、C0D)を軽減さ
せることである。さらに第3の目的は発色現像主薬の利
用効率を高めることによって、発色現像主薬の必要量を
少なくし、現像コストを下げることにある。また、第4
の目的は補充液量の減少によって補充タンク容積を小さ
くし、処理機のコンパクト化、小型化を図ること、第5
には廃液量が減ることにより、発生する廃液は、供給さ
れる補充液容器の容積内にとどめ、廃液処理操作を簡単
化すること、さらにははじめに述べたようにこのような
濃厚補充化にあって、識別効果を安定して高いレベルに
保つことにある。
(課題を解決するための手段)
のに伴って加速度的に増大することは云うまでもない。
したがって、伝統的な補充の考え方は、このような影響
が生じない程度に大量の補充液を用いることであり、ま
た一般に補充液は実際に現像で消費される現像主薬量の
数倍の現像主薬を含んでいる。従来の補充液は、補充倍
率〔補充液濃度/タンク中の平衡濃度(母液濃度と呼ぶ
)〕が1.0〜1.20程度であるのが普通であった。
が生じない程度に大量の補充液を用いることであり、ま
た一般に補充液は実際に現像で消費される現像主薬量の
数倍の現像主薬を含んでいる。従来の補充液は、補充倍
率〔補充液濃度/タンク中の平衡濃度(母液濃度と呼ぶ
)〕が1.0〜1.20程度であるのが普通であった。
しかし、これは現在の市場や社会のニーズに合わなくな
り、この問題を克服する必要が生じている。
り、この問題を克服する必要が生じている。
近年、低補充化により1.2を超え1.7程度の高濃度
低補充量のものも市場に現われるようになっているが、
補充量を減らせば、当然乍ら、これらの反応生成物や溶
出物の蓄積濃度が高くなるので、それだけ感光材料の写
真性能に悪影響を及ぼすようになり、これが低補充化を
制約することになる。
低補充量のものも市場に現われるようになっているが、
補充量を減らせば、当然乍ら、これらの反応生成物や溶
出物の蓄積濃度が高くなるので、それだけ感光材料の写
真性能に悪影響を及ぼすようになり、これが低補充化を
制約することになる。
したがって、反応生成物、溶出物が蓄積しても、その影
響を受けにくいような補充方法、現像方法上記課題は、
ハロゲン化銀カラー感光材料を芳香族第1級アミン型現
像主薬によって発色現像を行なうに際して、現像主薬の
補充量が現像主薬の現像による消費量の2.5倍以内で
あり、かつ、発色現像工程の途中より新たに現像抑制成
分を作用させることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法により解決されることが見出され
た。
響を受けにくいような補充方法、現像方法上記課題は、
ハロゲン化銀カラー感光材料を芳香族第1級アミン型現
像主薬によって発色現像を行なうに際して、現像主薬の
補充量が現像主薬の現像による消費量の2.5倍以内で
あり、かつ、発色現像工程の途中より新たに現像抑制成
分を作用させることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法により解決されることが見出され
た。
前述の如く、現像補充液の濃厚・低補充化に伴ない、処
理時の感度、色バランス、コントラスト等の変動が増大
するが、驚くべきことに、このときに現像途中から抑制
成分を作用させる条件におくとこの変動が小さくなり安
定な現像処理を行うことができ、したがって低補充化、
とりわけ低補充化の極限である減量補充を達成できるこ
とを見いだした。
理時の感度、色バランス、コントラスト等の変動が増大
するが、驚くべきことに、このときに現像途中から抑制
成分を作用させる条件におくとこの変動が小さくなり安
定な現像処理を行うことができ、したがって低補充化、
とりわけ低補充化の極限である減量補充を達成できるこ
とを見いだした。
途中から作用させると低補充ないしは減量補充に伴う処
理変動を減少できる理由は不明であるが、現像初期段階
に生じる変動が抑制的な後期段階に制御されるためであ
ろうと推定している。
理変動を減少できる理由は不明であるが、現像初期段階
に生じる変動が抑制的な後期段階に制御されるためであ
ろうと推定している。
本発明の方法は、近年行なわれつつある高濃度低補充量
の補充方法、例えば補充倍率1.4〜1゜7程度の低補
充量、あるいは特にさらにこれを超える低補充量のとき
に効果を発揮する。補充倍率で示すなら1.8以上がよ
い。しかし本発明は、多タンク方式やIl流方式が好ま
しいので補充倍率で示すよりは、補充された現像主薬量
と現像によって消費された現像主薬量の比で示すのが適
切である。この比で2.5以下、好ましくは2.3以下
、すなわち現像主薬の有効利用率が40%を越えるよう
な低補充処理において、途中から抑制成分を作用させる
効果がとくに大きいことが判った。
の補充方法、例えば補充倍率1.4〜1゜7程度の低補
充量、あるいは特にさらにこれを超える低補充量のとき
に効果を発揮する。補充倍率で示すなら1.8以上がよ
い。しかし本発明は、多タンク方式やIl流方式が好ま
しいので補充倍率で示すよりは、補充された現像主薬量
と現像によって消費された現像主薬量の比で示すのが適
切である。この比で2.5以下、好ましくは2.3以下
、すなわち現像主薬の有効利用率が40%を越えるよう
な低補充処理において、途中から抑制成分を作用させる
効果がとくに大きいことが判った。
更に本発明では減量補充を行なうこともできる。
減量補充とは、処理される感光材料に吸蔵、付着して現
像槽外へ持ち出されるキャリーオーバーなどによる減量
分を補充することをいい、本発明では特に好ましい態様
である。減量補充の場合は、有効利用率あるいは補充主
薬量/消費主薬量比を実測で求めにくいこともあるが、
この比率はほぼ補充主薬量/現像された銀塩量の当量比
に相当すえば、抑制剤の濃度が高められているとが、別
の種類の抑制剤が含まれているなどの液を使用する方法
である。特別なケースとしては、pHを下げることによ
って、高抑制化と同じ効果を賦与された第2現像を用い
ることもできる。
像槽外へ持ち出されるキャリーオーバーなどによる減量
分を補充することをいい、本発明では特に好ましい態様
である。減量補充の場合は、有効利用率あるいは補充主
薬量/消費主薬量比を実測で求めにくいこともあるが、
この比率はほぼ補充主薬量/現像された銀塩量の当量比
に相当すえば、抑制剤の濃度が高められているとが、別
の種類の抑制剤が含まれているなどの液を使用する方法
である。特別なケースとしては、pHを下げることによ
って、高抑制化と同じ効果を賦与された第2現像を用い
ることもできる。
また、特願昭62−321481号に記載の如く、順流
スリット現像において、現像途中の注入口より、抑制剤
を添加することもできる。スリット現像という処理方式
は、狭い開口部及び細長い処理タンクによって空気酸化
が少なくかつ処理量の割にタンク容積の小さい現像方式
で、詳細は特願62−287517及び特願昭62−3
21481号に記載されている。
スリット現像において、現像途中の注入口より、抑制剤
を添加することもできる。スリット現像という処理方式
は、狭い開口部及び細長い処理タンクによって空気酸化
が少なくかつ処理量の割にタンク容積の小さい現像方式
で、詳細は特願62−287517及び特願昭62−3
21481号に記載されている。
抑制成分を作用させる時期は、画像部つまり露光部の現
像はすでに実質的に進んでいるが、未露光部のかぶりは
まだ生長を開始する前の段階に抑制成分を作用させるの
が良く、その詳細は特開昭59−135463号に記載
されている。
像はすでに実質的に進んでいるが、未露光部のかぶりは
まだ生長を開始する前の段階に抑制成分を作用させるの
が良く、その詳細は特開昭59−135463号に記載
されている。
本発明では、既知の抑制剤を広く使用できる。
これらはたとえばC,E、に、 Mees and T
、H,James。
、H,James。
るので、この値を用いることができる。
現像途中より新たに抑制成分を作用させると云う意味は
、写真材料を現像液に浸漬して現像を開始させた後、適
当な時期に現像環境の抑制度を高めてやることであり、
抑制成分は一般に非画像状又は逆画像に作用する。抑制
度を高めるには、抑制剤を添加したり、発生させたりす
るほか現像液のpHを下げることによって活性度を下げ
ることも含まれる。また、抑制成分の中には、後述の如
く現像反応生成物や感光材料溶出物等の抑制成分もその
作用が現像途中から強化されるように工夫されている場
合は本発明に含まれる。
、写真材料を現像液に浸漬して現像を開始させた後、適
当な時期に現像環境の抑制度を高めてやることであり、
抑制成分は一般に非画像状又は逆画像に作用する。抑制
度を高めるには、抑制剤を添加したり、発生させたりす
るほか現像液のpHを下げることによって活性度を下げ
ることも含まれる。また、抑制成分の中には、後述の如
く現像反応生成物や感光材料溶出物等の抑制成分もその
作用が現像途中から強化されるように工夫されている場
合は本発明に含まれる。
現像工程の途中より新たに現像を抑制する具体的な方法
としては、例えば特開昭59−135463号に幾つか
挙げられている方法を用いることができるが、もっとも
直接的なのは、2ステツプ現像、つまり現像を2段階に
分け、第1現像はたとえば、KBrのみを抑制剤とする
、またはKBrすら含まない、あるいは、他の抑制剤を
含んでいても比較的低濃度の現像液によって行なわれ、
第2現像は第1現像液よりも高抑制の現像液たと“Th
e Theory of Photographic
Processes I[IrdEd、 (1966
Mac Millan Co、)P344〜346など
の教科書に記載されている。主な化合物は以下に示され
る。
としては、例えば特開昭59−135463号に幾つか
挙げられている方法を用いることができるが、もっとも
直接的なのは、2ステツプ現像、つまり現像を2段階に
分け、第1現像はたとえば、KBrのみを抑制剤とする
、またはKBrすら含まない、あるいは、他の抑制剤を
含んでいても比較的低濃度の現像液によって行なわれ、
第2現像は第1現像液よりも高抑制の現像液たと“Th
e Theory of Photographic
Processes I[IrdEd、 (1966
Mac Millan Co、)P344〜346など
の教科書に記載されている。主な化合物は以下に示され
る。
1.1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール誘導体
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール1−(4−
ヒドロキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール 1−(4−アミノフェニル)−5−メルカプトテトラゾ
ール 1−(4−カルボキシフェニル)−5−メルカプトテト
ラゾール 1−(4−クロロフェニル)−5−メルカプトテトラゾ
ール 1−(4−メチルフェニル)−5−メルカプトテトラゾ
ール 1(2,4−ジヒドロキシフェニル)−5メルカプトテ
トラゾール 1−(4−スルツブモイルフェニル)−5メルカプトテ
トラゾール 1−(3−カルボキシフェニル)−5−メルカプトテト
ラゾール 113.5−ジカルボキシフェニル)−5−メルカプト
テトラゾール 1−(4−メトキシフェニル)−5−メルカプトテトラ
ゾール 1−(2−メトキシフェニル)−5−メルカプトテトラ
ゾール 1− (4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニルツー
5−メルカプトテトラゾール 1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−メルカプトテ
トラゾール 1−(4−ジメチルアミノフェニル)−5メルカプトテ
トラゾール 1−(4−ニトロフェニル)−5−メルカプトテトラゾ
ール 1.4−ビス(5−メルカプト−1〜テトラゾリル)ベ
ンゼン 2.1−アリファティック置換5−メルカプトチ3、ベ
ンゾトリアゾール類 56−シメチルベンゾトリアゾール 5−ブチルベンゾトリアゾール 5−メチルベンゾトリアゾール 5−クロロベンゾトリアゾール 5−ブロモベンゾトリアゾール 5.6−ジクロロベンゾトリアゾール 4.6−ジクロベンゾトリアゾール 5−ニトロベンゾトリアゾール 4−ニトロ−6−クロロ−ベンゾトリアゾール 4.56−)ジクロロベンゾトリアゾール5−カルボキ
シベンゾトリアゾール ペンゾトリアゾール 5−スルホベンゾトリアゾール Na塩5−メトキシカ
ルボニルベンゾトリアゾール5−アミノベンゾトリアゾ
ール 5−ブトキシベンゾトリアゾール 5−ウレイドベンゾトリアゾール 4、チオウラシル誘導体 トラゾール類 1−メチル−5−メルカプトテトラゾール1−エチル−
5−メルカプトテトラゾール1−プロピル−5−メルカ
プトテトラゾール1−オクチル−5−メルカプトテトラ
ゾールl−ドデシル−5−メルカプトテトラゾール1−
シクロヘキシル−5〜メルカプトテトラゾール 1−パルミチルー5−メルカプトテトラゾ−Jし 1−力ルボキシエチル−5−メルカプトテトラゾール 1−(2,2−ジェトキシエチル)−5−メルカプトテ
トラゾール 1−(2−アミノエチル)−5−メルカプトテトラゾー
ルハイドロクロライド 1−(2−ジエチルアミノエチル)−5−メルカプトテ
トラゾール 2−(5−メルカプト−1−テトラゾリル)エチルトリ
メチルアンモニウムクロリドチオウラシル メチルチオウラシル エチルチオウラシル プロビルチオウラシル ノニルチオウラシル アミノチオウラシル ヒドロキシチオウラシル 5.2−メルカプトベンツイミダゾール類2−メルカプ
トベンツイミダゾール 5−カルボキシ−2−メルカプトベンツイミダゾール 5−アミノ−2−メルカプトベンツイミダゾール 5−ニトロ−2−メルカプトベンツイミダゾール 5−クロロ−2−メルカプトベンツイミダゾール 5−メトキシ−2−メルカプトベンツイミダゾール 2−メルカプトナフトイミダゾール 2−メルカプト−5−スルホベンツイミダゾール 1−(2−ヒドロキシエチル)−2−メルカプトベンツ
イミダゾール 6、インダゾール類 5−ニトロインダゾール 6−ニトロインダゾール 5−アミノインダゾール 6−アミノインダゾール インダゾール 7、ベンツイミダゾール類 ベンツイミダゾール 5−クロロベンツイミダゾール 5−ニトロベンツイミダゾール 5−n−ブチルベンツイミダゾール 5−メチルベンツイミダゾール 4−クロロベンツイミダゾール 5.6−シメチルベンツイミダゾール とえば抑制剤としてKBrを用いるときは50mM程度
の濃度が比較的好結果を得るなど抑制剤によってかなり
大きな相違はある。
ヒドロキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール 1−(4−アミノフェニル)−5−メルカプトテトラゾ
ール 1−(4−カルボキシフェニル)−5−メルカプトテト
ラゾール 1−(4−クロロフェニル)−5−メルカプトテトラゾ
ール 1−(4−メチルフェニル)−5−メルカプトテトラゾ
ール 1(2,4−ジヒドロキシフェニル)−5メルカプトテ
トラゾール 1−(4−スルツブモイルフェニル)−5メルカプトテ
トラゾール 1−(3−カルボキシフェニル)−5−メルカプトテト
ラゾール 113.5−ジカルボキシフェニル)−5−メルカプト
テトラゾール 1−(4−メトキシフェニル)−5−メルカプトテトラ
ゾール 1−(2−メトキシフェニル)−5−メルカプトテトラ
ゾール 1− (4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニルツー
5−メルカプトテトラゾール 1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−メルカプトテ
トラゾール 1−(4−ジメチルアミノフェニル)−5メルカプトテ
トラゾール 1−(4−ニトロフェニル)−5−メルカプトテトラゾ
ール 1.4−ビス(5−メルカプト−1〜テトラゾリル)ベ
ンゼン 2.1−アリファティック置換5−メルカプトチ3、ベ
ンゾトリアゾール類 56−シメチルベンゾトリアゾール 5−ブチルベンゾトリアゾール 5−メチルベンゾトリアゾール 5−クロロベンゾトリアゾール 5−ブロモベンゾトリアゾール 5.6−ジクロロベンゾトリアゾール 4.6−ジクロベンゾトリアゾール 5−ニトロベンゾトリアゾール 4−ニトロ−6−クロロ−ベンゾトリアゾール 4.56−)ジクロロベンゾトリアゾール5−カルボキ
シベンゾトリアゾール ペンゾトリアゾール 5−スルホベンゾトリアゾール Na塩5−メトキシカ
ルボニルベンゾトリアゾール5−アミノベンゾトリアゾ
ール 5−ブトキシベンゾトリアゾール 5−ウレイドベンゾトリアゾール 4、チオウラシル誘導体 トラゾール類 1−メチル−5−メルカプトテトラゾール1−エチル−
5−メルカプトテトラゾール1−プロピル−5−メルカ
プトテトラゾール1−オクチル−5−メルカプトテトラ
ゾールl−ドデシル−5−メルカプトテトラゾール1−
シクロヘキシル−5〜メルカプトテトラゾール 1−パルミチルー5−メルカプトテトラゾ−Jし 1−力ルボキシエチル−5−メルカプトテトラゾール 1−(2,2−ジェトキシエチル)−5−メルカプトテ
トラゾール 1−(2−アミノエチル)−5−メルカプトテトラゾー
ルハイドロクロライド 1−(2−ジエチルアミノエチル)−5−メルカプトテ
トラゾール 2−(5−メルカプト−1−テトラゾリル)エチルトリ
メチルアンモニウムクロリドチオウラシル メチルチオウラシル エチルチオウラシル プロビルチオウラシル ノニルチオウラシル アミノチオウラシル ヒドロキシチオウラシル 5.2−メルカプトベンツイミダゾール類2−メルカプ
トベンツイミダゾール 5−カルボキシ−2−メルカプトベンツイミダゾール 5−アミノ−2−メルカプトベンツイミダゾール 5−ニトロ−2−メルカプトベンツイミダゾール 5−クロロ−2−メルカプトベンツイミダゾール 5−メトキシ−2−メルカプトベンツイミダゾール 2−メルカプトナフトイミダゾール 2−メルカプト−5−スルホベンツイミダゾール 1−(2−ヒドロキシエチル)−2−メルカプトベンツ
イミダゾール 6、インダゾール類 5−ニトロインダゾール 6−ニトロインダゾール 5−アミノインダゾール 6−アミノインダゾール インダゾール 7、ベンツイミダゾール類 ベンツイミダゾール 5−クロロベンツイミダゾール 5−ニトロベンツイミダゾール 5−n−ブチルベンツイミダゾール 5−メチルベンツイミダゾール 4−クロロベンツイミダゾール 5.6−シメチルベンツイミダゾール とえば抑制剤としてKBrを用いるときは50mM程度
の濃度が比較的好結果を得るなど抑制剤によってかなり
大きな相違はある。
本発明の一つの態様である抑制剤を徐放化して写真材料
の中へ組み込む場合も、現像中の感光膜中で放出された
抑制剤が上述のような濃度になるように8周節される。
の中へ組み込む場合も、現像中の感光膜中で放出された
抑制剤が上述のような濃度になるように8周節される。
たとえば1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール誘
導体、1−アリファティック置換5−メルカプトテトラ
ゾール類、チオウラシル誘導体又は2−メルカプトベン
ツイミダゾール類を放出する化合物の場合はハロゲン化
銀乳剤層中の銀1g当り0. 1〜20XIO−6モル
、特に0.25〜2.5XIO−6モルであることが好
ましい。
導体、1−アリファティック置換5−メルカプトテトラ
ゾール類、チオウラシル誘導体又は2−メルカプトベン
ツイミダゾール類を放出する化合物の場合はハロゲン化
銀乳剤層中の銀1g当り0. 1〜20XIO−6モル
、特に0.25〜2.5XIO−6モルであることが好
ましい。
比較的抑制作用の弱い抑制剤、例えばベンツトリアゾー
ル類、インダゾール類、ベンツイミダゾール類を放出す
る化合物の場合は、ハロゲン化銀乳剤層中の銀1g当り
0. 5〜100XIO−6モル、特に2.5〜25X
10−’モルであることが好ましい。
ル類、インダゾール類、ベンツイミダゾール類を放出す
る化合物の場合は、ハロゲン化銀乳剤層中の銀1g当り
0. 5〜100XIO−6モル、特に2.5〜25X
10−’モルであることが好ましい。
9、アデニン
グアニンおよびその類縁化合物
そのほかに、Kl、KB’rなどの無機抑制剤も使用で
きる。
きる。
抑制剤の濃度は抑制剤の種類や適用する感光材料や現像
液の種類によって異るが、要は、有効にかぶりの生成を
抑えるが画像部の濃度には大きな影響をもたらさない適
切な濃度を選べば良い。この濃度は、もし現像のはじめ
から適用していたならば画像部への抑制が大きく、その
ために画像部と非露光部のディスクリミネーションが悪
化するような濃度である。
液の種類によって異るが、要は、有効にかぶりの生成を
抑えるが画像部の濃度には大きな影響をもたらさない適
切な濃度を選べば良い。この濃度は、もし現像のはじめ
から適用していたならば画像部への抑制が大きく、その
ために画像部と非露光部のディスクリミネーションが悪
化するような濃度である。
ごく大雑把には、例えば現像液中に抑制剤を含有せしめ
る場合は非メルカプト型抑制剤では現像液H2当り0.
02mMから10mM、メルカプト型抑制剤では0.0
02mMから1mMの範囲の濃度が効果的であり、とり
わけ前者では0.1mMから1mM、後者では0.00
5mMから0.1mMの範囲が適当である。
る場合は非メルカプト型抑制剤では現像液H2当り0.
02mMから10mM、メルカプト型抑制剤では0.0
02mMから1mMの範囲の濃度が効果的であり、とり
わけ前者では0.1mMから1mM、後者では0.00
5mMから0.1mMの範囲が適当である。
しかし、この濃度はあくまで目やすてあり、たこの目的
に使うことのできるプレカーサーは、すでに説明して来
たような本発明の効果の出現の作用機構から判るように
抑制剤の適当な放出タイミングが必要である。つまり画
像部の現像もまだ好適レベルまで達していない早い時期
に抑制剤の放出が起っても、逆に未露光部のかふりも増
大する遅い時期に抑制剤の放出が起っても本発明の効果
は得られない。
に使うことのできるプレカーサーは、すでに説明して来
たような本発明の効果の出現の作用機構から判るように
抑制剤の適当な放出タイミングが必要である。つまり画
像部の現像もまだ好適レベルまで達していない早い時期
に抑制剤の放出が起っても、逆に未露光部のかふりも増
大する遅い時期に抑制剤の放出が起っても本発明の効果
は得られない。
本発明に適用できる抑制剤プレカーサーは、用いる感光
材料と現像液の組み合せに依存する好適な時期に抑制剤
の放出が起るものである。そのような抑制剤の例には次
のような化合物を挙げることができる。
材料と現像液の組み合せに依存する好適な時期に抑制剤
の放出が起るものである。そのような抑制剤の例には次
のような化合物を挙げることができる。
例えば、特公昭55−9696号、特公昭55−173
69号、特公昭55−34927号、特開昭56−77
842号等に記載のプレカーサーおよびそれらの類縁体
。(逆マイケル型)1−フェニル−5−(2−シアノエ
チルチオ)テトラゾール 1−(3−ヒドロキシフェニル)−5−(2−シアノ−
1−メチルエチルチオ)テトラゾール1−(3,5−ジ
カルボキシフェニル)−5(2−アセチルエチルチオ)
テトラゾール1−フェニル−5−(2−フェニルスルボ
ンエトキシカルボニルチオ)テトラゾール 1−(2−フェニルスルホンエトキシカルボニル)−5
−メチルベンゾトリアゾール 1−フェニル−3−(1−フェニル−5−テトラゾリル
チオ)コハク酸イミド 1−エチル−3−(5−ニトロ−2−ベンツィミダソリ
ルチオ)コハク酸イミド 2−フェニルスルホニル−1−(1−フェニルテトラゾ
リルチオ)スチレン 1−(1,2−ジベンゾイルエチル)ペンツトリアゾー
ル また、本発明では酸化されたp−フユニレンジアミン系
発色現像主薬とのカプリング反応によって現像抑制成分
が画像状に放出されるいわゆる現像抑制剤放出型化合物
(DIR化合物)は含まれない。
69号、特公昭55−34927号、特開昭56−77
842号等に記載のプレカーサーおよびそれらの類縁体
。(逆マイケル型)1−フェニル−5−(2−シアノエ
チルチオ)テトラゾール 1−(3−ヒドロキシフェニル)−5−(2−シアノ−
1−メチルエチルチオ)テトラゾール1−(3,5−ジ
カルボキシフェニル)−5(2−アセチルエチルチオ)
テトラゾール1−フェニル−5−(2−フェニルスルボ
ンエトキシカルボニルチオ)テトラゾール 1−(2−フェニルスルホンエトキシカルボニル)−5
−メチルベンゾトリアゾール 1−フェニル−3−(1−フェニル−5−テトラゾリル
チオ)コハク酸イミド 1−エチル−3−(5−ニトロ−2−ベンツィミダソリ
ルチオ)コハク酸イミド 2−フェニルスルホニル−1−(1−フェニルテトラゾ
リルチオ)スチレン 1−(1,2−ジベンゾイルエチル)ペンツトリアゾー
ル また、本発明では酸化されたp−フユニレンジアミン系
発色現像主薬とのカプリング反応によって現像抑制成分
が画像状に放出されるいわゆる現像抑制剤放出型化合物
(DIR化合物)は含まれない。
は第1タンクより順に次のタンクへ移されて最終タンク
から次の工程に移るように操作する。補充液は第1タン
クに補充され、そのオーバーフローは順次次のタンクへ
補充されて行き、最終タンクのオーバーフローが現像工
程系外へ排出される処理方式。したがって、現像に伴う
蓄積物は、後のタンクはど高くなる。
から次の工程に移るように操作する。補充液は第1タン
クに補充され、そのオーバーフローは順次次のタンクへ
補充されて行き、最終タンクのオーバーフローが現像工
程系外へ排出される処理方式。したがって、現像に伴う
蓄積物は、後のタンクはど高くなる。
この処理方式において、低補充化の極限である減量補充
の場合は、第1タンクの補充量が感材中に含まれて、次
のタンクへ持ち出されるキャリーオーバーの量と等しく
、したがってオーバーフローはない。
の場合は、第1タンクの補充量が感材中に含まれて、次
のタンクへ持ち出されるキャリーオーバーの量と等しく
、したがってオーバーフローはない。
(2)順流スリット現像処理
前記のスリット現像を順流つまり感材試料と補充液が現
像タンクの同じ側からタンクに加えられるように行なう
と、現像初期は、蓄積物の少ない状態で現像が行なわれ
、現像の進行に伴って、即ち現像の途中から、発生した
抑制成分が感光材料に作用する。
像タンクの同じ側からタンクに加えられるように行なう
と、現像初期は、蓄積物の少ない状態で現像が行なわれ
、現像の進行に伴って、即ち現像の途中から、発生した
抑制成分が感光材料に作用する。
現像途中より現像抑制剤を添加する方法においては、多
タンク(例えば2又は3タンク)現像において、第2又
は第3タンクへ非メルカプトアゾール類溶液を加える方
法、あるいは、順流スリット現像において、現像途中の
注入口より非メルカプトアゾール類溶液を加える方法が
特に好ましい。
タンク(例えば2又は3タンク)現像において、第2又
は第3タンクへ非メルカプトアゾール類溶液を加える方
法、あるいは、順流スリット現像において、現像途中の
注入口より非メルカプトアゾール類溶液を加える方法が
特に好ましい。
かかる非メルカプトアゾール類としてさらに好ましいも
のは、ヘンットリアゾール、4−メチルペンツトリアゾ
ール、5−ニトロインダゾール、6−ニトロインダゾー
ル、4−ニトロペンツトリアゾール、5−メチルヘンラ
イミダゾール、アデニンなどである。
のは、ヘンットリアゾール、4−メチルペンツトリアゾ
ール、5−ニトロインダゾール、6−ニトロインダゾー
ル、4−ニトロペンツトリアゾール、5−メチルヘンラ
イミダゾール、アデニンなどである。
一方、途中から作用させる抑制成分の特別な例としては
、前記の如く現像反応生成物や感光材料溶出抑制成分を
挙げることができる。この場合には、これらが現像の途
中段階から作用できるように現像処理方式を選ぶ必要が
ある。
、前記の如く現像反応生成物や感光材料溶出抑制成分を
挙げることができる。この場合には、これらが現像の途
中段階から作用できるように現像処理方式を選ぶ必要が
ある。
この処理方式には、例えば次のものがある。
(1)多段順流タンク処理
現像タンクを複数個用い、感光材料(感材)本発明では
、特に、上記の多段順流タンク処理または順流スリット
現像処理により、現像に伴って生じる抑制成分が現像の
途中から感光材料に作用するように組み立てた処理方法
が好ましい。
、特に、上記の多段順流タンク処理または順流スリット
現像処理により、現像に伴って生じる抑制成分が現像の
途中から感光材料に作用するように組み立てた処理方法
が好ましい。
この方法は、付加的に抑制剤添加を意図的に行なう必要
はなく、しかも意外にも、写真性能の安定性、補充量の
低減の程度さらには識別効果のいずれの点でも有効であ
る。
はなく、しかも意外にも、写真性能の安定性、補充量の
低減の程度さらには識別効果のいずれの点でも有効であ
る。
前記順流現像は、高温(例えば40’C以上)で現像す
ると特に好都合である。一般に、途中から抑制成分を作
用させる方法は、現像処理時間の短縮の点からは不利な
方法である。しかし、かかる順流スリット高温現像方式
では、高温度処理による迅速化作用でこの欠点がなくな
る上、驚くべきことに高温度処理による処理変動の増大
、識別効果の低下という欠点も解消される。
ると特に好都合である。一般に、途中から抑制成分を作
用させる方法は、現像処理時間の短縮の点からは不利な
方法である。しかし、かかる順流スリット高温現像方式
では、高温度処理による迅速化作用でこの欠点がなくな
る上、驚くべきことに高温度処理による処理変動の増大
、識別効果の低下という欠点も解消される。
本発明では、順流スリット及び高温に加えて、減量補充
を行なうことがとくに有利である。
を行なうことがとくに有利である。
本発明の方法に用いられる感光材料としては、カラーペ
ーパー、カラー反転ペーパー、撮影用カラーネガフィル
ム、カラー反転フィルム、映画用ネガもしくはポジフィ
ルム、直接ポジカラー感光材料などを挙げることができ
る。
ーパー、カラー反転ペーパー、撮影用カラーネガフィル
ム、カラー反転フィルム、映画用ネガもしくはポジフィ
ルム、直接ポジカラー感光材料などを挙げることができ
る。
感光材料のハロゲン化銀乳剤としては、公知のものはい
ずれも用いることができる。迅速処理のためには高塩化
銀乳剤、特に塩化銀含量80〜100モル%のものが好
ましい。カラープリント用感光材料の場合は、塩臭化銀
乳剤(迅速処理のためには、塩化銀が90モル%以上が
好ましい)、撮影用カラー感光材料の場合は、沃臭化銀
乳剤(沃化銀の含有量は2〜15モル%が好ましい)が
好ましい。またハロゲン化銀粒子としては、球状、立方
体、8面体、菱12面体、14面体などであり、高感度
感光材料には平板状(好ましくはアスペクト比5〜20
)が好ましい。これらの粒子は均一な相からなる粒子で
あっても、多層構造からなる粒子であってもよい。また
、表面潜像型粒子でも内部潜像型粒子であってもよい。
ずれも用いることができる。迅速処理のためには高塩化
銀乳剤、特に塩化銀含量80〜100モル%のものが好
ましい。カラープリント用感光材料の場合は、塩臭化銀
乳剤(迅速処理のためには、塩化銀が90モル%以上が
好ましい)、撮影用カラー感光材料の場合は、沃臭化銀
乳剤(沃化銀の含有量は2〜15モル%が好ましい)が
好ましい。またハロゲン化銀粒子としては、球状、立方
体、8面体、菱12面体、14面体などであり、高感度
感光材料には平板状(好ましくはアスペクト比5〜20
)が好ましい。これらの粒子は均一な相からなる粒子で
あっても、多層構造からなる粒子であってもよい。また
、表面潜像型粒子でも内部潜像型粒子であってもよい。
粒子サイズ分布としては、多分散でも単分散(好ましく
は標準偏差/平均粒子サイズ≦15%)でもよい2 感
度上昇剤 同上3 分光増感剤
23〜24頁 648頁右欄〜4 強色増感剤
649頁右欄5 増白剤 24頁 6 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄および
安定剤 7 カプラー 25頁 8 有@溶媒 25頁 9 光吸収剤、フ 25〜26頁 649頁右欄〜イル
ター染料 650頁左欄10 紫外線
吸収剤 11 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右
欄12 色素画像安定剤 25頁 13 硬膜剤 26頁 651頁左欄1
4 バインダー 26頁 同上15
可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄16 塗
布助剤、表面 26〜27頁 同上活性剤 が、後者の方が好ましい。これらのハロゲン化銀粒子は
単独で用いてもよいが、目的に応じて混合して用いても
よい。
は標準偏差/平均粒子サイズ≦15%)でもよい2 感
度上昇剤 同上3 分光増感剤
23〜24頁 648頁右欄〜4 強色増感剤
649頁右欄5 増白剤 24頁 6 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄および
安定剤 7 カプラー 25頁 8 有@溶媒 25頁 9 光吸収剤、フ 25〜26頁 649頁右欄〜イル
ター染料 650頁左欄10 紫外線
吸収剤 11 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右
欄12 色素画像安定剤 25頁 13 硬膜剤 26頁 651頁左欄1
4 バインダー 26頁 同上15
可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄16 塗
布助剤、表面 26〜27頁 同上活性剤 が、後者の方が好ましい。これらのハロゲン化銀粒子は
単独で用いてもよいが、目的に応じて混合して用いても
よい。
本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー(RD)vol、176 ItemNo、1
”16431 (1,I[、Ii[)項(1978年1
2月)に記載された方法を用いて調製することができる
。
ージャー(RD)vol、176 ItemNo、1
”16431 (1,I[、Ii[)項(1978年1
2月)に記載された方法を用いて調製することができる
。
本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行なったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー第176巻、No、17643 (1978年12月
)および同第187巻、No。
および分光増感を行なったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー第176巻、No、17643 (1978年12月
)および同第187巻、No。
18716 (19’?9年11月)に記載されており
、その該当個所を後掲の表にまとめた。
、その該当個所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
17 スタチック防止 27頁 同上剤
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ+ −
(RD) No、17643.■−C−Cに記載された
特許に記載されている。色素形成カプラーとしては、減
色法の三原色(すなわち、イエロー、マゼンタおよびシ
アン)を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡
散性の、4当量または2当量カプラーの具体例は前述R
D17643、■−CおよびD項記載の特許に記載され
たカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用で
きる。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ+ −
(RD) No、17643.■−C−Cに記載された
特許に記載されている。色素形成カプラーとしては、減
色法の三原色(すなわち、イエロー、マゼンタおよびシ
アン)を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡
散性の、4当量または2当量カプラーの具体例は前述R
D17643、■−CおよびD項記載の特許に記載され
たカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用で
きる。
使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ヘンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ヘンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、5−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。
ト基を有し疎水性の、5−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。
5−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトニル系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
3.772.002号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、2.5−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラー、2−位にフェニルウレイド基を有しかつ
5−位にアシルアミノ基を有カプラーが有用である。
耐拡散性のナフトニル系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
3.772.002号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、2.5−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラー、2−位にフェニルウレイド基を有しかつ
5−位にアシルアミノ基を有カプラーが有用である。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 N−ジエ
チルアニリン、・3−メチル−4−アミノ−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N
−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−1−ルエンスルホン酸塩が挙げられる。これら
の化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 N−ジエ
チルアニリン、・3−メチル−4−アミノ−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N
−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−1−ルエンスルホン酸塩が挙げられる。これら
の化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現するフェノール系カプラー、
欧州特許第161626A号に記載の5−アミドナフト
ール系シアンカプラーなどである。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現するフェノール系カプラー、
欧州特許第161626A号に記載の5−アミドナフト
ール系シアンカプラーなどである。
発色色素が適度に拡散性4有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4.3.66.237号などにマゼンタカプ
ラーの具体例が、また欧州特許箱96,570号などに
はイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例
が記載されている。
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4.3.66.237号などにマゼンタカプ
ラーの具体例が、また欧州特許箱96,570号などに
はイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例
が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451.82
0号などに記載されている。
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451.82
0号などに記載されている。
ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許第4
,367.282号などに記載されている。
,367.282号などに記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述(7)RD17643
.■〜F項に記載された特許の像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノ−ルア褪ン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕
オクタン)類の如き各種保恒例、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、■−フェニルー3−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン
−1,1ジホスホン酸、ニトリロ−N、 N、 N−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N
’N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
ージ(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を
代表例として上げることができる。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述(7)RD17643
.■〜F項に記載された特許の像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノ−ルア褪ン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕
オクタン)類の如き各種保恒例、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、■−フェニルー3−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン
−1,1ジホスホン酸、ニトリロ−N、 N、 N−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N
’N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
ージ(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を
代表例として上げることができる。
高温度においては、カブリ防止剤として、水溶性基を持
つメルカプト化合物(特開昭51−27935号)、5
−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール(特開昭5
1−102639号)、メルカプトヒドロトリアジン(
特開昭55−79436号)、3−メルカプト安息香酸
(ドイツ公開公報第3226231号)がとくに有効な
ことは開示されているが、一般にかふり防止剤として通
常使用されている化合物は、高温度現像の場合でも効果
的に用いることができるのが普通である。
つメルカプト化合物(特開昭51−27935号)、5
−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール(特開昭5
1−102639号)、メルカプトヒドロトリアジン(
特開昭55−79436号)、3−メルカプト安息香酸
(ドイツ公開公報第3226231号)がとくに有効な
ことは開示されているが、一般にかふり防止剤として通
常使用されている化合物は、高温度現像の場合でも効果
的に用いることができるのが普通である。
また、高温度現像の際の表面層と深部との現像速度のバ
ランスを調節するために比較的高活性で表面層への選択
作用性が強い化合物を感光材料または前浴液、あるいは
現像液に含ませるのが適切な場合がある。この目的のた
めには英国特許第1以上の現像処理の具体的実施には、
高温度用に専用処方を設計しても良いし、また既存の処
理を高温現像用に時間、温度、かぶり防止剤や現像抑制
剤の使用、現像主薬をはじめとする各成分濃度の調節を
行なっても良い。
ランスを調節するために比較的高活性で表面層への選択
作用性が強い化合物を感光材料または前浴液、あるいは
現像液に含ませるのが適切な場合がある。この目的のた
めには英国特許第1以上の現像処理の具体的実施には、
高温度用に専用処方を設計しても良いし、また既存の処
理を高温現像用に時間、温度、かぶり防止剤や現像抑制
剤の使用、現像主薬をはじめとする各成分濃度の調節を
行なっても良い。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルl−(I
[[)、クロム(■)、銅(n)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルl−(I
[[)、クロム(■)、銅(n)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(III)もしくはコバル) (In)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四457664号の
3−メルカプト−5−アミドトリアゾール誘導体、特公
昭46−19039号のメルカプトトリアゾール類、米
国特許第3342596号のベンゾチアゾリウム類、米
国特許第3833376号のメルカプトテトラザインデ
ン類、特公昭94−43332号のチアゾリウム塩、セ
レナゾリウム塩、などが好適である。
;鉄(III)もしくはコバル) (In)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四457664号の
3−メルカプト−5−アミドトリアゾール誘導体、特公
昭46−19039号のメルカプトトリアゾール類、米
国特許第3342596号のベンゾチアゾリウム類、米
国特許第3833376号のメルカプトテトラザインデ
ン類、特公昭94−43332号のチアゾリウム塩、セ
レナゾリウム塩、などが好適である。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。また補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
あることが一般的である。また補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
酢酸、メチルイミノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのア
ミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの錯塩;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩
;ニトロベンゼン類などを用いることができる。これら
のうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩を始め
とするアミノポリカルボン酸鉄(I[[)錯塩及び過硫
酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さ
らにアミノポリカルボン酸鉄(1)錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのア
ミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの錯塩;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩
;ニトロベンゼン類などを用いることができる。これら
のうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩を始め
とするアミノポリカルボン酸鉄(I[[)錯塩及び過硫
酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さ
らにアミノポリカルボン酸鉄(1)錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture and Te1evisi
on Engineers 第64巻、P、248〜
253(1955年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture and Te1evisi
on Engineers 第64巻、P、248〜
253(1955年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。
安定化処理においては、時開[57−8,543号、5
B−14,834号、60−220,345号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。
B−14,834号、60−220,345号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。
(実施例)
以下本発明の実施例を示す。
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrY単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
g/rrY単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 ・・・0,2ゼラチン
・・・1.3ExM−8・・・0
.06 UV−1・・・0.l UV−2・・・0.2 Solv−1=・・0. 0I Solv−2・・・0. 01 第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μ) ・・・0.10ゼラ
チン ・・・1.5UV−1・・・
0.06 UV−2・・・0.03 ExC−2・ ・ ・0.02 EχF−1・ ・ ・0,004 Solv−1−−・0. l 5olv−2−0,09 第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、内部高A、g T型、
球相当径0.3μ、球相当径の変動係数29%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) ゼラチン ExS−I ExS−2 ExS−3 ExC−3 Exl:、−4 ExC−7 ExC−2 olv−I olv−3 塗布銀量 ・ ・ ・ ・ ・ ・0.4 ・ ・0.6 ・ ・ ・ 1. 0XIO−’ ・ ・ ・3.OXl、0−’ ・ ・ ・ lXl0−’ ・ ・ ・0.06 ・ ・ ・0.06 ・ ・ ・0.04 ・ ・ ・0.03 ・ ・ ・0.03 ・ ・ ・0.012 第4層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agxsモル%、内部高Agl型、球相
当径0.7μ、球相当径の変動係数25%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・・・・0.1 ExS−1・・・ lXl0−’ ExS−2・・・ 3×lO−’ ExS−3−lXl0−5 ExC−3・・・0.24 ExC−4・−−0,24 ExC−7・・・0.04 ExC−2−・・0. 04 Solv−1=0. 15 SO1v−3・・・0.02 第5層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高Agl型、球
相当径0.8μ、球相当径の変動係数16%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比1.3) 塗布銀量 ・・・・・・1.0 ゼラチン ・・・1.0ExS−1
・・・ I X 10−’EχS−2・・・ 3X
10−’ ExS−3・・−lXl0−’ ExC−5・−−0,05 ExC−6・・−0,l 5olv−1・・・0.01 Solv−2・=0. 05 第6層(中間層) ゼラチン ・・・1.0cpd−t
・・・0.03So Iv−1・
・・0.05 第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、内部高Agl型、球相
当径0.3μ、球相当径の変動係数28%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 ・・・・・・0.30 ExS−4−5X10−’ So 1v−1・・−0,2 第9層(第3緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI6モル%、内部高Agl型、球相
当径1.0μ、球相当径の変動係数80%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比1.2) 塗布銀量 ・・・・・・0.85 ・・・1.0 ・・・3.5X10−’ ・・・1.4X10−’ ・・・0.01 ・・・0.03 ・・・0.20 ・・・0.02 ・・・0.02 ・・・0.20 ・・・0.05 ゼラチン ExS−7 ExS−8 xM−11 xM−12 xM−13 xM−8 xY−15 olv−1 olv−2 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン ・・・1.2黄色コロイ
ド銀 ・・・0.08ExS−6・ ・
・0.3X10−’ExS−5・ ・ ・ 2X
10−’ゼラチン ・・・1.OE
xM−9= ・−0,2 ExY−14・・・0.03 ExM−8・・・0.03 Solv−1・・・0. 5 第8層(第2緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、内部高Agl型、球相
当径0.6μ、球相当径の変動係数38%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・・・・0.4 ExS−4= 5X10−’ ExS−5・・・ 2X10−’ ExS−6−−・0.3X10−’ ExM−9・・・0.25 ExM−8・−・0.03 ExM−10・−・0.015 ExY−14−・・0. 01 Cpd−2・ ・ ・0.l 5olv−1・・ ・0.3 第11層(第1青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、高Agl型、球相当径
0.5μ、球相当径の変動係数15%、8面体粒子) 塗布銀量 ・・・・・・0.4 ゼラチン ・・・1,0ExS−9
=・ 2X10−’ ExY−16・・・0. 9 ExY−14・・・0. 07 Solv−4−0,2 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Aglloモル%、内部高Agl型、球
相当径1.3μ、球相当径の変動係数25%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布銀量 ・・・・・・0.5 ゼラチン ・・・0.6ExS−9
・・・ IXLO−’ ExY−16・ ・ ・0.25 Solv−1・ ・ ・0.07 第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・0.8UV−1・
・・0.l UV−2・・・0.2 Solv−1・・・0. 01 Solv−2−0,01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) ・・0.5 ゼラチン ・・・0.45ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μ)・・・01 H−1・・・0゜ cp d−3・・・0゜ Cpd−4・・・O0 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料10
1とした。
・・・1.3ExM−8・・・0
.06 UV−1・・・0.l UV−2・・・0.2 Solv−1=・・0. 0I Solv−2・・・0. 01 第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μ) ・・・0.10ゼラ
チン ・・・1.5UV−1・・・
0.06 UV−2・・・0.03 ExC−2・ ・ ・0.02 EχF−1・ ・ ・0,004 Solv−1−−・0. l 5olv−2−0,09 第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、内部高A、g T型、
球相当径0.3μ、球相当径の変動係数29%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) ゼラチン ExS−I ExS−2 ExS−3 ExC−3 Exl:、−4 ExC−7 ExC−2 olv−I olv−3 塗布銀量 ・ ・ ・ ・ ・ ・0.4 ・ ・0.6 ・ ・ ・ 1. 0XIO−’ ・ ・ ・3.OXl、0−’ ・ ・ ・ lXl0−’ ・ ・ ・0.06 ・ ・ ・0.06 ・ ・ ・0.04 ・ ・ ・0.03 ・ ・ ・0.03 ・ ・ ・0.012 第4層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agxsモル%、内部高Agl型、球相
当径0.7μ、球相当径の変動係数25%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・・・・0.1 ExS−1・・・ lXl0−’ ExS−2・・・ 3×lO−’ ExS−3−lXl0−5 ExC−3・・・0.24 ExC−4・−−0,24 ExC−7・・・0.04 ExC−2−・・0. 04 Solv−1=0. 15 SO1v−3・・・0.02 第5層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高Agl型、球
相当径0.8μ、球相当径の変動係数16%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比1.3) 塗布銀量 ・・・・・・1.0 ゼラチン ・・・1.0ExS−1
・・・ I X 10−’EχS−2・・・ 3X
10−’ ExS−3・・−lXl0−’ ExC−5・−−0,05 ExC−6・・−0,l 5olv−1・・・0.01 Solv−2・=0. 05 第6層(中間層) ゼラチン ・・・1.0cpd−t
・・・0.03So Iv−1・
・・0.05 第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、内部高Agl型、球相
当径0.3μ、球相当径の変動係数28%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 ・・・・・・0.30 ExS−4−5X10−’ So 1v−1・・−0,2 第9層(第3緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI6モル%、内部高Agl型、球相
当径1.0μ、球相当径の変動係数80%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比1.2) 塗布銀量 ・・・・・・0.85 ・・・1.0 ・・・3.5X10−’ ・・・1.4X10−’ ・・・0.01 ・・・0.03 ・・・0.20 ・・・0.02 ・・・0.02 ・・・0.20 ・・・0.05 ゼラチン ExS−7 ExS−8 xM−11 xM−12 xM−13 xM−8 xY−15 olv−1 olv−2 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン ・・・1.2黄色コロイ
ド銀 ・・・0.08ExS−6・ ・
・0.3X10−’ExS−5・ ・ ・ 2X
10−’ゼラチン ・・・1.OE
xM−9= ・−0,2 ExY−14・・・0.03 ExM−8・・・0.03 Solv−1・・・0. 5 第8層(第2緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、内部高Agl型、球相
当径0.6μ、球相当径の変動係数38%、正常晶、双
晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・・・・0.4 ExS−4= 5X10−’ ExS−5・・・ 2X10−’ ExS−6−−・0.3X10−’ ExM−9・・・0.25 ExM−8・−・0.03 ExM−10・−・0.015 ExY−14−・・0. 01 Cpd−2・ ・ ・0.l 5olv−1・・ ・0.3 第11層(第1青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、高Agl型、球相当径
0.5μ、球相当径の変動係数15%、8面体粒子) 塗布銀量 ・・・・・・0.4 ゼラチン ・・・1,0ExS−9
=・ 2X10−’ ExY−16・・・0. 9 ExY−14・・・0. 07 Solv−4−0,2 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Aglloモル%、内部高Agl型、球
相当径1.3μ、球相当径の変動係数25%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布銀量 ・・・・・・0.5 ゼラチン ・・・0.6ExS−9
・・・ IXLO−’ ExY−16・ ・ ・0.25 Solv−1・ ・ ・0.07 第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・0.8UV−1・
・・0.l UV−2・・・0.2 Solv−1・・・0. 01 Solv−2−0,01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) ・・0.5 ゼラチン ・・・0.45ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μ)・・・01 H−1・・・0゜ cp d−3・・・0゜ Cpd−4・・・O0 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料10
1とした。
ExY
xF
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
以下に示した。
以下に示した。
UV−2
Solv−1リン酸トリクレジル
5olv−2フタル酸ジブチル
5olv−37タル酸ビス(2−エチルヘキシル)Ex
Y xY CH。
Y xY CH。
CH。
C(CH3)3
xM
xC
xM
mol、帆、約20゜
xY
pd
pd
xS
■
xS
xS−3
xS−4
xS
xS−9
CH2=CH−so2−CH2−CONH−cHzCH
2=CH−3Oz−CH2−CONH−cHzxS−5 xS−6 EχS−7 pd−3 p d−4 以上の如(して作製した試料を101とし、以下に示す
スリット現像機(第1図参照)を使用して、後述の処理
(A)、(B)を行なった。
2=CH−3Oz−CH2−CONH−cHzxS−5 xS−6 EχS−7 pd−3 p d−4 以上の如(して作製した試料を101とし、以下に示す
スリット現像機(第1図参照)を使用して、後述の処理
(A)、(B)を行なった。
現像槽2は、第1図を断面図に示すように、現像槽くし
型上蓋6を吊下げた蓋8を現像ハウジング4の上方開口
部に配置してなる。M8の上面中央部には把手10が設
けられている。上蓋6は、断面が矩形の複数の塩化ビニ
ール製の上蓋材12をほぼ垂直に配置し、これらの上下
端部の結合部に感光材料送りリール16が配置されてい
る。
型上蓋6を吊下げた蓋8を現像ハウジング4の上方開口
部に配置してなる。M8の上面中央部には把手10が設
けられている。上蓋6は、断面が矩形の複数の塩化ビニ
ール製の上蓋材12をほぼ垂直に配置し、これらの上下
端部の結合部に感光材料送りリール16が配置されてい
る。
現像ハウジング4の内部には、上蓋材12と組合って処
理路15を形成する伝熱性壁材14が配置されている。
理路15を形成する伝熱性壁材14が配置されている。
従って、上蓋材12と伝熱性壁材14とは、波型に連続
する処理路15を形成し、その上方及び下方の折曲がり
部に感光材料送りリール16がそれぞれ配置されること
になる。なお、第1図においては、感光材料送りリール
16が上方に2個、下方に3個設けられているが、最も
簡単な装置としては、下方に只−個の感光材料送りリー
ル16を配置し、この両側に各1本の処理路15を設け
て構成される。さらに、所望により処理路15の中間部
に感光材料送りリールを設けてもよい。
する処理路15を形成し、その上方及び下方の折曲がり
部に感光材料送りリール16がそれぞれ配置されること
になる。なお、第1図においては、感光材料送りリール
16が上方に2個、下方に3個設けられているが、最も
簡単な装置としては、下方に只−個の感光材料送りリー
ル16を配置し、この両側に各1本の処理路15を設け
て構成される。さらに、所望により処理路15の中間部
に感光材料送りリールを設けてもよい。
処理路15のスリット状の出口部にはオーバーフロー孔
22が設けられ、処理路15内の現像液面しはオーバー
フロー孔22より高くなることはない。また、処理路1
5の入口部及び出口部の上方には感光材料供給リール2
4及び感光材料取り出しリール26が配置されている。
22が設けられ、処理路15内の現像液面しはオーバー
フロー孔22より高くなることはない。また、処理路1
5の入口部及び出口部の上方には感光材料供給リール2
4及び感光材料取り出しリール26が配置されている。
補充口は第1図の27.28.29に設けられており、
使用方法により使い分けられる。更に、現像ハウジング
4の中には、処理路15の液を加温するために温水路1
7が設けられており、ポンプ11により温水が循環して
いる。この温水路17の温水を加温するために、パネル
ヒーター19と温度コントロールのために温度センサー
18がパネルヒーターに接続されている。更に、温水路
の温水の温度低下防止のため、保温性壁材13が設けら
れている。
使用方法により使い分けられる。更に、現像ハウジング
4の中には、処理路15の液を加温するために温水路1
7が設けられており、ポンプ11により温水が循環して
いる。この温水路17の温水を加温するために、パネル
ヒーター19と温度コントロールのために温度センサー
18がパネルヒーターに接続されている。更に、温水路
の温水の温度低下防止のため、保温性壁材13が設けら
れている。
上記構成において、処理路15内に現像液が入れられ、
現像液を一定温度に保つために温水路17内に温水を入
れる。そして、感光材料Sが感光材料供給リール24を
介して処理路15に供給され、複数の感光材料送りリー
ル16により搬送されながら現像処理され、感光材料取
出しリール26によって取出される。
現像液を一定温度に保つために温水路17内に温水を入
れる。そして、感光材料Sが感光材料供給リール24を
介して処理路15に供給され、複数の感光材料送りリー
ル16により搬送されながら現像処理され、感光材料取
出しリール26によって取出される。
なお、ポンプ11は吐出量1!l/分の強力ポンプを用
いたため、温水路中に含まれる液量52分は20秒毎に
1回交換され、温水路中の水温は略38〜3B、5°C
に維持されていた。
いたため、温水路中に含まれる液量52分は20秒毎に
1回交換され、温水路中の水温は略38〜3B、5°C
に維持されていた。
処理(A)及びCB)においては、第1図に示す現像槽
にて以下に示した条件下にて、補充口27より補充液を
補充してランニングを行ないつつ処理した(補充口28
.29は処理A及びBでは用いない)。これらの結果を
第1表に示す。
にて以下に示した条件下にて、補充口27より補充液を
補充してランニングを行ないつつ処理した(補充口28
.29は処理A及びBでは用いない)。これらの結果を
第1表に示す。
尚、定常状態の処理における主薬の有効利用率と抑制成
分の作用の仕方は次の通りであった。
分の作用の仕方は次の通りであった。
では処理中にKBrが3.35g/I!、、Klが約1
48mg/ffi放出されている。
48mg/ffi放出されている。
処理方法
発色現像 3分15秒
漂 白 1分00秒
漂白定着 3分15秒
処理A
38°C45mj2
38°C20rr1
38°C30mj2
処理B
0m 1
0mff1
0mj2
処理Aでは、現像過程で、抑制剤の1つであるKBrが
0.75g#2増加するが、Klは、はとんど増加しな
い。感光材料に吸着されているものと考えられる。
0.75g#2増加するが、Klは、はとんど増加しな
い。感光材料に吸着されているものと考えられる。
処理Bは、本発明の低補充処理であり、この例水洗(2
)1分00秒 35°C30rnI!、30rne安
定 40秒 38°C20mff1 20mj
!乾 燥 1分15秒 55°C 補充量は35+nm巾1m長さ当たり 尚、上記処理における、漂白定着液の水洗工程への持込
量は35m/m巾の感光材料1m長さ当り2mlであっ
た。
)1分00秒 35°C30rnI!、30rne安
定 40秒 38°C20mff1 20mj
!乾 燥 1分15秒 55°C 補充量は35+nm巾1m長さ当たり 尚、上記処理における、漂白定着液の水洗工程への持込
量は35m/m巾の感光材料1m長さ当り2mlであっ
た。
次に処理液の組成を記す。
(発色現像液)
ジエチレントリアミン
五酢酸
1−ヒドロキシエチリ
テン−1,1−ジホ
スホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミン硫
酸塩
4−(N−エチル−N
β−ヒドロキシエ
チルアミノ)−2
メチルアニリン硫酸塩
水を加えて
pH調整
母液(g)
1.0
3.0
4.0
30.0
1.4
1.5■
2.4
4.5
1.0f
10.05
補充液(g)
処理A 処理B
1.1 1.1
3.2
3.2
4.4
37.0
O17
2,8
5,5
9,0
1,0! 1.Or!。
10.10 10.40
チオ硫酸アンモニウム水?9 240.0m j
2液(70%) アンモニア水(27%) 6.0m I
V。
2液(70%) アンモニア水(27%) 6.0m I
V。
水を加えて 1.0!p H7
,2 (水洗液)母液、補充液共通 処理A、 B共通水道
水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハース
社製アンバーライトIR−120B)と、OH型アニオ
ン交換樹脂(同アンバーライトJ R−400)を充填
した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウ
ムイオン濃度を3mg/l!、以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/4と硫酸ナ
トリウム150mg/j2を添加した。
,2 (水洗液)母液、補充液共通 処理A、 B共通水道
水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハース
社製アンバーライトIR−120B)と、OH型アニオ
ン交換樹脂(同アンバーライトJ R−400)を充填
した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウ
ムイオン濃度を3mg/l!、以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/4と硫酸ナ
トリウム150mg/j2を添加した。
この液のpHは6.5〜7.5の範囲にあった。
(安定液)母液、補充液共通(単位g)処理A、 B共
通ホルマリン(37%) 2.0mj
2ポリオキシエチレンーP −0,3 モノノニルフェニルエ−テ ル (漂白液)母液、補充液共通(単位g)処理A, B共
通エチレンジアミン四節酸第 120.0二銖ア
ンモニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二 10.0ナトリウ
ム塩 臭化アンモニウム 100.0硝酸ア
ンモニウム 10.0漂白促進剤
0.005モルアンモニア水(2
7%) 15.0m l水を加えて
1.0ρp H
6.3(漂白定着液)母液、補充液共通
(単位g)処理A, B共通 エチレンジアミン四節酸第 50.0二鉄アン
モニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 5、0 12、0 エチレンジアミン四酢酸− ナトリウム塩 水を加えて T)H 0、05 1、02 5、0〜8.0 その結果処理Bと同じ写真特性を得ることができた。す
なわち高温迅速処理でも、本発明の方法によれば識別効
果を向上させることができる。
通ホルマリン(37%) 2.0mj
2ポリオキシエチレンーP −0,3 モノノニルフェニルエ−テ ル (漂白液)母液、補充液共通(単位g)処理A, B共
通エチレンジアミン四節酸第 120.0二銖ア
ンモニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二 10.0ナトリウ
ム塩 臭化アンモニウム 100.0硝酸ア
ンモニウム 10.0漂白促進剤
0.005モルアンモニア水(2
7%) 15.0m l水を加えて
1.0ρp H
6.3(漂白定着液)母液、補充液共通
(単位g)処理A, B共通 エチレンジアミン四節酸第 50.0二鉄アン
モニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 5、0 12、0 エチレンジアミン四酢酸− ナトリウム塩 水を加えて T)H 0、05 1、02 5、0〜8.0 その結果処理Bと同じ写真特性を得ることができた。す
なわち高温迅速処理でも、本発明の方法によれば識別効
果を向上させることができる。
実施例3
実施例1の処理Bの次の点を変更した。
l)処理温度:5o”c
ii)スリットタンクの途中、30秒の点で5メチルベ
ンツトリアゾールを9mg/ lになるように添加 iii )処理時間:110秒 得られた写真特性は、処理Bと同じであり、層の高温迅
速化にも拘らず識別性が向上した。
ンツトリアゾールを9mg/ lになるように添加 iii )処理時間:110秒 得られた写真特性は、処理Bと同じであり、層の高温迅
速化にも拘らず識別性が向上した。
実施例4
3タンク構成の処理装置による現像をフジカラーペーパ
ータイプAについて行なった。この時に使用した現像液
と漂白定着液及び処理工程を下記に示す。
ータイプAについて行なった。この時に使用した現像液
と漂白定着液及び処理工程を下記に示す。
処理は次の3通りを行った。
処理(1) 第1タンクのみを用い、表記の補充液を3
55mff1/rrf補充した。
55mff1/rrf補充した。
結果
写真性二本発明に従う低補充で途中から抑制成分作用さ
せる方法は、Dminが、0. 02〜0.04減少し
、粒状も向上した。
せる方法は、Dminが、0. 02〜0.04減少し
、粒状も向上した。
廃液の処理負荷
量的には現像補充量を1.3n/n(がら0゜2’l!
/n(に減少、廃液量としては1.26!/ボから0.
2!M2/ボに減少することができた。
/n(に減少、廃液量としては1.26!/ボから0.
2!M2/ボに減少することができた。
COD負荷もこの量比にほぼ見合って減少する。
経済性
生薬の使用量が5.5g#2X1.3j2/ボから9g
/j2xO,291,/ボに減少した。
/j2xO,291,/ボに減少した。
実施例2
実施例1の処理Bの次の点を変更して、その他は実施例
1通りに行った。
1通りに行った。
i)処理温度を46°Cにあげる。
ii)処理時間を2分10秒とする。
処理(2) 第1タンクのみを用い、減量補充を行なっ
た(60mI!、/rr?)。
た(60mI!、/rr?)。
処理(3) 第1−2−3タンクへ等時間間隔で移した
。補充は第1タンクへ減 量補充した。
。補充は第1タンクへ減 量補充した。
処理工程 現像液 50°C漂白定着液
水洗
30秒
30秒
30秒
(漂白定着液)
EDTA・鉄(1)・アンモニウム 30gEDTA
・4アンモニウム 3g48%チオ硫酸
アンモニウム水溶液 80m4亜硫酸ソーダ
3g水を加えて 全量
1でとする。
・4アンモニウム 3g48%チオ硫酸
アンモニウム水溶液 80m4亜硫酸ソーダ
3g水を加えて 全量
1でとする。
結果:
処理(1)の標準処理に対して処理(2)は現像が著し
く遅れてコントラストも低いので実用できない。
く遅れてコントラストも低いので実用できない。
処理(3)を行うとかぶりが低く、感度及び階調は十分
であり、識別性が改善されている。
であり、識別性が改善されている。
本発明では、かぶりの発生が抑制され、しかも画像部の
発色濃度は影響を受けてないので、結果としてディスク
リミネーションが向上し、かぶり+0.2の点での相対
感度も増加が見られた。
発色濃度は影響を受けてないので、結果としてディスク
リミネーションが向上し、かぶり+0.2の点での相対
感度も増加が見られた。
(発明の効果)
本発明により、以下の如き効果が達成された。
1、低補充量(補充主薬/消費主薬<2.5)でも、処
理変動が少ない 2、識別効果大 3、VA充量低域による廃液処理負荷(BOD、COD
負荷及び廃液容積の両面で)の減少。
理変動が少ない 2、識別効果大 3、VA充量低域による廃液処理負荷(BOD、COD
負荷及び廃液容積の両面で)の減少。
4、現像液の有効利用重大。したがって資源の節減
5、コストの低減
6、補充の減少に伴い処理機の小型化
第1図は、本発明に用いることのできる現像槽の断面図
を示す。 2:現像槽、 4:現像ハウジング、 6−現像槽くし
型上蓋、 8;蓋、 10;把手、11:ポンプ、
12:上蓋材、 13:保温性壁材、 14:伝熱
性壁材、 15:処理路、16:送りリール、 1
7:温水路、 18:温度センサー、19;パネルヒ
ーター 22=オーバーフロー孔、 24:供給リ
ール、26:取出しリール、27,28,29:補充口
、代理人弁理士(8107)佐々木清隆 (ほか3名) 手続補正書 平成1年q月2z日
を示す。 2:現像槽、 4:現像ハウジング、 6−現像槽くし
型上蓋、 8;蓋、 10;把手、11:ポンプ、
12:上蓋材、 13:保温性壁材、 14:伝熱
性壁材、 15:処理路、16:送りリール、 1
7:温水路、 18:温度センサー、19;パネルヒ
ーター 22=オーバーフロー孔、 24:供給リ
ール、26:取出しリール、27,28,29:補充口
、代理人弁理士(8107)佐々木清隆 (ほか3名) 手続補正書 平成1年q月2z日
Claims (1)
- ハロゲン化銀カラー感光材料を芳香族第1級アミン型現
像主薬によって発色現像を行なうに際して、現像主薬の
補充量が現像主薬の現像による消費量の2.5倍以内で
あり、かつ、発色現像工程の途中より新たに現像抑制成
分を作用させることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1182189A JPH02193148A (ja) | 1989-01-23 | 1989-01-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1182189A JPH02193148A (ja) | 1989-01-23 | 1989-01-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02193148A true JPH02193148A (ja) | 1990-07-30 |
Family
ID=11788445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1182189A Pending JPH02193148A (ja) | 1989-01-23 | 1989-01-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02193148A (ja) |
-
1989
- 1989-01-23 JP JP1182189A patent/JPH02193148A/ja active Pending
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