JPH02193142A - 直接反転感光材料の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は直接反転感光材料の現像処理方法、特に該感光
材料の画像部と非画像部の識別効果の大きい現像処理方
法に関する。

（従来技術） Ｐ、　Ｊ、旧１１ｓｏｎによるＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　
ｖｏｌ　２３４０　　（１９７９）には現像時に、始め
から多量の抑制剤を添加することが識別性改善の手段で
あること、及び、その趣旨に沿った現像処方が記載され
ている。このような当時の技術思想に対して例外的に、
Ｄ−７６で代表される低活性黒白現像液及び一般のカラ
ー現像液、その中でもとくに現像速度の遅い撮影感光材
料用カラー現像液については、現像の途中から新たに抑
制成分を作用させる方が識別性を改善できることが、特
開昭５９−１３５４６３号公報に開示されている。また
、この識別効果は、順流スリット現像において一層有効
に働くことが、特願昭６２−３２１４８１号に記載され
ている。現像途中より新たに抑制成分を作用させると云
う意味は、写真材料を現像液に浸漬して現像を起させた
後、適当な時期に現像環境の抑制度を高めてやることで
ある。抑制度を高めるには、抑制剤を添加したり、発生
させたりするばか現像液のｐｎを下げることによって活
性度を下げることも含まれる。

該先行例によれば、抑制成分を作用させる時期は、画像
部の現像はすでに実質的に進んでいるが、非画像部のか
ぶりはまだ生長を開始する前の段階に抑制成分を作用さ
せるのが良い。

現像の動力学の面では、現像時間に対してオーバーオー
ル濃度は初期にはきわめて遅い誘導期が存在し、それに
続いて急激な増加を見せる生長期があることは、一般に
知られている。該技術の現像の途中という意味は、画像
部の現像がすでに生長期に入っているが、かぶりはまだ
生長期以前の遅い段階にあることを意味している（ここ
に云う誘導期と生長期はＣ，Ｅ、　Ｋ、　Ｍｅｅｓ　ａ
ｎｄ　Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ。

Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　　ｎ１ｒｄＥｄ　（１９６６
）　Ｐ３５２〜３５３に定義されているいわゆるオーバ
ーオール誘導期と生長期を意味しており、これは云うま
でもなく、現像過程のデンジトメトリックな追跡で簡単
に把握できる）。

即ち、その本質を簡単に述べるならば、現像工程の前半
を比較的高活性の状態で進行させ、後半を抑制的な現像
液の雰囲気に変化させて、現像かぶりが起りにくく、か
つ、現像の過不足の調節が可能な雰囲気で進行させると
、露光部と未露光部の識別効果が優れ、階調の良く整っ
た高画質の画像が得られるというものである。従ってそ
の抑制成分を作成させるべき効果的な時期は、現像濃度
が最高濃度部（Ｄｍａｘ）の１／２ｏ以上、好ましくは
！へ以上で５八以下の時期であり、また、かぶりについ
てみれば標準かぶりレベルの８０％点到達以前、好まし
くは６０％点到達以前となっている。

ここで、現像抑制剤放出型化合物（ＤＩＲ化合物）と呼
ばれる一群の化合物も現像過程の途中から抑制剤が作用
する形式ではあるが、上記一連の先行技術は非画像部に
現像抑制剤を作用させる点で、画像状に現像抑制性化合
物が放出される技術とは区別される。

他方、本発明の対象となる直接反転型のハロゲン化銀感
光材料は、いわゆるコア／シェル型ハロゲン化銀粒子と
呼ばれる粒子を感光乳剤とした材料である。すなわち、
コアと俗称される粒子の内部層に光電子受容性を存在さ
せ、シェルと俗称される粒子の表面に近い層にはこのよ
うな受容核が存在しないような、少なくとも内核部分つ
まりコアと表層部分つまりシェルから成るハロゲン化銀
粒子を用いることによって直接反転現像を可能にしたタ
イプの直接反転型の写真材料であり、もっとも汎用され
ている直接反転型感光材料でもある。

したがってこれについては、すでに写真化学の教科書に
も記されているが、そのほか特開昭６３１４６０３４号
などにも詳記されている。直接に反転画像を得るには、
現像時に電子注入性化合物を存在させるか、一様な光照
射を与えることが必要であり、前者については、各種の
ホルミルヒドラジンをはじめとする種々の電子レリーサ
ーが知られており、後者については、照度および時間の
適当な組み合せ（場合によっては照度を時間的に変化さ
せる）によって適切に反転画像が得られることが知られ
ている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、直接反転型感光材料は、本質的に画像部
と非画像部の識別性が不良である。主な直接反転の方式
には、（１）ソラリゼーションを利用するもの、（２）
バーシェル効果を利用するもの、（３）減感色素を利用
するもの及び（４）本発明の対象である光電子受容性の
コアと感光核を持たないシェルから成る、少なくとも二
重構造のハロゲン化銀粒子によるものがある。この中で
は、（４）のタイプがもっとも識別性がすぐれているの
であるが、それでも、ネガ型乳剤に比較すると格段に劣
っており、識別性の悪さは直接反転型感光材料の宿命で
ある。つまり、乳剤粒子の作り方の観点からは、コアの
光電子受容性を高（してやれば、画像部の光電子は効果
的にコアに捕えられて好都合であるが、非画像部で現像
時に照射光や造核剤から注入された電子もコアへ捕われ
易く、シェルにおける現像核生成が非効率となる。シェ
ルの核生成効率を高めてやるとコアの光電子受容性が低
下してしまう。それぞれの能力は、相対的関係にあるの
で、双方の効率を同時に良くすることは困難なことであ
る。

一方、造核剤の観点からは、電子注入の能力の高い高活
性な造核剤は、コアにも電子を与え易く、逆に低活性な
造核剤では、シェルに現像核を作ることが出来ないため
、これも、両方の弊害の少ない適当な活性レベルで妥協
を図るしかない。一様光照射の場合も両者の微妙なバラ
ンス点を選ぶしかないという木質において同様である。

要するに、コアとシェルの電子受容能は微差で、識別性
はこの微差に頼るしかないために画像部濃度は不十分と
なり、非画像部はかぷりが出てしまうことは宿命的であ
る。

直接反転型感光材料における識別能の低さに関するもう
１つの問題点はかふり抑制剤の効果が乏しいことである
。

ネガ型の感光材料は、かぶり抑制剤を用いると非画像部
の核の生成つまりかぶり生成を抑えるが、画像部では露
光により核は生成しており、かぶり抑制剤の影響を受け
にくいので、識別効果を高めることができる。しかし直
接反転型乳剤は、画像部も非画像部も現像核の生成が第
一段階なので、かぶり抑制剤は画像部と非画像部に同じ
効果を及ぼし、識別性は改善されない。幾つかのペンツ
トリアゾール類やテトラアザインデン類の中に、例外的
に、非画像部に悪影響することなく画像部の濃度だけを
高くする化合物があることが知られており、この性質は
実際の直接反転型感光材料に利用されているが、その他
の殆どの有機かふり防止剤は、識別性を高めることはで
きないか、もし多少高め得たとしても、同じ抑制剤がネ
ガ型感光材料の識別能に及ぼす効果よりはるかに小さい
。また、無機抑制剤の中ではヨウ化物が識別効果を破壊
することは、良く知られた現象である。臭化物は銀電位
調節上必要な現像液成分であって直接反転感光材料の識
別効果を高くするのに必要な現像抑制剤である。しかし
、この場合も、ネガ型感光材料に与える臭化物の顕著な
識別効果に比較して直接反転感材に対する効果は非常に
乏しいと云わざるを得ない。

識別能が木質的に劣るために画像部の濃度が十分なレベ
ルまで現像活性を高くすることができず、したがって画
像部の銀利用効率が低下してしまうという問題点も派生
する。

本発明の目的は、上に述べた直接反転感材の識別能の不
良という課題の解決手段を開発し、それによって銀塩の
利用効率を上げ、高い画像濃度と低いハイライト濃度を
有する識別性のすぐれた画質を実現させることである。

（課題を解決するための手段） 上記課題は１粒子内部に実質的に光電子受容核を有し、
粒子表面層には実質的に光電子受容核を有しない、少な
くとも内部相及び表層から成るハロゲン化銀粒子を含有
するハロゲン化銀乳剤層を有する直接反転感光材料を電
子注入性化合物の存在下及び／又は一様の光照射のちと
に現像を行なう直接反転感光材料の現像処理に際して、
現像の途中より現像抑制性化合物を作用させることを特
徴とする直接反転感光材料の現像処理方法により解決さ
れることが見出された。

先に述べたように、直接反転型感材には、現像抑制剤の
識別性を向上させる技術は殆ど存在しないという従来知
見に反して、本発明では、現像工程の初期段階は抑制成
分の濃度を十分に低く　（無添加も含む）しておき、現
像工程の途中で抑制成分の濃度を高くしてやると、意外
にも識別効果の顕著な増加が見られたものである。

特開昭５９−１３５４６３号公報にて一部の黒白感光利
料及びカラー感光材料の処理において、現像途中から抑
制成分を作用させることにより識別性が向上することは
公知であるが、該技術は対象の感光材料がネガ型感光材
料であり、前述の如く潜像つまり現像核を有する領域と
有しないかぶり領域において現像核の有無による識別効
果を向上させるのに有効なものである。直接反転感光材
料ではこれと異なり、前述の如く画像部、非画像部共に
現像核を有しない状態つまり端的な表現で云うならいず
れもネガ型感光材料のかぶり領域の状態にあり、大きく
相違する。また該先行技術は現像速度の比較的遅い感光
材料であるのに対し、本発明は現像速度の速いタイプの
ものであり、これらの意味で該先行技術を直接反転感光
材料にそのまま類推適用することはできない。

本発明においては、おそらく、現像の初期の造核過程が
進行する段階では、抑制剤が余り作用しないようにして
おき、造核が進んで、その核を触媒に発色現像が起こる
段階から抑制剤の作用が始まることが寄与しているもの
と考える。

また、その識別効果は、驚くべきことに、ネガ型感光材
料に見られた効果よりも格段に大きい。

本発明において、現像工程の途中から抑制成分を作用さ
せるとは、写真材料を現像液に浸漬して現像を起こさせ
た後、後述の如き適当な時期に、現像環境の抑制度を高
めてやることであり、抑制成分は一般に非画像状又は逆
画像状に作用する。

その具体的方法としては、例えば以下の如きものがある
。

（１）タンク添加方式 感光材料搬送方式の現像機で処理される場合は、現像タ
ンクの適当な部分で、抑制剤をタンク液へ注入する。た
とえば、多タンク方式なら、現像液を順流として第２タ
ンク以降の適当な現像浴タンクへ抑制剤を加える。また
、感光材料を手操作又は機械操作で深タンク処理するの
であれば、２タンク目以降に抑制剤を添加する。

１タンク使い捨て方式ならば適当な時間で抑制剤をタン
クに添加する。

（２）スリット現像機利用方式 特願昭６２−２８７５１７号記載のいわゆるスリット現
像機のように現像タンクが筒型（直管でも曲っていても
よい）で、その一端から現像液と感光材料が供給され他
端から出る方式では、その筒型タンクの中間に注入口を
設けて抑制剤を添加する。

スリット現像とは、便宜的な表現であるが、簡単に述べ
れば現像液槽の厚みを薄くして、タンク容積を処理され
る感光材料単位面積に比較して小さくし、それによって
現像液の利用効率を高め、使用量の節減を図りタンク中
の液の容積交換率を高めるなどいろいろの狙いと利点を
持つ現像方式である。このようなスリット処理に用いる
のに好ましい槽の形状は次のように規定される。

Ｖ／Ｌ≦２０、特に好ましくはＶ／Ｌ≦１０（■は槽に
収容される液の容積（ｃ＋ｆｌ）であり、Ｌは槽の感材
入り口側液面から出口側液面に到るまでの感材の中心通
路（処理路）の長さ（ＣＩｌｌ）である。） 即ち、通路の長さに対し収容される液量が少ないことを
特徴とする。液量が少ないことで処理液の補充による槽
内の液の交換が早まり、換言すれば槽内の液の滞留時間
が短縮されて、処理液の経時疲労を回避することができ
る。

スリット現像のさらなる詳細は、特願昭６２−２８７５
１７号及び特願昭６２−２９７８３３号に述べられてい
る。

（３）抑制剤プレカーサー利用方式 現像液に添加されてから適当な時間をおいて抑制剤を放
出する既知の抑制剤プレカーサーを予め感光材料中に添
加しておく。既知のプレカーサーの例は特開昭６２−２
１５２７０号、同６２−２４４０４８号などにも記され
ているほか、後にも記すように数多くの化合物が知られ
ている。尚、いわゆる旧Ｒカプラーは、酸化されたｐ−
フェニレンジアミン系発色現像薬とのカプリング反応に
よる画像状の抑制剤発生剤であり、本発明の範囲外であ
り、また本発明の効果も期待できない。

しかし抑制剤プレカーサーが非画像部で抑制剤を放出す
る逆画像状の作用モードの場合は、非画像部への作用の
仕方が非画像状の作用モードの抑制剤と同じなので本発
明の特別な態様の１つと云える。

（４）生成ハライド利用方式 ハロゲン化銀の現像に伴って、臭素イオンや沃素イオン
などのハライドイオンが生成するため、それを本発明の
抑制成分として作用させる。

即ち、スリット現像や多タンク式（前のタンクのオーバ
ーフローが次のタンクに入るタイプのもの）の如く現像
方式をうまくくふうすれば、感光材料を取りま（環境は
現像が進むにつれてハライド濃度が増加し、抑制的に働
く。したがってそのハライドの抑制効果を利用して本発
明の効果を発揮できる。この場合、ハライドイオンは画
像状に発生するとは云え、その拡散性と発生量は、ＤＩ
Ｒカプラーのそれらとは比較にならぬ大きさであり、処
理液中にて均一にて分布して非画像部にも作用するので
、作用の形式では非画像状ということができ、ＤＩＲ化
合物とは区別される。

本発明における現像途中から抑制成分を作用させる方式
は、そのほかにも、種々考えられる。

いずれも現像途中から抑制成分がＤＩＲ化合物の場合と
異なり、非画像状又は送画像状的に作用する限り本発明
の思想に属するものである。

また、本発明において、抑制成分を作用させるべき最適
時期は、現像濃度が最高濃度部（Ｄｍａｘ）の１八。以
上、好ましくは１／２ｏ以上であり、−へ以下、好まし
くは１７５以下である。かぶりについては、標準かふり
濃度レベルの２０％以下、好ましくは１０％以下の時期
から添加されるのがよい。従って、ネガ型感光材料につ
いて前記先行技術に記された時期よりもはるかに早い時
期に抑制剤の添加を行なう必要があり、該先行技術に記
載の最適添加時期では本発明の効果は発揮されない。

本発明において、現像工程の途中から作用させるのに適
する抑制剤には１．既知の抑制剤を広く使用できる。こ
れらはたとえばＣ，Ｅ、　Ｋ、　Ｍｅｅｓａｎｄ　Ｔ、
　Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｅｓ　Ｉ［［
ｒｄ　Ｅｄ、　（１９６６Ｍａｃ　Ｍｉｌｌａｎ　Ｃｏ
、）Ｐ３４４〜３４６などの教科書に記載されている。

主な化合物は以下に示される。

１．１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール誘導体 １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール１−（４−
ヒドロキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール ■−（４−アミノフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール １−（４−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール １−（４−クロロフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール １−（４−メチルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール １−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−５メルカプト
テトラゾール １−（４−スルファモイルフェニル）−５メルカプトテ
トラゾール １−（３−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテト
ゾール １−（３，５−ジカルボキシフェニル）−５メルカプト
テトラゾール １−（４−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール １−（２−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール １−　［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−
５−メルカプトテトラゾール １−（２，４−ジクロロフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール １−（４−ジメチルアミノフェニル）−５メルカプトテ
トラゾール １−（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール １．４−ビス（５−メルカプト−１−テトラゾリル）ベ
ンゼン ２．１−アリファテイック置換５−メルカプトテトラゾ
ール類 １−メチル−５−メルカプトテトラゾール１−エチル−
５−メルカプトテトラゾール１−プロピル−５−メルカ
プトテトラゾール１−オクチル−５−メルカプトテトラ
ゾール１−ドデシル−５−メルカプトテトラゾール１−
シクロへキシル−５−メルカプトテトラゾール １−パルミチルー５−メルカプトテトラゾール １−力ルボキシエチル−５−メルカプトテトラゾール １−（２，２−ジェトキシエチル）−５−メルカプトテ
トラゾール １−（２−アミノエチル）−５−メルカプトテトラゾー
ルハイドロクロライド １−（２−ジエチルアミノエチル）−５−メルカプトテ
トラゾール ２−（５−メルカプト−１−テトラゾリル）エチルトリ
メチルアンモニウムクロリド３、ベンゾトリアゾール類 ５．６−シメチルヘンゾトリアゾール ５−ブチルベンゾトリアゾール ５−メチルベンゾトリアゾール ５−クロロベンゾトリアゾール ５−ブロモベンゾトリアゾール ５．６−ジクロロベンゾトリアゾール ４．６−ジクロロベンゾトリアゾール ５−ニトロベンゾトリアゾール ４−ニトロ−６−クロロ−ヘンシトリアゾール ４．５．６−）リクロロペンゾトリアゾール５−カルポ
キシベンゾトリアゾール ヘンゾトリアゾール ５−スルホベンゾトリアゾール　Ｎａ塩５−メトキシカ
ルボニルベンゾトリアゾール５−アミノベンゾトリアゾ
ール ５−ブトキシベンゾトリアゾール ５−ウレイドヘンシトリアゾール ４、チオウラシル誘導体 チオウラシル メチルチオウラシル エチルチオウラシル プロビルチオウラシル ノニルチオウラシル アミノチオウラシル ヒドロキシチオウラシル ５．２−メルカプトベンツイミダゾール類２−メルカプ
トベンツイミダゾール ５−カルボキシ−２−メルカプトベンツイミダゾール ５−アミノ−２−メルカプトベンツイミダゾール ５−ニトロ−２−メルカプトヘンツイミダゾル ５−クロロ−２−メルカプトベンツイミダゾール ５−メトキシ−２−メルカプトベンツイミダゾール ２−メルカプトナフトイミダゾール ２−メルカプト−５−スルホヘンライミダゾール １−（２−ヒドロキシエチル）−２−メルカプトベンツ
イミダゾール ６、インダゾール類 ５−ニトロインダゾール ６−ニトロインダゾール ５−アミノインダゾール ６−アミノインダゾール インダゾール ７、ベンツイミダゾール類 ベンツイミダゾール ５−クロロペンツイミタソール ５−ニトロベンツイミダゾール ５−ｎ−ブチルベンツイミダゾール ５−メチルベンツイミダゾール ４−クロロペンツイミタソール ５．６−シメチルベンツイミダゾール ９、アデニン グアニンおよびその類縁化合物 そのほかに、Ｋｌ、　ＫＢｒなどの無機抑制剤も使用で
きる。

抑制剤の濃度は抑制剤の種類や適用する感光材料や現像
液の種類によって異るが、要は、本発明の現像処理方法
において、有効に非画像部の現像を有効に抑えるが画像
部の濃度には大きな影響をもたらさない適切な濃度を選
べば良い。この濃度は、もし現像のはじめから適用して
いたならば画像部への抑制が大きく、そのために画像部
と非画像部の識別性が悪化するような濃度である（多く
のかぶり抑制剤は、直接反転感材に現像のばじめから添
加すると、ディスクリミネーションをむしろ悪くする傾
向にある）。

抑制剤の添加量はごく大雑把には、非メルカプト型抑制
剖では現像液１！当り０．０２ｍＭから１０ｍＭメルカ
プト型抑制剤では０．００２ｍＭから１ｍＭの範囲の濃
度が効果的であり、とりわけ前者では０．１ｍＭから１
　ｍＭ、後者では０．００５ｍＭから０．１ｍＭの範囲
が適当である。

しかし、この濃度はあくまで目やすてあり、たとえば抑
制剤としてＫＢｒを用いるときは５０ｍＭ程度の濃度が
比較的好結果を得るなど抑制剤によってかなり大きな相
違はある。

本発明の一つの態様である抑制剤を徐放化して写真材料
の中へ組み込む場合も、現像中の感光膜中で放出された
抑制剤が上述のような濃度になるように調節される。

たとえば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール誘
導体、１−アリファテイック置換５−メルカプトテトラ
ゾール類、チオウラシル誘導体又は２−メルカプトベン
ツイミダゾール類を放出する化合物の場合はハロゲン化
銀乳剤中の６ｆｆ１ｇ当り０．１〜２０　Ｘ　１０−　
’モル、特に０．２５〜２．５　Ｘｌ０−６モルである
ことが好ましい。

比較的抑制作用の弱い抑制剤、例えばペンツトリアゾー
ル類、インダゾール類、ベンツイミダゾール類を放出す
る化合物の場合は、ハロゲン化銀乳剤層中の銀１ｇ当り
０．５〜１００　Ｘｌ０−６モル、特に２．５〜２５　
Ｘ　１０−　’モルであることが好ましい。

この目的に使うことのできるプレカーサーは、すでに説
明して来たような本発明の効果の出現の作用機構から判
るように抑制剤の適当な放出タイミングが必要である。

つまり画像部の現像もまだ好適レベルまで達していない
早い時期に抑制剤の放出が起っても、逆に非画像部も現
像が始まり、濃度が増大する遅い時期に抑制剤の放出が
起っても本発明の効果は得られない。

本発明に適用できる抑制剤プレカーサーは、用いる感光
材料と現像液の組み合せに依存する好適な時期に抑制剤
の放出が起るものである。そのような抑制剤の例には次
のような化合物を挙げることができる。

■　例えば、特公昭５￥９６９６号、特公昭５５−１７
３６９号、特公昭５５−３４９２７号、特開昭５６−７
７８４２号等に記載のプレカーサーおよびそれらの類縁
体（逆マイケル型）。

１−フェニル−５−（２−シアノエチルチオ）テトラゾ
ール １−（３−ヒドロキシフェニル）　−５−（２シアノ−
１−メチルエチルチオ）テトラゾール１−（３，５−ジ
カルボキシフェニル）−５（２−アセチルエチルチオ）
テトラゾール１−フェニル−５−（２−フェニルスルホ
ンエトキシカルボニルチオ）テトラゾール １−（２−フェニルスルホンエトキシカルボニル）−５
−メチルベンゾトリアゾール １−フェニル−３−（１−フェニル−５−テトラゾリル
チオ）コハク酸イミド １−エチル−３−（５−ニトロ−２−ペンツイミダゾリ
ルチオ）コハク酸イミド ２−フェニルスルホニル−１−（１−フェニルテトラゾ
リルチオ）スチレン １−’（１，’２−ジベンゾイルエチル）ベンゾトリア
ゾール １−（１，２−ジベンゾイルエチル）インダゾール ■　例えば、特公昭５４−３９７２７号、米国特許第３
．６７４．４７８号（１９７２年）、同３，９３２，４
８０号（１９７６年）、同３．’１１９３．６６１号（
１９７６年）、特開昭５７１３５９４４号、特開昭５７
−１３５９４５号、特開昭５７１３６６４０号等に記載
の化合物およびその類縁体（キノンメチド型）。

４−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオメチル）フ
ェノール ２−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオメチル）フ
ェノール ３−ヒドロキシ−２−（１−（４−ヒドロキシフェニル
）−５−テトラゾリルチオメチルコピリジン ：３−〔１−（３−ウレイドフェニル）−５−テトラゾ
リルチオメチルコインドール ３−メチル−５−（５−スルホ−２−ヘンツイミダゾリ
ルチオメチル）ウラシル そのほか、既知の非画像状または非現像部から抑制剤を
生成するプレカーサーを用いることができる。

本発明の実施態様の中で、とくに述べるべきは、処理温
度を高くした状態で本発明の方法を実施するときに、発
明の効果がとりわけ顕著に現われることである。近年の
カラー現像処理は、３０°Ｃから４０°Ｃの間で行なわ
れることが多い。直接反転型カラー感光材料もその点に
おいては同様である。本発明の方法は、汎用温度範囲で
も勿論効果があるが、処理温度を４０°Ｃ以上、より好
ましくは４５°Ｃ以上に高くすると、識別性の改善効果
が増大するほかに、現像処理時間の短縮及び現像薬品の
利用率の向上とそれに伴う廃液量の減少という新たな利
点も加わる。

処理温度は、最高処理液の沸点までの広い範囲から選ぶ
ことができるが、乳剤層間の現像進行のバランス調節の
とり易さ、乳剤層の過度の軟膜化などの制約から、好ま
しくは７０゛Ｃ以下が妥当である。しかし、高温化に伴
うこれらの難点が解決できれば７０°Ｃ以上も好適であ
ることは云うまでもない。

また現像温度を処理の途中で変更させる特願昭６２−２
９７８３３号に記載の方法も本発明の実施に当って利用
できる。

以下に本発明の好ましい実施態様を例示する。

（１）直接反転型カラー感光材料を特願昭６２−２８７
５１７号に示すスリット現像機を用い、補充液を現像槽
入口付近より添加し、感光材料の搬送方向と液の移動方
向を同方向くつまり順流）として処理する処理方法（現
像温度３８°Ｃ）。この方法では、感光材料が現像槽に
入ったときには周囲の処理液は、新鮮な補充液組成に近
く、ハライド濃度は低いが、感光材料が搬送されるに伴
い、周囲の処理液は感光材料から現像に伴って生成溶出
したハライドイオンが蓄積されて次第に抑制的になって
来る。直接反転型カラー感光材料にとってこの現像方式
がとくに好都合なのは、現像初期の現像核生成期には発
色現像が殆ど起っていないため、ハライドイオンの少な
い低抑制状態が持続でき、そのため効果的に現像核を生
成させることができる点である。この時期が終り、発色
現像段階に入ると、急激な発色現像によるハライドイオ
ンの生成により非画像部の濃度上昇は抑制されるので、
すぐれた識別性が発揮される。

（２）　（１）に示した処理を温度を５０°Ｃに高めて
それに合わせて搬送速度を高くして短時間処理を行なう
と一層有効である。

（３）　（１）又は（２）の処理で減量補充、即ち、補
充量を感光材料によるキャリーオーバーと等しいように
設定し、それに見合うように主薬及びアルカリ濃度をｍ
節して行なうと、識別効果に加えて、さらに薬品消費量
の節減と廃液量の減少という効果も得られる。

（４）スリット現像槽の途中の注入口より４−メチル−
ベンツトリアゾールの１％溶液を注加し乍ら、（１）に
述べた処理を３８°Ｃで行なう。この場合は、発色現像
段階における非画像部の現像抑制効果が一層強くなる。

なお、使用する抑制剤は、４−メチルベンツトリアゾー
ルでなくてもよい。

（５）　（４）の処理を処理温度を５０°Ｃに上げて行
なうと、さらに識別性が改善される。また処理時間も１
八弱に短縮できる。

なお、この場合は抑制剤を１−フェニル−５メルカプト
テトラゾールに変更する方が、すぐれた識別効果が得ら
れる。

（６）現像タンクが２個以上から構成されているローラ
ー搬送型自動現像機において第１タンクのオーバーフロ
ー液を第２タンクへ、さらにそのオーバーフローを次の
タンクへ送り込む順流方式の処理を行ない、更に、現像
中消費される現像主薬量に対する補充される現像主薬量
の比を２．５倍以内にし、現像補充液にヨウ化カリウム
を含ませずに臭化カリウムを液ＩＩ！、当り０．１ｇ未
満とする。

（７）　（６）の方法で、順流操作に加えて、さらに第
２タンクへ現像抑制剤を注加し乍ら処理を行な（８）　
　ロッドコートによる塗り付は現像方式で、処理液の塗
布厚みを１００μｍ以下として行なう。

このときには、生成するハライドイオンが薄い塗布厚み
の少量の塗布液に蓄積される。

（９）前記の塗り付は現像方式においてハライド濃度の
低い第１塗り付は液を塗布したのち、ハライド濃度が高
いか又は他の抑制剤を添加した第２塗り付は液を適当な
時間間隔をおいて塗布する２段塗り付は方式を行なう。

本発明の方法は、その造核方法が、造核剤を存在させて
ポジ像を得るための造核を行なわせる方法、あるいは、
光照射により造核を行わせる方法のいずれの方法であっ
ても本発明でいう直接反転型感材である限り適用できる
。

感光材料のハロゲン化銀乳剤としては、請求範囲に述べ
たタイプの公知の直接反転型の乳剤はいずれも用いるこ
とができる。従って、予めがふらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができ、具体的には、
ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされてなく、しか
も潜像を主として粒子内部に形成するハロゲン化銀を含
有する乳剤であるが、更に具体的には、ハロゲン化銀乳
剤を透明支持体上に銀量にして０．５〜３ｇ／ｎｉ塗布
し、これに０．０１ないし１０秒の固定された時間で露
光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、１８°Ｃ
で５分間現像したとき通常の写真濃度測定方法によって
測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様にして露
光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（裏面型現像液
）中で２０°Ｃで６分間現像した場合に得られる最大濃
度の、少なくとも５倍大きい濃度を有するものが好まし
く、より好ましくは少なくとも１０倍大きい濃度を有す
るものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水）９０ｇ ハイドロキノン　　　　　　　８ｇ 炭酸ソーダ（−水塩）　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　
　　　　　　　　　　５ｇＫＴ　　　　　　　　　　　
　　　０．５ｇ水を加えて　　　　　　　　ｌｆｉ 表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　２．５ｇ ！−アスコルビン酸　　　　１０ｇ ＮａＢＯｚ４Ｈｚ０　　　　　　　　３５ｇＫＢｒ　　
　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　
　１２ 本発明の方法は、英国特許第１０１１０６２号および米
国特許第２５９２２５０号、同２４５６９４３号、特公
昭５８５４３７９号、特開昭５８−７０２２１号等の明
細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳
剤及びそれにシェルを付した乳剤を用いても同様の効果
を奏することができると思われるが、本発明では、粒子
内部に実質的に光電子受容核を有し、粒子表面層には実
質的に光電子受容核を有しない、少なくとも内部相及び
表層から成る、例えば二重構造の、ハロゲン化銀粒子を
含有する、いわゆるコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤が
その対象である。

また、かかる乳剤層は単層でも２層以上であってもよい
。具体的には、特開昭５３−６０２２２号、同５３６６
２１８号、同５３−６６７２７号、同５５−１２７５４
９号、同５７１３６６４１号、同５８−７０２２１号、
同５９−２０８５４０号、同５９２１６１３６号、同６
０−１０７６４１号、同６０−２４７２３７号、同６１
−２１４８号、同６１−３１３７号、特公昭５６−１８
９３９号、同５８−１４１２月、同５８−１４１５号、
同５８−６９３５号、同５８１０８５２８号、特願昭６
１−３６４２号、米国特許３２０６３１３号、同３３１
７３２２号、同３７６１２６６号、同３７６１２７６号
、同３８５０６３７号、同３９２３５１３号、同４０３
５１８５号、同４３９５４７８号、同４５０４５７０号
、ヨーロッパ特許００１７１４８号、リサーチディスク
ロージャー誌ＲＤ１６３４５号４５〜４６頁、同２３５
１０号２３６頁、などに記載の乳剤が挙げられる。迅速
処理のためには高塩化銀乳剤も好ましい。粒子サイズ分
布としては、多分散でも単分散（好ましくは標準偏差／
平均粒子サイズ≦１５％）でもよいが、後者の方が好ま
しい。ハロゲン化銀粒子は単独で用いてもよいが、目的
に応じて混合して用いてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージ＋　　（ＲＤ）　ｖｏｌ、　１７６　Ｔｔｅｍ　Ｎ
ｏ、１７６４３１（１，ＩＩ、　Ｉ［１）項（１９７８
年１２月）に記載された方法を用いて調製することがで
きる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎｏ、１７６４３　（１９７
８年１２月）および同第１８７巻、Ｎｏｌ’８７１６　
（１９７９年１１月）に記載されており、その該当個所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７１６１　化学増感剤
　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤　　　
　　　　　　　同上３　分光増感剤　　２３〜２４頁　
　６４８頁右欄〜４　強色増感剤　　　　　　　　　６
４９頁右欄５　増白剤　　　　　２４頁 ６　かふり防止剤　２４〜２５頁　　６４９頁右欄およ
び安定剤 ７　カプラー　　　　２５頁 ８　有機溶媒 ９　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表面 活性剤 １７　　スタチック防止　２７頁　　　　同上６４９頁
右欄〜 ２５頁 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 ６５０頁左欄 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２５〜２６頁 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋　　
（ＲＤ）　Ｎｏ、　１７６４３．■−Ｃ−Ｇに記載され
た特許に記載されている。色素形成カプラーとしては、
減色法の三原色（すなわち、イエローマゼンタおよびシ
アン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡
散性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述１
？Ｄ１７６４３．■−ＣおよびＤ項記載の特許に記載さ
れたカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用
できる。

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。

５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子に１脱型の二当量ナフトー
ル系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度およ
び温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは
、好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、２．５−ジアシルアミノ置換フェノ
ール系カプラー、２−位にフェニルウレイド基を有しか
つ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ー、欧州特許第１６１６２６Ａ号に記載の５−アミドナ
フトール系シアンカプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第９６．５７０号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、−量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号などに記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、米国特許第４，３６７．２８２号などに
記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲ０１７６４３，■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許箱２，０９７，１４０号、同第２，１３１．
１８８号に記載されている。その他、特開昭６０−１８
５９５０号などに記載のＤＩＲレドックス化合物放出カ
プラー、欧州特許筒１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後
腹色する色素を放出するカプラーなどを使用することが
できる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。例えばスライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパーなどを代表例として挙げるこ
とができる。また、フルカラー複写機や、ＣＲＴの画像
を保存するためのカラーハードコピーなどにも適用する
ことができる。

本発明はまた、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、
１７１２３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色
カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料は、像様露光の後、光又は造核剤によ
るかぶり処理を施した後又は施しながら、ｐ−フェニレ
ンジアミン系発色現像薬を含む表面現像液で現像、漂白
・定着処理することにより直接ポジカラー画像を形成す
ることができる。

本発明におけるかぶり処理は、前記の如くいわゆる「光
かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光（一様
の光照射）を与える方法及び「化学的かぶり法」と呼ば
れる造核剤（電子注入性化合物）の存在下にて現像処理
する方法のうちのどちらを用いてもよい。

本発明における全面露光すなわちかぶり露光（例えば英
国特許１．１５Ｌ３６３号）は、像様露光後、現像処理
前および／または現像処理中に行われる。

像様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前
浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥
しないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最
も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は例えば英国特許Ｌ１５Ｌ３６３
号、特公昭４５−１２７０９号、同４５−１２７１０号
、４６−２２５１５号、同５８−６９３６号、５８１２
０２４８号などに記載されている。とくに全波長域に感
光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光材料では特開
昭５６−１３７３５０号や同５７−１２９４３８号、同
５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号や同５８−
７０２２３号に記載されているような演色性の高い（な
るべく白色に近い）光がよい。光の照度は０．０１〜２
０００ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルツクス、
より好ましくは０．０５〜５ルツクスが適当である。よ
り高感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度露
光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化さ
せてもよいし、各種フィルター類による減光や、感光材
料と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させても
よい。露光初期に弱い光を使用し、次いでそれよりも強
い光を使用することにより、露光時間を短縮することも
できる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸漬してから光かふり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的がふり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。

感光材料中に含有させる場合は、円滑型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

造核剤を感光材料に含有させる場合、その使用量は、ハ
ロゲン化銀１モル当り１０−８〜１０−２モルが好まし
く、更に好ましくは１０−’〜１０−３モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
ＩＩ当り１０−５〜１０−１モルが好ましく、より好ま
しくは１０−４〜１０−２モルである。また、２種類以
上の造核剤を併用してもよい。

本発明に用いる造核剤としては従来より力漕型ハロゲン
化銀を造核する目的で開発された化合物すべてが適用で
きる。その例としてはリサーチ・ディスクロージ＋　　
（Ｒｅｓａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎｏ。

２２５３４　（１９８３年１月発行）５０〜５４頁に記
載されている化合物がある。またこれらの化合物は２種
類以上組合わせて使用してもよい。

本発明に有用な造核剤は、好ましくは下記の一般式（Ｎ
−１）や（Ｎ−１１＞で表わされる化合物である。

一般式（Ｎ−１） Ｈ゛ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換機で置換されていても
よい。Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。Ｒ１及びＲ２は置換基で置換
されていてもよい。但し、Ｒ１、Ｒ″及び２で表わされ
る基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル
基、ヒドラジン基、またはヒドラゾン基を含むか、また
は、Ｒ１とＲ２で６員環を形成し、ジヒドロピリジニウ
ム骨格を形成する。さらにＲ１、Ｒ２及びＺの置換基の
うち少なくとも一つは、Ｘ’−（Ｌ’）−、を有しても
よい。ここでＸｌはハロゲン化銀への吸着促進基であり
、Ｌｌは二価の連結基である。Ｙは電荷バランスのため
の対イオンであり、ｎは０または１であり、ｍはＯまた
は１である。） 一般式（Ｎ−ＩＩ） （式中、Ｒ１１は脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を
表わし、Ｒ１２は水素原子、アルキル基、アラルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はア
ミノ基を表わし、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、ス
ルホキシ基、ホスホリル基又はイミノメチレン基（ＨＮ
　＝Ｃ□を表わし、Ｒ１３及びＲＩ４は共に水素原子か
あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基又はアシル基のどれかひとつを
表わす。

ただしＧ　、　１７１３　、ＲＩ４およびヒドラジン窒
素を含めた形で、ヒドラゾン構造（＞　Ｎ＝Ｎ＝Ｃ＜）
を形成してもよい。また以上述べた基は可能な場合は、
置換基で置換されていてもよい。） 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メトキシ
エチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。これらの化合物
は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｉ（緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オ
クタン）類の如き各種保恒例、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有ｔｍ溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進類、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、■ヒドロキシエチリデンー
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、
Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
ジー（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を
代表例として上げることができる。

途中から作用させる抑制剤のほかにも、かぶり防止剤や
現像調節剤を用いることができる。

高温度においては、カブリ防止剤として、水溶性基を持
つメルカプト化合物（特開昭５１−２７９３５号）、５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール（特開昭５
１−１０２６３９号）、メルカプトヒドロトリアジン（
特開昭５５−７９４３６号）、３−メルカプト安息香酸
（ドイツ公開公報第３２２６２３１号）がとくに有効な
ことは開示されているが、一般にかぶり防止剤として通
常使用されている化合物は、高温度現像の場合でも効果
的に用いることができるのが普通である。

また、高温度現像の際の表面層と深部との現像速度のバ
ランスを調節するために比較的高活性で表面層への選択
作用性が強い化合物を感光材料または前浴液、あるいは
現像液に含ませるのが適切な場合がある。この目的のた
めには英国特許第１４５７６６４号の３−メルカプト−
５−アミドトリアゾール誘導体、特公昭４６−１９０３
９号のメルカプトトリアゾール類、米国特許第３３４２
５９６号のベンゾチアゾリウム類、米国特許第３８３３
３７６号のメルカプトテトラザインデン類、特公昭９４
−４３３３２号のチアゾリウム塩、セレナゾリウム塩、
などが好適である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト　（Ｉ
ＩＩ）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバル）（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩：ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許箱３，８９３，８５８号、西独特許筒１
．２９０，８１２号、特開昭５３−９５．６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャー　Ｎｏ、１７，１２９号（
１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０．１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７
０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−
１６．２３５号に記載の沃化物塩；西独特許筒２．７４
８．４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
開昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物：臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許筒１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５．６３
０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４．
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
に千オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スル
フィン酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水量、水洗
タンクの数（段数）、自流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、２４８
〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮′Ｍ物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策として
、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７８．５４
３号、同５８−１４，８３４号、同６０−２２０，３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同３．３４２．５
９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０号
及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１
３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３，
７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３
５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明に用い得るハロゲン化銀カラー感光材料は、必要
に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェ
ニル−３−ビラプリトン類を内蔵しても良い。典型的な
化合物は特開昭５６−６４’、　３３９号、同５７−１
４．４５４７号および同５８−１１５，４３８号等記載
されている。

（実施例） 以下、本発明を実施例により例証する。

実施例１ 本実施例は、本発明の効果が直接反転型カラー感材に特
有のものであることを示す意図のもので、試料としては
、（１）下記の方法によって作製した直接反転型カラー
感材（試料１０１）、（２）市販のカラー印画紙の代表
例であるフジカラーペーパー０３Ａタイプ（比較用試料
）　、（３）市販のカラーネガフィルムの代表としてフ
ジカラーネガ、スーパーＨＲ（比較用試料）の３種類を
選んだ。

（試料１０１の作製） ポリエチレンで両面ラミネー１−シた紙支持体（厚さ１
００　ミクロン）の表側に、次の第−層から弟子四層を
、裏側に弟子五層から弟子六層を重層塗布したカラー写
真感光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンに
は酸化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み
付は染料として含む（支持体の表面の色度はビ　ａ　＊
　、ｂ＊系で８８．０、−０．２０、−０．７５であっ
た）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／％単位）を示す。なおハロゲ
ン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ−１の製法に準じて作られ
た。但し弟子四層の乳剤は表面化学増感しないリップマ
ン乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　・・・０．７０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．７０第３層（低
感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布［変動
係数］　８％、八面体） ・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）・・・０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．００シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−１，２等量）・　・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・０．
１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　・・・０．００
３力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．０
３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・　・　
・０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　　・・・０．１４ゼラチン　　　　　
　　　　・・・１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，
２等量）・　・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・　・　・
０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．０３
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０．
１２ 第５層（中間層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４ ・　・　・１．００ ・０．０８ ．５等量） ・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　・・・０．１０
第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　・・・０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４
）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒
子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体）・・
・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタカ
プラー（化合物は表１に記載）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　・・・０．ＩＯ
スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０ニア：７：１：比で）　　　　　・・・０．０２５力
プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．０５カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　・・・０．１０ゼラチン　　　　　　　
　　・・・０．８０マゼンタカプラー（化合物は表１に
記載）・・・０，１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　・・・０．１０
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０＝７：７：１比で）　　　　　　・・・０．０２５力
プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等Ｎ）・０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイＦｔＪｉ　　　　　　−−・０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　・・・０．０７退色防止剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　・・・０．０３退色防止剤溶
媒（Ｓｏｌｖ４．５等量）・０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　・・・０．０７
第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　・・・０．０７青色増感色素（ＥｘＳ
−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％
、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面
体）・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　・・・０．８０イエローカプ
ラー（ＥｘＹ−１）　　・・・０．３５退色防止剤（Ｃ
ｐｄ−１４）　　　　・・・０．１０ステイン防止剤（
Ｃｐｄ−５，１５を１＝５比で）・・・０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　−０，１０第１２層
（高域度青惑層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布・　・　・
０，１５ ・　・　・０．６０ ・　・　・０．３０ ・　・　・０．１０ １５を１：５比で） ・　・　・０．００７ ・　・　・０．０５ ・　・　・０．１０ １８％、八面体） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ−１） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止剤（Ｃｐｄ−５、 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（Ｓ０１シー２） 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤ＣＣｐｄ ・　・　・１．００ ２．４．１６等Ｍ） ・　・　・０゜５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量）・・・０．０３分
散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　・・・０．０２紫
外線吸収溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１を１０：１０：１３：１５比で）　　　・・・０
．０４第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２
　μ）　　　　　　　　　・　・・０．０３ポリビニル
アルコールのアクリル変性共重合体　　　　　　　　　
　　　　　　・　・　・０．０１ポリメチルメタクリレ
一ト粒子（平均粒子サイズ２．４　μ）と酸化けい素（
平均粒子サイズ５μ）等量　　　　　　・・・０．０５
ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．８０ゼラチン硬
化剤（ト１、Ｈ−２等量） ・・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・２．５０第１６層（
裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
　μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　
　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　　・・
・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）・・
・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しなから７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の乳剤に銀１モル当たり０．３ｇの３，４ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−チオン、６ｍｇのチオ硫酸ナト
リウム７■の塩化金酸（４水塩）を順次加えて７５°Ｃ
で８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった
。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈
殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７μの
八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイ
ズの変動係数は約１０％であった。この乳剤に銀１モル
当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウムと１．５■の塩化
金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで６０分間加熱して化学
増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３重量％、造核
促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−２重量％用いた。更
に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕ
ｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃ　Ｆ１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン
化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として（Ｃｐｄ−
２３，２４，２５）を用いた。以下に実施例に用いた化
合物を示す。

ｘＳ−１ ｘＳ ｘＳ ｘＳ−２ ｘＳ ｘＳ−３ Ｃｐｄ ｐｃｔ ｊυ３ｈａ ｂυ３ ｐｄ ｐｄ ｐｄ−６ Ｈ １００〜１０００ ｐｄ ｐｄ−８ ０１＋ Ｈ 〜１０００ ｐｄ ｐｄ ０■ ｐｄ ｐｄ （ｃｌｓ ０３Ｋ （ＣＨｚ　）　３ ｏ　３Ｋ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ Ｓｏｌシー３ Ｓｏｌシー４ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌｖ−７ Ｎ ジ（２−エチルヘキシル）セパケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリクレジルボスフェート ブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｌｌ　　　１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン 旧２４，６−ジクロロー２−ヒドロキシ−１，３，５−
トリアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−１７−［３−（５−メルカプトテトラゾール
−１−イル）ベンズアミド１−ＩＯ−プロパルギル−１
２，３，４−テトラヒドロアクリジニウムベルクロラー
ト ＥｘＺＫ−２１−ホルミル−２−（４−［３−（３−［
３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェニ
ル〕ウレイド）ベンゼンスルホンアミド１　フェニル）
ヒドラジン 以上の３種類をそれぞれに適したセンシトメトリー露光
を行ない、次に示すカラー印画紙用に通常行なわれてい
る処理方法で現像を行なった。カラーネガとカラー印画
紙を同じ処方の現像を行なうことは、通常行なわないこ
とであるが、当業者が見れば明らかなように、下記の処
方であれば、処理時間を変更するだけで３種の試料を現
像できるので、同一処理液による試料間の比較が可能と
なって都合がよい。

現像・漂白定着などの各工程の時間は、各試料の最適時
間を選んだ（表に記載）。

現像処理には、次の６つの方法を行なった（いずれもｌ
タンク使い捨て方式）。

処理Ａ：表に示した処方と工程による処理（比較処理） 処理Ｂ：現像工程時間の４０％の時点で現像液に抑制剤
として臭化カリウムをＩｇ／β添加して、更に残りの現
像を行う（本発明の処理）。臭化カリウムの添加時期は
、試料１０１５４秒、０３Ａ印画紙４０秒　スーパー＋
（Ｒネガフィルム７８秒であった。

処理Ｃ：現像工程時間の２０％時点に臭化カリウムを添
加したほかは処理Ｂに同じ。すなわち添加時期は、試料
１０１２７秒、０３印画紙２０秒　　スーパー１（Ｒネ
ガフィルム３９秒である。

処理Ｄ；現像工程の時間を４０％に短縮したほかは、処
理Ａに同じ。

処理Ｅ：現像工程の時間を２０％に短縮したほかは処理
Ａに同じ。

処理Ｆ：カラーネガについてのみ、処理Ｃと同様２０％
時点（３９秒）で臭化カリウムを添加した上、現像時間
の和を１分延長して４分１５秒とした。このカラーネガ
フィルムについては、この処理条件がもつとも識別性が
高い最適条件であることが経験的に判っている。

尚、処理りとＥは、現像進行の途中状態を示すための実
験である。

上記感光材料を像様露光後、下記処理工程にて処理を行
った。

カラー現像　３８°Ｃ 漂白定着　　３５゛Ｃ リンス■　３３〜３５°Ｃ リンス■　３３〜３５°Ｃ リンス■　３３〜３５°Ｃ １３５秒　　１００秒 ７５秒　　　６０秒 ２５秒　　　２０〃 ２５秒　　　　　２０／１ ２５秒　　　２０〃 １９５秒 ３９０　〃 ３０　〃 ３０　〃 ３０　〃 乾燥 ７０〜８０°Ｃ６０秒　　　５０／／ 各処理液の組成は以下の通りである。

友ブニ嬰像撒　　　　　　　　　　１２久板水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　戚ジエチ
レントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇニトリロ三酢酸
　　　　　　　　　　２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１ ジホスホン酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンミドエチル）−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 −ＨＩＴＥＸ４ ２．０ｇ ６ｍ２ ０ｍｆ１ ２．０ｇ ｏ。５ｇ ０ｇ ５．５ｇ ２．０ｇ １．５ １０００ｍｌ！ 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） １０．２０ 漂工■シ側康 水 チオ硫酸アンモニウム（７０χ） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 二　ト）ラム 水を加えて ｐＨ（２５”Ｃ） タレ憂湿悦 ４００　ｍρ ０ｍ１ ４　ｇ ０　ｇ １０００　ｍ ６・、５０ ニレ５１伎 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） 以上の処理の結果を表１に括めた。比較を単純化するた
めにもっとも効果が現われ易い最上層（０３Ａは赤感層
、他は青感層）についての値のみ示す。

結果の吟味：写真性能としては、ＤＭＡ＋１が十分であ
り、しかもＤＨＩＮ　／ＤＭＡＸが低いことが望まれる
。この観点で結果を吟味すると （１）試料１０１の処理Ｂは標準処理Ａと同じＤ□８で
、ＤＭｌｌＩ　／ＤＭＡＸは０．１１５からｏ、ｏ６７
へと著しい改善効果を示している。

（２）　０３Ａ力ラー印画紙は、処理ＢのＤＩ４１Ｎ　
／ＤＨＡＸが、処理Ａの０．０２０から０．０１７へと
改良されているが、ＤＭＡＸも多少低下している。効果
は認められるが、僅かである。抑制剤の添加時期を早く
した処理Ｃでは、かぶり（Ｄ）ＩＩＮ　）は−層抑制さ
れるが、ＤＭＡＸの抑制も大きく結果的に識別性は処理
Ｂにむしろ劣る。

（３）スーパーＨＲカラーネガでは、添加時期を早くし
た処理Ｃは、ＤＭＡＸが不十分であるが、処理時間を延
長した処理Ｅでは、標準のＤＭＡＸを得た上に、識別性
も標準処理の０．０６７がら０．０５７へと改善されて
いる。カラーネガについては、この条件が最良であるが
、試料１０１における本発明の効果に比べると明らかに
劣る。

（４）処理Ａ、Ｄ、ＥのＤＭＡＸの値から、試料１０１
が発明の効果を示す添加時期（４０χ時）には、最高濃
度部の現像率は、０．２３／２．４０つまり約９．５χ
である。これに対してカラーペーパーの最適添加時期に
おける現像率は、処理ＢとＣの中間つまり６０〜９５χ
、カラーネガのそれは処理Ｃで５６χ（標準現像のＤＭ
ＡＸに対する比であり、現像率という表現は不適当かも
知れないが、便宜的に、これを用いる）である。

このことから、試料１０１における効果は、すでに特開
昭５９−１３５４６３号に開示されたカラー印画紙、カ
ラーネガに対する効果とは明らかに異質のものであり、
また、その効果発現のための添加時期も、本発明の時期
は、特開昭５９−１３５４６３号に記載の時期よりも大
巾に早いことが示される。

実施例２゜ 本実施例は、発明の効果が、種々の抑制剤に対して普遍
的に発現することを示す。

試料１０１及び実施例１の処理Ｂの工程を採用し、処理
Ｂにおいて、途中から添加したＫＢｒを次に示す抑制剤
に変えて処理を行なった。

添加した抑制剤 臭化カリウム ５−メチルベンツトリアゾール １−フェニル−５−メルカプトテトラゾ５−ニトロイン
ダゾール チオウラシル ２−メルカプトベンツイミダゾール ５−クロロヘンジチアゾール ５−スルフォベンゾトリアゾールＮａ塩ペンツトリアゾ
ール 無添加（処理Ａ、比較） ｇ ＩＸＩＯ−’　　Ｍ ＩＸＩＯ−’　　Ｍ ＩＸＩＯ−’　　Ｍ ＩＸＩＯ−５Ｍ ＩＸＩＯ−’　　Ｍ ２Ｘ１０−’　　Ｍ ＩＸＩＯ−’　　Ｍ ２．４０ ２．４０ ２．４０ ２．３５ ２．２０ ２．４０ ２．４０ ２．４０ ２．４０ ０．１７ ０．１４ ０．１８ ０．２０ ０．１５ ０．２０ ０．２０ ０．１６ ０．２８ ０．０７１ ０．０５８ ０．０７５ ０．０８５ ０．０６８ ０．０８３ ０．０８３ ０．０６７ ０．１１６ いずれの抑制剤も効果が示された。

実施例３゜ 本実施例では、本発明の特にメリットの大きい実施態様
として、減量補充方式への適用例を示す。

試料１０１を用い、４個の現像タンクを使用し、試料を
第１→２→３→４タンクへ順次移動させる方式をとり、
各浴の時間は各々、３０．４０．５０．７０秒（３８°
Ｃ）とした。現像に続く工程は表に記載の通りである。

処理処方は、別表の通りである。この処方は、４タンク
順流カスケード型減量補充のシミュレーションの処方で
ある。つまり、この処方で処理できれば、オーバーフロ
ーなしの処理ができることに相当する。得られた結果を
第１図に特性曲線で示す。比較のために示した標準処理
（実＆Ｊりに比較して明らかに発明の方法（破＆’Ｊ）
は脚部の識別性が向上した。また、本発明の方法は、抑
制剤を付加的に添加することなく、現像が進むと自然に
抑制剤が生成する順流カスケード処理に変えることがで
きること、及びその特例として減量補充処理も可能なこ
とが示された。

第１図の説明 実線：試料１に対して最適処理条件とされている従来か
らの標準処理（表記の標準処方。

３８°Ｃ，１３５秒、現像）。

破線二上記した本発明の方法による処理工 発色現像　　　　（別記） 漂白定着　　　　　４０秒 水洗（１）　　　　　　４０〃 水洗（２）　　　　　　４０〃 ３０〃 ３８℃ ３３〃 ３３〃 ３３〃 ８０〃 漂１■シ劃液 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／　Ｅ　）１８０ｍｊ
！ ｐ−）ルエンスルフィン酸ナトリウム　２０．０ｇ重亜
硫酸ナトリウム ２０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ えて １０００ｉ！ ｐＨ（２５°Ｃ） ６．２０ 述］し仮 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ　）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３　ｍｇ　／　ｎ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと
硫酸ナトリウム１．５ｇ＃を添加した。この液のｐＨは
６．５〜７．５の範囲にあった。

実施例４゜ 本実施例は、本発明の効果が順流スリット現像によりと
くに好都合かつ効果的に行なわれることを示す。

本実施例の装置を図に基づいて説明する。現像槽１０２
は、第２図に断面図を示すように、現像槽くし型上蓋１
０６を吊下げたＭ２Ｏ３を現像ハウジング１０４の上方
開口部に配置してなる。蓋１０８の上面中央部には把手
１１０が設けられている。上蓋１０６は、断面が矩形の
複数の塩化ビニル製の上蓋材１１２をほぼ垂直に配置し
、これらの上下端部の結合部に感光材料送りリール１１
６が配置されている。

現像ハウジング１０４の内部には、上蓋材１１２と組合
って処理路１１５を形成する伝熱性壁材１１４が配置さ
れている。従って、上蓋材１１２と伝熱性壁材１１４と
は、波型に連続する処理路１１５を形成し、その上方及
び下方の折曲がり部に感光材料送りリール１１６がそれ
ぞれ配置されることになる。なお、第２図においては、
感光材料送りリール１１６が上方に２個、下方に３個設
けられているが、最も簡単な装置としては、下方に只−
個の感光材料送りリール１１６を配置し、この両側に各
１本の処理路１１５を設けて構成される。さらに、所望
により処理路１１５の中間部に感光材料送りリールを設
けてもよい。

処理路１１５のスリット状の入口部及び出口部にはオー
バーフロー孔１２０．１２２が設けられ、処理路１１５
内の現像液面しはオーバーフロー孔１２０゜１２２より
高くなることはない。また、処理路１１５の入口部及び
出口部の上方には感光材料供給リール１２４及び感光材
料取出しリール１２６が配置されている。

更に現像ハウジング１０４の中には、処理路１１５の液
を加温するために温水路１１７が設けられており、ポン
プ１１１により温水が循環している。この温水路１１７
の温水を加温するためにパネルヒーター１１９と温度コ
ントロールのために温度センサー１１８がパネルヒータ
ーに接続されでいる。更に温水路の温水の温度低下防止
のため保温性壁材１１３が設けられている。

上記構成において、処理路１１５内に現像液が入れられ
、現像液を一定温度に保つために温水路１１７内に温水
を入れる。そして、感光材料Ｓが感光材料供給リール１
２４を介して処理路１１５に供給され、複数の感光材料
送りリール１１６により搬送されながら現像処理され、
感光材料取出しリール１２６によって取出される。

上記現像処理機を使用し、実施例１で用いた試料１０１
を、実施例３に示した第１タンク液の処方の現像液を補
充液としても用いて感光材料入口付近の補充口より４０
ｍ１／ｒｒｒの補充速度で添加して処理した。現像温度
４６”Ｃ１現像時間を８０秒で処理したところ、結果は
、第１図に類（以ながら、さらに脚部の直線性が長く、
ＤＭＡＸも高い特性曲線が得られた。

識別性の尺度（Ｄ１１１８　／Ｄ）ＩＡＸ　）で示すな
ら、本実施例による場合は、０．０８０であり、また、
比較のため、通常のタンク現像を４６°Ｃで行なった場
合は、６０秒現像のＤＭＩＮ　／ＤＭＡＸは０．１２．
８０秒では０．１５であり、本発明の識別能の改善効果
が著しく高いことが示された。この結果は、試料１０１
の標準処方で３８°Ｃ１３５秒現像で得られるＤＨＩＮ
　／ＤＭＡＸの値０．１１５（第１図の実線）よりもさ
らにすくれていることも示している。

（発明の効果） 本発明の方法によれば、直接反転型感光材料において識
別性の優れた画質を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例において、本発明及び比較の処理によ
り得られる画像の特性曲線を示す。 第２図は、実施例において用いる現像槽の断面図である
。 Ｓ：感光材料、　　　　１０２：現像槽、１０４：現像
ハウジンク、　１０６：現像槽くし型上蓋、１０８；蓋
、　　　　　　　１１０：把手、１１１：ポンプ、　　
　　　１１２：上蓋材、１１３：保温性壁材、　　　１
１４：伝熱性壁材、１１５：処理路、　　　　　１１６
：送りリール、１１７：温水路、　　　　　１１８：温
度センサー１１９：パネルヒーター １２０．１２２ニオ−バーフロー孔、 １２４：供給リール、　　　１２６：取出しリール。 １゜ ２゜ ３゜ ４゜ 手 続 補 正 御才 事件の表示 平成１年特許願第１ ２２号 発明の名称 直接反転感光材料の現像処理方法 補正をＪる者 事件との関係：　特許出願人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 粒子内部に実質的に光電子受容核を有し、粒子表面層に
   は実質的に光電子受容核を有しない、少なくとも内部相
   及び表層から成るハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン
   化銀乳剤層を有する直接反転感光材料を電子注入性化合
   物の存在下及び／又は一様の光照射のもとに現像を行な
   う直接反転感光材料の現像処理に際して、現像の途中よ
   り現像抑制性化合物を作用させることを特徴とする直接
   反転感光材料の現像処理方法。