JPH02196692A - 熱転写シート及び熱転写方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は昇華性染料（熱移行性染料）を用いた熱転写シ
ート及び熱転写方法に関し、更に詳しくは高速記録が可
能で且つ高濃度の転写画像を形成出来る熱転写シート及
び熱転写方法の提供を目的とする。

（従来の技術） 従来の一般的印字方法や印刷方法に代えて、優れたモノ
カラー或いはフルカラー画像を簡便且つ高速に与える方
法として、インクジェット方式や熱転写方式等が開発さ
れているが、これらの中では、優れた連続階調性を有し
、カラー写真に匹敵するフルカラー画像を与えるものと
して昇華性染料を用いた、いわゆる昇華熱転写方式が最
も優れている。

上記の昇華型熱転写方式で使用する熱転写シートは、ポ
リエステルフィルム等の基材フィルムの一方の面に昇華
性染料を含む染料層を形成し、他方、サーマルヘッドの
粘着を防止するために基材フィルムの他の面に耐熱層を
設けたものが一般に用いられている。

この様な熱転写シートの染料層面をポリエステル樹脂等
からなる受像層を有する受像シートに重ね、熱転写シー
トの背面からサーマルヘッドにより画像状に加熱するこ
とによって、染料層中の染料が受像シートに移行して所
望の画像が形成される。

（発明が解決しようとしている問題点）以上の如き熱転
写方式においては、サーマルヘッドの温度の高低によフ
て画像の濃淡を出すことが可能であるという優れた利点
を有するが、濃度をより高くするべく、サーマルヘッド
の温度を高めると染料層を形成しているバインダーが軟
化して受像シートに粘着して熱転写シートと受像シート
とが接着するという不都合が生じ、更に極端な場合には
、それらの剥離時に染料層が剥離してそのまま受像シー
ト表面に転移するという問題が生じる。

この様な問題を解決する方法としては、受像シートの染
料受容層に、シリコーンオイル等の離型剤を含有させる
ことが行われているが、該シリコーンオイルは常温で液
状であるため、保存中に受容層の表面に浮き出し、ブロ
ッキングや汚染の問題を生じるという欠点がある。一方
、熱硬化性のシリコーンオイルを用いる方法もあるがこ
れらの方法では受容層の形成後に加熱処理が要求され、
生産工程上非常に煩雑であると云う問題がある。

更に受容層に十分な離型性を与えるために比較的多量の
シリコーンを添加すると、染料の受容性が低下したり、
受像シートの保存性が悪化すると云う問題が発生する。

一方、熱転写シートの染料層に離型効果を与える程度の
離型剤を加えると、染料の析出や変色等が生じたり、保
存性が低下して使用不能となるという問題が生じる。

従って本発明の目的は、生産工程の煩雑化、染料の熱移
行性の低下、転写時の染料層と染料受容層との接着及び
染料層の剥離等が生じることがなく、高速で且つ高濃度
の画像が形成可能な熱転写技術を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は２発明からなり、第一の発明は、基材フ
ィルムの表面に染料層を形成した熱転写シートにおいて
、該染料層が離型性シリコーン樹脂を含有することを特
徴とする熱転写シートであり、第二の発明は、基材フィ
ルムの表面に染料層を形成した熱転写シートの染料層と
、基材フィルムの表面に染料受容層を設けた受像シート
の受容層とを対向させて重ね、熱転写シートの背面から
画像状に加熱して行う熱転写方法において、上記染料層
が離型性シリコーン樹脂を含有することを特徴とする熱
転写方法である。

（作　　用） 染料層に特定のシリコーン樹脂を包含させ、且つ好まし
くは染料受容層にも離型剤を包含させることによって、
染料層及び受容層の夫々の離型剤量を少なくすることが
でき、生産工程の煩雑化、染料の熱移行性の低下、転写
時の染料層と染料受容層との接着及び染料層の剥離等が
生じることがなく、高速で且つ高濃度の画像が形成可能
な熱転写シート及び熱転写方法が提供される。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明の熱転写シートの基材フィルムとしては、従来公
知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいず
れのものでもよく、例えば、０．５乃至５０μｍ、好ま
しくは３乃至１０μｍ程度の厚さの紙、各種加工紙、ポ
リエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコー
ルフィルム、セロファン等であり、特に好ましいものは
ポリエステルフィルムである。

上記の如き基材フィルムは、その表面に形成する染料層
との密着力が乏しい場合にはその表面にブライマー処理
やコロナ放電処理を施すのが好ましい。

上記の様な基材フィルム上に形成する昇華性（熱移行性
）染料層は染料を任意のバインダー樹脂で担持させた層
である。

使用する染料としては、従来公知の熱転写シートに使用
される染料はいずれも本発明に有効に使用可能であり、
特に限定されない。例えば、幾つかの好ましい染料とし
ては、赤色染料として、ＭＳ　Ｒｅｄ　Ｇ％Ｍａｃｒｏ
ｌｅｘ　Ｒｅｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｒ，Ｃｅｒｅｓ　Ｒｅ
ｄ７Ｂ、　Ｓａｍａｒｏｎ　Ｒｅｄ　ＨＢＳＬ、　Ｒｅ
５ｏｌｉｎ　Ｒｅｄ　Ｆ３ＢＳ等が挙げられ、又、黄色
の染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ％
ＰＴＹ−５２、マクロレックスイエロー６Ｇ等が挙げら
れ、又、青色染料としては、カヤセットブルーフ１４、
　ワクソリンブルーＡＰ　−ＦＷ、ホロンブリリアント
ブルーＳ−Ｒ，ＭＳブルー１００等が挙げられる。

上記の如き熱移行性染料を担持するためのバインダー樹
脂としては、従来公知のものがいずれも使用出来、好ま
しいものを例示すれば、エチルセルロース、とドロキシ
エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒド
ロキシプロプルセルロース、メチルセルロース、酢酸セ
ルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルとロリドン
、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル
等が挙げられるが、これらの中では、セルロース系、ア
セタール系、ブチラール系及びポリエステル系等が特に
好ましい。

本発明で使用するシリコーン樹脂とは、例えば、エポキ
シ変性、長鎖アルキル変性、アルキル変性、アミノ変性
、カルボキシル変性、高級アルコール変性、弗素脂肪酸
変性、脂肪酸変性、アルキルアラルキルポリエーテル変
性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性等
の変性シリコーン樹脂が望ましい。

その−例の構造式は以下の如く表される。

上記式においてｍは１乃至１００の数値であり、ｎは１
乃至５０の数値であり、Ｒは前記の変性基であり、分子
量は３００乃至ｉｏ、ｏｏｏ程度が好ましい範囲である
。

上記構造式は本発明で使用するシリコーン樹脂の１例を
表すものであり、変性は他端のメチル基になされている
ものであってもよい。

本発明で使用する上記の如きシリコーン樹脂自体は公知
であり、例えば、信越化学■からにＦ−９０７（ポリエ
ーテル変性、ｍ＝１３．４．ｎ＝１．８．ｍｐ＝５２．
５℃）、 Ｘ−２２−５０５０Ｂ　（ポリエーテル変性、ｍ＝６３
．５、ｎ＝２、ｍｐ＝５０．２℃）、Ｘ−２２−８００
（高級脂肪酸変性、ｍ＝１０、ｎ＝２０、ｍｐ−６８，
７℃）、 Ｘ−２２−８０１Ｂ　（アルコール変性、ｍ＝＝５、ｎ
＝１９、ｍｐ＝６４．４℃）、 ＫＦ−９１０（高級脂肪酸変性、ｍ＝５、ｎ＝１３、ｍ
ｐ＝６５．２℃）、 Ｘ−２４−３５２５（弗素脂肪酸変性）、にＰ−３８０
（長鎖アルキル変性）、 Ｘ−２２−３０００Ｅ　（エポキシ変性）、Ｘ−２２−
３０５０Ｃ（アミノ変性）等の商品面で入手して使用す
ることが出来る。

上記シリコーン樹脂は単独でも混合物としても使用出来
、その添加量は染料形成樹脂１００重量部に対し１乃至
２０重量部が好ましい。添加量が少なすぎると離型効果
が不十分であり、多すぎては染料の移行性や被膜強度が
低下し、又、染料の変色や保存性の問題が生じて好まし
くない。

本発明の熱転写シートの染料層は基本的には上記の材料
から形成されるが、その他必要に応じて従来公知と同様
な各種の添加剤も包含し得るものである。

この様な染料層は好ましくは適当な溶剤中に前記の昇華
性染料、シリコーン樹脂、バインダー樹脂その他の任意
成分を加えて各成分を溶解又は分散させて染料層形成用
塗料又はインキを調製し、これを上記の基材フイルムー
ヒに塗布及び乾燥させて形成する。

この様にして形成する染料層は０．２乃至５．０μｍ、
好ましくは０．４乃至２．０μｍ程度の厚さであり、又
、染料層中の昇華性染料は、染料層の重量の５乃至９０
重量％、好ましくは１０乃至７０重量％の量で存在する
のが好適である。

上記の如き本発明の熱転写シートはその裏面に、サーマ
ルヘッドの熱による悪影響を防止するために耐熱層を設
けてもよい。

上記の如き熱転写シートを用いて、画像を形成するため
に使用する受像シートは、その記録面が前記の染料に対
して染料受容性を有するものであればいかなるものでも
よく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合
成樹脂フィルムやシート等である場合には、その少なく
とも一方の表面に後述の如き樹脂及び方法により染料受
容層を形成すればよい。又、この様な染料受容層には、
離型剤として公知のポリエチレンワックス、アミドワッ
クス、テフロンパウダー等の固形ワックス、弗素系、リ
ン酸エステル系の界面活性剤、シリコーンオイル等を含
有させることが好ましい。

本発明で使用する熱転写受像シートは、基材フィルムと
その少なくとも一方の面に設けた染料受容層とからなる
。

使用する基材フィルムとしては、合成紙（ポリオレフィ
ン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又は
エマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成
樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等
の各種のプラスチックのフィルム又はシート等が使用出
来、又、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて
成膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた発泡シー
ト等も使用出来特に限定されない。

又、上記基材フィルムの任意の組み合わせによる積層体
も使用出来る。代表的な積層体の例として、セルロース
繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙とプラスチック
フィルム又はシートとの合成紙が挙げられる。これらの
基材フィルムの厚みは任意でよく、例えば、１０乃至３
００μｍ程度の厚みが一般的である。

上記の如き基材フィルムは、その表面に形成する受容層
との密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理
やコロナ放電処理を施すのが好ましい。

上記基材フィルムの表面に形成する受容層は、熱転写シ
ートから移行してくる昇華性染料を受容し、形成された
画像を維持する為のものである。

染料受容層を形成する為の樹脂としては、例えば、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィン
と他のビニル千ツマ−との共重合体系樹脂、アイオノマ
ー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポ
リカーボネート等が挙げられ、特に好ましいものはビニ
ル系樹脂及びポリエステル系樹脂である。

上記の樹脂から形成される受容層にシリコーン樹脂を加
えるのが好ましく、前記のシリコーン樹脂と同様なもの
が使用出来る。

上記シリコーン樹脂は単独でも混合物としても使用出来
、その添加量は受容層形成樹脂１００重量部に対し１乃
至２０重量部が好ましい。添加量が少なすぎると離型効
果が不十分であり、多すぎては染料の受容性や被膜強度
が低下し且つ不経済である。

上記の熱転写受像シートは前記の基材フィルムの少なく
とも一方の面に、上記の如き樹脂に必要な添加剤を加え
たものを、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤
や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、ス
クリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコ
ーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥して染料
受容層を形成することによって得られる。

上記受容層の形成に際しては、受容層の白色度を向上さ
せて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン
、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末
シリカ等の顔料や充填剤を添加することが出来る。又、
受容層に形成される転写画像の耐変褪色性、特に耐室内
変褪色性及び耐暗所変褪色性を更に高める為に、受容層
中に紫外線吸収剤や酸化防止剤を添加することが出来る
。

以上の如く形成される染料受容層は任意の厚さでよいが
、−数的には１乃至５０μｍの厚さである。又、この様
な染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エ
マルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆とし
て形成してもよい。

又、本発明の受像シートは、基材フィルムを適宜選択す
ることにより、熱転写記録可能な被熱転写シート、カー
ド類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用する
ことも出来る。

更に、上記の受像シートは必要に応じて基材フィルムと
受容層との間にクツション層を設けることが出来、この
様なりッション層を設けることによって、印字時にノイ
ズが少なく画像情報に対応した画像を再現性良く転写記
録することが出来る。

クツション層を構成する材質としては、例えば、ポリウ
レタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ブタ
ジェンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。クツショ
ン層の厚さは２乃至２０μｍ程度が好ましい。

又、基材フィルムの裏面に滑性層を設けることも出来る
。滑性層の材質としては、メチルメタクリレート等のメ
タクリレート樹脂若しくは対応するアクリレート樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が
挙げられる。

更に、受像シートに検知マークを設けることも可能であ
る。検知マークは熱転写シートと受像シートとの位置決
めを行う際等に極めて便利であり、例えば、光電管検知
装置により検知しうる検知マークを基材フィルムの裏面
等に印刷等により設けることが出来る。

本発明の熱転写方法は、前記本発明の熱転写シートを使
用する発明であり、使用する受像シートは従来公知のも
のでよく、特に限定されないが、好ましい受像シートは
その染料層に離型剤を含有させた受像シートである。

本発明の方法で使用する熱転写時の熱エネルギーの付与
手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用出来、例え
ば、サーマルプリンター（例えば、■日立製作新製、ビ
デオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって、
記録時間をコントロールすることにより、５乃至１００
　ｍ　Ｊ　／　ｍは程度の熱エネルギーを付与すること
によって所期の目的を十分に達成することが出来る。

（効　　果） 以上の如き本発明によれば、染料層に特定のシリコーン
樹脂を包含させ、且つ好ましくは染料受容層にも離型剤
を包含させることによって、染料層及び受容層の夫々の
離型剤量を少なくすることができ、生産工程の煩雑化、
染料の熱移行性の低下、転写時の染料層と染料受容層と
の接着及び染料層の剥離等が生じることがなく、高速で
且つ高濃度の画像が形成可能な熱転写シート、熱転写受
像シート及び熱転写方法が提供される。

（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。

実施例１ 下記組成の染料層形成用インキ組成物を調製し、背面に
耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタレー
トフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｒｎ”になる様
にワイヤーバーにより塗布及び乾燥して本発明の熱転写
シート（１）を得た。

分散染料（カヤセットブルーフ１４、日本化薬製）４．
０部 ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積木
化学製）　　　　　　　　　　　４．３部弗素脂肪酸変
性シリコーン樹脂（Ｘ−２４−３５２５、信越化学源）
　　　　　　　　　　　０，４部メチルエチルケトン／
トルエン（重量比１／１）８０．０部 イソブタノール　　　　　　　　　１０．Ｏ部実施例２ 実施例１におけるシリコーン樹脂に代えて長鎖アルキル
変性シリコーン樹脂（にＰ−３８０、信越化学源）を使
用し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写シート
（２）を得た。

実施例３ 実施例１におけるシリコーン樹脂に代えてエポキシ変性
シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｅ、信越化学　工業製
）を使用し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写
シート（３）を得た。

実施例４ 実施例１におけるシリコーン樹脂に代えてポリエーテル
変性シリコーン樹脂（にＦ−９０７、信越化学源）を使
用し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写シート
（４）を得た。

比較例１ 実施例１におけるシリコーン樹脂を使用しなかったこと
以外は実施例１と同様にして比較例の熱転写シート（５
）を得た。

受像シートＡ 基材フィルムとして合成紙（ユポーＦＲＧ−１５０、厚
さ１５０μｍ、玉子油化製）を用い、この一方の面に下
記の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ
／ｍ″になる割合で塗布及び乾燥して本発明で使用する
熱転写受像シート（Ａ）を得た。

ポリエステル（バイロン６００、東洋紡績類）１００部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３００Ｂ、信越化
学源）　　　　　　　　　　　　　　　　５部アミノ変
性シリコーン（Ｘ−２２−３０５０Ｃ１信越化学製）　
　　　　　　　　　　　　　　５部メチルエチルケトン
／トルエン（重量比ｌ／１）１００部 受像シートＢ 受像シートＡにおけるシリコーン樹脂を使用しなかった
他は受像シートＡと同様にして熱転写受像シート（Ｂ）
を得た。

上記の熱転写シートと熱転写受像シートとを、夫々の染
料層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、感熱昇華転
写プリンター（ＶＹ−５０、■日立製作新製）を用いて
、９０　ｍ　Ｊ　／　ｍ♂の印字エネルギーで熱転写シ
ートの裏面からサーマルヘッドで記録を行い下記第１表
の結果を得た。

１−ｆ乏− 転写シート　　１ シー　　　Ａ 離型性　Ｏ 解像性　Ｏ 基材の変色　　Ｏ ＡＡ ＯＯＯ ＯＯＯ Ｏｏ　　Ｏ 印字物の 保存性　０ △ 転写シート　　１　　２３４５ シート　　　ＢＢＢＢＢ 離型性　００００ｘ 解像性　ｏｏｏｏ。

基材の変色　　○　　ｏｏｏ。

評価基準； 離型性：印字後の手による剥離 Ｏ：容易 △：やや接着 Ｘ：接着して染料層が剥離する 解像性：顕微鏡による観察 ０：良好 Δ：やや滲み有り ×：画像の滲み大 基材の変色：１ケ月放置後の受像シートの非印字部の肉
眼観察 Ｏ：変色なし △：やや変色 ×：黄色に変色 印字物の保存性： １ケ月放置後の印字部の肉眼観 察 ０：変色なし Δ：やや変色 ×：黄色に変色 代堺人 升楓士　舌 田 膀 ′へ？ｎｇ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材フィルムの表面に染料層を形成した熱転写シ
   ートにおいて、該染料層が離型性シリコーン樹脂を含有
   することを特徴とする熱転写シート。
2. （２）基材フィルムの表面に染料層を形成した熱転写シ
   ートの染料層と、基材フィルムの表面に染料受容層を設
   けた受像シートの受容層とを対向させて重ね、熱転写シ
   ートの背面から画像状に加熱して行う熱転写方法におい
   て、上記染料層が離型性シリコーン樹脂を含有すること
   を特徴とする熱転写方法。
3. （３）染料受容層が離型剤を含有している請求項２に記
   載の熱転写方法。