JPH02199155A - 共ポリエ―テルエステルエラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規な熱可塑性エラストマー成形用組成物に関
する。特定的にいえば、本発明の組成物はランダム共重
合体又はブロック共重合体の形の一種又はそれ以上の共
ポリエーテルエステル（Ａ）、芳香族熱可塑性ポリエス
テル（Ｂ）、架橋アルキルアクリレートゴム相及びこれ
に相互に貫入された架橋スチレン系樹施相からなる多層
重”ラストマー（Ｃ）及び場合によっては無機充填剤（
Ｄ）を合資してなるものである。本発明の組成物は良好
な引張伸びのような改善された物理的性質を示す成形物
品を与える。

従来の技術 共ポリエーテルエステルは周知であり、現在まで継続し
てかつますます増大した産業的成功をおさめてきた。こ
れらはいくつかの製造業者から入手することができ、た
とえばＥ、！、デュポン（ＤｕＰ。

ｎｔ）社の登録商標ハイトレル（ｉｉｙｔｒｅｌ）及び
セラニーズ（Ｃｅｌｕｎｅｓｅ）社の登録商標ライトフ
レックス（Ｒ１ｔθｒ１ｅｘ）　　［以前はＧＡＦ社の
ガフレックス（ＧＢｒｌｅｘ）　］があげられ、またこ
れらはたとえば米国特許第３．０２３，１９２号、同第
３，６５１．０１４号、同第３．７６３，１０９号、同
第３．７６６．１４６号、同第３．７８４，５２０号、
同第３，８０１，５４７号、同第４．１５６゜７７４号
、同第４，２６４．７６１号及び同第４゜３５５．１５
５号明細書に記載されている。これらの共ポリエーテル
エステルは優れた引裂強さ、屈曲亀裂寿命、靭性及び−
数的なエラストマーの応力−歪特性を包含する多数の望
ましい性質を保育する。

用途に応じて異なる広範囲のモジュラス及びデュロメー
ターの要求値が存在する。これらの性質はある程度まで
ポリエーテルエステルの成分によって変え得るが、か−
る注文に応じた合成はコスト高となりまた広い分布幅の
性質が要求される場合には実施困難である。

今般、本発明者らは、驚くべきことに、前述した多層重
合体改質剤の有効量を共ポリエーテルエステル及び熱可
塑性ポリエステル及び随意に無機充填剤とともに配合す
ることによって良好なモジュラス及び引張特性を示す成
形用組成物を取得し得ることを見出した。

したがって、本発明の目的は広範囲の最終用途への適用
に適しかつ良好な物理的一体性及び靭性をもつ成形物品
を与える熱可塑性成形用組成物を提供するにある。

発明の要旨 本発明によれば、改質剤を含まない共ポリエーテルエス
テルに匹敵する良好な伸び特性を保有し、しかも良好な
曲げモジュラス及びより重要な性質としてより良好な軟
度（すなわちより低いモジュラス）を有する改善された
熱可塑性エラストマー組成物が提供される。本発明に従
う熱可塑性エラストマー組成物は、つぎの成分： （Ａ）一種又はそれ以上の熱可塑性ポリエーテルエステ
ル； （Ｂ）一種又はそれ以上の熱可塑性芳香族ポリエステル
： （Ｃ）架橋（メタ）アクリレートゴム相及びこれと相互
に貫入した架橋スチレン系樹脂相からなるゴム状インタ
ーポリマーのモジュラス低下有効量；及び随意に （Ｄ）無機充填剤； を含存してなるものである。

組成物中の各成分の量は広範囲に変動し得る。

しかしながら、好ましい組成物は共ポリエーテルエステ
ル（Ａ）が約１〜９９ｆｆｒｆｆｉ部及びそれに対応し
て芳香族ポリエステル（Ｂ）が約９９〜１重量部の量で
存在し、そしてゴム状インターポリマー（Ｃ）が成分（
Ａ）及び（Ｂ）の合計量約９５〜５重量部に対して約５
〜９５重量部の量で存在し、さらに無機充填剤（Ｄ）が
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００重量部当
り０〜８０ｆｆｌ口部の量で存在するものである。より
好ましい本発明の組成物は共ポリエーテルエステルエラ
ストマー（Ａ）約２０〜８０重量部に対して芳香族ポリ
エステル（Ｂ）約８０〜２０重量部を含み、さらに成分
（Ａ）及び（Ｂ）の合計約９５〜５重量部に対してゴム
状インターポリマー（Ｃ）約５〜９５重量部及び成分（
Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量部当り無機充
填剤（Ｄ）約０〜４０部を含んでなるものである。

発明の詳細な開示 適当な熱可塑性共ポリエーテルエステル（Ａ）はランダ
ム共重合体及びブロック共重合体の両者を包含する。一
般に、これらの共重合体は（１）−４１又はそれ以上の
ジオール、（ｉｉ）一種又はそれ以上のジカルボン酸、
（ｉｉ　）　−Ｐｌ又はそれ以上の長鎖エーテルグリコ
ール及び随意に（ｉｖ）一種又はそれ以上のラクトン又
はポリラクトンから慣用のエステル化／重縮合法によっ
て製造される。

共ポリエーテルエステルの製造に使用し得るジオール（
１）は飽和及び不飽和の脂肪族及び脂環族ジヒドロキシ
化合物ならびに芳香族ジヒドロキシ化合物を包含する。

これらのジオールは低分子量、すなわち約３００又はそ
れ以下の分子量をもつものが好ましい。

本明細書において使用する用語１ジオール”及び“低分
子量ジオール１はそれと等価のエステル形成性誘導体を
包含する意味で使用するものとするが、たソし上記した
分子量についての要件はジオールのみに関係し、その誘
導体は除外するものとする。エステル形成性誘導体の例
としてはジオールの酢酸エステル及びたとえばエチレン
グリコールについてはエチレンオキシド又はエチレンカ
ーボネートをあげることができる。

好ましい飽和及び不飽和脂肪族及び指環族ジオールは約
２〜１９個の炭素原子をもつものである。

これらのジオールの例としてはエチレングリコール；プ
ロパンジオール：ブタンジオール；ベンタンジオール；
２−メチルプロパンジオール；２゜２−ジメチルプロパ
ンジオール；ヘキサンジオール；デカンジオール；２−
オクチルウンデカンジオール、１．　２−、　１．　３
−及び１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、１．　２
−、　１．　３−及び１．４−シクロヘキサンジメタツ
ール；ブチンジオール；ヘキセンジオール；等をあげる
ことができる。特に好ましいジオールは１，４−ブタン
ジオール及びそれとヘキサンジオール又はブチンジオー
ルとの混合物である。

熱可塑性エラストマーの製造に使用するに適当な芳香族
ジオールは一般に６〜約２０個の炭素原子をもつもので
ある。か〜る芳香族ジヒドロキシ化合物の例はレゾルシ
ノール；ハイドロキノン；１．５−ジヒドロキシナフタ
リン、４．４’　−ジヒドロキシジフェニル；ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）メタン及び２，２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパンを包含する。

特に好ましいジオールはそれぞれが２〜約８個の炭素原
子を含有する飽和脂肪族ジオール、それらの混合物及び
−又はそれ以上の飽和ジオールと−又はそれ以上の不飽
和ジオールとの混合物を包含する。一種類より多いジオ
ールを使用する場合、全ジオール含量に基づいて少なく
とも約６０モル％、最適には少なくとも約８０モル％は
同一のものであることが好ましい。前述したとおり、好
ましい熱可塑性エラストマーは１．４−ブタンジオール
を主割合で含むものである。

共ポリエーテルエステルの製造に使用するに適当なジカ
ルボン酸（ｉｉ　）は脂肪族、脂環族及び／又は芳香族
ジカルボン酸を包含する。これらのジカルボン酸は好ま
しくは低分子量、すなわち約３５０より低い分子量をも
つものであるが、より高分子量のジカルボン酸、特にダ
イマー酸、を使用することもできる。本明細書において
使用する用語“ジカルボン酸ゝはポリエステル重合体の
製造のためのグリコール及びジオールとの反応において
実質的にジカルボン酸と同様に作用する２個の官能性カ
ルボキシ基をもつジカルボン酸の等価物を包含するもの
とする。これらの等価物はエステル及びエステル形成性
誘導体、たとえばハライド及び無水物を包含する。さら
に、ジカルボン酸は重合体の形成及び本発明の実施にお
ける重合体の使用を実質的に妨害しない任意の置換基又
はその組合せを含み得る。

脂肪族ジカルボン酸は、本明細書において使用する場合
、各々が飽和炭素原子に結合されている２個のカルボキ
シル基をもつカルボン酸を意味するものである。カルボ
キシル基が結合されている炭素原子が飽和炭素原子であ
りかつそれが環中にある場合には、その酸は脂環族ジカ
ルボン酸である。

芳香族ジカルボン酸は、本明細書において使用する場合
、各々が独立したベンゼン環系又は融合ベンゼン環系中
の炭素原子に結合されている２個のカルボキシル基をも
つジカルボン酸を意味するものとする。２個の官能性カ
ルボキシル基は、１個より多い環が存在する場合同一の
芳香族環に結合される必要はなく、これらの環は脂肪族
又は芳香族の二価の基又は−〇−又は−９Ｏ２−のよう
な二価の基によって連結されることもできる。

使用し得る代表的な脂肪族及び脂環族ジカルボン酸はセ
バシン酸、１．２−シクロヘキサンジカルボン酸、１．
３−シクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸
、蓚酸、アゼライン酸、ジエチルマロン酸、アリルマロ
ン酸、ダイマー酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸、２−エチルスベリン酸、テトラメチルコハク
酸、シクロペンクンジカルボン酸、デカヒドロ−１，５
−ナフタリンジカルボン酸、４．４’　−ビシクロへキ
シルジカルボン酸、デカヒドロ−２，６−ナフタリンジ
カルボン酸、４．　４’　−メチレンビス（シクロヘキ
サンカルボン酸）、３．４−フランジカルボン酸及び１
．１−シクロブタンジカルボン酸である。好ましい脂肪
族酸はシクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、ダイ
マー酸、グルタル酸、アゼライン酸及びアジピン酸であ
る。

使用し得る代表的な芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸
、フタル酸、イソフタル酸、ビ安息香酸、２個のベンゼ
ン核をもつ置換ジカルボキシ化合物、たとえばビス（ｐ
−カルボキシフェニル）メタン、オキシビス（安息香酸
）、エチレン−１，２−ビス（ｐ−オキシ安息香酸）、
１．５−ナフタリンジカルボン酸、２．６−ナフタリン
ジカルボン酸、２．７−ナフタリンジカルボン酸、フェ
ナントレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、
４゜４′−スルホニルジ安息香酸及びそれらのへローＣ
１−Ｃ１２アルキル−、アルコキシ−及びアリール−環
置換誘導体を包含する。ｐ−＜β−ヒドロキシエトキシ
）安息香酸のようなヒドロキシ酸も、芳香族ジカルボン
酸もまた存在する限り、使用することができる。

共ポリエーテルエステルの製造に好ましいジカルボン酸
は芳香族ジカルボン酸、それらの混合物及び−又はそれ
以上の芳香族ジカルボン酸と脂肪族及び／又は脂環族ジ
カルボン酸との混合物であり、もっとも好ましくは芳香
族ジカルボン酸である。芳香族ジカルボン酸の中で、８
〜１６個の炭素原子をもつものが好ましく、特にベンゼ
ンジカルボン酸、すなわちフタル酸、テレフタル酸及び
イソフタル酸及びそれらのジメチル誘導体が好ましい。

特にジメチルテレフタレートの使用が好ましい。

最後に、ジカルボン酸の混合物が使用される場合、ジカ
ルボン酸（ｉｉ）１００モル９６に基づいて少なくとも
約６０モル％、好ましくは少なくとも約８０モル％は同
一のジカルボン酸又はそのエステル誘導体であることが
好ましい。前述したとおり、好ましい共ポリエーテルエ
ステルはジメチルテレフタレートが主たるジカルボン酸
であるものである。

熱可塑性エラストマーの製造に使用し得る適当な長鎖エ
ーテルグリコール（ｉｉｉ）は約４００〜１２００Ｇの
分子量をもつポリ（オキシアルキレン）グリコール及び
共ポリ（オキシアルキレン）グリコールであることが好
ましい。好ましいポリ（オキシアルキレン）単位は約９
００〜約４０００の分子量をもちかつ側鎖を入れないで
約１．８〜約４．３の範囲の炭素対酸素比をもつ長鎖エ
ーテルグリコールから誘導される。適当なポリ（オキシ
アルキレン）グリコールの代表的な例としては、ポリ（
エチレンエーテル）グリコール；ポリ（プロピレンエー
テル）グリコール：ポリ（テトラメチレンエーテル）グ
リコール；エチレンオキシド末端をもつポリ（プロピレ
ンエーテル）グリコール及び主としてポリ（エチレンエ
ーテル）主鎖を有する共ポリ（プロピレンエーテルψエ
チレンエーテル）グリコールを包含するエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドとのランダム又はブロック共重
合体；及びテトラヒドロフランと少量の第二の単量体、
たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシド又はメ
チルテトラヒドロフランとを炭素対酸素比が約４．３を
超えないような割合で用いて得られるランダム又はブロ
ック共重合体をあげることができる。ホルムアルデヒド
と１，４−ブタンジオール及び１，５−ペンタンジオニ
ルのようなジオールとを反応させることによって製造さ
れるポリホルマールグリコールも有用である。

特に好ましいポリ（オキシアルキレン）グリコールはポ
リ（プロピレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンエーテル）グリコール及び主としてポリ（エチレ
ンエーテル）主鎖をもつ共ポリ（プロピレンエーテル・
エチレンエーテル）グリコールである。

これらの共ポリエーテルエステルは場合によってはその
中に一種又はそれ以上のラクトン又はポリラクトン（Ｉ
Ｖ）を配合したものでもよい。か〜るラクトン変性共ポ
リエーテルエステルは１９８４年８月２４日付の米国特
許出願ＳＮ、６４３゜９８５号明細書に開示されている
。

こ−で使用するに適当なラクトン（ｉｖ）は商業的に広
く人手し得るものであり、たとえばユニオン命カーバイ
ド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　）社及びアルドリッ
チ・ケミカルズ（Ａｌｄｒｌｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
　）社から入手し得る。ε−カプロラクトンが特に好ま
しいが、ａ　−、β−１γ−１δ−又はε−位置でメチ
ル又はエチル基のような低級アルキル基によって置換さ
れた置換ラクトンを使用することもできる。さらに、本
発明の共ポリエーテルエステル中のブロック単位として
、ラクトンの単独重合体及びそれと一種又はそれ以上の
成分との共重合体ならびにヒドロキシ末端ポリラクトン
を包含するポリラクトンを使用することもできる。適当
なポリラクトン及びそれらの製造法はたとえば米国特許
第３，７６１．５１ｉ号、同第３．７６７．６２７号及
び同第３．８０６，４９５号明細書に記載されている。

一般に、適当な共ポリエーテルエステルエラストマー（
Ａ）は共ポリエーテルエステル中の（ｉｉ）長鎖エーテ
ルグリコール成分の重量％又は（ｉｉ　）長鎖エーテル
グリコール成分及び（ｉｖ）ラクトン成分の合計重量％
が約５〜約７０重量％であるようなものである。好まし
い共ポリエーテルエステルは成分（ｉｉ）又は（ｉｉ）
及び（ｉｖ）の重量％が約１０〜約５０重量％であるも
のである。（ｉｉ）長鎖エーテルグリコール及び（ｉｖ
）ラクトンの両者が存在する場合、各々は共ポリエーテ
ルグリコールの約２〜約５０ｆｆ！ｍ％、好ましくは約
５〜約３０重量％を構成するであろう。

前述したとおり、共ポリエーテルエステルはポリエステ
ルの製造のために慣用のエステル化／縮合反応によって
製造することができる。実際に使用し得る方法の例はた
とえば米国特許第３，０２３．１９２号、同第３，７６
３．１０９号、同第３．６５１．０１４号、同第３．６
６３．６５３号及び同第３．８０１，５４７号明細書に
示されている。さらに、これらの共ポリエーテルエステ
ルはか−る方法及びその他の既知の方法によってランダ
ム共重合体、ブロック共重合体又はランダム単位及びブ
ロック単位の両者を含むこれら共重合体のハイブリッド
を与えるように製造することができる。たとえば、最終
の共ポリエーテルエステルの重合に先立つて、前記単量
体／反応剤の任意の二種又はそれ以上を予備反応させる
ことができる。別法として、二種類の異なるジオール及
び／又はジカルボン酸をそれぞれ別個の反応器中で予備
反応させて二種類の低分子量プレポリマーを形成し、つ
いでこれらを長鎖エーテルグリコールと結合させて最終
目的とするトリブロック共ポリエーテルエステルを形成
する２部構成の合成法を用いることもできる。種々の共
ポリエーテルエステルの例は後記の実施例に示す。

前述の熱可塑性エラストマー（Ａ）は本発明の教示に従
ってそれを脂肪族及び／又は脂環族ジオール及び芳香族
ジカルボン酸又はそのエステル誘導体から誘導される一
種又はそれ以上の熱可塑性芳香族ポリエステル（Ｂ）及
びゴム状多層インターポリマー（Ｃ）と混合することに
よって改質される。随意成分としてクレーのような無機
充填剤（Ｄ）を含有せしめ得る。

前述した脂肪族及び／又は脂環族ジオール及び芳香族ジ
カルボン酸又はそのエステル誘導体のほとんどのものは
熱可塑性芳香族ポリエステル（Ｂ）の製造に使用するこ
とができるが、好ましいポリエステルはつぎの一般式； （式中、Ｄは前記定義したごとく低分子量ジオールから
２個のヒドロキシ基を除去した後に残留する二価の基で
ある）の反復単位をもつ。さらに、これらのポリエステ
ルは少量の脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂肪族ポリオ
ールのような他の単位を含むこともできる。好ましいポ
リエステルはポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（
エチレンテレフタレート）及びそれらの混合物を包含す
る。

ポリ（ブチレンテレフタレート）がもっとも好ましい。

前記したポリエステルは商業的に入手可能であり又は当
該技術において周知の方法、たとえば米国特許第２，４
６５，３１９号、同第３，０４７゜５３９号及び同第２
．９１０．４６６号明細書に示される方法によって製造
することができる。

ゴム状多層インターポリマー改良剤は架橋アクリレート
ゴム相及び該相と相互に貫入し゛た架橋スチレン系樹脂
相からなる。逐次形成法によって製造されたこれら二つ
の相は相互に貫入する重合体鎖の架橋の結果一体性を保
持している。したがって第一の組上に第二の相をグラフ
ト化させる必要はないが、所要ならばか〜るグラフト化
工程を使用することもできる。該多層インターポリマー
の正確な構造は判明していないが、妥当な推測の一つは
架橋アクリレートゴムのコアを第一工程で形成し、つい
でそのまわりを架橋スチレン系樹脂で包囲しかつ相互に
貫入させ、それによって一体化された多層インターポリ
マーを形成するというものである。この架橋スチレン系
樹脂相が架橋アクリレートコアのまわりに完全な“シェ
ル“を形成するか又は不連続な“シェル“を形成するか
は反応条件ならびに重合体の使用量に関係する。

本発明の多層インターポリマー改質剤（Ｃ）は架橋（メ
タ）アクリレートゴム相、好ましくはブチルアクリレ−
！・ゴム相をもつものである。この架橋ゴム相に架橋ス
チレン系樹脂、好ましくはスチレン樹脂からなる相が結
合され、かくして架橋スチレン系樹脂相は架橋ゴム相と
相互に貫入する。

樹脂中に少量の他の単量体、たとえばアクリロニトリル
又はメタクリレートリルを配合して得られる生成物も本
発明の範囲内である。該樹脂相を形成する単量体を予め
重合されかつ架橋された（メタ）アクリレートゴム相の
存在下で重合及び架橋させると相互貫入状の網状構造が
与えられる。

該インターポリマー組成物はつぎの二段階の逐次重合法
によって形成し得る。

１、少なくとも一種の０２　　’ｌＧアルキル又はアル
コキシアルキルアクリレート、ＣＢ　　’１２アルキル
又はアルコキシアルキルメタクリレート又はそれらの相
溶性混合物（これらのすべてを（メタ）アクリレートと
呼称し得る）のアクリレート単量体出発物質を水性重合
媒質中で、か−る型の単量体用の有効量の適当なジー又
はポリ官能性のエチレン性不飽和架橋剤の存在下で乳化
重合させる工程、この工程に使用するのに好ましいアク
リレート単量体はＣ４−Ｃ８アルキル又はアルコキシア
ルキルアクリレートである； ２、スチレン又はスチレン／（メタ）アクリロニトリル
の単量体出発物質を水性重合媒質中で、か−る単量体用
の有効量の適当なジー又はポリ官能性エチレン性不飽和
架橋剤の存在下で乳化重合させる工程：たｖし該重合は
工程１からの生成物の存在下で行ない、それによって架
橋（メタ）アクリレート及び架橋ビニル芳香族、たとえ
ばスチレン又はスチレン／（メタ）アクリロニトリル成
分がインターポリマー、すなわちそれぞれの相が相互に
貫入したインターポリマーを形成させる。

かくして形成される最終目的物である多層ゴム状生成物
は単離しかつ乾燥することができる。

より詳細に述べれば、架橋（メタ）アクリレートゴム相
の製造のための水性乳化重合工程の実施に際しては、ま
ず一種又はそれ以上の単量体（その詳細は下記に示す）
約１０〜５０重量％及び該単量体混合物の約０．２〜２
．　０ｆｆＩｆｆｉ％の量の水溶性触媒、たとえば過硫
酸アンモニウム、ナトリウム又はカリウム、過酸化水素
又はレドックス系、たとえば過硫酸塩とアルカリ金属の
亜硫酸水素塩、チオ亜硫酸塩又は亜ニチオン酸塩との混
合物、を合釘する水性混合物からなる単量体装入物を調
製することが好ましい。この混合物をついで約４０℃〜
９５℃の温度に約０．５〜約８時間加熱する。

（メタ）アクリル系エラストマー相は約２５℃より低い
Ｔｇ、すなわちガラス転移温度をもつ架橋（メタ）アク
リル系重合体又は共重合体からなる。

これらはフリーラジカル開始型の乳化重合法によって重
合することができる。これらの（メタ）アクリル系エラ
ストマー状重合体はそれらが次後の重合体処理工程中に
それらの一体性を保持し得るように架橋されるべきであ
る。この架橋は重合処方中に多官能性エチレン性不飽和
単量体を含有する場合にはエラストマーの重合中に達成
される。

ニーで使用する用語“架橋ｍ重合体は室温でテトラヒド
ロフラン又はシクロヘキサノンのような有機溶剤中に実
質的に不溶性である重合体を意味するものである。

使用し得る（メタ）アクリル系エラストマーの例はＣ−
Ｃアルキルアクリレート及びＣ８Ｃ１２アルキルメタク
リレート単量体、好ましくはＣ２−０８アルキルアクリ
レート、の架橋重合体、たとえばポリ（ｎ−ブチルアク
リレート）、ポリ（エチルアクリレート）及びポリ（２
−エチルへキシルアクリレート）を包含する。少なくと
も一種のアクリレート単量体をこの工程で使用する。

所望ならば、単量体装入物は少量、すなわちアクリレー
ト単量体の量の１〜２０ｆｆｉｌ１１％の随意に使用さ
れる単量体を含有し得る。か−る随意の単量体の例はス
チレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチ
ルメタクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、塩化ビ
ニリデン、ビニルトルエン及び使用されるアクリレート
単量体と共重合し得る任意の他のエチレン性不飽和単量
体を包含する。アルコキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、特にエトキシエチル及びメトキシメチル（メタ）ア
クリレート及びアクリロニトリルの使用は低いＴｇを保
持しながら耐油性を改善するであろう。

（メタ）アクリレート単量体を架橋するために、アクリ
レート単量体の重量に基づいて約０．０５〜約１０重量
％、好ましくは０．１〜５重量％の少なくとも一種の架
橋剤が使用される。この架橋剤は本発明の目的のために
は式： （式中、Ｒは水素又は低級アルキル基である）の少なく
とも２個のビニル基をもつジー又は多官能性エチレン性
不飽和単量体である。当該技術において周知のごとく、
架橋用単量体上のビニル基はたとえばジビニルベンゼン
、トリメチロールプロパントリアクリレート等における
ごとく同一であることができ、あるいはたとえばアリル
メタクリレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエ
ート等におけるごとく異なっていてもよい。当業者に既
知でありかつ二＼で使用し得る他の適当な架橋用単量体
の例はトリエチレングリコールジメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、１゜３−ブチレングリコールジアクリレ
ート、１．４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、１．６−ヘキサンシオールジアクリ
レー１’、２．２−ジメチルプロパン１．３−ジアクリ
レート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼ
ン、ペンタエリトリットテトラメタクリレート、ジペン
タエリトリットモノヒドロキシ−ペンタアクリレート、
ペンタエリトリットトリアクリレート、エトキシル化ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ポリエチレン
グリコールジアクリレート、テトラエチレングリコール
ジアクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレー
ト、ｌ、３−ブチレングリコールジメタクリレート、ト
リプロピレングリコールジアクリレート、エトキシル化
ビスフェノール−Ａジメタクリレート、エトキシル化ビ
スフェノール−Ａジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、前記のものの任意の混合物、等である。

最良の結果は約９５〜９９．９重量％のｎ−ブチルアク
リレート及び約０．１〜５重量％のブチレングリコール
ジアクリレートを含む架橋共重合体の使用によって得ら
れる。

使用される乳化剤はつぎに示す慣用の型の乳化剤の少な
くとも一種である。すなわち、アニオン系乳化剤、たと
えばＣ−Ｃカルボン酸、Ｃ８一０２２アルコール又はア
ルキルフェノールの硫酸塩又はスルホン酸塩；ノニオン
系乳化剤、たとえば脂肪酸、アミン又はアミドへのアル
キレンオキシドの付加生成物；前記アニオン系およびノ
ニオン系乳化剤の混合物；又はカチオン系乳化剤、たと
えば第４級アンモニウム含有化合物。乳化剤はエマルシ
ヨンの約０．５〜約５重量％の量で存在すべきである。

Ｙｕらの米国特許筒３．９４４．６３１号明細書の記載
によれば、ゴム重合体ラテックスの製造に使用される個
々特定の乳化剤には関係なく、大規模な商業的製造装置
におけるその重合は単量体装入物を１〜３時間にわたっ
て数回に分けて系に導入することによって著しく促進さ
れることが認められている。たとえば、このようにせず
に、全単量体装入物を一度に導入する場合には、生ずる
発熱的重合反応はしばしば実質的に制御不能又は困難に
なり、その結果少なくとも一種のジ官能性又は多官能性
エチレン性不飽和単量体架橋剤の少量の存在が生成する
重合体ラテックスを固化、すなわち凝集させる可能性が
ある。しかしながら単量体装入物を分割しそしてそれを
ほり数回に分けて導入することによって、生ずる重合反
応は制御可能の状態に保持されかつ過熱及び凝集を阻止
することができる。このエマルリジン中には開始剤も（
メタ）アクリレート単量体の約ｏ、ｏｏｏｓ〜２重量％
の範囲の量で存在させる。使用に適する開始剤は水溶性
ペルオキシ化合物、たとえば過酸化水素及びアルカリ金
属及びアンモニウムの過硫酸塩；油溶性有機ペルオキシ
ド及びアゾ化合物、たとえばベンゾイルペルオキシド、
アゾビスイソブチロニトリル等であり、これらは単独で
又は組合せて使用される。レドックス触媒、たとえばペ
ルオキシド型触媒とヒドラジン、アルカリ金属の亜硫酸
水素塩、チオ亜硫酸塩及び亜ニチオン酸塩及び可溶性酸
化性スルホキシル化合物のような還元剤との混合物も使
用することができる。ニーで開始剤として特に好ましい
化合物は過硫酸アンモニウムである。

連鎖移動剤、たとえばｔ−ドデシルメルカプタンのよう
なアルキルメルカプタン、トルエン、キシレン、クロロ
ホルム、ハロゲン化炭化水素等も使用し得る。またｐｎ
調節用緩衝剤も使用し得る。

本発明で使用されるインターポリマーを製造する好まし
い実施態様におけるつぎなる工程はたとえば架橋スチレ
ン単独重合体又はスチレン−アクリロニトリル共重合体
を形成するためのビニル芳香族単量体、たとえばスチレ
ン又はスチレン及びアクリロニトリルの混合物を少量の
少なくとも−種のジ官能性又は多官能性架橋剤の存在に
おいて乳化重合させる工程である。この乳化重合は前記
架橋（メタ）アクリレートゴム相の存在下で、すなわち
予め製造された架橋（メタ）アクリレートゴム相の水性
エマルジョンにスチレン又はスチレン−アクリロニトリ
ル装入物を添加することによって、行なわれる。スチレ
ン又はスチレン−アクリロニトリルの添加量は形成され
るであろう最終生成物の重量に基づいて約６０〜約１０
％、好ましくは約５０〜約２０％の範囲である。存在す
る場合、（メタ）アクリロニトリルはビニル芳香族単量
体約８５〜約５５重量部に対して約１５〜約４５重量部
を構成することが好ましい。

スチレン−アクリロニトリルの組合せが使用される場合
、該単量体装入物のスチレン対アクリロニトリルの重量
比は約５５　：　４５％約ｇｓ：ｉｓの範囲であること
ができ、約１６７２４の重量比がもっとも好ましい。所
望ならば、少量、たとえば約２０ｆｆｉ量％以下の量の
随意成分としての単量体を含有せしめ得る。。か〜る随
意の単量体９例はｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチ
レン、ａ−メチルスチレン、メチルメタクリレート、ア
ルキルアクリレート、塩化ビニリデン、エチレン、プロ
ピレン、イソブチレン及びスチレン及びスチレン−アク
リロニトリルと共重合し得るその他のエチレン性不飽和
化合物である。

前段の工程において述べた架橋剤、乳化剤、開始剤及び
連鎖移動剤はこの工程においても同一の量で使用するこ
とができ、かくしてさきに形成されたゴム相と結合され
た相互貫入性の架橋スチレン−アクリロニトリル樹脂相
が形成される。

加熱／冷却用ジャケット、テフロン製羽根型撹拌機、温
度計及び窒素パージ手段を備えた容量５！の三つ首フラ
スコ中で架橋ポリ（ブチルアクリレート）相及びこれと
相互貫入した架橋ポリスチレン樹脂相からなる熱可塑性
エラストマーを製造する。

つぎの溶液を製造する： 溶液Ａ：ｎ−ブチルアクリレート　　７５１．４　ｇｌ
、３−ブチレングリコ　　　Ｌ、２’１ｔｒ−ルジアク
リレート 溶液Ｂ：メタ重亜硫酸ナトリウム　　　１．７５ｇ脱イ
オン水　　　　　　　　２７．４　ｇ溶液Ｃ：過硫酸ア
ンモニアム　　　　　４．８４ｇ脱イオン水　　　　　
　　　７Ｂ、１　ｔｒ溶液Ｄりスチレン　　　　　　　
　　２５０．６　ｇジビニルベンゼン　　　　　　２．
８５ｇ（５５％活性溶液、ダウ・ケミカル社製）上記し
た反応フラスコに、脱イオン水３，４６０ｆｓつぎの乳
化剤、すなわちナトリウムラウリルサルフェート【アル
コラック社（＾１ｃｏｌａｃ、　Ｉｎｃ、）製°サイペ
ックス（Ｓｌｐｅｘ　）　ＵＢＩ　２．　１　ｇ及びス
ルホコハク酸ジナトリウム【アメリカンやサイアナミツ
ド社製“エーロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ　）　’＾−２Ｇ
Ｂ］４．２．、及び溶液Ｂ１４．６ｓｒを装入する。こ
のフラスコを室温で３０分間撹拌しかつ窒素でスパージ
してＯ２含量を低下させる。

その後、Ｎ２でスパージした溶液Ａｌ５０．５ｇを添加
する。フラスコの内容物を５５℃まで加熱し、ついで溶
液ＣＩ３．５ｇを添加して重合を開始させる。

１．５時間の反応の後、採取した試料は樹脂固形吻合ｆ
ｆ１４．　１％を示し、これは約９６％の転化が達成さ
れたことを示している。溶液Ａの残部を溶液Ｂ１４．６
ｓｒ及び溶液Ｃ４０，４ｇとともに添加する。さらに５
５℃で２．５時間反応させた後、採取試料は１７．２％
の樹脂固形物含量を示し、これは９７％より高い転化の
達成を示している。

この反応混合物を３５℃まで冷却しそして溶液りを添加
して３５℃で１５分間混合する。ついで反応混合物を６
０℃まで加熱しそして溶液Ｃの残部を添加する。この混
合物を１．２５時間反応させる。温度を７５℃まで高め
そして４５分間保持する。最終の採取試料は２２．４％
の樹脂固形吻合はを示し、これは９８％より高い転化が
達成されたことを示している。

生成ラテックスをメタノール中のＣａＣｌ２の０゜２５
重量％溶液中に、ラテックス８００ｍ１当りメタノール
１６００ｍ１の割合で添加して凝集させる。

凝塊を濾過し、新鮮な水で洗いそして真空オーブン中で
６０℃で乾燥させる。

得られる生成物は７５重量％のゴム含量、２１１ナノメ
ーター（ｎｓ）の数平均ラテックス粒径、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）中の膨潤指数８゜１及びＭＥＫ抽出か
らのゲル分パーセント９１゜１％を有する。

スチレンの３０重量％をアクリロニトリルに代えそして
７０重量％のスチレン単量体を溶液り中で使用したこと
を除いては前記の製造法に従って架橋ポリ（ブチルアク
リレート）ゴム相及び架橋ポリ（スチレン−アクリロニ
トリル）樹脂相からなる熱可塑性エラストマーを製造す
る。

本発明の組成物は多数の望ましい性質を有するが、これ
らの組成物のあるものについては熱分解、酸化分解なら
びに紫外線による分解に対してさらに安定化することが
場合によっては有利でありかつ好ましい。これは安定剤
を該組成物に配合することによって達成し得る。満足な
安定剤はフェノール類及びそれらの誘導体、アミン及び
それらの誘導体、ヒドロキシル基及びアミン基の両者を
含む化合物、ヒドロキシアジン類、オキシム、重合体状
フェノールエステル及び金属がそのより低い原子価状態
にある多価金属の塩を包含する。

安定剤として有用な代表的なフェノール誘導体は３．５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸の１．
３．５−）−リス−（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−ト
リアジン−２，４，６−（ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ）　　トリ
オンとのトリエステル；４゜４′−ビス（２，６−ジー
ｔ−ブチルフェノール）、１．３．５−トリメチル−２
，４，６−）リス（３，５，−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン及び４．４′　−ブチリデ
ン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）を包含す
る。種々の無機金属塩又は水酸化物も有機錯体、たとえ
ばニッケルジブチルジチオカルバメート、サリチル酸第
−マンガン及び３−フェニルサリチル酸銅と同様に使用
し得る。典型的なアミン安定剤はＮ、　Ｎ’−ビス（β
−ナフチル）−１）−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’　
−ビス（メチルへブチル）−９−フェニレンジアミン及
びフェニル−β−ナフチルアミン又はそれとアルデヒド
との反応生成物のいずれかを包含する。立体障害フェノ
ールとチオジプロピオン酸のエステル、メルカプチド及
びホスファイトエステルとの混合物が特に有用である。

紫外線に対する一層の安定化は置換ベンゾフェノン及び
／又はベンゾトリアゾールのような種々のＵＶ安定化剤
を配合することによって達成し得る。

随意成分として、無機充填剤（Ｄ）、好ましくはクレー
及び閃長岩からなる群から選んだ無機充填剤を添加し得
る。

閃長岩は広く知られかつ商業的に入手可能な無機長石質
鉱物である。好ましい閃長岩は無水のアルミノ珪酸ナト
リウムカリウムである霞石閃長岩である。か〜る無機充
填剤の特定の一供給源は登録商標“ミネツクス（Ｍｌｎ
ｅｘ　）　”　　［インダスミン社（Ｉｎｄｕｓｓｌｎ
　Ｌｔｄ、　）製］である。

無機充填剤の好ましい一層はクレーである。クレーは周
知でありかつ商業的に広く入手可能である。好ましいク
レーは結晶状及びバラ結晶状クレーである。特に結晶状
クレーが好ましく、カオリンクレーがもつとも好ましい
。クレー、特にカオリンクレーは含水形態であってもよ
くあるいは大厚焼された無水の形態であってもよい。商
業的に入手し得る適当なりレーの例としてはフリーボー
ド・カオリン社（Ｐｒｅｅｐｏｒｔ　Ｋａｏｌｌｎ　）
からの登録商標“ホワイテックス（Ｖｈｌｔｅｘ）　”
及び°トランスリンク（Ｔｒａｎｓｌｌｎｋ　）として
入手し得るクレーをあげることができる。

さらに、チタネート又はシラン型カブプリング剤で予め
処理された無機充填剤を使用することが必須ではないが
好ましい。か〜るカップリング剤の例としてはビニルト
リス（２−メトキシエトキシ）シラン及びγ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン（ユニオン・カーバイド社製
Ａ−１１００）をあげることができる。

本発明の組成物は重合体配合物又は混合物の製造のため
に周知の任意の方法によって製造することができるが、
押出配合が好ましい。配合のために適当な装置は一軸ス
クリユー押出機、二輪スクリュー押出機、密閉式ミキサ
ー、たとえばバンバリーミキサ−１加熱ゴム用ロ一ル機
（電気加熱又はオイル加熱）又はフ７レル（Ｐａｒｒθ
１１）型連続式ミキサーを包含する。成形処理直前の配
合処理を達成するためには射出成形機も使用し得るが、
成形前に均一な配合を確実に達成するに十分な時間と撹
拌を与えるように留意しなければならない。

別の方法としては押出又は射出成形に先立つ乾式配合処
理ならびに熱可塑性エラストマー（Ａ）との混合前に行
なう二種の成分、特に熱可塑性ポリエステル（Ｂ）及び
インターポリマー改質剤（Ｃ）及び随意の充填剤（Ｄ）
の予備配合処理等がある。

本発明に従って製造された重合体組成物は広範囲の成形
の用途に適当である。

発明の好ましい実施態様の開示 つぎの実施例は本発明の組成物及び方法ならびにそれか
ら製造される成形物品の好ましい実施態様を示すもので
ある。たゾし、これらの実施例は単に本発明を例証する
ためのものであって、同等特許請求の範囲に示された本
発明を限定するものではない。

本発明を例示するために用いた共ポリエーテルエステル
はつぎのとおりである。

重合体Ａ−１はブタンジオール２５部、ジメチルテレフ
タレート４８部、ヘキサンジオール１４部及びポリ（テ
トラメチレンエーテル）グリコール（分子Ｅ１２０００
）１３部から誘導されたランダム共ポリエーテルエステ
ルである。

重合体Ａ−２はブタンジオール２２部、ヘキサンジオー
ル１２部、ジメチルテレフタレート４２部及びポリ（テ
トラメチレンエーテル）グリコール（分子量２０００）
２４部から誘導された（ランダム）共ポリエーテルエス
テルである。

本発明を例示するために用いたポリエステルはつぎのと
おりである。

重合体Ｂはゼネラル・エレクトリック社から登録商標“
バロックス（Ｖａｌｏｘ　）”２９５として人手し得る
ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）である。

本発明を例示するために用いたインターポリマーはつぎ
のとおりである。

重合体Ｃ１は前述のとおり製造されたものである。

重合体Ｃ２は前述のとおり製造されたものである。

クレーはエンゲルハード（Ｂｎｇｅｌｈａｒｄ　）社か
ら商品名トランスリンク（Ｔｒａｎｓｌｌｎｋ　）　５
５５として入手可能なものである。

実施例１−３ 前述したポリエーテルエステル共重合体、前述した芳香
族熱可塑性ポリエステル及び前述のごとく製造された架
橋アクリレート／架橋スチレンと表示された多層インタ
ーポリマーを混合することによって組成物を製造する。

このインターポリマーは上述のごとく製造された架橋ブ
チルアクリレート相及びそれと相互貫入状に一体化され
た架橋ポリスチレン和からなるものである。クレーはこ
れらの組成物のうちの二つに配合される。

これらの組成物は押出機中で溶融混合しそして単一ゲー
トをもつ金型中に射出成形することによって製造する。

得られる加工物をＡＳＴＭ試験法Ｄ６３８によって引張
特性及び伸び特性について試験する。使用した組成物の
処方及び得られた結果を第１表に示す。

実施例４−１０ 実施例１−３の方法を、たりし組成物の処方を他の樹脂
を使用しかついくつかの組成物については充填剤として
タルク及び雲母を用いて反復する。

使用した処方及び得られた性質を第２表に示す。

上述したデータは共ポリエーテルエステルの組成物（実
施例１−３）は低い曲げモジュラスとともに良好な引張
特性（良好な伸び）を保有することを例証している。本
発明の組成物が１７０％から４００％を超える値までに
わたるような良好な引張伸びを有することは全く予想外
である。これらの組成物が比較的高いゴム含量を有する
点からみて、層剥離が認められず非常に良好な相溶性を
示すことはもっとも驚くべきことである。

実施例４−１０については、無機補強性充填剤を配合し
た場合でさえも、これらの組成物は同様に望ましい低モ
ジュラス及び並はずれて良好な相溶性とともに良好な伸
びをもつ成形物品を与えることが認められる。

前述した詳細な説明に基づいて、本発明の多くの変形は
当業者には自明であろう。すべてのかへる変形は特許請
求の範囲に記載される本発明の範囲内である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、つぎの成分： （Ａ）少なくとも一種の共ポリエーテルエ ステル重合体； （Ｂ）少なくとも一種の芳香族熱可塑性ポ リエステル； （Ｃ）架橋（メタ）アクリレートゴム相及 びこれと相互に貫入した架橋スチレン樹脂相からなるゴ
   ム状インターポリマーのモジュラス低下有効量；及び随
   意に （Ｄ）無機充填剤； を含有してなる熱可塑性エラストマー組成物。 ２、共ポリエーテルエステルが、 （ｉ）一種又はそれ以上のジオール； （ｉｉ）一種又はそれ以上のジカルボン酸又はそのエス
   テル誘導体； （ｉｉｉ）約４００〜約１２０００の分子量をもつ一種
   又はそれ以上の長鎖エーテルグリコール；及び随意に （ｉｖ）一種又はそれ以上のラクトン； の反応生成物（たゞし長鎖エーテルグリコール及び存在
   する場合ラクトンは共ポリエーテルエステルの約５〜約
   ７０重量％を構成する）である請求項１記載の組成物。 ３、共ポリエーテルエステルが、 （１）一種又はそれ以上のＣ＿２〜Ｃ＿２＿０脂肪族又
   は脂環族ジオール； （ｉｉ）一種又はそれ以上のＣ＿４〜Ｃ＿３＿６ジカル
   ボン酸； （ｉｉｉ）約９００〜約４０００の分子量をもつ一種又
   はそれ以上のポリ（アルキレンエーテル）グリコール；
   及び随意に （ｉｖ）一種又はそれ以上のラクトン； から誘導されたものであり、しかも （ａ）ジオールの少なくとも６０モル％は 同一のものであり； （ｂ）ジカルボン酸の少なくとも６０モル ％は同一のものであり；かつ （ｃ）共ポリエーテルエステル中の長鎖エ ーテルグリコール及び存在する場合ラクトンの合計量は
   約１０〜約５０重量％である； ものとする請求項２記載の組成物。 ４、ジオールの少なくとも約８０モル％及びジカルボン
   酸の少なくとも約８０モル％は同一のものである請求項
   ３記載の組成物。 ５、主たるジカルボン酸がジメチルテレフタレートであ
   る請求項３記載の組成物。 ６、主たるジカルボン酸がジメチルテレフタレートであ
   る請求項４記載の組成物。 ７、ジカルボン酸がヘキサヒドロ無水フタル酸、Ｃ＿３
   ＿６ダイマー酸及びジメチルテレフタレートからなる群
   から選ばれる請求項３記載の組成物。 ８、ポリ（アルキレンエーテル）グリコールがポリ（エ
   チレンエーテル）グリコール、ポリ（プロピレンエーテ
   ル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリ
   コール及び共ポリ（プロピレンエーテル−エチレンエー
   テル）グリコールからなる群から選ばれる請求項３記載
   の組成物。 ９、ポリ（アルキレンエーテル）グリコールがポリ（テ
   トラメチレンエーテル）グリコールである請求項８記載
   の組成物。 １０、共ポリエーテルエステルがラクトンを約２〜約５
   ０重量％の量で含有する請求項１記載の組成物。 １１、ポリエーテルエステルがラクトンを約１０〜約３
   ０重量％の量で含有する請求項１０記載の組成物。 １２、ラクトンがε−カプロラクトンである請求項１０
   記載の組成物。 １３、ラクトンがε−カプロラクトンである請求項１１
   記載の組成物。 １４、芳香族熱可塑性ポリエステルが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＤはＣ＿２〜Ｃ＿２＿０脂肪族又は脂環族ジオ
   ールの２個の末端ヒドロキシ基の除去後に残留する二価
   の基である）の反復単位を有する請求項１記載の組成物
   。 １５、芳香族熱可塑性ポリエステルが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＤはＣ＿２〜Ｃ＿６脂肪族ジオールの２個の末
   端ヒドロキシ基の除去後に残留する二価の基である）の
   反復単位を有する請求項１４記載の組成物。 １６、芳香族熱可塑性ポリエステルがポリ（エチレンテ
   レフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、共
   ポリ（ブチレンテレフタレート−イソフタレート）及び
   それらの組成物からなる群から選ばれる請求項１５記載
   の組成物。 １７、芳香族熱可塑性ポリエステルがポリ（ブチレンテ
   レフタレート）である請求項１６記載の組成物。 １８、架橋（メタ）アクリレートのゴム相が架橋アルキ
   ル又はアルコキシアルキル（メタ）アクリレートからな
   る請求項１記載の組成物。 １９、（メタ）アクリレートがブチルアクリレートから
   なる請求項１８記載の組成物。 ２０、架橋スチレン系樹脂が架橋ポリスチレンである請
   求項１記載の組成物。 ２１、架橋スチレン系樹脂が架橋スチレン−アクリロニ
   トリル共重合体である請求項１記載の組成物。 ２２、共ポリエーテルエステル（Ａ）が約１〜約９９重
   量部の量で存在し、芳香族ポリエステル（Ｂ）がそれに
   対応して約９９〜約１重量部の量で存在し、そしてゴム
   状インターポリマー（Ｃ）が成分（Ａ）及び（Ｂ）の合
   計量約９５〜約５重量部に対応して約５〜９５重量部の
   量で存在しそして無機充填剤（Ｄ）が成分（Ａ）、（Ｂ
   ）及び（Ｃ）の合計１００重量部当り０〜４０重量部の
   量で存在する請求項１記載の組成物。 ２３、ポリエーテルエステルエラストマー（Ａ）約２０
   〜８０重量部及びそれに対応して芳香族ポリエステル（
   Ｂ）約８０〜２０重量部及び成分（Ａ）及び（Ｂ）の合
   計約８０〜約２０重量部に対応してゴム状インターポリ
   マー（Ｃ）約２０〜約８０重量部及び成分（Ａ）、（Ｂ
   ）及び（Ｃ）の合計１００重量部当り無機充填剤約０〜
   約２０重量部を含有してなる請求項２２記載の組成物。 ２４、請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物から
   製造された物品。