JPH02202531A - アイオノマーの組成物 - Google Patents
アイオノマーの組成物Info
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- JPH02202531A JPH02202531A JP1019490A JP1949089A JPH02202531A JP H02202531 A JPH02202531 A JP H02202531A JP 1019490 A JP1019490 A JP 1019490A JP 1949089 A JP1949089 A JP 1949089A JP H02202531 A JPH02202531 A JP H02202531A
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
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- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
- C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
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- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
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- C08L23/08—Copolymers of ethene
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- C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
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-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
本発明は、耐スクラッチ性、耐衝撃性、耐熱性、柔軟性
が優れたエチレン共重合体アイオノマー（以下単にアイ
オノマーということがある。）組成物に関する。
が優れたエチレン共重合体アイオノマー（以下単にアイ
オノマーということがある。）組成物に関する。
更に詳しくは、アイオノマーと、エポキシ基を側鎖に有
するオレフィン系共重合体との反応物と、オレフィン系
熱可塑性エラストマーからなるアイオノマー組成物に関
する。
するオレフィン系共重合体との反応物と、オレフィン系
熱可塑性エラストマーからなるアイオノマー組成物に関
する。
［従来の技術］
アイオノマー樹脂は、軽量かつ剛直であり、又耐摩耗性
、耐寒衝撃性が優れている為、例えば、自動車外装品の
如き用途に供される樹脂として注目されている。ところ
が、ある使用分野、例えば自動車の内装材としてのドア
の内張りの表皮材用途等に於いては、耐スクラッチ性、
耐寒衝撃性等の優れた特長を生かしつつ、柔軟性、耐熱
性を更に改良する事が求められている。
、耐寒衝撃性が優れている為、例えば、自動車外装品の
如き用途に供される樹脂として注目されている。ところ
が、ある使用分野、例えば自動車の内装材としてのドア
の内張りの表皮材用途等に於いては、耐スクラッチ性、
耐寒衝撃性等の優れた特長を生かしつつ、柔軟性、耐熱
性を更に改良する事が求められている。
このような用途において求められている耐熱性としては
、通常の耐熱変形性などの他に、熱による表面の”艶も
どり”現象が起こらないことも重要な要素として評価さ
れている。すなわち一般に表皮材の表面は、エンボス加
工される事による、艶消し処理が行なわれているが、自
動車車内温度の上限を想定した１２０℃という高温時に
おいては、エンボス加工の凹凸面が熱により溶融して平
滑になり、元の樹脂本来の艶に戻ってしまう、いわゆる
“艶もどり”と呼ばれる現果が起こることがしばしば観
察されるので、自動車ドアの表皮材用としてはこの現象
の発生しないことが必要な物性とされている。
、通常の耐熱変形性などの他に、熱による表面の”艶も
どり”現象が起こらないことも重要な要素として評価さ
れている。すなわち一般に表皮材の表面は、エンボス加
工される事による、艶消し処理が行なわれているが、自
動車車内温度の上限を想定した１２０℃という高温時に
おいては、エンボス加工の凹凸面が熱により溶融して平
滑になり、元の樹脂本来の艶に戻ってしまう、いわゆる
“艶もどり”と呼ばれる現果が起こることがしばしば観
察されるので、自動車ドアの表皮材用としてはこの現象
の発生しないことが必要な物性とされている。
また、耐スクラッチ性が特に要求される用途では、アイ
オノマーとして、金属イオンを多量に含むものを用いる
必要があるが、金属イオン量が増加するにしたがい、剛
性が高く、しかも高光沢になるので、エンボス加工して
も艶消しになりにくいという問題があり、耐スクラッチ
性に優れ、しかも柔軟性をもつ樹脂が要求されている。
オノマーとして、金属イオンを多量に含むものを用いる
必要があるが、金属イオン量が増加するにしたがい、剛
性が高く、しかも高光沢になるので、エンボス加工して
も艶消しになりにくいという問題があり、耐スクラッチ
性に優れ、しかも柔軟性をもつ樹脂が要求されている。
一方、本発明者らの出願に係る待開昭６１−３６３４、
７号公報によれば、アイオノマーとオレフィン系熱可塑
性エラストマーからなる耐スクラッチ性、耐熱変形性に
優れた重合体組成物が開示されているが、この提案にお
いては、耐熱変形性については優れているものの、前述
した“艷もどり“性については不充分であった。
７号公報によれば、アイオノマーとオレフィン系熱可塑
性エラストマーからなる耐スクラッチ性、耐熱変形性に
優れた重合体組成物が開示されているが、この提案にお
いては、耐熱変形性については優れているものの、前述
した“艷もどり“性については不充分であった。
［発明が解決しようとする課題］
従って本発明の目的は、このような現状に鑑み、耐スク
ラッチ性、柔軟性、に優れ、“艶もどり”の少ないアイ
オノマー組成物を提供することにある。
ラッチ性、柔軟性、に優れ、“艶もどり”の少ないアイ
オノマー組成物を提供することにある。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは上記の点につき検討した結果、エチレン共
重合体アイオノマーを、エポキシ基を側鎖ｔこ有するオ
レフィン系共重合体と反応させ、更にその反応物に対し
て、オレフィン系熱可塑性エラストマーを配合すること
により、これらの特性をバランスよ（有する組成物を見
出すに至った。
重合体アイオノマーを、エポキシ基を側鎖ｔこ有するオ
レフィン系共重合体と反応させ、更にその反応物に対し
て、オレフィン系熱可塑性エラストマーを配合すること
により、これらの特性をバランスよ（有する組成物を見
出すに至った。
すなわち本発明はエチレン共重合体アイオノマー（Ａ）
９０〜９９．５重皿％とエポキシ基を側鎖に有するオレ
フィン系共重合体（Ｂ）０．５〜１０重量％との反応物
１００重量部に対して、オレフィン系熱可塑性エラスト
マー（Ｃ）を５〜２００重量部の割合で配合してなるア
イオノマー組成物である。
９０〜９９．５重皿％とエポキシ基を側鎖に有するオレ
フィン系共重合体（Ｂ）０．５〜１０重量％との反応物
１００重量部に対して、オレフィン系熱可塑性エラスト
マー（Ｃ）を５〜２００重量部の割合で配合してなるア
イオノマー組成物である。
以下本発明のアイオノマー組成物について具体的に説明
する。
する。
本発明で用いられるエチレン共重合体アイオノマー（Ａ
）は、エチレンと不飽和カルボン酸塩を必須の重合体構
成成分として含有するものであって、他に任意成分とし
て不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、その
他年飽和化合物を重合成分として含有するものでありて
もよい、このようなアイオノマーは一般には、エチレン
と不飽和カルボン酸、任意成分として他の不飽和化合物
からなる共重合体の不飽和カルボン酸成分の少なくとも
一部を金属イオンおよび／または有機アミンで中和する
か、あるいはエチレンと不飽和カルボン酸エステルおよ
び、任意成分として他の不飽和化合物からなる共重合体
の不飽和カルボン酸エステル成分の少なくとも一部を鹸
化することによって得られる。
）は、エチレンと不飽和カルボン酸塩を必須の重合体構
成成分として含有するものであって、他に任意成分とし
て不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、その
他年飽和化合物を重合成分として含有するものでありて
もよい、このようなアイオノマーは一般には、エチレン
と不飽和カルボン酸、任意成分として他の不飽和化合物
からなる共重合体の不飽和カルボン酸成分の少なくとも
一部を金属イオンおよび／または有機アミンで中和する
か、あるいはエチレンと不飽和カルボン酸エステルおよ
び、任意成分として他の不飽和化合物からなる共重合体
の不飽和カルボン酸エステル成分の少なくとも一部を鹸
化することによって得られる。
アイオノマー原料となるエチレンと不飽和カルボン酸、
任意成分としてその他年飽和化合物を含む共重合体にお
いて、不飽和カルボン酸としては、炭素数３〜８程度の
ものが好ましく、具体的には、アクリル酸、メタクリル
酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン
酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル
等が用いられる。これらの中では、アクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸等が好ましく用いられる。この
ような不飽和カルボン酸は、ランダム共重合されていて
もよく、あるいはグラフト共重合されたものでもよいが
、透明性の点からは、ランダム共重合されたものがよい
、また共重合体の任意成分として、第３成分であるその
他年飽和化合物としては、不飽和カルボン酸のエステル
、飽和カルボン酸のアルケニルエステル等が挙げられ、
より具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、酢酸
ビニル等を例示することができる。
任意成分としてその他年飽和化合物を含む共重合体にお
いて、不飽和カルボン酸としては、炭素数３〜８程度の
ものが好ましく、具体的には、アクリル酸、メタクリル
酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン
酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル
等が用いられる。これらの中では、アクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸等が好ましく用いられる。この
ような不飽和カルボン酸は、ランダム共重合されていて
もよく、あるいはグラフト共重合されたものでもよいが
、透明性の点からは、ランダム共重合されたものがよい
、また共重合体の任意成分として、第３成分であるその
他年飽和化合物としては、不飽和カルボン酸のエステル
、飽和カルボン酸のアルケニルエステル等が挙げられ、
より具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、酢酸
ビニル等を例示することができる。
これらエチレンー不飽和カルボン酸共重合体としては、
エチレン含有量が４０〜９９重量％、好ましくは５０〜
９８重遣％、また不飽和カルボン酸は１〜５０重量％、
好ましくは２〜４０重量％の量で存在していることが望
ましい、エチレンー不飽和カルボン酸共重合体が、第３
成分を含む場合には、第３成分は５０重１％まで、好ま
しくは４０重量％までの量で存在していることが望まし
い。
エチレン含有量が４０〜９９重量％、好ましくは５０〜
９８重遣％、また不飽和カルボン酸は１〜５０重量％、
好ましくは２〜４０重量％の量で存在していることが望
ましい、エチレンー不飽和カルボン酸共重合体が、第３
成分を含む場合には、第３成分は５０重１％まで、好ま
しくは４０重量％までの量で存在していることが望まし
い。
前記エチレンー不飽和カルボン酸共重合体中の中和成分
として、Ｎａ” 、Ｋ” 、Ｌｆ” 、Ｃａ”、Ｍｌ”
、Ｚｎ０、Ｃｕ＊＋、Ｃｏｏ、Ｎｌ”Ｍｎ０、Ａ Ｉ
””等の１価から３価の金属の陽イオン及び／又は、ｎ
−ヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン、１．３−
ビスアミノメチルシクロヘキサン、メタキシレンジアミ
ン等の有機アミンを例示することができる。中和により
生じたカルボキシル塩はアイオノマーのカルボキシル基
とオレフィン系共重合体のエポキシ基との結合反応の触
媒として作用する。中和成分が存在しなくても反応は生
じるが、架橋が不均一に起こり易く、高温での機械的強
度の改良度合が少ない、中和成分は単独でもあるいは２
種以上の成分を組み合わせて使用することも可能である
。
として、Ｎａ” 、Ｋ” 、Ｌｆ” 、Ｃａ”、Ｍｌ”
、Ｚｎ０、Ｃｕ＊＋、Ｃｏｏ、Ｎｌ”Ｍｎ０、Ａ Ｉ
””等の１価から３価の金属の陽イオン及び／又は、ｎ
−ヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン、１．３−
ビスアミノメチルシクロヘキサン、メタキシレンジアミ
ン等の有機アミンを例示することができる。中和により
生じたカルボキシル塩はアイオノマーのカルボキシル基
とオレフィン系共重合体のエポキシ基との結合反応の触
媒として作用する。中和成分が存在しなくても反応は生
じるが、架橋が不均一に起こり易く、高温での機械的強
度の改良度合が少ない、中和成分は単独でもあるいは２
種以上の成分を組み合わせて使用することも可能である
。
好適なアイオノマーは、高圧ラジカル重合法で合成され
たエチレンと不飽和カルボン酸、あるいは更に必要に応
じて使用される第３成分との共重合体をベースとし、こ
の酸性基の一部又は全部を陽イオンで中和したアイオノ
マーである。中和度は通常５〜１００％、好ましくは１
０〜９０％のものが用いられる。このようなアイオノマ
ーの融点は一般には７０〜１０５℃程度である。又その
流れ特性は、１９０℃、２１６０ｇ荷重で測定したメル
トフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００ｇ／１
０分、特に０．１〜２００ ｇ／１０分のものを使用す
るのが好ましい。
たエチレンと不飽和カルボン酸、あるいは更に必要に応
じて使用される第３成分との共重合体をベースとし、こ
の酸性基の一部又は全部を陽イオンで中和したアイオノ
マーである。中和度は通常５〜１００％、好ましくは１
０〜９０％のものが用いられる。このようなアイオノマ
ーの融点は一般には７０〜１０５℃程度である。又その
流れ特性は、１９０℃、２１６０ｇ荷重で測定したメル
トフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００ｇ／１
０分、特に０．１〜２００ ｇ／１０分のものを使用す
るのが好ましい。
本発明で用いられるエポキシ基を側鎖に有するオレフィ
ン系共重合体としては、特にα−オレフィンと、グリシ
ジルアクリレート又はグリシジルメタアクリレート（以
下グリシジル（メタ）アクリレートという）又はグリシ
ジルエーテルとの共重合体が好適である。α−オレフィ
ンとしては炭素数が２〜８個のα−オレフィンが好まし
い、その例としてエチレン、プロピレン、ブテン−１等
があげられる。
ン系共重合体としては、特にα−オレフィンと、グリシ
ジルアクリレート又はグリシジルメタアクリレート（以
下グリシジル（メタ）アクリレートという）又はグリシ
ジルエーテルとの共重合体が好適である。α−オレフィ
ンとしては炭素数が２〜８個のα−オレフィンが好まし
い、その例としてエチレン、プロピレン、ブテン−１等
があげられる。
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジルエーテ
ルとしては、グリシジルメタアクリレート、グリシジル
アクリレ−トビエルグリシジルエーテル、アクリルグリ
シジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル
等があげられる。
ルとしては、グリシジルメタアクリレート、グリシジル
アクリレ−トビエルグリシジルエーテル、アクリルグリ
シジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル
等があげられる。
エポキシ基を側鎖に有するオレフィン系共重合体を構成
する単量体は２成分である必要はない。
する単量体は２成分である必要はない。
オレフィン、エポキシ基含有単量体の他に、単量体成分
として不飽和カルボン酸エステル、ビニルエステル等の
第３成分を含むことができる。これらは例えば先にアイ
オノマーの原料となる共重合体の第３成分として例示し
たようなものを挙げることができる。第３成分を含む場
合、架橋されたアイオノマーの透明性が優れるという効
果がある。
として不飽和カルボン酸エステル、ビニルエステル等の
第３成分を含むことができる。これらは例えば先にアイ
オノマーの原料となる共重合体の第３成分として例示し
たようなものを挙げることができる。第３成分を含む場
合、架橋されたアイオノマーの透明性が優れるという効
果がある。
これらの共重合体としては、例えばオレフィン含有量が
４０〜９９重量％、好ましくは５０〜９８重量％、グリ
シジル（メタ）アクリレート又はグリシジルエーテルが
０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１５重１％、又、
不飽和カルボン酸エステルやビニルエステルのごとき第
３成分が０〜４９．５重量％、好ましくは０〜４０重量
％のものが好適に用いられる。前記グリシジル化合物の
含有量が少なすぎると、架橋によるアイオノマーの高温
における“艶もどり”の低減効果が小さく、又その含有
量があまり多くなりすぎると架橋が不均一になる傾向が
あるので適当な含有量に調節するのが望ましい。
４０〜９９重量％、好ましくは５０〜９８重量％、グリ
シジル（メタ）アクリレート又はグリシジルエーテルが
０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１５重１％、又、
不飽和カルボン酸エステルやビニルエステルのごとき第
３成分が０〜４９．５重量％、好ましくは０〜４０重量
％のものが好適に用いられる。前記グリシジル化合物の
含有量が少なすぎると、架橋によるアイオノマーの高温
における“艶もどり”の低減効果が小さく、又その含有
量があまり多くなりすぎると架橋が不均一になる傾向が
あるので適当な含有量に調節するのが望ましい。
なおエポキシ基を側鎖に有するオレフィン系共重合体は
ランダム共重合体、ブロック共重合体、及びグラフ！・
共重合体のいずれも使用することができるが、架橋の均
一性の点でランダム共重合体が好ましい、該オレフィン
共重合体は例えば５００〜３０００ｋｇ／ｃｒｒｌの圧
力下１５０〜２８０℃の１度条件でラジカル重合するこ
とにより得られる。
ランダム共重合体、ブロック共重合体、及びグラフ！・
共重合体のいずれも使用することができるが、架橋の均
一性の点でランダム共重合体が好ましい、該オレフィン
共重合体は例えば５００〜３０００ｋｇ／ｃｒｒｌの圧
力下１５０〜２８０℃の１度条件でラジカル重合するこ
とにより得られる。
該共重合体としてエチレン系共重合体を使用する場合に
は、１９０℃、２１６０ｇ荷重下に測定したメルトフロ
ーレートがｏ、ｏｉ〜１０００ｇ／１０分、特に０．１
〜２００ｇ／１０分のものを選択するのが好ましい。
は、１９０℃、２１６０ｇ荷重下に測定したメルトフロ
ーレートがｏ、ｏｉ〜１０００ｇ／１０分、特に０．１
〜２００ｇ／１０分のものを選択するのが好ましい。
本発明におけるアイオノマー成分とエポキシ基を側鎖に
有するオレフィン系共重合体との反応機構は、アイオノ
マー成分のカルボキシル基が、オレフィン系共重合体の
側鎖のエポキシ基と反応しアイオノマー分子鎖間がオレ
フィン系共重合体を介して共有結合で結ばれた架橋体を
形成するものと考えられる。その際アイオノマー中のカ
ルボン酸塩が反応の触媒として作用しているものと思わ
れる０反応による水やガス等の副生成物は生成せず、そ
のため副生成物による発泡を伴わない。
有するオレフィン系共重合体との反応機構は、アイオノ
マー成分のカルボキシル基が、オレフィン系共重合体の
側鎖のエポキシ基と反応しアイオノマー分子鎖間がオレ
フィン系共重合体を介して共有結合で結ばれた架橋体を
形成するものと考えられる。その際アイオノマー中のカ
ルボン酸塩が反応の触媒として作用しているものと思わ
れる０反応による水やガス等の副生成物は生成せず、そ
のため副生成物による発泡を伴わない。
両者の反応は溶融混線法によって容易に行なうことがで
きる。溶融池線法以外にも、例えば両成分を適当な溶剤
に溶かして混合することによっても反応させることがで
きるが、この方法では反応速度が遅く又溶剤の分離工程
を必要とする等のため溶融混線法の方がより好ましい、
溶融混線はスクリエー押出機、ロールミキサー、バンバ
リーミキサ−１等の熱可塑性樹脂用溶融混合又は加工装
置で１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２８０℃の
温度条件下で行なわれる。
きる。溶融池線法以外にも、例えば両成分を適当な溶剤
に溶かして混合することによっても反応させることがで
きるが、この方法では反応速度が遅く又溶剤の分離工程
を必要とする等のため溶融混線法の方がより好ましい、
溶融混線はスクリエー押出機、ロールミキサー、バンバ
リーミキサ−１等の熱可塑性樹脂用溶融混合又は加工装
置で１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２８０℃の
温度条件下で行なわれる。
前記アイオノマー架橋体に於けるアイオノマーとエポキ
シ基を側鎖に有するオレフィン系共重合体の使用比率は
、アイオノマーが９０〜９９．５重量％、好ましくは９
２〜９９重量％に対して、エポキシ基を側鎖に有するオ
レフィン系共重合体０．５〜１０重量％、好ましくは１
〜８重量％である。
シ基を側鎖に有するオレフィン系共重合体の使用比率は
、アイオノマーが９０〜９９．５重量％、好ましくは９
２〜９９重量％に対して、エポキシ基を側鎖に有するオ
レフィン系共重合体０．５〜１０重量％、好ましくは１
〜８重量％である。
エポキシ基を側鎖に有するオレフィン系共重合体の含有
量が０．５重量％未満では、“艶もと９０性の改良効果
が実質得られない。
量が０．５重量％未満では、“艶もと９０性の改良効果
が実質得られない。
又、１０重量％を超えると、架橋が進行しすぎる為、流
動性が極端に低下し、成形性を著しく阻害する。
動性が極端に低下し、成形性を著しく阻害する。
本発明に用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマー
とは、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）
とポリオレフィン樹脂（ｂ）を必須成分として含有し、
その少なくとも一方（通常はエチレン−α−オレフィン
系共重合体ゴム成分）が部分的に架橋されてなるもので
ある。
とは、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）
とポリオレフィン樹脂（ｂ）を必須成分として含有し、
その少なくとも一方（通常はエチレン−α−オレフィン
系共重合体ゴム成分）が部分的に架橋されてなるもので
ある。
このようなオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては
例えばエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）
とポリオレフィン樹脂（ｂ）との混合物を部分的に架橋
した部分架橋ゴム組成物（Ｉ）、または該部分架橋ゴム
組成物（１）に更にポリオレフィン樹脂（ｎ）を混合し
てなる組成物、あるいはエチレン−α−オレフィン系共
重合体ゴム（ａ）を部分的に架橋して得られた部分架橋
ゴム組成物（１）にポリオレフィン樹脂（１１）を混合
してなる組成物などをあげることができる。
例えばエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ａ）
とポリオレフィン樹脂（ｂ）との混合物を部分的に架橋
した部分架橋ゴム組成物（Ｉ）、または該部分架橋ゴム
組成物（１）に更にポリオレフィン樹脂（ｎ）を混合し
てなる組成物、あるいはエチレン−α−オレフィン系共
重合体ゴム（ａ）を部分的に架橋して得られた部分架橋
ゴム組成物（１）にポリオレフィン樹脂（１１）を混合
してなる組成物などをあげることができる。
また部分架橋させるエチレン−〇−オレフィン系共重合
体ゴムあるいはエチレン−ａ−オレフィン系共重合体ゴ
ムとポリオレフィン樹脂組成物にはペルオキシド非架橋
型炭化水素系ゴム状物質（ｃ）および／または鉱油系軟
化剤（ｄ）を混合することもできる。
体ゴムあるいはエチレン−ａ−オレフィン系共重合体ゴ
ムとポリオレフィン樹脂組成物にはペルオキシド非架橋
型炭化水素系ゴム状物質（ｃ）および／または鉱油系軟
化剤（ｄ）を混合することもできる。
本発明において使用されるオレフィン系熱可塑性エラス
トマーの代表的なものとしては例えば次のような組成物
が例示できる。
トマーの代表的なものとしては例えば次のような組成物
が例示できる。
（１）（ａ）エチレン−〇−オレフィン系共重合体ゴム
９５〜２０重量部、好ましくは８０〜３０重員部と （ｂ）ポリオレフィン樹脂５〜８０重量部、好ましくは
２０〜７０重量部との混合物、あるいはこの混合物１０
０重量部に更に （ｃ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質及び
／又は （ｄ）鉱油系軟化剤０〜１００重量部、好ましくは５〜
８０重量部を配合した混合物を架橋剤の存在下で動的に
熱処理し、部分的に架橋してなる熱可塑性エラストマー
組成物（１）（２）（Ｉ）の熱可塑性エラストマー組成
物３０重量部に対し、更に７０重量部までの割合でポリ
オレフィン樹脂（旧を混合してなる熱可塑性エラストマ
ー組成物（なお、このタイプの熱可塑性エラストマー組
成物においては、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）と
して、ポリオレフィン樹脂（ｂ）を含まない混合物を部
分架橋したものでも良い）。
９５〜２０重量部、好ましくは８０〜３０重員部と （ｂ）ポリオレフィン樹脂５〜８０重量部、好ましくは
２０〜７０重量部との混合物、あるいはこの混合物１０
０重量部に更に （ｃ）ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質及び
／又は （ｄ）鉱油系軟化剤０〜１００重量部、好ましくは５〜
８０重量部を配合した混合物を架橋剤の存在下で動的に
熱処理し、部分的に架橋してなる熱可塑性エラストマー
組成物（１）（２）（Ｉ）の熱可塑性エラストマー組成
物３０重量部に対し、更に７０重量部までの割合でポリ
オレフィン樹脂（旧を混合してなる熱可塑性エラストマ
ー組成物（なお、このタイプの熱可塑性エラストマー組
成物においては、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）と
して、ポリオレフィン樹脂（ｂ）を含まない混合物を部
分架橋したものでも良い）。
（３）（ａ）エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
あるいは該ゴム（ａ）１００重量部に対しペルオキシド
非架橋型ゴム状物質（Ｃ）及び／又は鉱油系軟化剤（ｄ
）を１００重量部までの割合で配合した混合物を架橋剤
の存在下、静的に例えばゴム混合物をプレスして熱処理
することによって、部分的に架橋して得たエチレン−α
−オレフィン共重合体ゴムの部分架橋物８０〜２０重１
部（Ｉ）とポリオレフィン樹脂（Ｉ［）２０〜８０重量
部とを混合してなる熱可塑性エラストマー組成物も使用
できるが、本発明では特に（１）と（２）の熱可塑性エ
ラストマーが好ましい。
あるいは該ゴム（ａ）１００重量部に対しペルオキシド
非架橋型ゴム状物質（Ｃ）及び／又は鉱油系軟化剤（ｄ
）を１００重量部までの割合で配合した混合物を架橋剤
の存在下、静的に例えばゴム混合物をプレスして熱処理
することによって、部分的に架橋して得たエチレン−α
−オレフィン共重合体ゴムの部分架橋物８０〜２０重１
部（Ｉ）とポリオレフィン樹脂（Ｉ［）２０〜８０重量
部とを混合してなる熱可塑性エラストマー組成物も使用
できるが、本発明では特に（１）と（２）の熱可塑性エ
ラストマーが好ましい。
本発明の熱可塑性エラストマーは部分架橋されているこ
とが必要であり、未架橋のエラストマー組成物を使用し
た場合は、得られる重合体組成物の耐熱変形性が損なわ
れる。
とが必要であり、未架橋のエラストマー組成物を使用し
た場合は、得られる重合体組成物の耐熱変形性が損なわ
れる。
本発明において、熱可塑性エラストマーの原料であるエ
チレン−α−オレフィン系共重合ゴム（ａ）とは、例え
ばエチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン三元あるいは多元重合ゴム、エチレ
ン−ブタジェン共重合ゴム、エチレン−１−ブテン共重
合ゴム、エチレン−１−ブテン非共役ジエン多元重合体
ゴム等のエチレンと炭素数３ないし１４のα−オレフィ
ンを主成分とする実質的に非晶質のエラストマー又はそ
れらの混合物である。中でも好ましいものはエチレン−
プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共
役ジエン三元共重合体ゴムである。
チレン−α−オレフィン系共重合ゴム（ａ）とは、例え
ばエチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン三元あるいは多元重合ゴム、エチレ
ン−ブタジェン共重合ゴム、エチレン−１−ブテン共重
合ゴム、エチレン−１−ブテン非共役ジエン多元重合体
ゴム等のエチレンと炭素数３ないし１４のα−オレフィ
ンを主成分とする実質的に非晶質のエラストマー又はそ
れらの混合物である。中でも好ましいものはエチレン−
プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共
役ジエン三元共重合体ゴムである。
ここで、非共役ジエンとは、ジシクロペンタジェン、１
．４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−
ビニル−２−ノルボルネン等をいい、中でも、ジシクロ
ペンタジェン及び５−エチリデン−２−ノルボルネンを
第３成分とする共重合体が好ましい。
．４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−
ビニル−２−ノルボルネン等をいい、中でも、ジシクロ
ペンタジェン及び５−エチリデン−２−ノルボルネンを
第３成分とする共重合体が好ましい。
これらエラストマー中に含有される各構成単位の量は、
エチレン単位／α−オレフィン単位が５０１５０〜９０
／１０、好ましくは７０／３０〜８５／１５（モル比）
の割合であり、１−オレフィン（エチレンと炭素数３以
上のα−オレフィンとの合計）単位／非共役ジエン単位
（三元あるいは多元共重合体の場合）が通常９９／ｌ〜
９０／１０、好ましくは９７／３〜９４／６（モル比）
の割合である。
エチレン単位／α−オレフィン単位が５０１５０〜９０
／１０、好ましくは７０／３０〜８５／１５（モル比）
の割合であり、１−オレフィン（エチレンと炭素数３以
上のα−オレフィンとの合計）単位／非共役ジエン単位
（三元あるいは多元共重合体の場合）が通常９９／ｌ〜
９０／１０、好ましくは９７／３〜９４／６（モル比）
の割合である。
又本発明においてエチレン−α−オレフィン系共重合体
ゴムと動的熱処理の際に混合するポリオレフィン樹脂（
ｂ）としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘ
キセン−１，４−メチル−１−ペンテン等の１−オレフ
ィンの単独重合体、それらの２種以上の共重合体、ある
いは１−オレフィンと１５モル％以下の他の重合性単量
体との共重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体
、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル
酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体等であって、樹脂状高分子物質
のものが挙げられる。
ゴムと動的熱処理の際に混合するポリオレフィン樹脂（
ｂ）としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘ
キセン−１，４−メチル−１−ペンテン等の１−オレフ
ィンの単独重合体、それらの２種以上の共重合体、ある
いは１−オレフィンと１５モル％以下の他の重合性単量
体との共重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体
、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル
酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体等であって、樹脂状高分子物質
のものが挙げられる。
本発明ではこの中でメルトインデックス（ＡＳＴＭ−Ｄ
−１２３８−６５Ｔ、エチレン系重合体では１９０℃、
プロピレン系重合体では２３０℃で測定）が０．１ない
し５０ｇ／１０分、特に５ないし２０ｇ／１０分で、か
つＸ線回折測定法により求められる結晶化度が４０％以
上のポリオレフィン樹脂が好ましく用いられる。
−１２３８−６５Ｔ、エチレン系重合体では１９０℃、
プロピレン系重合体では２３０℃で測定）が０．１ない
し５０ｇ／１０分、特に５ないし２０ｇ／１０分で、か
つＸ線回折測定法により求められる結晶化度が４０％以
上のポリオレフィン樹脂が好ましく用いられる。
本発明において、特に好ましいポリオレフィン樹脂（ｂ
）としては、メルトインデックス０．１ないし５０、結
晶化度が４０％以上のペルオキシド分解型ポリオレフィ
ン樹脂（ペルオキシドと混合し、加熱下で混練すること
により熱分解して分子量を減じ、樹脂の流動性が増加す
るポリオレフィン樹脂）、具体的にはアイソタクチック
ポリプロピレン、あるいはプロピレンと１５モル％以下
の他のα−オレフィンとの共重合体例えばプロピレン−
エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、
プロピレン−１−ヘキサン共重合体、プロピレン−４−
メチル−１−ペンテン共重合体を例示することができる
。
）としては、メルトインデックス０．１ないし５０、結
晶化度が４０％以上のペルオキシド分解型ポリオレフィ
ン樹脂（ペルオキシドと混合し、加熱下で混練すること
により熱分解して分子量を減じ、樹脂の流動性が増加す
るポリオレフィン樹脂）、具体的にはアイソタクチック
ポリプロピレン、あるいはプロピレンと１５モル％以下
の他のα−オレフィンとの共重合体例えばプロピレン−
エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、
プロピレン−１−ヘキサン共重合体、プロピレン−４−
メチル−１−ペンテン共重合体を例示することができる
。
又ポリオレフィン樹脂（ｂ）としては上記ペルオキシド
分解型ポリオレフィン樹脂の他に、ベルオキシド架橋型
ポリオレフィン樹脂（ペルオキシドと混合し、加熱下で
混練することにより架橋して樹脂の流動性が低下するポ
リオレフィン樹脂）、例えば、密度０．９１０〜０．９
４０ｇ／ｃｒＩ？の低、中密度ポリエチレン等を加えた
混合物も好ましく使用される。
分解型ポリオレフィン樹脂の他に、ベルオキシド架橋型
ポリオレフィン樹脂（ペルオキシドと混合し、加熱下で
混練することにより架橋して樹脂の流動性が低下するポ
リオレフィン樹脂）、例えば、密度０．９１０〜０．９
４０ｇ／ｃｒＩ？の低、中密度ポリエチレン等を加えた
混合物も好ましく使用される。
次に熱可塑性エラストマーの調製に際し、必要に応じて
配合されるペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質
（Ｃ）とは、例えば、ポリイソブチレン、ブチルゴム、
プロピレン７０モル％以上のプロピレン−エチレン共重
合体ゴム、プロピレン−１−ブテン共重合体ゴム、アタ
クチックポリプロピレン等の如くペルオキシドと混合し
、加熱下に混練しても架橋せず、流動性が低下しない炭
化水素系のゴム状物質をいう。これらの中では、ポリイ
ソブチレン及びプロピレン−１−ブテン共重合体ゴムが
最も好ましい。
配合されるペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質
（Ｃ）とは、例えば、ポリイソブチレン、ブチルゴム、
プロピレン７０モル％以上のプロピレン−エチレン共重
合体ゴム、プロピレン−１−ブテン共重合体ゴム、アタ
クチックポリプロピレン等の如くペルオキシドと混合し
、加熱下に混練しても架橋せず、流動性が低下しない炭
化水素系のゴム状物質をいう。これらの中では、ポリイ
ソブチレン及びプロピレン−１−ブテン共重合体ゴムが
最も好ましい。
又鉱物油系軟化剤（ｄ）とは、通常ゴムをロール加工す
る際に用いられるもので、ゴムの分子間作用力を弱め、
加工を容易にするとともに、カーボンブラック、ホワイ
トカーボン等の分散を助ける。
る際に用いられるもので、ゴムの分子間作用力を弱め、
加工を容易にするとともに、カーボンブラック、ホワイ
トカーボン等の分散を助ける。
更に本発明において動的熱処理後に、必要に応じ混合さ
れるポリオレフィン樹脂（ＩＩ）は、動的熱処理の際に
加えられるポリオレフィン樹脂（ｂ）と同様の樹脂すな
わち、エチレン、プロピレン２ブテン−１、ヘキセン−
１，４−メチル−１−ペンテン等の１−オレフィンの単
独重合体、その２種以上の共重合体、あるいはα−オレ
フィンと１５モル％以下の他の重合性単量体との共重合
体、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共
重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体等であって、樹脂状高分子物質のものが挙
げられる。
れるポリオレフィン樹脂（ＩＩ）は、動的熱処理の際に
加えられるポリオレフィン樹脂（ｂ）と同様の樹脂すな
わち、エチレン、プロピレン２ブテン−１、ヘキセン−
１，４−メチル−１−ペンテン等の１−オレフィンの単
独重合体、その２種以上の共重合体、あるいはα−オレ
フィンと１５モル％以下の他の重合性単量体との共重合
体、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共
重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体等であって、樹脂状高分子物質のものが挙
げられる。
これらのポリオレフィン樹脂（ｎ）のメルトインデック
ス（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−６５Ｔ。
ス（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−６５Ｔ。
９０℃、但し、プロピレン系重合体は２３０℃）は５〜
１００、特に１０〜５０ｇ／１０分であることが好まし
い、動的熱処理時と熱処理後の両方にポリオレフィン樹
脂を加える場合は、ポリオレフィン樹脂（ｂ）とポリオ
レフィン樹脂（ＩＩ）は同種のものでも、異種のもので
もよい。
１００、特に１０〜５０ｇ／１０分であることが好まし
い、動的熱処理時と熱処理後の両方にポリオレフィン樹
脂を加える場合は、ポリオレフィン樹脂（ｂ）とポリオ
レフィン樹脂（ＩＩ）は同種のものでも、異種のもので
もよい。
本発明において熱可塑性エラストマーを調製するには、
エチレン−〇−オレフィン共重合体ゴム（ａ）の１００
ないし２０重量部とポリオレフィン樹脂（ｂ）０ないし
８０重量部、必要により更にペルオキシド非架橋型ゴム
（Ｃ）及び／又は鉱油系軟化剤（ａ）０〜１００重量部
を混合してなるブレンド物（以下被処理物という）１０
０重量部に対し約０．０５〜２重量％、好ましくは０．
１ないし０．５重量％の架橋剤を配合し動的に熱処理し
、部分架橋を行なえばよい。
エチレン−〇−オレフィン共重合体ゴム（ａ）の１００
ないし２０重量部とポリオレフィン樹脂（ｂ）０ないし
８０重量部、必要により更にペルオキシド非架橋型ゴム
（Ｃ）及び／又は鉱油系軟化剤（ａ）０〜１００重量部
を混合してなるブレンド物（以下被処理物という）１０
０重量部に対し約０．０５〜２重量％、好ましくは０．
１ないし０．５重量％の架橋剤を配合し動的に熱処理し
、部分架橋を行なえばよい。
混線は非開放型の装置中で行なうことが好ましく、窒素
又は炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行なうことが好
ましい、その温度は通常１５０〜２８０℃、好ましくは
１７０〜２４０℃、混線時間は通常１〜２０分間、好ま
しくは１〜１０分間である。
又は炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行なうことが好
ましい、その温度は通常１５０〜２８０℃、好ましくは
１７０〜２４０℃、混線時間は通常１〜２０分間、好ま
しくは１〜１０分間である。
本発明において部分架橋のために使用される架橋剤とし
ては、有機ペルオキシド、硫黄、フェノール系加硫剤、
オキシム類、ポリアミン等が挙げられるが、これらの中
では得られる熱可塑性エラストマーの物性の面から、有
機ペルオキシド及びフェノール系加硫剤が好ましい架橋
剤である。
ては、有機ペルオキシド、硫黄、フェノール系加硫剤、
オキシム類、ポリアミン等が挙げられるが、これらの中
では得られる熱可塑性エラストマーの物性の面から、有
機ペルオキシド及びフェノール系加硫剤が好ましい架橋
剤である。
又本発明で使用される有機ペルオキシドとしては、ジク
ミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド
、２．５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，１，
３−ビス（ｔ ｅ ｒ ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ビル）ベンゼン％ １．１−ビス（ｔ ｅ ｒ ｔ−ブ
チルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）バレラート、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾアート等を挙げること
ができるが、中でも、臭気の少ない点、スコーチ安定性
の高い点で、ビスベルオキシド系化合物が好まれ、１．
３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）
ベンゼンが最適である。
ミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド
、２．５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，１，
３−ビス（ｔ ｅ ｒ ｔ−ブチルペルオキシイソプロ
ビル）ベンゼン％ １．１−ビス（ｔ ｅ ｒ ｔ−ブ
チルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）バレラート、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾアート等を挙げること
ができるが、中でも、臭気の少ない点、スコーチ安定性
の高い点で、ビスベルオキシド系化合物が好まれ、１．
３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）
ベンゼンが最適である。
熱可塑性エラストマーとしては、ショア硬度（Ｊ Ｉ
ＳＡ）が９５以下、と（に５０〜９５のものが好ましい
。
ＳＡ）が９５以下、と（に５０〜９５のものが好ましい
。
アイオノマーと、エポキシ基を側鎖に有するオレフィン
系共重合体との反応物とオレフィン系熱可塑性エラスト
マーとは、前者１００重量部に対し、後者が５〜２００
重量部、好ましくは、５０〜１５０重量部の割合で用い
られる。オレフィン系熱可塑性エラストマーの割合が、
５重量部未満だと、柔軟性に劣り、２００重量部を超え
ると、耐スクラッチ性に劣る様になる。
系共重合体との反応物とオレフィン系熱可塑性エラスト
マーとは、前者１００重量部に対し、後者が５〜２００
重量部、好ましくは、５０〜１５０重量部の割合で用い
られる。オレフィン系熱可塑性エラストマーの割合が、
５重量部未満だと、柔軟性に劣り、２００重量部を超え
ると、耐スクラッチ性に劣る様になる。
アイオノマーと、エポキシ基を側鎖に有するオレフィン
系共重合体との架橋反応は、オレフィン系熱可塑性エラ
ストマーの存在によって妨げられることはないので、前
述した架橋アイオノマーの製造法におけるスクリエー押
出機等の溶融混線時に、原料のアイオノマー、エポキシ
基を側鎖に有するオレフィン系共重合体に、オレフィン
系熱可塑性エラストマーをブレンドさせることも可能で
ある。
系共重合体との架橋反応は、オレフィン系熱可塑性エラ
ストマーの存在によって妨げられることはないので、前
述した架橋アイオノマーの製造法におけるスクリエー押
出機等の溶融混線時に、原料のアイオノマー、エポキシ
基を側鎖に有するオレフィン系共重合体に、オレフィン
系熱可塑性エラストマーをブレンドさせることも可能で
ある。
【実施例］
次に実施例によって本発明を説明する。
尚、実施例においてアイオノマー組成物の成分として用
いられた重合体の組成、物性等は以下のとおりである。
いられた重合体の組成、物性等は以下のとおりである。
アイオノマー１＝エチレン含量９７ｍｏ１％、メタクリ
ル酸含量１ｍｏ１％、メタクリル酸亜鉛含量２ｍｏ１％ アイオノマー２：エチレン含ｆｉ９６ｒｎｏ１％、メタ
クリル酸含量１ｍ０１％、メタクリル酸亜鉛含量３ｍｏ
１％ ＴＰＥ：部分架橋オレフィン系熱可塑性エラストマー（
三井石油化学工業■製、ミラストマー８０３０Ｂ） 、
Ｍ、Ｆ、Ｒ，ｊ、ｏｆ／１０分、２３０℃、荷重１０ｋ
ｇ、ショア硬度（Ａ）ＥＶＡＧＭＡ：エチレンー酢酸ビ
ニル−グリシジルメタクリレート共重合体（エポキシ基
を側鎖に有するオレフィン系共重合体）酢酸ビニル含屋
５重量％、グリシジルメタクリレート含量８重量％、Ｍ
ＦＲ６ｇ／１０分 更に、本実施例に於いて用いられた、試験方法は以下の
通りである。
ル酸含量１ｍｏ１％、メタクリル酸亜鉛含量２ｍｏ１％ アイオノマー２：エチレン含ｆｉ９６ｒｎｏ１％、メタ
クリル酸含量１ｍ０１％、メタクリル酸亜鉛含量３ｍｏ
１％ ＴＰＥ：部分架橋オレフィン系熱可塑性エラストマー（
三井石油化学工業■製、ミラストマー８０３０Ｂ） 、
Ｍ、Ｆ、Ｒ，ｊ、ｏｆ／１０分、２３０℃、荷重１０ｋ
ｇ、ショア硬度（Ａ）ＥＶＡＧＭＡ：エチレンー酢酸ビ
ニル−グリシジルメタクリレート共重合体（エポキシ基
を側鎖に有するオレフィン系共重合体）酢酸ビニル含屋
５重量％、グリシジルメタクリレート含量８重量％、Ｍ
ＦＲ６ｇ／１０分 更に、本実施例に於いて用いられた、試験方法は以下の
通りである。
Ｍ、Ｆ、Ｒ（溶融流れ性）ＪＩＳ−に−６７１０により
、荷重２１６０ｇ、測定温度１９０℃で測定した。
、荷重２１６０ｇ、測定温度１９０℃で測定した。
皿す剛ユ杢 厚さ２ｍｍの試験片についてＡＳＴＭ
Ｄ−７４７に基づいて測定した。
Ｄ−７４７に基づいて測定した。
児亙Ｘ旦五 実施例で述べる方法によって得られた、ア
イオノマー組成物と３０倍発発泡リプロピレンシート（
２ｍｍ厚）（以下ＰＰＰという）との貼り合わせシート
を１２０℃のオーブン中に２４時間放置し、表面の外観
に変化がないものをＯ、エンボス模様が熱によって消失
し、光沢が現われるものを×、その中間を△とする。
イオノマー組成物と３０倍発発泡リプロピレンシート（
２ｍｍ厚）（以下ＰＰＰという）との貼り合わせシート
を１２０℃のオーブン中に２４時間放置し、表面の外観
に変化がないものをＯ、エンボス模様が熱によって消失
し、光沢が現われるものを×、その中間を△とする。
酊ス之之ヱ孟ユ 実施例で述べる方法によって得られた
アイオノマー組成物とＰＰＰとの貼り合わせシートの表
面を、１００円硬貨のギザギザのある側面部でこすり、
傷のつきやすさを肉眼で判定した。傷のつかないものを
Ｏ１傷がつくものを×、その中間を△とする。
アイオノマー組成物とＰＰＰとの貼り合わせシートの表
面を、１００円硬貨のギザギザのある側面部でこすり、
傷のつきやすさを肉眼で判定した。傷のつかないものを
Ｏ１傷がつくものを×、その中間を△とする。
［実施例１〜６、比較例１〜４］
アイオ／マー１．ＴＰＥ、ＥＶＡＧＭＡ（７）所定量を
４０ｍｍ径単軸押出儂を用いてグイ温度２００℃スクリ
ュー回転数３ Ｏｒ ｐｍの条件下で、溶融混合して、
ペレット化した。これらのペレットについて、７００ｍ
ｍ巾Ｔダイを装着した６５ｍｍ径単軸押出機を用いて、
Ｔダイ温度２００℃の条件下で押出成形し、表面にエン
ボス模様を彫刻した金属ロール２本の間を通過させるこ
とにより、得られたアイオノマー組成物とＰＰＰとの貼
り合せシートを作成した。シートの厚みは０．２ｒｎｍ
である。これらの貼り合わせシートについて艷もどり性
、耐スクラッチ性の評価を行なった。又、４０ｍｍ単軸
押出機で作成されたペレットについて、Ｍ、Ｆ、Ｒ，の
測定を行なった、更に、このベレットを熱プレス成形法
により、１６０℃の条件下で、２ｍｍの板状にしたもの
について、曲げ剛性率の測定を行なった。これらの結果
を表−１に示す。
４０ｍｍ径単軸押出儂を用いてグイ温度２００℃スクリ
ュー回転数３ Ｏｒ ｐｍの条件下で、溶融混合して、
ペレット化した。これらのペレットについて、７００ｍ
ｍ巾Ｔダイを装着した６５ｍｍ径単軸押出機を用いて、
Ｔダイ温度２００℃の条件下で押出成形し、表面にエン
ボス模様を彫刻した金属ロール２本の間を通過させるこ
とにより、得られたアイオノマー組成物とＰＰＰとの貼
り合せシートを作成した。シートの厚みは０．２ｒｎｍ
である。これらの貼り合わせシートについて艷もどり性
、耐スクラッチ性の評価を行なった。又、４０ｍｍ単軸
押出機で作成されたペレットについて、Ｍ、Ｆ、Ｒ，の
測定を行なった、更に、このベレットを熱プレス成形法
により、１６０℃の条件下で、２ｍｍの板状にしたもの
について、曲げ剛性率の測定を行なった。これらの結果
を表−１に示す。
［実施例７］
実施例１に於いて、アイオノマーｌの代わりに、アイオ
ノマー２に代えた以外は、全〈実施例２と同様にして評
価を行なった。この結果を表−１に示す。
ノマー２に代えた以外は、全〈実施例２と同様にして評
価を行なった。この結果を表−１に示す。
以下余白
［発明の効果］
本発明によれば、アイオノマーとエポキシ基を側鎖に有
するオレフィン系共重合体との反応物にオレフィン系熱
可塑性エラストマーを配合することにより、耐スクラッ
チ性、耐衝撃性、耐熱性、柔軟性に優れたアイオノマー
組成物が得られた。
するオレフィン系共重合体との反応物にオレフィン系熱
可塑性エラストマーを配合することにより、耐スクラッ
チ性、耐衝撃性、耐熱性、柔軟性に優れたアイオノマー
組成物が得られた。
この組成物は自動車内外装品等、広範囲な用途に使用さ
れる。
れる。
Claims (1)
- １、エチレン共重合体アイオノマー（Ａ）９０〜９９．
５重量％とエポキシ基を側鎖に有するオレフィン系共重
合体（Ｂ）０．５〜１０重量％との反応物１００重量部
に対して、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）を
５〜２００重量部の割合で配合してなるアイオノマー組
成物。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002020563A (ja) * | 2000-07-11 | 2002-01-23 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | アイオノマー組成物及びその用途 |
| JP2013535554A (ja) * | 2010-07-30 | 2013-09-12 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 光起電力セル用の架橋性アイオノマー封止材 |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5206294A (en) * | 1991-11-06 | 1993-04-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic polymer alloy composition |
| JP3064090B2 (ja) * | 1992-02-17 | 2000-07-12 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボール |
| US5223573A (en) * | 1992-02-28 | 1993-06-29 | General Electric Company | PC/ABS blends exhibiting reduced gloss |
| US5284489A (en) * | 1992-08-19 | 1994-02-08 | United States Surgical Corporation | Filament fabricated from a blend of ionomer resin and nonionic thermoplastic resin |
| JP2709562B2 (ja) * | 1993-07-02 | 1998-02-04 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボール |
| US5631328A (en) * | 1993-10-27 | 1997-05-20 | Chevron Chemical Company | Low-haze ionomers of copolymers of alpha-olefins, carboxylic acid esters, and optional comonomers, and processes for making and acidifying these ionomers |
| US5721314A (en) * | 1993-12-07 | 1998-02-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoformable thermoplastic polymer alloy compositions |
| JP3351081B2 (ja) * | 1993-12-15 | 2002-11-25 | ジェイエスアール株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| US5885172A (en) | 1997-05-27 | 1999-03-23 | Acushnet Company | Multilayer golf ball with a thin thermoset outer layer |
| US5741572A (en) * | 1995-02-17 | 1998-04-21 | Lexmark International, Inc. | Heat fixing paper or sheet |
| US7015300B2 (en) | 1995-06-07 | 2006-03-21 | Acushnet Company | Multilayered golf ball and composition |
| US6210294B1 (en) | 1999-05-14 | 2001-04-03 | Acushnet Company | Polyurethane golf ball with improved resiliency |
| DE19610415A1 (de) * | 1996-03-16 | 1997-09-18 | Schulman A Gmbh | Thermoplastische Formmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US5753767A (en) * | 1996-12-13 | 1998-05-19 | Armstrong World Industries, Inc. | Polymer composition suitable as resilient flooring or welding rod |
| US6634964B2 (en) | 1997-05-27 | 2003-10-21 | Acushnet Company | Initial velocity dual core golf ball |
| US6849006B2 (en) | 1997-05-27 | 2005-02-01 | Acushnet Company | Thin, thermoset, polyurethane-covered golf ball with a dual core |
| US20050070377A1 (en) * | 1997-05-27 | 2005-03-31 | Christopher Cavallaro | Thin-layer-covered multilayer golf ball |
| US6913547B2 (en) | 1997-05-27 | 2005-07-05 | Acushnet Company | Thin-layer-covered multilayer golf ball |
| US6486261B1 (en) | 1998-12-24 | 2002-11-26 | Acushnet Company | Thin-layer-covered golf ball with improved velocity |
| US6288156B1 (en) | 1997-09-01 | 2001-09-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Calenderable thermoplastic polymer compositions |
| WO1999011698A1 (en) * | 1997-09-01 | 1999-03-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic polymer compositions |
| US6217982B1 (en) * | 1997-10-10 | 2001-04-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic polymer alloy composition |
| US6998445B2 (en) | 1998-03-26 | 2006-02-14 | Acushnet Company | Low compression, resilient golf balls with rubber core |
| US6207761B1 (en) | 1999-03-18 | 2001-03-27 | A. Schulman, Inc. | Ionomer/rubber/polyolefin blend and uses thereof |
| US6392002B1 (en) | 1999-05-14 | 2002-05-21 | Acushnet Company | Urethane golf ball |
| KR100353066B1 (ko) | 1999-12-31 | 2002-09-18 | 현대자동차주식회사 | 열가소성 수지조성물 |
| WO2003002657A1 (en) * | 2001-06-28 | 2003-01-09 | Jsr Corporation | Olefinic thermoplastic elastomer, process for production thereof, olefinic thermoplastic elastomer compositions, process for producing the same and moldings thereof |
| WO2004069920A1 (en) * | 2003-02-07 | 2004-08-19 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition, process for manufacture and use thereof |
| EP1672022A4 (en) * | 2003-10-09 | 2007-11-21 | Jsr Corp | ELASTOMERIC FILMS AND PROCESS FOR PRODUCING THEM |
| US20060100380A1 (en) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Delphi Technologies, Inc. | Slush moldable thermoplastic polyolefin formulation for interior skin |
| US8399096B2 (en) * | 2008-10-31 | 2013-03-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | High-clarity ionomer compositions and articles comprising the same |
| JP5712141B2 (ja) | 2008-12-30 | 2015-05-07 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 高透明度のブレンドイオノマー組成物およびそれを含む物品 |
| AU2009333797B2 (en) * | 2008-12-31 | 2015-05-14 | Performance Materials Na, Inc. | Ionomer compositions with low haze and high moisture resistance and articles comprising the same |
| CN102859863A (zh) * | 2009-07-31 | 2013-01-02 | 纳幕尔杜邦公司 | 用于光伏电池的可交联包封材料 |
| US9828501B2 (en) * | 2011-05-28 | 2017-11-28 | Robert Valentine Kasowski | Flame retardant with compositions |
| CN107324125B (zh) * | 2017-08-14 | 2020-06-12 | 江苏金佰纳建筑装配有限公司 | 一种建筑电缆放线架 |
| US12420147B2 (en) | 2023-02-10 | 2025-09-23 | Acushnet Company | Multi-layer golf balls with improved interlayer adhesion |
| US12515106B2 (en) | 2023-02-10 | 2026-01-06 | Acushnet Company | Multi-layer golf balls with increased interlayer adhesion |
| US12097408B2 (en) | 2023-02-10 | 2024-09-24 | Acushnet Company | Multi-layer golf balls with increased interlayer adhesion |
| US12157036B2 (en) | 2023-02-10 | 2024-12-03 | Acushnet Company | Multi-layer golf balls with increased interlayer adhesion |
| US12515107B2 (en) | 2023-11-15 | 2026-01-06 | Acushnet Company | Multi-layer golf balls with in-situ adhesion promoter |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6136347A (ja) * | 1984-07-27 | 1986-02-21 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 重合体組成物 |
| JPS63165448A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-08 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 樹脂組成物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5989346A (ja) * | 1982-11-12 | 1984-05-23 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH066656B2 (ja) * | 1984-07-27 | 1994-01-26 | 三井石油化学工業株式会社 | ポリマ−組成物 |
| JPH06839B2 (ja) * | 1985-12-17 | 1994-01-05 | 昭和電工株式会社 | 架橋性組成物 |
| CA1296821C (en) * | 1986-11-17 | 1992-03-03 | Lawrence Clark | Dynamically crosslinked thermoplastic elastomer |
| US4898911A (en) * | 1986-11-20 | 1990-02-06 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki | Resin composition |
| JPS649254A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-12 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | Polypropylene resin composition and its production |
-
1989
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-
1990
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- 1990-01-30 CA CA002008925A patent/CA2008925C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-31 EP EP90301027A patent/EP0382401B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-31 DE DE69007650T patent/DE69007650T2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6136347A (ja) * | 1984-07-27 | 1986-02-21 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 重合体組成物 |
| JPS63165448A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-08 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 樹脂組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002020563A (ja) * | 2000-07-11 | 2002-01-23 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | アイオノマー組成物及びその用途 |
| JP2013535554A (ja) * | 2010-07-30 | 2013-09-12 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 光起電力セル用の架橋性アイオノマー封止材 |
Also Published As
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