JPH02208317A - 共重合ポリエステル - Google Patents
共重合ポリエステルInfo
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- JPH02208317A JPH02208317A JP1027478A JP2747889A JPH02208317A JP H02208317 A JPH02208317 A JP H02208317A JP 1027478 A JP1027478 A JP 1027478A JP 2747889 A JP2747889 A JP 2747889A JP H02208317 A JPH02208317 A JP H02208317A
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- JP
- Japan
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- acid
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、４００℃以下の温度で溶融成形可能であり、
優れた耐熱性、耐加水分解性を有する成形品を与えるこ
とのできる新規な共重合ポリスチルに関するものである
。
優れた耐熱性、耐加水分解性を有する成形品を与えるこ
とのできる新規な共重合ポリスチルに関するものである
。
［従来の技術］
従来、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートのごとき芳香族ポリエステルは高結晶性、高
軟化点を有し、機械的強度などの点で優れているため繊
維、フィルム、その他の成形物に広く使用されているが
、耐熱性の点では必ずしも十分とは言えない。
フタレートのごとき芳香族ポリエステルは高結晶性、高
軟化点を有し、機械的強度などの点で優れているため繊
維、フィルム、その他の成形物に広く使用されているが
、耐熱性の点では必ずしも十分とは言えない。
近年、技術の高度化に伴ない素材の高性能化への要求が
高まってきており、種々の新規性能を有するポリエステ
ルが数多く開発され、市場に供されている。
高まってきており、種々の新規性能を有するポリエステ
ルが数多く開発され、市場に供されている。
なかでも溶融状態で光学的異方性を有するサーモトロピ
ック液晶ポリエステルが優れた性質を有する点で注目さ
れている。
ック液晶ポリエステルが優れた性質を有する点で注目さ
れている。
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートなど工業的に広く使用されている従来のポリエステ
ルとは大きく異なり、サーモトロピック液晶ポリエステ
ルは、溶融状態でも分子鎖は折れ曲がりにくく棒状を保
っており、溶融時に分子のからみ合いが少なく、わずか
な剪断応力を受けるだけで一方向に配向する♂言う特異
な流動挙動を示し、これをそのまま冷却しても分子が配
向したまま固化するので、優れた溶融成形性、機械的性
質および耐熱性を有している。
ートなど工業的に広く使用されている従来のポリエステ
ルとは大きく異なり、サーモトロピック液晶ポリエステ
ルは、溶融状態でも分子鎖は折れ曲がりにくく棒状を保
っており、溶融時に分子のからみ合いが少なく、わずか
な剪断応力を受けるだけで一方向に配向する♂言う特異
な流動挙動を示し、これをそのまま冷却しても分子が配
向したまま固化するので、優れた溶融成形性、機械的性
質および耐熱性を有している。
このサーモトロピック液晶ポリエステルとしては、ＵＳ
Ｐ ４．１６１．４７０に見られるようにｐ−ヒドロキ
シ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とを基本
構成成分とする全芳香族ポリエステルが知られている。
Ｐ ４．１６１．４７０に見られるようにｐ−ヒドロキ
シ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とを基本
構成成分とする全芳香族ポリエステルが知られている。
この全芳香族ポリエステルは優れた機械的性質、耐熱
性を有しているが、原料の６ヒドロキシ〜２−ナフトエ
酸が高価でポリマーも高価であるため需要の拡大が妨げ
られている。
性を有しているが、原料の６ヒドロキシ〜２−ナフトエ
酸が高価でポリマーも高価であるため需要の拡大が妨げ
られている。
一方、ＵＳＰ ３，７７８，４１０に見られるように、
ポリエチレンテレフタレートをｐ−アセトキシ安息香酸
でアシドリシスしつつ重縮合させて得た共重合ポリエス
テルは、溶融加工温度が約２４０〜２６０℃と低いので
、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンチレフタ
レ−１−などの成形に使用されている通常の射出成形機
で成形が可能であり、かつ比較的安価なサーモトロピッ
ク液晶ポリエステルとして知られているが、熱変形温度
が約６５〜７０℃てあり、耐熱性の点で満足出来るもの
ではなく、また全芳香族ポリエステルに比べて耐加水分
解性に劣ると言う欠点がある。
ポリエチレンテレフタレートをｐ−アセトキシ安息香酸
でアシドリシスしつつ重縮合させて得た共重合ポリエス
テルは、溶融加工温度が約２４０〜２６０℃と低いので
、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンチレフタ
レ−１−などの成形に使用されている通常の射出成形機
で成形が可能であり、かつ比較的安価なサーモトロピッ
ク液晶ポリエステルとして知られているが、熱変形温度
が約６５〜７０℃てあり、耐熱性の点で満足出来るもの
ではなく、また全芳香族ポリエステルに比べて耐加水分
解性に劣ると言う欠点がある。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明者らは、これらの問題を解決し溶融成形性、機械
的性質、耐熱性、耐加水分解性に優れ、且つ経済性にす
ぐれたサーモトロピック液晶ポリエステルを得るべく鋭
意検討した結果、本発明に到達した。
的性質、耐熱性、耐加水分解性に優れ、且つ経済性にす
ぐれたサーモトロピック液晶ポリエステルを得るべく鋭
意検討した結果、本発明に到達した。
［問題点を解決するための手段］
すなわち本発明は、
下記構造単位（Ｉ）（ｎ）（ＩＩＩ）および（ＩＶ）か
らなり、単位（ＩＶ）が単位［（Ｉ） ＋（ＩＩ） ＋
（ｍ） ＋ （ＴＶ）］の５〜８０ モル％、単位
［（Ｉ） ＋ （ＩＩ）］が単位（ＩＩＩ）と実質的に
等モル、単位（Ｉ）が単位［（Ｉ）＋ （ｎ）］の１０
〜９０％であって、ペンタフルオロフェノール中に０．
１６ ｇ／ｄ Ｉｔの濃度で溶かして６０℃で測定し
た対数粘度（ＩｎηｒｅＬ／ｃが０，３ｄβ／ｇ以上で
あることを特徴とする溶融成形可能な共重合ポリエステ
ル ｏｃ−ｘ−ｃ。
らなり、単位（ＩＶ）が単位［（Ｉ） ＋（ＩＩ） ＋
（ｍ） ＋ （ＴＶ）］の５〜８０ モル％、単位
［（Ｉ） ＋ （ＩＩ）］が単位（ＩＩＩ）と実質的に
等モル、単位（Ｉ）が単位［（Ｉ）＋ （ｎ）］の１０
〜９０％であって、ペンタフルオロフェノール中に０．
１６ ｇ／ｄ Ｉｔの濃度で溶かして６０℃で測定し
た対数粘度（ＩｎηｒｅＬ／ｃが０，３ｄβ／ｇ以上で
あることを特徴とする溶融成形可能な共重合ポリエステ
ル ｏｃ−ｘ−ｃ。
（ただし、式中のＸは
（ｎ）
より選ばれる１種以上である。）
ｏ−ｙ−。
（ただし、式中はｙは
（ｍ）
から選ばれた１種以上である。）
ｏ−ｚ−ｃ。
（ただし、Ｚは
（ＩＶ）
から選ばれた１種以上である。）
である。
本発明の共重合ポリエステルにおいて上記構造単位（Ｉ
）は、１．６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４′
−ジカルボン酸の構造単位を意味する。
）は、１．６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４′
−ジカルボン酸の構造単位を意味する。
■、６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４′−ジカ
ルボン酸の製法についてはとくに制限はないが例えば次
のような方法で製造することが出来る。
ルボン酸の製法についてはとくに制限はないが例えば次
のような方法で製造することが出来る。
ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルもしくはｐ−ヒドロキシ
安息香酸エチルと１．６−ヘキサンジクロライドもしく
は１，６−ヘキサンジクロライドとを、ジメチルホルム
アミドのごとき非プロトン性極性溶媒中で炭酸ソーダな
どのアルカリ存在下に反応させ、１，６−ビス（フェノ
キシ）ヘキサン−４゜４”−ジカルボン酸メチルもしく
は１，６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４゛−ジ
カルボン酸エチルを生成した後、水酸化カリウムなどの
アルカリで鹸化し、さらに塩酸などで中和して１．６−
ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４゛−ジカルボン酸
を製造する。
安息香酸エチルと１．６−ヘキサンジクロライドもしく
は１，６−ヘキサンジクロライドとを、ジメチルホルム
アミドのごとき非プロトン性極性溶媒中で炭酸ソーダな
どのアルカリ存在下に反応させ、１，６−ビス（フェノ
キシ）ヘキサン−４゜４”−ジカルボン酸メチルもしく
は１，６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４゛−ジ
カルボン酸エチルを生成した後、水酸化カリウムなどの
アルカリで鹸化し、さらに塩酸などで中和して１．６−
ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４゛−ジカルボン酸
を製造する。
上記構造単位（ＩＩ）はテレフタル酸、４．４”−ビフ
ェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
の構造単位を意味し、単一成分でもよいが、これらから
選ばれた一種以上でもよい。
ェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
の構造単位を意味し、単一成分でもよいが、これらから
選ばれた一種以上でもよい。
上記構造単位（Ｉ）は１，４−ジヒドロキシベンゼン、
１，３−ジヒドロキシベンゼン、４．４’−ジヒドロキ
シビフェニル、４．４’−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、４．４’−ジヒドロキシベンゾフェノンの構造単
位を意味し、単一成分でもよいが、これらから選ばれた
一種以上でもよい。
１，３−ジヒドロキシベンゼン、４．４’−ジヒドロキ
シビフェニル、４．４’−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、４．４’−ジヒドロキシベンゾフェノンの構造単
位を意味し、単一成分でもよいが、これらから選ばれた
一種以上でもよい。
上記構造単位（ＩＶ）はｐ−ヒドロキシ安息香酸単位お
よび６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸単位から選ばれた
一種以上である。
よび６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸単位から選ばれた
一種以上である。
本発明の共重合ポリエステルの構造単位（ＩＶ）の単位
［（Ｉ） ＋ （ＩＩ） −１−（ｍ） ＋ （ＩＶ）
コに対する割合は５〜８０モル％、好ましくは１０〜７
０モル％であり、構造単位（Ｉ）の単位［（Ｉ） ＋
（ＩＩ）〕に対する割合は１０〜９０モル％、好ましく
は２０〜８０モル％である。
［（Ｉ） ＋ （ＩＩ） −１−（ｍ） ＋ （ＩＶ）
コに対する割合は５〜８０モル％、好ましくは１０〜７
０モル％であり、構造単位（Ｉ）の単位［（Ｉ） ＋
（ＩＩ）〕に対する割合は１０〜９０モル％、好ましく
は２０〜８０モル％である。
本発明の共重合ポリエステルは４００℃以下で溶融成形
可能であり、優れた機械的性質 耐熱性、耐加水分解性
を有する成形品を容易に得ることが出来る。
可能であり、優れた機械的性質 耐熱性、耐加水分解性
を有する成形品を容易に得ることが出来る。
ここで例えば構造単位（ＩＶ）が単位［（Ｉ）＋（ｎ）
＋（Ｉ［） 十（ＩＶ） ］に対して５モル％以下も
しくは８０モル％以上の場合には、溶融成形性が悪く本
発明の目的を達成することが出来ない。
＋（Ｉ［） 十（ＩＶ） ］に対して５モル％以下も
しくは８０モル％以上の場合には、溶融成形性が悪く本
発明の目的を達成することが出来ない。
本発明の共重合ポリエステルの対数粘度はペンタフルオ
ロフェノールなどを溶媒にして測定可能であり、０．３
以上、好ましくは０．５〜１０．０である。
ロフェノールなどを溶媒にして測定可能であり、０．３
以上、好ましくは０．５〜１０．０である。
対数粘度が０．５未満では得られた成形品の強度が低く
、１０．０よりも大きいと溶融成形が困難となる。
、１０．０よりも大きいと溶融成形が困難となる。
本発明における共重合ポリエステルは、ポリエチレンテ
レフタレートのごとき通常の芳香族ポリエステルに比べ
耐熱性、耐加水分解性に優れているのみならず、ＵＳＰ
３，７７８．４１０に記載されるポリエチレンテレフ
タレートとｐ−アセトキシ安息香酸とから生成される液
晶性ポリエステルに比べても耐熱性、耐加水分解性に優
れており、ＵＳＰ４，１６１、４７０に記載されるｐ−
ヒドロキシ安息香酸と６ヒドロキシー２−ナフトエ酸と
から生成される液晶性全芳香族ポリエステルに比べ安価
であり、かつ溶融成形性に優れている。
レフタレートのごとき通常の芳香族ポリエステルに比べ
耐熱性、耐加水分解性に優れているのみならず、ＵＳＰ
３，７７８．４１０に記載されるポリエチレンテレフ
タレートとｐ−アセトキシ安息香酸とから生成される液
晶性ポリエステルに比べても耐熱性、耐加水分解性に優
れており、ＵＳＰ４，１６１、４７０に記載されるｐ−
ヒドロキシ安息香酸と６ヒドロキシー２−ナフトエ酸と
から生成される液晶性全芳香族ポリエステルに比べ安価
であり、かつ溶融成形性に優れている。
本発明の共重合ポリエステルは、従来のポリエステルの
重縮合法によって製造できる。 すなわち、１，６−ビ
ス （フェノキシ）ヘキサン−４，４′−ジカルボン酸
又はそのエステル、構造単位（ＩＩ）を残基とする芳香
族ジカルボン酸又はそのエステル、構造単位（Ｉ）を残
基とする芳香族ジヒドロキシ化合物又はそのエステル、
及び構造単位（ＩＶ）を残基とする芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸又はそのエステルを、単イ立［（Ｉ） ＋（ｎ
） ＋（ｍ）＋ （ＩＶ） ］に対する単位（ＴＶ）の
割合、単位（Ｉ）と（ＩＩ）の割合、および単位［（Ｉ
） ＋ （ＩＦ） ］と（ＩＩＩ）の割合が所定範囲に
なるように反応させエステル結合によって結合させるこ
とによって得られる。 代表的な製法としては例えば次
の（イ）〜（ロ）が挙げられる。
重縮合法によって製造できる。 すなわち、１，６−ビ
ス （フェノキシ）ヘキサン−４，４′−ジカルボン酸
又はそのエステル、構造単位（ＩＩ）を残基とする芳香
族ジカルボン酸又はそのエステル、構造単位（Ｉ）を残
基とする芳香族ジヒドロキシ化合物又はそのエステル、
及び構造単位（ＩＶ）を残基とする芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸又はそのエステルを、単イ立［（Ｉ） ＋（ｎ
） ＋（ｍ）＋ （ＩＶ） ］に対する単位（ＴＶ）の
割合、単位（Ｉ）と（ＩＩ）の割合、および単位［（Ｉ
） ＋ （ＩＦ） ］と（ＩＩＩ）の割合が所定範囲に
なるように反応させエステル結合によって結合させるこ
とによって得られる。 代表的な製法としては例えば次
の（イ）〜（ロ）が挙げられる。
（イ）ジカルボン酸類と芳香族ジヒドロキシ化合物の酢
酸エステルとヒドロキシ酸の酢酸エステルとから脱酢酸
重縮合反応により製造する方法。
酸エステルとヒドロキシ酸の酢酸エステルとから脱酢酸
重縮合反応により製造する方法。
（ロ）ジカルボン酸類のジフェニルエステルと芳香族ジ
ヒドロキシ化合物とヒドロキシ酸のフェニルエステルと
から脱フエノール重縮合反応により製造する方法。
ヒドロキシ化合物とヒドロキシ酸のフェニルエステルと
から脱フエノール重縮合反応により製造する方法。
とりわけ（イ）法が無触媒で重縮合反応が進行する点で
望ましい。しかしく口）法においては重縮合反応触媒と
して酢酸第１スズ、テトラブチルチタネートなどの金属
化合物を使用することができる。
望ましい。しかしく口）法においては重縮合反応触媒と
して酢酸第１スズ、テトラブチルチタネートなどの金属
化合物を使用することができる。
［効果］
本発明によって得られる共重合ポリエステルは優れた機
械的性質、耐熱性を有し、溶融成形性に優れ、かつ安価
に製造でき、従来のサーモトロピック液晶ポリエステル
、例えばＵＳＰ ４．１６Ｌ ４７０や１１ＳＰ ３．
７７８．４１０に比べて工業的に優れている。
械的性質、耐熱性を有し、溶融成形性に優れ、かつ安価
に製造でき、従来のサーモトロピック液晶ポリエステル
、例えばＵＳＰ ４．１６Ｌ ４７０や１１ＳＰ ３．
７７８．４１０に比べて工業的に優れている。
本発明の共重合ポリエステルは充填材、安定剤、ガラス
繊維、難燃剤および他の添加剤も含有できる。
繊維、難燃剤および他の添加剤も含有できる。
［実施例等］
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。
発明は以下の実施例に限定されるものではない。
各側における共重合ポリエステルの対数粘度（（ｉｎη
ｒ−Ｌ ）／ｃ、 ｄＡ／ｇ）は以下の方法により求め
た。
ｒ−Ｌ ）／ｃ、 ｄＡ／ｇ）は以下の方法により求め
た。
試料溶液 ：濃度０．１６ｇ／ｄ （ｌのペンタフルオ
ロフェノール溶液 粘度計 ：ペンタフルオロフェノールのみのフロータ
イム２８６秒の（毛細管式改良 ウベローデ型）粘度計 測定温度 ：６０℃±０．０１℃ この測定により、試料溶液のフロータイムを測定し、η
ｒ、、、を求め、対数粘度（ＩｎηｒａＬ ）／ｃを算
出した。
ロフェノール溶液 粘度計 ：ペンタフルオロフェノールのみのフロータ
イム２８６秒の（毛細管式改良 ウベローデ型）粘度計 測定温度 ：６０℃±０．０１℃ この測定により、試料溶液のフロータイムを測定し、η
ｒ、、、を求め、対数粘度（ＩｎηｒａＬ ）／ｃを算
出した。
また、極限粘度は以下の方法により求めた。
試料溶液 ：濃度０．５ｇ／ｄＡのフェノール／テトラ
クロロエタン−６０／４０ （重量比）粘度計 ：フ
ェノール／テトラクロロエタン６０／４０ （重量比）
のみのフロータイム１４０秒の（毛細管式改良ウベロー
デ 型）粘度計 測定温度 ：２５℃±０．０１℃ この測定により、試料溶液のフロータイムを測定し、η
、、Ｐ／ｃを求め、濃度ゼロに外挿し、極限粘度［η］
を求めた。
クロロエタン−６０／４０ （重量比）粘度計 ：フ
ェノール／テトラクロロエタン６０／４０ （重量比）
のみのフロータイム１４０秒の（毛細管式改良ウベロー
デ 型）粘度計 測定温度 ：２５℃±０．０１℃ この測定により、試料溶液のフロータイムを測定し、η
、、Ｐ／ｃを求め、濃度ゼロに外挿し、極限粘度［η］
を求めた。
また、熱分析についてはセイコー電子製ＴＧ／ＤＴＡ２
００を使用し、試料２〜２０ｍｇを乾燥空気３００ｒｎ
Ｉｌ／ｍｉｎ中、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した
ものである。 Ｔｄ（ｔ）は試料の熱分解開始温度を表
わす。
００を使用し、試料２〜２０ｍｇを乾燥空気３００ｒｎ
Ｉｌ／ｍｉｎ中、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した
ものである。 Ｔｄ（ｔ）は試料の熱分解開始温度を表
わす。
ポリマーの溶融による吸熱を示す温度（Ｔｍ）はセイコ
ー電子製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＳＳＣ１５６０Ｓ
型を使用し、試料１０ｍｇをアルミニュウム製非密封容
器に入れ、窒素ガス（３０ｍ ｌ／ｍ ｉ ｎ）気流中
昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定したものである。
ー電子製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＳＳＣ１５６０Ｓ
型を使用し、試料１０ｍｇをアルミニュウム製非密封容
器に入れ、窒素ガス（３０ｍ ｌ／ｍ ｉ ｎ）気流中
昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定したものである。
見掛けの溶融粘度は島津製作所製フローテスターＣＦＴ
−５００を使用して測定した。 ただし、ダイはｌ＋ｎ
ｍφ×２叩である。
−５００を使用して測定した。 ただし、ダイはｌ＋ｎ
ｍφ×２叩である。
ポリマーの光学的異方性の有無はホットステージを装着
したニコンの０ｐｔｉｐｈｏｔｏ−ＰＯＬを用いて観察
した。
したニコンの０ｐｔｉｐｈｏｔｏ−ＰＯＬを用いて観察
した。
見掛けの溶融粘度は島津製作所製フローテスターＣＦＴ
−５００を使用して測定した。 ただし、ダイ １ｍｍ
φｘ ２ｍｍ、荷重１０Ｋｇあるいは５０Ｋｇである。
−５００を使用して測定した。 ただし、ダイ １ｍｍ
φｘ ２ｍｍ、荷重１０Ｋｇあるいは５０Ｋｇである。
各側における共重合ポリエステルの製造において使用し
た１、６−ビス（フェノキシ）ヘキサン４．４′−ジカ
ルボン酸、次の方法で合成した。
た１、６−ビス（フェノキシ）ヘキサン４．４′−ジカ
ルボン酸、次の方法で合成した。
１．６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４゛−ジカ
ルボン酸の合成 撹拌機、温度計、圧力計および窒素ガス導入管を付した
１１オートクレーブに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル
９１．２ｇ、■、６−ヘキサンジクロライド４６．６ｇ
、ジメチルホルムアミド６００ｍ１２および炭酸ナトリ
ウム３４．９ｇを仕込み、オートクレーブを密閉したの
ち撹拌および昇温を開始した。 １２０℃で７時間反
応をおこなったのち１３０℃に昇温して７時間反応を続
けた。 この間オートクレーブの内圧は５Ｋｇ／ｃｍ２
であった。
ルボン酸の合成 撹拌機、温度計、圧力計および窒素ガス導入管を付した
１１オートクレーブに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル
９１．２ｇ、■、６−ヘキサンジクロライド４６．６ｇ
、ジメチルホルムアミド６００ｍ１２および炭酸ナトリ
ウム３４．９ｇを仕込み、オートクレーブを密閉したの
ち撹拌および昇温を開始した。 １２０℃で７時間反
応をおこなったのち１３０℃に昇温して７時間反応を続
けた。 この間オートクレーブの内圧は５Ｋｇ／ｃｍ２
であった。
反応液を冷却した後析出物を濾別し、濾別された粗１．
６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４′ジカルボン
酸メチルを水洗し、ついでメタノール洗浄し８５．６ｇ
の白色板状結晶を得た。 この白色板状結晶５０ｇ
を、撹拌機、温度計、窒素ガス導入管を付したガラス製
セパラブルフラスコに仕込み、エチルアルコール９００
ｄおよび水酸化すトリウム５２ｇを加えて８０℃で４時
間加熱処理し１，６ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，
４゛−ジカルボン酸メチルを鹸化した。 この処理液に
２００（７の水および３５％塩酸１００ｉを加えて中和
し、粗 １，６ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４′
−ジカルボン酸を得た。 水洗、濾過を繰り返し高純度
の１．６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４°−ジ
カルボン酸（ｒＢＨＢ」）３７ｇを得た。
６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４′ジカルボン
酸メチルを水洗し、ついでメタノール洗浄し８５．６ｇ
の白色板状結晶を得た。 この白色板状結晶５０ｇ
を、撹拌機、温度計、窒素ガス導入管を付したガラス製
セパラブルフラスコに仕込み、エチルアルコール９００
ｄおよび水酸化すトリウム５２ｇを加えて８０℃で４時
間加熱処理し１，６ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，
４゛−ジカルボン酸メチルを鹸化した。 この処理液に
２００（７の水および３５％塩酸１００ｉを加えて中和
し、粗 １，６ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４′
−ジカルボン酸を得た。 水洗、濾過を繰り返し高純度
の１．６−ビス（フェノキシ）ヘキサン−４，４°−ジ
カルボン酸（ｒＢＨＢ」）３７ｇを得た。
実施例１
撹拌機、温度計、圧力計、窒素ガス導入管、凝縮器に連
結した蒸留ヘッドなどを装着した５０ｄ反応缶に、ｐ−
アセトキシ安息香酸１０．８ ｇ（０，０６ｍ。
結した蒸留ヘッドなどを装着した５０ｄ反応缶に、ｐ−
アセトキシ安息香酸１０．８ ｇ（０，０６ｍ。
１）、ハイドロキノンジアセテ−） ３．８８ ｇ（０
，０２ｍ。
，０２ｍ。
１）、ｒ Ｂ ＨＢ Ｊ ５．３８ｇ（０，０１５ｍｏ
＋） 、テレフタル酸０．８３ｇ （０，００５ｍｏ
］）を仕込み、窒素で３回パージした後、ゆるやかに撹
拌しながら反応缶内に少量の窒素を流しつつ２００℃ま
で昇温した。 ２００ｔ：に到達後、撹拌速度を上げ
、この混合物を段階的に昇温し２４０℃で２時間、２６
０℃で２時間２８０ｔ：で２時間、３００℃で１時間、
３２０℃で１．５時間、さらに３５０℃で４時間反応さ
せた。 留出した酢酸の量は４．９ｇであった。 次い
で反応缶内を徐々に減圧し０．５Ｔｏｒｒの真空に保ち
つつ３５０ｔ：で４時間撹拌し重合を完了させた。
＋） 、テレフタル酸０．８３ｇ （０，００５ｍｏ
］）を仕込み、窒素で３回パージした後、ゆるやかに撹
拌しながら反応缶内に少量の窒素を流しつつ２００℃ま
で昇温した。 ２００ｔ：に到達後、撹拌速度を上げ
、この混合物を段階的に昇温し２４０℃で２時間、２６
０℃で２時間２８０ｔ：で２時間、３００℃で１時間、
３２０℃で１．５時間、さらに３５０℃で４時間反応さ
せた。 留出した酢酸の量は４．９ｇであった。 次い
で反応缶内を徐々に減圧し０．５Ｔｏｒｒの真空に保ち
つつ３５０ｔ：で４時間撹拌し重合を完了させた。
このポリマー（ｒＡ−ＩＪ）の対数粘度は１．９２であ
った。 このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では明瞭な吸熱ピークは観察されなかった。 こ
のポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示した。
った。 このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では明瞭な吸熱ピークは観察されなかった。 こ
のポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示した。
実施例２
実施例１で用いた反応缶に、ｐ−アセトキシ安息香酸１
０．８ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、４．４′−ジアセトキ
シビフェニル３．８８ ｇ（０，０２ｍｏｌ）、［Ｂ
ＨＢ Ｊ ３．５８ｇ（０゜Ｏｌｍｏｌ）、テレフタル
酸１．６６ｇ（０，Ｏｌｍｏｌ）を仕込み、実施例１と
同様にして、２４０℃で３時間、２５０℃で３時間、２
８０℃で４．５時間反応させた。 留出したした酢酸の
量は３．９ｇであった。次いで反応缶内を徐々に減圧し
０．５Ｔｏｒｒの真空に保ちつつ２８０℃で３時間、３
２０℃で１時間、３５０℃で１時間撹拌し重合を完了さ
せた。
０．８ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、４．４′−ジアセトキ
シビフェニル３．８８ ｇ（０，０２ｍｏｌ）、［Ｂ
ＨＢ Ｊ ３．５８ｇ（０゜Ｏｌｍｏｌ）、テレフタル
酸１．６６ｇ（０，Ｏｌｍｏｌ）を仕込み、実施例１と
同様にして、２４０℃で３時間、２５０℃で３時間、２
８０℃で４．５時間反応させた。 留出したした酢酸の
量は３．９ｇであった。次いで反応缶内を徐々に減圧し
０．５Ｔｏｒｒの真空に保ちつつ２８０℃で３時間、３
２０℃で１時間、３５０℃で１時間撹拌し重合を完了さ
せた。
このポリマー（ｒＡ−２Ｊ）の対数粘度は４．６２であ
った。 このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では３１４℃に吸熱ピークが観察された。
った。 このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では３１４℃に吸熱ピークが観察された。
実施例３〜５
４．４゛−ジアセトキシビフェニル５．４１ ｇ（０，
０２ｍｏｌ）の替りに、４．４’−ジアセトキシジフェ
ニルエーテル５．７３ｇ（０，０２ｍｏｌ） 、４．４
−ジアセトキシベンゾフェノン５．９７ｇ（０，０２ｍ
ｏｌ） 、あるいはレゾルシノールジアセテート３．８
８ｇ （０，０２ｍｏｌ）を用いた以外は実施例２と同
様にしてポリマーｒＡ−３Ｊ〜ｒＡ−５Ｊを合成した。
０２ｍｏｌ）の替りに、４．４’−ジアセトキシジフェ
ニルエーテル５．７３ｇ（０，０２ｍｏｌ） 、４．４
−ジアセトキシベンゾフェノン５．９７ｇ（０，０２ｍ
ｏｌ） 、あるいはレゾルシノールジアセテート３．８
８ｇ （０，０２ｍｏｌ）を用いた以外は実施例２と同
様にしてポリマーｒＡ−３Ｊ〜ｒＡ−５Ｊを合成した。
得られたポリマーの対数粘度、ＤＳＣによる溶融吸熱
を示す温度（Ｔｍ）および熱分解開始温度（Ｔｄ）を併
せて第１表に示した。
を示す温度（Ｔｍ）および熱分解開始温度（Ｔｄ）を併
せて第１表に示した。
実施例６
実施例１で用いた反応缶に、ｐ−アセトキシ安息香酸７
．５６ ｇ（０，０４２ｍｏｌ） 、６−アセトキシ−
２−ナフトエ酸４．１４ｇ（０，０１８ｍｏｌ）、ハイ
ドロキノンジアセテート３．８８ ｇ（０，０２ｍｏｌ
）、ｒ Ｂ ＨＢ Ｊ ３．５８ｇ（０゜Ｏｌｍｏｌ）
、テレフタル酸１．６６ｇ （０，Ｏｌｍｏｌ）を仕込
み、実施例１と同様にして、２４０℃で２時間、２６０
℃で２時間、２８０℃で３．５時間反応させた。留出し
た酢酸の量は４．９ｇ、であった。 次いで反応缶内を
徐々に減圧し０．５Ｔｏｒｒの真空に保ちつつ２８０℃
で２時間、３００℃で３時間時間撹拌し重合を完了させ
た。
．５６ ｇ（０，０４２ｍｏｌ） 、６−アセトキシ−
２−ナフトエ酸４．１４ｇ（０，０１８ｍｏｌ）、ハイ
ドロキノンジアセテート３．８８ ｇ（０，０２ｍｏｌ
）、ｒ Ｂ ＨＢ Ｊ ３．５８ｇ（０゜Ｏｌｍｏｌ）
、テレフタル酸１．６６ｇ （０，Ｏｌｍｏｌ）を仕込
み、実施例１と同様にして、２４０℃で２時間、２６０
℃で２時間、２８０℃で３．５時間反応させた。留出し
た酢酸の量は４．９ｇ、であった。 次いで反応缶内を
徐々に減圧し０．５Ｔｏｒｒの真空に保ちつつ２８０℃
で２時間、３００℃で３時間時間撹拌し重合を完了させ
た。
このポリマー（ｒＡ−６Ｊ）の対数粘度は１．６５であ
った。 このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では２５７℃に吸熱ピークが観察された。 この
ポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示した。
った。 このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では２５７℃に吸熱ピークが観察された。 この
ポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示した。
実施例７〜８
ハイドロキノンジアセテート３．８８ ｇ（０，０２ｍ
ｏｌ）の替りに、４．４′−ジアセトキシジフェニルエ
ーテル５．７３ｇ （０，０２ｍｏｌ）あるいは４，４
″−ジアセトキシベンゾフェノン５．９７ｇ（０，０２
ｍｏｌ）を用いた以外は実施例６と同様にしてポリマー
ｒＡ−７Ｊ、「Ａ８」を合成した。得られたポリマーの
対数粘度、ＤＳＣによる溶融吸熱を示す温度（Ｔ ｍ）
および熱分解開始温度（Ｔｃｌ）を併せて第１表に示し
た。
ｏｌ）の替りに、４．４′−ジアセトキシジフェニルエ
ーテル５．７３ｇ （０，０２ｍｏｌ）あるいは４，４
″−ジアセトキシベンゾフェノン５．９７ｇ（０，０２
ｍｏｌ）を用いた以外は実施例６と同様にしてポリマー
ｒＡ−７Ｊ、「Ａ８」を合成した。得られたポリマーの
対数粘度、ＤＳＣによる溶融吸熱を示す温度（Ｔ ｍ）
および熱分解開始温度（Ｔｃｌ）を併せて第１表に示し
た。
実施例９
実施例１で用いた反応缶にｐ−アセトキシ安息香酸１０
．８ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、ハイドロキノンジアセテ
ート３．８８ ｇ（０，０２ｍｏｌ）、 ｒ Ｂ ＨＢ
Ｊ ３．５８ｇ （０，Ｏｌｍ。
．８ ｇ（０，０６ｍｏｌ）、ハイドロキノンジアセテ
ート３．８８ ｇ（０，０２ｍｏｌ）、 ｒ Ｂ ＨＢ
Ｊ ３．５８ｇ （０，Ｏｌｍ。
１）、２，６−ナフタレンジカルボン酸２．１６ｇ（０
，Ｏｌｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様にして、２４
０℃で３．５時間、２６０℃で２時間、２８０℃で１．
５時間反応させた。 留出した酢酸の壷は４．８ｇであ
った。
，Ｏｌｍｏｌ）を仕込み、実施例１と同様にして、２４
０℃で３．５時間、２６０℃で２時間、２８０℃で１．
５時間反応させた。 留出した酢酸の壷は４．８ｇであ
った。
次いで反応缶内を徐々に減圧し０．５Ｔｏｒｒの真空に
保ちつつ２８０℃で３．５時間、３００℃にて３時間撹
拌し重合を完了させた。
保ちつつ２８０℃で３．５時間、３００℃にて３時間撹
拌し重合を完了させた。
このポリマー（ｒＢ−ＩＪ）の対数粘度は２．５６であ
った。 このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では２８６℃に吸熱ピークが観察された。 この
ポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示した。
った。 このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では２８６℃に吸熱ピークが観察された。 この
ポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示した。
実施例１０
実施例１で用いた反応缶にｐ−アセトキシ安息香酸１０
．８ ｇ （０，０６ｍｏ＋）、ハイドロキノンジアセ
テート３．８８ ｇ（０，０２ｍｏｌ）、 「Ｂ ＨＢ
Ｊ ３．５８ｇ （０，Ｏｌｍ。
．８ ｇ （０，０６ｍｏ＋）、ハイドロキノンジアセ
テート３．８８ ｇ（０，０２ｍｏｌ）、 「Ｂ ＨＢ
Ｊ ３．５８ｇ （０，Ｏｌｍ。
１）、４．４°−ビフェニルジカルボン酸２．４２ｇ
（０，Ｏｌｍｏｆ）を仕込み、実施例１と同様にして、
２４０℃で２時間、２６０℃で２時間、２８０℃で２時
間、３００℃で１時間、３２０℃で３時間反応させた。
（０，Ｏｌｍｏｆ）を仕込み、実施例１と同様にして、
２４０℃で２時間、２６０℃で２時間、２８０℃で２時
間、３００℃で１時間、３２０℃で３時間反応させた。
留出した酢酸の量は４．９ｇであった。 次いで反応
缶内を徐々に減圧し０．５Ｔｏｒｒの真空に保ちつつ３
２０℃で３時間、３３０℃にて３時間撹拌し重合を完了
させた。
缶内を徐々に減圧し０．５Ｔｏｒｒの真空に保ちつつ３
２０℃で３時間、３３０℃にて３時間撹拌し重合を完了
させた。
このポリマー（ＦＢ−２Ｊ）の対数粘度は３．０７であ
った。 このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では３５５℃に吸熱ピークが観察された。 この
ポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示した。
った。 このポリマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
る測定では３５５℃に吸熱ピークが観察された。 この
ポリマーは、溶融状態で光学的異方性を示した。
実施例１１〜１４
ハイドロキノンジアセテート３．８８ｇ （０，０２ｍ
ｏｌ）の替りに４，４′−ジアセトキシビフェニル５．
４１ｇ（０，０２ｍｏｌ）、４，４′−ジアセトキシジ
フェニルエーテル５．７３ｇ（０，０２ｍｏｌ） 、４
．．４’−ジアセトキシベンゾフェノン５．９７ｇ （
０，０２ｍｏ ＋） 、あるいはレゾルシノールジアセ
テート３．８８ｇ （０，０２ｍｏ Ｉ）を用いた以外
は実施例１０と同様にしてポリマーｒＢ−３Ｊ〜ｒＢ−
６Ｊを合成した。 得られたポリマーの対数粘度、ＤＳ
Ｃによる溶融吸熱を示す温度（Ｔｍ）および熱分解開始
温度（Ｔｄ）を併せて第２表に示した。
ｏｌ）の替りに４，４′−ジアセトキシビフェニル５．
４１ｇ（０，０２ｍｏｌ）、４，４′−ジアセトキシジ
フェニルエーテル５．７３ｇ（０，０２ｍｏｌ） 、４
．．４’−ジアセトキシベンゾフェノン５．９７ｇ （
０，０２ｍｏ ＋） 、あるいはレゾルシノールジアセ
テート３．８８ｇ （０，０２ｍｏ Ｉ）を用いた以外
は実施例１０と同様にしてポリマーｒＢ−３Ｊ〜ｒＢ−
６Ｊを合成した。 得られたポリマーの対数粘度、ＤＳ
Ｃによる溶融吸熱を示す温度（Ｔｍ）および熱分解開始
温度（Ｔｄ）を併せて第２表に示した。
比較例１
撹拌機、温度計、圧力計、窒素ガス導入管、凝縮器に連
結した蒸留ヘッドなどを装着した５１加圧反応缶に、テ
レフタル酸１４９５ｇ （９，０ｍｏｌ）、エチレング
リコール８３８ｇ （１３，５ｍｏ １）の順に仕込み
、低速撹拌を開始した。 窒素で３回パージしたのち、
窒素で内圧２ Ｋｇ／ｃｍ２にし、２０Ｏｒｐｍで撹拌
しツツ昇温を開始した。
結した蒸留ヘッドなどを装着した５１加圧反応缶に、テ
レフタル酸１４９５ｇ （９，０ｍｏｌ）、エチレング
リコール８３８ｇ （１３，５ｍｏ １）の順に仕込み
、低速撹拌を開始した。 窒素で３回パージしたのち、
窒素で内圧２ Ｋｇ／ｃｍ２にし、２０Ｏｒｐｍで撹拌
しツツ昇温を開始した。
内圧２．５Ｋｇ／ｃｍ２を越えないように注意しつつ２
１５〜２４０℃で脱水縮合反応をおこない初期縮合物を
得た。 初期縮合物にｌ・リフェニルホスファイ）１．
３ｇ、二酸化ゲルマニウム０．４ｇを添加して約５分間
撹拌したのち、５１重縮合缶へ移した。
１５〜２４０℃で脱水縮合反応をおこない初期縮合物を
得た。 初期縮合物にｌ・リフェニルホスファイ）１．
３ｇ、二酸化ゲルマニウム０．４ｇを添加して約５分間
撹拌したのち、５１重縮合缶へ移した。
撹拌しつつ昇温し２８０℃に達したら徐々に減圧をおこ
ない約３０分で０．５Ｔｏｒｒにした。０．５Ｔｏｒｒ
以下の真空度を保ちつつ重縮合反応をおこない所定のト
ルクに達した時点で反応を終了し、ポリエチレンテレフ
タレート「Ｃ−１」を得た。 「Ｃ１」は極限粘度０
．６２であり 、末端カルボキシル基濃度１ｇ、 ７ｅ
ｑ／１０６ｇであった。 「Ｃ−１」のＴｄおよびＤ
ＳＣにより溶融吸熱を示す温度（Ｔｍ）を併せて第１表
に示した。
ない約３０分で０．５Ｔｏｒｒにした。０．５Ｔｏｒｒ
以下の真空度を保ちつつ重縮合反応をおこない所定のト
ルクに達した時点で反応を終了し、ポリエチレンテレフ
タレート「Ｃ−１」を得た。 「Ｃ１」は極限粘度０
．６２であり 、末端カルボキシル基濃度１ｇ、 ７ｅ
ｑ／１０６ｇであった。 「Ｃ−１」のＴｄおよびＤ
ＳＣにより溶融吸熱を示す温度（Ｔｍ）を併せて第１表
に示した。
比較例２
撹拌機、温度計、圧力計、窒素ガス導入管、凝縮器に連
結した蒸留ヘッドなどを装着した３００ｍ１゜反応缶に
、ｒＣ−Ｉ Ｊ ７６．８ｇ 、 ｐ−アセトキシ安息
香酸１０８ｇを仕込み、窒素で３回パージした。
結した蒸留ヘッドなどを装着した３００ｍ１゜反応缶に
、ｒＣ−Ｉ Ｊ ７６．８ｇ 、 ｐ−アセトキシ安息
香酸１０８ｇを仕込み、窒素で３回パージした。
この混合物を窒素雰囲気下２７５℃で撹拌し約１時間脱
酢酸反応をおこなった後、０．５Ｔｏｒｒ以下の真空下
で４時間重縮合をおこない、極限粘度０．５９、末端カ
ルボキシル基濃度１４９ｅｑ／１０６ｇを有するポリエ
ステルｒｃ−２Ｊを得た。 このポリマーは、溶融状態
で光学的異方性を示した。
酢酸反応をおこなった後、０．５Ｔｏｒｒ以下の真空下
で４時間重縮合をおこない、極限粘度０．５９、末端カ
ルボキシル基濃度１４９ｅｑ／１０６ｇを有するポリエ
ステルｒｃ−２Ｊを得た。 このポリマーは、溶融状態
で光学的異方性を示した。
ポリマーｒＣ−２ＪのＴｄおよびＤＳＣにより溶融吸熱
を示す温度（Ｔｍ）を併せて第１表に示した。
を示す温度（Ｔｍ）を併せて第１表に示した。
実施例１５
実施例１〜１４により得られたポリマーの元素分析値を
第３表に示した。なお、○（％）は１００％からＣ（％
）とＨ（％）を引いて求めた。
第３表に示した。なお、○（％）は１００％からＣ（％
）とＨ（％）を引いて求めた。
実施例１６
実施例１〜１４により得られたポリマーの見掛は溶融粘
度を第４表に示した。
度を第４表に示した。
第１表、第２表より、ｒＡ−ＩＪ〜ｒＡ−８」およびｒ
Ｂ−ＩＪ〜ｒＢ−６Ｊのポリマーの耐熱性が比較例ｒＣ
−ＩＪ、ｒＣ−２Ｊのポリマーより優れていることは明
らかである。
Ｂ−ＩＪ〜ｒＢ−６Ｊのポリマーの耐熱性が比較例ｒＣ
−ＩＪ、ｒＣ−２Ｊのポリマーより優れていることは明
らかである。
第３表
第４表
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代理人 弁理士 小 堀 貞 文
平成２年２月１３日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記構造単位（ I ）（II）（III）および（IV）からな
り、単位（IV）が単位［（ I ）＋（II）＋（III）＋（
IV）］の５〜８０モル％、単位［（ I ）＋（II）］が
単位（III）と実質的に等モル、単位（ I ）が単位［（
I ）＋（II）］の１０〜９０％であって、ペンタフル
オロフェノール中０．１６ｇ／ｄｌで６０℃で測定した
対数粘度（１ｎη＿ｒ＿ｓ＿■）／ｃが０．３ｄｌ／ｇ
以上であることを特徴とする溶融成形可能な共重合ポリ
エステル。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） −ＯＣ−Ｘ−ＣＯ−（II） （ただし、式中のＸは ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
、表等があります▼ より選ばれる１種以上である。） −Ｏ−Ｙ−Ｏ−（III） （ただし、式中はＹは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
、表等があります▼ から選ばれた１種以上である。） −Ｏ−Ｚ−ＣＯ−（IV） （ただし、Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
、表等があります▼ から選ばれた１種以上である。）
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1027478A JPH02208317A (ja) | 1989-02-08 | 1989-02-08 | 共重合ポリエステル |
| US07/473,153 US4983707A (en) | 1989-02-08 | 1990-01-31 | Copolyester from 1,6-bis(phenoxy)hexane-4,4'-dicarboxylate |
| EP19900301159 EP0382438A3 (en) | 1989-02-08 | 1990-02-05 | Copolyester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1027478A JPH02208317A (ja) | 1989-02-08 | 1989-02-08 | 共重合ポリエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02208317A true JPH02208317A (ja) | 1990-08-17 |
Family
ID=12222229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1027478A Pending JPH02208317A (ja) | 1989-02-08 | 1989-02-08 | 共重合ポリエステル |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4983707A (ja) |
| EP (1) | EP0382438A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02208317A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5374707A (en) * | 1993-02-18 | 1994-12-20 | Monsanto Company | Hydroxy ethyl bibenzoate |
| US5399428A (en) * | 1994-03-11 | 1995-03-21 | Monsanto Company | Flame retardant polyester copolymers |
| US5399429A (en) * | 1994-03-11 | 1995-03-21 | Monsanto Company | Flame retardant recycled polyester copolymers |
| EP0749456A1 (en) * | 1994-03-11 | 1996-12-27 | Monsanto Company | Copolymers of recycled polyesters |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3778410A (en) * | 1972-09-28 | 1973-12-11 | Eastman Kodak Co | Process for preparing a final copolyester by reacting a starting polyester with an acyloxy aromatic carboxylic acid |
| US4161470A (en) * | 1977-10-20 | 1979-07-17 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing |
| US4238598A (en) * | 1979-02-08 | 1980-12-09 | Fiber Industries, Inc. | Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 1,2-bis(para-carboxy phenoxy)ethane, terephthalic acid and hydroquinone capable of forming an anisotropic melt which readily undergoes melt processing |
| US4605727A (en) * | 1984-03-09 | 1986-08-12 | Director General Of The Agency Of Industrial Science And Technology | High modulus polyester |
| JPS61106621A (ja) * | 1984-10-30 | 1986-05-24 | Agency Of Ind Science & Technol | 芳香族ポリエステル |
| DE3878788T2 (de) * | 1987-08-11 | 1993-09-16 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Aus der schmelze verarbeitbare copolyester. |
| JPH07103232B2 (ja) * | 1988-04-11 | 1995-11-08 | 工業技術院長 | 高弾性率ポリエステル成形品 |
-
1989
- 1989-02-08 JP JP1027478A patent/JPH02208317A/ja active Pending
-
1990
- 1990-01-31 US US07/473,153 patent/US4983707A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-05 EP EP19900301159 patent/EP0382438A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4983707A (en) | 1991-01-08 |
| EP0382438A3 (en) | 1992-01-15 |
| EP0382438A2 (en) | 1990-08-16 |
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