JPH02208378A - 被覆用樹脂組成物 - Google Patents
被覆用樹脂組成物Info
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- JPH02208378A JPH02208378A JP2660889A JP2660889A JPH02208378A JP H02208378 A JPH02208378 A JP H02208378A JP 2660889 A JP2660889 A JP 2660889A JP 2660889 A JP2660889 A JP 2660889A JP H02208378 A JPH02208378 A JP H02208378A
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- Japan
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- hydrolyzable silyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は各種塗料表面処理剤、接着剤として使用できる
、保存安定性の良好な常温架橋型の被覆用樹脂組成物に
関するものである。
、保存安定性の良好な常温架橋型の被覆用樹脂組成物に
関するものである。
分子内に加水分解性シリル基を有するビニル系共重合樹
脂を塗料として使用することは例えば特開昭５４−３６
３９５号から公知である。
脂を塗料として使用することは例えば特開昭５４−３６
３９５号から公知である。
しかしながら常温架橋型樹脂として使用するためには常
温において速やかに架橋反応が進行することが必要であ
ることはいうまでもない。分子内に加水分解性シリル基
を有するビニル系共重合体のみでは反応性に乏しく、常
温架橋型樹脂としての特性を示さない。 そこで、通常
、反応性を高めるために各種金属塩、アミン塩等の硬化
促進剤が使用されるが、これらの硬化促進剤を添加した
ものは大気中の水分に対し敏感で皮張り、増粘現象を有
するためポットライフが短いという欠点を有しており取
り扱いに不便である。
温において速やかに架橋反応が進行することが必要であ
ることはいうまでもない。分子内に加水分解性シリル基
を有するビニル系共重合体のみでは反応性に乏しく、常
温架橋型樹脂としての特性を示さない。 そこで、通常
、反応性を高めるために各種金属塩、アミン塩等の硬化
促進剤が使用されるが、これらの硬化促進剤を添加した
ものは大気中の水分に対し敏感で皮張り、増粘現象を有
するためポットライフが短いという欠点を有しており取
り扱いに不便である。
そこで本発明者らは、大気中の水分に対して安定で、ポ
ットライフが長く、各種金属に対する付着性、耐水性に
すぐれた塗膜を得るべく種々検討し、本発明を完成した
。
ットライフが長く、各種金属に対する付着性、耐水性に
すぐれた塗膜を得るべく種々検討し、本発明を完成した
。
すなわち、本発明は有機溶剤中にアルコキシシランを０
．１重量％以上含有する混合媒体１００重量部中で、酸
性基を有する単量体０．１〜４０重量部、好ましくは０
．１〜１０重量部と加水分解性シリル基を有する単量体
０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部とさら
に他の共重合可能な単量体の少なくとも一種１０〜３０
０重量部、好ましくは５０〜２００重量部とを共重合さ
せて得られる、分子内に酸性基と加水分解性シリル基を
有する酸価１〜５０の被覆用樹脂組成物である。
．１重量％以上含有する混合媒体１００重量部中で、酸
性基を有する単量体０．１〜４０重量部、好ましくは０
．１〜１０重量部と加水分解性シリル基を有する単量体
０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部とさら
に他の共重合可能な単量体の少なくとも一種１０〜３０
０重量部、好ましくは５０〜２００重量部とを共重合さ
せて得られる、分子内に酸性基と加水分解性シリル基を
有する酸価１〜５０の被覆用樹脂組成物である。
本発明で用いられるアルコキシシランは、一般式（Ｒ＋
）ｈｓｉ（ｏＲ＞４−、、（ＬおよびＲ２はＣ３〜Ｃ４
のアルキル基、ｎ＝０〜３の整数）で表されるもので、
上記性の有機溶剤としてはトルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、等のエス
テル類、メタノール、エタノール、ブタノール等のアル
コール類、メチルセロソルブ、セロソルブ等のエーテル
類、等の一般の有機溶剤の一種以上との組合せをあげる
ことができる。アルコキシシランの量は混合媒体中、０
．１重量％以上、好ましくは１重量％以上、特に好まし
くは１０重量％以上であり、上限は好ましくは９０重量
％以下、特に好ましくは５０重量％以下である。
）ｈｓｉ（ｏＲ＞４−、、（ＬおよびＲ２はＣ３〜Ｃ４
のアルキル基、ｎ＝０〜３の整数）で表されるもので、
上記性の有機溶剤としてはトルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、等のエス
テル類、メタノール、エタノール、ブタノール等のアル
コール類、メチルセロソルブ、セロソルブ等のエーテル
類、等の一般の有機溶剤の一種以上との組合せをあげる
ことができる。アルコキシシランの量は混合媒体中、０
．１重量％以上、好ましくは１重量％以上、特に好まし
くは１０重量％以上であり、上限は好ましくは９０重量
％以下、特に好ましくは５０重量％以下である。
このアルコキシシランの含有量は共重合樹脂の組成によ
り上記の範囲で適宜調整される。 アルコキシシランは
重合反応中の加水分解性シリル基同志の反応によるゲル
化等を防止するのに有効である。
り上記の範囲で適宜調整される。 アルコキシシランは
重合反応中の加水分解性シリル基同志の反応によるゲル
化等を防止するのに有効である。
酸性基を有する単量体としては例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マル酸、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホス
フェート、２−メタクリロイルオキシプロピルアシッド
ホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッド
ホスフェート、リン酸モノメタクリロイルオキシエチル
、メタクリル酸−２−スルホエチル等があげられる。
タクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マル酸、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホス
フェート、２−メタクリロイルオキシプロピルアシッド
ホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッド
ホスフェート、リン酸モノメタクリロイルオキシエチル
、メタクリル酸−２−スルホエチル等があげられる。
また加水分解性シリル基を有する単量体としては例えば
、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリス （β−メトキシエトキシ）シラン、
ビニルアセトキシシラン、γメタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチル
トリメトキシシラン、ビス （ジメチルアミノ）メチル
ビニルシラン、ビニルメチルジェトキシシラン等があげ
られる。
、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリス （β−メトキシエトキシ）シラン、
ビニルアセトキシシラン、γメタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチル
トリメトキシシラン、ビス （ジメチルアミノ）メチル
ビニルシラン、ビニルメチルジェトキシシラン等があげ
られる。
また、他の共重合可能な単量体としては、一般式
（式中、Ｒ，は水素又はメチル基、Ｒ２は炭素数１〜１
８のアルキル基） で示されるアクリル酸またはメタクリル酸エステル、ス
チレンおよびその誘導体、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（
メタ）クリレート等があげられる。
８のアルキル基） で示されるアクリル酸またはメタクリル酸エステル、ス
チレンおよびその誘導体、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（
メタ）クリレート等があげられる。
上記成分の共重合は過酸化物、アゾ化合物等公知の重合
開始剤を用いて通常のラジカル溶液重合法により行う。
開始剤を用いて通常のラジカル溶液重合法により行う。
このようにして本発明の被覆用樹脂組成物、すなわち
分子内に酸性基と加水分解性シリル基を有するビニル系
共重合樹脂が得られる。得られた共重合樹脂は単独で使
用しても複数種組合せて使用しても何ら差し支えない。
分子内に酸性基と加水分解性シリル基を有するビニル系
共重合樹脂が得られる。得られた共重合樹脂は単独で使
用しても複数種組合せて使用しても何ら差し支えない。
本発明の、分子内に酸性基と加水分解性シリル基を共存
させたビニル系共重合樹脂はそれ単独でもすぐれた保存
安定性と十分な反応性を有しているが、必要ならばさら
にカルボン酸金属塩、アミン、アミン塩、酸性触媒、金
属キレートのごとき硬化促進剤を加えて反応性を向上さ
せ、塗膜物性を改善させることができる。
させたビニル系共重合樹脂はそれ単独でもすぐれた保存
安定性と十分な反応性を有しているが、必要ならばさら
にカルボン酸金属塩、アミン、アミン塩、酸性触媒、金
属キレートのごとき硬化促進剤を加えて反応性を向上さ
せ、塗膜物性を改善させることができる。
また、各種金属に対する付着性その他の塗膜物性を改善
するためにアミノシラン、グリシドキシシラン等のシリ
コンカップリング剤を適宜使用することは差し支えない
。
するためにアミノシラン、グリシドキシシラン等のシリ
コンカップリング剤を適宜使用することは差し支えない
。
さらに他の変性用樹脂と組合せるこよにより塗膜物性を
改質することができる。このような変性用樹脂としては
ニトロセルローズ、セルローズアセテートブチレート、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、ブチラール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等があげられる。
改質することができる。このような変性用樹脂としては
ニトロセルローズ、セルローズアセテートブチレート、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、ブチラール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等があげられる。
本発明の被覆用樹脂組成物は常温における架橋反応の反
応性が高く、かつ大気中の水分の影響が少なく安定性に
おいても事実上充分なポットライフを有する。
応性が高く、かつ大気中の水分の影響が少なく安定性に
おいても事実上充分なポットライフを有する。
本発明の被覆用組成物を塗装後常温で乾燥することによ
り、共重合樹脂分子内の酸性基と大気中の水分の作用で
シリル基が加水分解しシリル基同士の反応により架橋し
た塗膜を形成するため、自然乾燥により短時間で耐有機
溶剤性にすぐれた塗膜が得られる。勿論塗膜を加熱乾燥
させることにより架橋反応を促進することもできる。
り、共重合樹脂分子内の酸性基と大気中の水分の作用で
シリル基が加水分解しシリル基同士の反応により架橋し
た塗膜を形成するため、自然乾燥により短時間で耐有機
溶剤性にすぐれた塗膜が得られる。勿論塗膜を加熱乾燥
させることにより架橋反応を促進することもできる。
以下に実施例等をあげて説明する。
実施例１
撹拌機、還流コンデンサー、温度計等を付した２１の通
常の重合装置を用い、その内部を窒素置換して後に１６
４部のテトラエトキシシランと６５５部のキシレンを入
れ昇温し、撹拌しつつ還流させる。次いで小型定量ポン
プを用いて４７０部のメタクリル酸メチル、１００部の
スチレン、１００部のメタクリル酸ノルマルブチル、２
００部のアクリル酸ノルマルブチル、１００部のメタク
リル酸−γ−トリメトキシシリルプロピル、３０部のメ
タクリル酸、７部のターシャリーブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネ−１−の混合液を３時間で滴下注入し
、重合反応を進め、滴下終了後戻に５時間撹拌下に還流
を続は重合をおこなった。重合添加率９９％で不揮発分
５５％、樹脂酸価１１、ガードナーホルツ気泡粘度（２
５℃） Ｚ２〜Ｚ、の樹脂溶液を得た。
常の重合装置を用い、その内部を窒素置換して後に１６
４部のテトラエトキシシランと６５５部のキシレンを入
れ昇温し、撹拌しつつ還流させる。次いで小型定量ポン
プを用いて４７０部のメタクリル酸メチル、１００部の
スチレン、１００部のメタクリル酸ノルマルブチル、２
００部のアクリル酸ノルマルブチル、１００部のメタク
リル酸−γ−トリメトキシシリルプロピル、３０部のメ
タクリル酸、７部のターシャリーブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネ−１−の混合液を３時間で滴下注入し
、重合反応を進め、滴下終了後戻に５時間撹拌下に還流
を続は重合をおこなった。重合添加率９９％で不揮発分
５５％、樹脂酸価１１、ガードナーホルツ気泡粘度（２
５℃） Ｚ２〜Ｚ、の樹脂溶液を得た。
実施例２
撹拌機、還流コンデンサー、温度計等を付した２１の通
常の重合装置を用い、その内部を窒素置換して後に１６
４部のテトラエトキシシランのキシレンを入れ昇温し、
撹拌しつつ還流させた。次いで小型定量ポンプを用いて
４９８部のメタクリル酸メチル、１００部のスチレン、
１００のメタクリル酸ノルマルブチル、２００部のアク
リル酸ノルマルブチル、１００部のメタクリル酸−γー
トリメトキシシリルプロピル、２部のメタクリロイルオ
キシエチルアシッドフォスフェ−１・、７部のターシャ
リ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの混合
液を３時間で滴下注入し、重合反応を進め、滴下終了後
戻に５時間撹拌下に還流を続は重合を行った。重合添加
率９９％で不揮発分５５％、樹脂酸価３、ガードナーホ
ルッ気泡粘度（２５℃）Ｗの樹脂溶液を得た。
常の重合装置を用い、その内部を窒素置換して後に１６
４部のテトラエトキシシランのキシレンを入れ昇温し、
撹拌しつつ還流させた。次いで小型定量ポンプを用いて
４９８部のメタクリル酸メチル、１００部のスチレン、
１００のメタクリル酸ノルマルブチル、２００部のアク
リル酸ノルマルブチル、１００部のメタクリル酸−γー
トリメトキシシリルプロピル、２部のメタクリロイルオ
キシエチルアシッドフォスフェ−１・、７部のターシャ
リ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの混合
液を３時間で滴下注入し、重合反応を進め、滴下終了後
戻に５時間撹拌下に還流を続は重合を行った。重合添加
率９９％で不揮発分５５％、樹脂酸価３、ガードナーホ
ルッ気泡粘度（２５℃）Ｗの樹脂溶液を得た。
比較例１
撹拌機、還流コンデンサー、温度計等を付した２１の通
常の重合装置を用い、その内部を窒素置換した後に８１
９部のキシレンを入れ昇温し、撹拌しつつ還流させた。
常の重合装置を用い、その内部を窒素置換した後に８１
９部のキシレンを入れ昇温し、撹拌しつつ還流させた。
次いで小型定量ポンプを用いて５００部のメタクリル酸
メチル、１００部のスチレン、１００部のメタクリル酸
ノルマルブチル、２００部のアクリル酸ノルマルブチル
、１００部のメタクリル酸−ｒ− ）リントキシシリル
プロビル、７部のタージャリーフ゛チルパーオキシイソ
プロピルカーボネートの混合液を３時間で滴下注入し、
重合反応を進め、滴下終了後戻に５時間撹拌下に還流を
続は重合を行った。重合添加率９９％で不揮発分５５％
、樹脂酸価０．３、ガードナーホルッ気泡粘度（２５℃
） Ｘ−Ｙの樹脂溶液を得た。
メチル、１００部のスチレン、１００部のメタクリル酸
ノルマルブチル、２００部のアクリル酸ノルマルブチル
、１００部のメタクリル酸−ｒ− ）リントキシシリル
プロビル、７部のタージャリーフ゛チルパーオキシイソ
プロピルカーボネートの混合液を３時間で滴下注入し、
重合反応を進め、滴下終了後戻に５時間撹拌下に還流を
続は重合を行った。重合添加率９９％で不揮発分５５％
、樹脂酸価０．３、ガードナーホルッ気泡粘度（２５℃
） Ｘ−Ｙの樹脂溶液を得た。
比較例２
撹拌機、還流コンデンサー、温度計等を付した２ｊ２の
通常の重合装置を用い、その内部を窒素置換した後に８
１９部のキシレンを入れ昇温し、撹拌しつつ還流させた
。次いで小型定量ポンプを用いて４８５部のメタクリル
酸メチル、１００部のスチレン、１００部のメタクリル
酸ノルマルブチル、２００部のアクリル酸ノルマルブチ
ル、１００部のメタクリル酸−γートリメトキシシリル
プロピル、１５部のメタクリル酸、７部のターシャリ−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの混合液を
３時間で滴下する予定で重合反応を始めたが、約１時間
３０分滴下後増粘し間もなくゲル状となり撹拌不能で反
応を中止した。
通常の重合装置を用い、その内部を窒素置換した後に８
１９部のキシレンを入れ昇温し、撹拌しつつ還流させた
。次いで小型定量ポンプを用いて４８５部のメタクリル
酸メチル、１００部のスチレン、１００部のメタクリル
酸ノルマルブチル、２００部のアクリル酸ノルマルブチ
ル、１００部のメタクリル酸−γートリメトキシシリル
プロピル、１５部のメタクリル酸、７部のターシャリ−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの混合液を
３時間で滴下する予定で重合反応を始めたが、約１時間
３０分滴下後増粘し間もなくゲル状となり撹拌不能で反
応を中止した。
実施例３
実施例１、実施例２および比較例１で得られた樹脂溶液
８０部にそれぞれキシレン２０部を加え不揮発分をほぼ
４５％としＮｏ． ２６のバーコーターを用いて各種金
属板に塗布し、常温（２３℃１５０％Ｒ１１） ７日乾
燥後の付着性、耐水性を調べた。 さらにポリエステル
フィルム上にＮｏ、 ３６のバーコーターヲ用いて塗膜
を作成し、常温（２３℃１５０％Ｒ１１）で所定時間乾
燥後、塗膜をはがし沸騰アセトン中で７時間抽出を行い
、不溶分を百分率で表すいわゆるゲル分率を測定した。
８０部にそれぞれキシレン２０部を加え不揮発分をほぼ
４５％としＮｏ． ２６のバーコーターを用いて各種金
属板に塗布し、常温（２３℃１５０％Ｒ１１） ７日乾
燥後の付着性、耐水性を調べた。 さらにポリエステル
フィルム上にＮｏ、 ３６のバーコーターヲ用いて塗膜
を作成し、常温（２３℃１５０％Ｒ１１）で所定時間乾
燥後、塗膜をはがし沸騰アセトン中で７時間抽出を行い
、不溶分を百分率で表すいわゆるゲル分率を測定した。
それらの結果を表示する。
Claims (1)
- 有機溶剤中にアルコキシシランを０．１重量％以上含有
する混合媒体１００重量部中で、酸性基を有する単量体
０．１〜４０重量部と加水分解性シリル基を有する単量
体０．１〜５０重量部とさらに他の共重合可能な単量体
の少なくとも一種１０〜３００重量部とを共重合させて
得られる、分子内に酸性基と加水分解性シリル基を有す
る酸価１〜５０の被覆用樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2660889A JPH02208378A (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | 被覆用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2660889A JPH02208378A (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | 被覆用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02208378A true JPH02208378A (ja) | 1990-08-17 |
Family
ID=12198219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2660889A Pending JPH02208378A (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | 被覆用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02208378A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106793232A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-31 | 杨文举 | 一种微波炉或者烤箱腔体的成型方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6051753A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | 常温硬化性樹脂組成物 |
| JPS60206802A (ja) * | 1984-03-30 | 1985-10-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | 改良された加水分解性シリル基含有ビニル系重合体の製造法 |
| JPS60206812A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | 改良された加水分解性シリル基含有ビニル系重合体を含む常温硬化性樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-02-07 JP JP2660889A patent/JPH02208378A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6051753A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | 常温硬化性樹脂組成物 |
| JPS60206802A (ja) * | 1984-03-30 | 1985-10-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | 改良された加水分解性シリル基含有ビニル系重合体の製造法 |
| JPS60206812A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | 改良された加水分解性シリル基含有ビニル系重合体を含む常温硬化性樹脂組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106793232A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-31 | 杨文举 | 一种微波炉或者烤箱腔体的成型方法 |
| CN106793232B (zh) * | 2016-12-22 | 2020-05-01 | 深芏(中山)科技实业有限公司 | 一种微波炉或者烤箱腔体的成型方法 |
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