JPS6057471B2

JPS6057471B2 - 防食被覆用樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6057471B2
Application number: JP11496077A
Authority: JP
Inventors: 治井上; 理磯崎; 耕一郎村田
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1977-09-24
Filing date: 1977-09-24
Publication date: 1985-12-14
Also published as: JPS5448830A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、防食被覆用樹脂組成物に関するものである。

さらに詳しくは、含シリコーンモノマーを含有させてな
るアクリル共重合体を用いた防食同月樹脂組成物に関す
るもである。従来、防食性のすぐれた樹脂として油性系
樹−ーＣｎＨ２ｎ−Ｓｉ−Ｏ−Ｒ３脂、エポキシ樹脂系などが知られている。

しかし、アクリル系樹脂においては物性面で非常にすぐ
れているにもかかわらず、防食面で十分な性能を有する
ものが得られていなかつた。また、シリコーン樹脂につ
いてもすでに数多く報告されているが、いずれも防食力
が劣るという欠陥があつた。本発明はアクリル樹脂やシ
リコーン樹脂がもつていた上記欠陥を改良するためのも
ので、含シリコーンモノマー共重合体とアクリル系共重
合体とを併用したものを防食被覆用樹脂組成物として用
いることに関するものである。すなわち、本発明は、（イ）下記一般式で示される含シリコーンモノマーの少
なくとも一種０．１〜５０重量％、好ましくは２〜３腫
量％、（上式で、Ｒ１およびＲ５は水素原子またはメチ
ル基、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜４のアルキル
基であり、ｎは１〜１２の整数である。

）スチレン５〜５踵量％、好ましくは１５〜４踵量％お
よび（メタ）アタリル酸エステル９４．踵量％以下、好
ましくは８３〜３踵量％からなるアクリル共重合体５〜
５鍾量部、好ましくは１０〜３鍾量部および（口）スチ
レン５〜５鍾量％を含むアクリル系共重合体５０〜９５
重量部、好ましくは７０〜９鍾量部からなる防食被覆用
樹脂組成物に係わるものである。

本発明において使用される含シリコーンモノマーは、ア
ミノアルキルアルコキシシランとグリシジル（メタ）ア
クリレートとを付加させたもの、又はその誘導体である
。

例えば、アミノアルキルアルコキシシランとしては、ア
ミノメチルトリメトキシシラン、アミノエチルトリメト
キシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリプ
ロポキシシラン、Ｎ−メチルアミノエチルトリメトキシ
シラン、Ｎ−メチルヘキシルトリブトキシシラン、アミ
ノラウリルプロポキシジメトキシシラン、Ｎ−メチルア
ミノプロピルトリメトキシシランなどがあげられる。さ
らに、これらの化合物のシリコーン縮合物（一般式のｍ
が２以上）があげられる。本発明に用いられる含シリコ
ーンモノマーは、一般にグリシジル（メタ）アクリレー
トのエポキシ基とアミノアルキルアルコキシシランのア
ミノ基との反応によつて得られる。

また、含シリコーンモノマーおよびスチレン以外に、共
重合されるビニルモノマーとしては、ビニルトルエン、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル〔例
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートなどアクリル共重合体を得るた
めに一般に使用されているアクリル系モノマー〕、アク
リロニトリル、酢酸ビニルなどがあげられる。

本発明において使用されるスチレン５〜５踵量％を含有
するアクリル系共重合体（ＣＦ）！よ、限定された範囲
のスチレン量を含む以外は通常一般に使用されているも
のである。

本発明の防食被覆用樹脂組成物に使用される（イ）およ
び（口）の共重合体の製造方法は、四つロフラスコに有
機溶剤を入れ、上記ビニルモノマーを１００〜１４０℃
の一定温度で滴下し、共重合させることにより得られる
。

使用される有機溶剤としては、アルコール（メタノール
、エタノール、プロパノール、ブタノールなど）、酢酸
エステル（エチルアセテート、プロピルアセテート、ブ
チルアセテートなど）、アルコール性エーテル（セロソ
ルブ、メチルセロソルブなど）、ケトン（メチルエチル
ケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、
ジエチルケトンなど）、炭化水素（ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン、ｎ−オクタン、キシレン、トルエンなど）な
どがあげられる。本発明において、含シリコーンモノマ
ーが共重合体（イ）中で０．１重量％以下では良好な防
食性を有する塗膜が得られず、一方５踵量％を越えると
防食効果は一定となりコスト的に不利になる。

また、共重合体（イ）中でスチレン量が５重量％未満で
は、塗面に水あとがつくなどの欠点があり、一方、５鍾
量％を越えると防食効果が低下する。さらに共重合体（
Ｃ７）＆こおいても、スチレン量が５重量％未満では水
あとがつくなど塗面状態が悪くなり、反対に５踵量％を
越えると防食効果が低下する等の欠陥を有する。つぎに
、アクリル共重合体（イ）をアクリル系共重合体（口）
と併用する場合、アクリル共重合体（イ）が５重量部未
満では防食効果が低下し、５濾量部を越えると相溶性が
悪くなる等の欠陥を有する。

次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。
実施例において部または％とあるのは、いずれも重量で
示してある。実施例１（イ）含シリコーン樹脂の合成スチレン２５部一アミノ
プロピルトリメトキシシランとグリシジルメタクリレー
トの付加物２５部ｎ−ブチルアクリレート
４５部メチルメタクリレート
５部ターシヤリーブチルパーオクテート０．
０５部，２′の４つ口のフラスコに酢酸ｎ−ブチル４３
部を入れ、窒素ガスを流入しながら攪拌下で、還流温度
に加熱した中に上記混合物を５時間かけて滴下した。

追加触媒としてアゾビスイソバレロニトリル０．０５部
を約１時間かけて上記温度で滴下し、上記温度でさらに
３時間反応させて含シリコーン樹脂を得た。この樹脂の
不揮発分は６０％で、ガードナーホルツ気泡粘度計でＷ
（２５℃）、数平均分子量は約３００００てあつた。（
ロ）アクリル樹脂の合成スチレン
２５部ｎ−ブチルアクリレート
３５部ｎ−ブチルメタクリレート４―アゾ
ビスイソブチロニトリル０．０５部２ｅの４つ
ロフラスコに酢酸ｎ−ブチル４３部１を入れ、窒素ガス
を流入しながら攪拌下で、還流温度に加熱した中に上記
混合物を４時間かけて滴下した。

追加触媒としてアゾビスバレロニトリル０．０５部を約
１時間かけて上記温度て滴下し、さらに３時間反応させ
てアクリル樹脂を得Ｊた。この樹脂の不揮発分は６０％
でガードナーホルツ気泡粘度計でＳ（２５゜Ｃ）、数平
均分子量約２５０００てあつた。（イ）を２５部と（口
）を７５部混合して樹脂組成とした。実施例２（イ）含シリコーン樹脂の合成スチレン５部Ｎ−メチル
アミノプロピルトリメトキシシランとグリシジルメタク
リレートの付加物（支）部２−エチルヘキシルアク
リレート２５部，メチルメタクリレート
加部ターシヤリーブチルパーオクテート０
．０５部上記混合物を実施例１と同様に共重合させて、
含シリコーン樹脂を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約３万、粘度
はガードナーホルツ気泡粘度計でＵ（２５℃）であつた
。ｊ）アクリル樹脂の合成スチレン
（支）部ｎ−ブチルアクリレート
（４）部アゾビスバレロニトリル
０．０５部上記混合物を実施例１と同様に反応させてア
クリル樹脂を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約３万で、粘
度はガードトーホルツ気泡粘度計でＴ（２５℃）であつ
た。（イ）５部と（ロ）９５部を混合して樹脂組成物と
した。辷施例３イ）含シリコーン樹脂の合成スチレン（支）部アミ
ノエチルトリメトキシシランとグリシジルメタクリレー
トの付加物０．１部２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート２α？メチルメタクリレート
２９刃部アゾビスバレロニトリル
ｌ部上記混合物をセロソルブ６７部と温度１３５゜
Ｃとした以外は実施例１と同様に反応させて含シリコー
ン樹脂を得た。

この樹脂の不揮発分は６０％て、数平均分子量約３万、
粘度はガードナーホルツ気泡粘度計でＲ（２５゜Ｃ）で
あつた。］）アクリル樹脂の合成スチレン
５部エチルアクリレート
８５部メタクリル酸１
酩しターシヤリーブチルパーオクテート１部上記混
合物を、セロソルブ６７部と温度１３５゜Ｃとした以外
は実施例１と同様に反応させてアクリル樹脂を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約２万で、粘
度はガードナーホルツ気泡粘度計Ｔ（２５゜Ｃ）であつ
た。（イ）９５部と（口）５部とを混合して樹脂組成物
とした。七較例１イ）含シリコーン樹脂の合成スチレン（１）部アミ
ノプルピルトリエトキシシランとグリシジルメタクリレ
ートの付加物０．０５部２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート ■部メチルメタクリレート
２９．９５部アゾビスブチロニトリル
１部上記混合物を溶剤としてセロソルブ、温度を
１３５゜Ｃにした以外は実施例１と同様に反応させて含
シリコーン樹脂を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約２万で、粘
度はガードナーホルツ気泡粘度計でＷ（２５℃）であつ
た。（ロ）アクリル樹脂の合成スチレン
４部ｎ−ブチルアクリレート
９６部ターシヤリーブチルパーオクテート０．０
５部上記混合物を、溶剤をセロソルブ、温度を１３５゜
Ｃにした以外は実施Ｃｊｌと同様にさせてアクリル樹脂
を得た。

この樹脂の不揮発分６０％、数平均分子量約３万、粘着
はガードナーホルツ気泡粘度計でＰ（２５゜Ｃ）であつ
た。（イ）印部と（口）功部を混合して樹脂組成物とし
た。比較例２（イ）含シリコーン樹脂の合成スチレン４部Ｎ−メチル
アミノプロピルトリエトキシシランとグリシジルアクリ
レートの付加物５部２−エチルヘキシルアクリレー
ト８？メチルメタクリレート
１１部アゾビスブチロニトリル１部上記
混合物を溶剤をセロソルブ６７部、温度を１３５℃にし
た以外は実施例１と同様に反応させて含シリコーン樹脂
を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約２万、粘度
はガードナーホルツ気泡粘度計でＴ（２５℃）であつた
。（ロ）アクリル樹脂の合成スチレン
６ＣＢＳｎ−ブチルメタクリート
４０部アゾビスブチロニトリル１
部上記混合物を、溶剤をセロソルブ６７部、温度を１３
５℃にした以外は実施例１と同様に反応させてアクリル
樹脂を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約２万、粘度
はガードナーホルツ気泡粘度計でＲ（２５℃）であつた
（イ）４部と（口）９６部を混合して樹脂組成物とした
。実験例実施例１〜３および比較例１〜２て得られた各
樹脂組成物をみがき軟鋼板（約１５０×７０×１Ｗｆ１
）に、乾燥膜厚が３０μになるように塗布し、十分乾燥
させた後、ソルトスブレー試験を行なつた（ＪＩＳＫ５
４ＯＯ）。

１００時間試験後の結果は表１のとおりてあつた（付着
劣化巾、ＴｆＷＬ）。

Claims

【特許請求の範囲】１（イ）下記一般式で示される含シリコーンモノマーの
少なくとも一種０．１〜５０重量％、▲数式、化学式、
表等があります▼（上式で、Ｒ＿１およびＲ＿５は水素
原子またはメチル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は炭
素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜１２の整数で
ある。）スチレン５〜５０重量％および（メタ）アクリル酸エ
ステル９４．９重量％以下からなるアクリル共重合体５
〜５０重量部および（ロ）スチレン５〜５０重量％を含
むアクリル系共重合体５０〜９５重量部からなる防食被
覆用樹脂組成物。