JPH0221099B2 - - Google Patents
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- JPH0221099B2 JPH0221099B2 JP57198015A JP19801582A JPH0221099B2 JP H0221099 B2 JPH0221099 B2 JP H0221099B2 JP 57198015 A JP57198015 A JP 57198015A JP 19801582 A JP19801582 A JP 19801582A JP H0221099 B2 JPH0221099 B2 JP H0221099B2
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- JP
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- graphite
- active material
- battery active
- powder
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/5835—Comprising fluorine or fluoride salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
本発明は電池活物質に関する。さらに詳しく
は、式（C2F）oで表わされるフツ化黒鉛（以下、
C2Fという）の単独またはC2Fと式（CF）oで表わ
されるフツ化黒鉛（以下、CFという）の混合物
を主成分とし、その粉末Ｘ線回折図に未反応黒鉛
のピークが認められる電池活物質に関する。 CFまたはC2Fが電池活物質として有用である
ことは知られている。 たとえば特開昭54−9730号公報には、石油コー
クスを原料炭素に用いてえられるCFが良好な放
電特性や保存特性を有していることが記載されて
いる。 また、特開昭53−102893号公報および特開昭55
−28246号公報に、約０〜0.6のフランクリンのＰ
値を有する黒鉛と100〜760mmHgのフツ素ガスを
用い、300〜500℃の温度で該黒鉛が完全にフツ素
化するまで反応せしめてえられる（C2F）oで表わ
されるフツ化黒鉛が電池活物質として有用である
ことが記載されている。 本発明者らはより一層放電特性にすぐれた電池
活物質をうるべく鋭意研究を重ねた結果、黒鉛を
フツ素ガスによりフツ素化せしめてえられ、フツ
素含有率45重量％以上であるC2F単独またはC2F
とCFとの混合物を主成分とし、その粉末Ｘ線回
折図に未反応黒鉛のピークが認められる電池活物
質が前記従来のフツ化黒鉛よりも高い放電電位を
有していることを見出し、本発明を完成した。 本発明の電池活物質はC2F単独またはC2FとCF
との混合物を主成分として含み、その粉末Ｘ線回
折図に未反応黒鉛のピークが認められるもの、す
なわちフツ素化されていない黒鉛が残存している
ものである。 このように本発明の電池活物質の特徴とすると
ころは、詳細は不明であるが原料黒鉛が完全には
フツ素化されておらず未反応状態の黒鉛が中央部
付近に残存していることによるものと考えられ
る。したがつて黒鉛がC2F単独またはC2FとCFと
の混合物と単なる混合状態で存在しているのでは
ない。これは、後述の比較例３に示すようにC2F
単独またはC2FとCFとの混合物に原料黒鉛を物
理的に混合したものでは本発明の電池活物質のよ
うな放電電圧を高める効果がえられないことから
わかる（第３図参照）。本発明の電池活物質にお
いては、未反応黒鉛の粉末Ｘ線回折図におけるピ
ークは、（002）面の回折角（2θ）が26.5度付近に
明確に現われる。 この未反応の黒鉛のピークが認められないフツ
化黒鉛の放電電圧は後述の比較例１〜２に示すご
とく本発明の電池活物質の放電電圧よりも低いも
のでしかない（第３図参照）。 本発明に用いるフツ化黒鉛はフツ素含量45％
（重量％、以下同様）以上（微粉状C2F表面のＣ
の末端基にＦが２個以上結合した、いわゆる
は、式（C2F）oで表わされるフツ化黒鉛（以下、
C2Fという）の単独またはC2Fと式（CF）oで表わ
されるフツ化黒鉛（以下、CFという）の混合物
を主成分とし、その粉末Ｘ線回折図に未反応黒鉛
のピークが認められる電池活物質に関する。 CFまたはC2Fが電池活物質として有用である
ことは知られている。 たとえば特開昭54−9730号公報には、石油コー
クスを原料炭素に用いてえられるCFが良好な放
電特性や保存特性を有していることが記載されて
いる。 また、特開昭53−102893号公報および特開昭55
−28246号公報に、約０〜0.6のフランクリンのＰ
値を有する黒鉛と100〜760mmHgのフツ素ガスを
用い、300〜500℃の温度で該黒鉛が完全にフツ素
化するまで反応せしめてえられる（C2F）oで表わ
されるフツ化黒鉛が電池活物質として有用である
ことが記載されている。 本発明者らはより一層放電特性にすぐれた電池
活物質をうるべく鋭意研究を重ねた結果、黒鉛を
フツ素ガスによりフツ素化せしめてえられ、フツ
素含有率45重量％以上であるC2F単独またはC2F
とCFとの混合物を主成分とし、その粉末Ｘ線回
折図に未反応黒鉛のピークが認められる電池活物
質が前記従来のフツ化黒鉛よりも高い放電電位を
有していることを見出し、本発明を完成した。 本発明の電池活物質はC2F単独またはC2FとCF
との混合物を主成分として含み、その粉末Ｘ線回
折図に未反応黒鉛のピークが認められるもの、す
なわちフツ素化されていない黒鉛が残存している
ものである。 このように本発明の電池活物質の特徴とすると
ころは、詳細は不明であるが原料黒鉛が完全には
フツ素化されておらず未反応状態の黒鉛が中央部
付近に残存していることによるものと考えられ
る。したがつて黒鉛がC2F単独またはC2FとCFと
の混合物と単なる混合状態で存在しているのでは
ない。これは、後述の比較例３に示すようにC2F
単独またはC2FとCFとの混合物に原料黒鉛を物
理的に混合したものでは本発明の電池活物質のよ
うな放電電圧を高める効果がえられないことから
わかる（第３図参照）。本発明の電池活物質にお
いては、未反応黒鉛の粉末Ｘ線回折図におけるピ
ークは、（002）面の回折角（2θ）が26.5度付近に
明確に現われる。 この未反応の黒鉛のピークが認められないフツ
化黒鉛の放電電圧は後述の比較例１〜２に示すご
とく本発明の電池活物質の放電電圧よりも低いも
のでしかない（第３図参照）。 本発明に用いるフツ化黒鉛はフツ素含量45％
（重量％、以下同様）以上（微粉状C2F表面のＣ
の末端基にＦが２個以上結合した、いわゆる
【式】結合によつてもＦが結合しうる
ため、C2FとしてのＦ含有率約44.2％よりも高い
45％以上のＦ含有率でも未反応黒鉛が残存するば
あいがある）であり、58％以下であるのが好まし
い。フツ素含量の下限の45％という値は放電電圧
との関連では重要な限界ではないが、45未満のと
きは一般に電池容量が小さくなりすぎ、電池活物
質としての使用には望ましくない。58％を超える
ときは反応時に殆んどの黒鉛がフツ素化されてし
まい、未反応黒鉛を残すことが実質上できず、目
的とする放電電圧の向上効果がえられない。 本発明の電池活物質は、フツ化黒鉛部分に基づ
く粉末Ｘ線回折における（001）面の回折角（2θ）
のピークが9.9〜14.5度に現われ、ばあいによつ
ては10度付近にC2Fを示すピークまたはシヨルダ
ーが、また12〜14.5度付近にCFを示すピークま
たはシヨルダーが現われることがある。 本発明の電池活物質のフツ化黒鉛部分に基づく
粉末Ｘ線回折図の代表的な例を第４図に示す。ピ
ークが前記の範囲をはずれるときは、いずれも本
発明の目的とする放電電圧の向上効果がえられな
い。 本発明に用いる原料黒鉛としては、たとえば天
然黒鉛、人造黒鉛、人造鱗状黒鉛（たとえばロン
ザ社製KSシリーズ、Ｔシリーズなど）などがあ
げられる。 本発明の電池活物質は、原料黒鉛をフツ素ガス
（必要に応じフツ素ガスは希釈ガスと混合して用
いられる）によりフツ素化して製造される。 フツ素ガスまたはフツ素ガスと稀釈ガスとの混
合ガスは、フツ素ガスの分圧が0.1〜1atmとなる
ように反応器に室温で導入される。温度は室温か
ら徐々に昇温し、目的とする反応温度すなわち
300〜550℃、好ましくは330〜450℃に保持する。 反応はフツ素の消費量を経時的に測定しながら
行ない、その量から求めた反応進行度の変化率が
零になるまえに反応を停止する。 C2Fの生成は種々の要因によつて影響される
が、たとえば高温で反応せしめるほどCF／C2F
比が増大する。しかし、いずれのCF／C2F比の
ばあいでも、未反応の黒鉛は残さなければならな
い。 反応時間は原料黒鉛の結晶化度、粒子径、フツ
素ガスの圧力、反応温度などにより変わるが、通
常反応温度380℃では10〜50時間である。この反
応時間は従来のフツ化黒鉛を製造するばあいの同
温度での反応時間100〜200時間の1/4〜1/10であ
り、生産効率を大幅に向上せしめることができ
る。 原料黒鉛は通常反応温度で脱気し、水分を除去
しておくことが好ましい。 フツ素ガスと混合する稀釈ガスとしてはフツ素
および黒鉛と反応しないガスを用いる。具体例と
しては、たとえばチツ素ガス、パーフルオロカー
ボン、稀ガスなどがあげられる。 本発明の電池活物質にバインダ、導電材を配合
して電極材がえられる。それらの配合割合は、フ
ツ化黒鉛10部（重量部、以下同様）、バインダ１
〜４部、導電材0.5〜２部であるのが好ましい。 バインダとしては、たとえばポリテトラフルオ
ロエチレン（PTFE）などがあげられ、導電材と
してはたとえばアセチレンブラツク、ケツチエン
ブラツクなどの高電気伝導性のカーボンブラツク
あるいは天然黒鉛などがあげられる。 本発明の電池活物質を電池に用いるばあい、本
発明の電池活物質を正極とし、負極にたとえばリ
チウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウ
ムを単独またはこれらを主成分とする合金を用い
ることが好ましい。電解質としては用いる負極の
種類にもよるが、通常非水系を用いる。 本発明の電池活物質はフツ化黒鉛が有するすぐ
れた電池特性を保持したまま、未反応の黒鉛が残
つているにもかかわらず従来のフツ化黒鉛を用い
るばあいよりも放電電圧を高めることができると
いう驚くべき効果を奏するものである。しかも用
いるフツ化黒鉛が従来のものよりも1/4〜1/10と
いう短時間で製造できるため、生産効率も大幅に
向上せしめることができる。 つぎに実施例をあげて本発明の電池活物質を説
明するが、本発明はかかる実施例のみに限定され
るものではない。 実施例 １ マダガスカル産天然黒鉛（平均粒子径10μ）を
反応器に入れ380℃で30分間脱気して水分を除去
したのち、室温に冷却した。 ついでフツ素ガス（100％）を1atmで反応器に
導入し、380℃にまで昇温してフツ素ガスの消費
量を測定しながら反応せしめた。フツ素含量が
49.1％に達したとき反応を停止し（反応開始後20
時間経過していた）、やや灰色がかつた黒色粉末
状の生成物をえた。その比表面積は22.9m2／ｇ、
見掛比重は0.46であつた。このものの粉末Ｘ線回
析図を第１図に示す。 第１図に示すごとく、フツ化黒鉛に基づく
（001）面の回折線が10.62度付近に、黒鉛に基づ
く（002）面の回折線が26.55度付近に認められ、
両ピークの高さの比（フツ化黒鉛：黒鉛）は１：
１であつた。 粉末Ｘ線回折は、理学電気(株)製のGeigerflex
Rad 1A（スリツト系、DS：１度、RS：0.15mm、
SS：１度）を用い、Cukα線で電圧40KV、電流
30ｍＡ、0.05度ステツプ（１ステツプは4.0秒）
のステツプスキヤンで測定した。なお、Kβ線を
除くためにニツケルフイルタを用い、また2θ値は
ピークの両側の変曲点の中点とした。 ついでこの生成物10部、PTFE3部およびアセ
チレンブラツク１部を充分混練してニツケル網上
にプレスし、表面積1.57cm2の正極を作製した。負
極としてはリチウムのブロツクから表面積１cm2、
厚さ１mmに切り出し、それをニツケル網で保持し
たものを用い、電解質には１モルのホウフツ化リ
チウムのγ−ブチロラクトン溶液を用いた。放電
電圧の測定は25℃にて10KΩの定抵抗放電で行な
つた。えられた放電時間と端子電圧との関係を第
３図に示す。 実施例 ２ 反応を400℃で15時間行なつたほかは実施例１
と同様に操作し、実施例１と同様の粉末状生成物
をえた。元素分析の結果フツ素含有量は50.5％で
あつた。これの粉末Ｘ線回折を行なつたところ、
フツ化黒鉛に基づく（001）面の回折線が10.50度
付近に、黒鉛に基づく（002）面の回折線が26.55
度付近に認められた。このものの粉末Ｘ線回折図
を第２図に示す。 比較例 １ 反応を140時間（フツ素の消費は約100時間で終
了）行なつたほかは実施例１と同様にして反応を
行ない黒灰色粉末状の生成物をえた。元素分析の
結果フツ素含量は51.5％、見掛比重0.46、比表面
積50m2／ｇであつた。このものを粉末Ｘ線回折で
分析したところ、フツ化黒鉛に基づく（001）面
の回折線が10.08度に認められたが、黒鉛に基づ
く回折線は認められなかつた。 この生成物を用い実施例１と同様にして電池を
作製し、実施例１と同様にして放電電圧を調べ
た。えられた放電時間と端子電圧の関係を第３図
に示す。 比較例 ２ 石油コークス（平均粒径10μ）を実施例１と同
様に反応器内で前処理し、フツ素ガス10％とチツ
素ガス90％の混合ガス（フツ素分圧0.1atm）を
導入し、400℃にてフツ素が消費されなくなるま
で反応を行なつた。反応時間は4.5時間であつた。
生成物は淡灰色の粉体であり、フツ素含量62.3
％、比表面積200m2／ｇ、見掛密度0.52であつた。
このものを粉末Ｘ線回折で分析したところ、フツ
化黒鉛に基づく（001）面の回折線が12.9度に認
められたが、黒鉛に基づく回折線は認められなか
つた。 この生成物を用い実施例１と同様にして電池を
作製し、実施例１と同様にして放電電圧を調べ
た。えられた放電時間と端子電圧との関係を第３
図に示す。 比較例 ３ 比較例１でえられた生成物に２％の原料黒鉛を
添加し、機械的に混合したものを用いたほかは実
施例１と同様に電池を作製し、実施例１と同様に
して放電電圧を調べた。えられた放電時間と端子
電圧の閑係を第３図に示す。 第３図から明らかなとおり、フツ素含量が51.5
％で未反応黒鉛に基づく（002）面のＸ線回折線
が認められない比較例１の電池活物質に対して、
実施例１の電池活物質はフツ素含量が49.1％と低
いものであつても放電電圧が約150ｍＶも高いも
のである。 また単に原料黒鉛を物理的に混合しただけで
は、比較例３におけるごとくまつたく比較例１と
変化なく、放電電圧の向上がみられない。 さらに比較例２に示すごとく、未反応黒鉛を含
まないフツ素含量62.3％の電池活物質では、比較
例１および３よりもさらに放電初期の電圧が約
110ｍＶも低くなる。 なお、本発明の電池活物質を各種製造し、粉末
Ｘ線回析を行なつた。えられた結果のうち代表的
なもののフツ化黒鉛部分の回析図を第４図に示
す。
45％以上のＦ含有率でも未反応黒鉛が残存するば
あいがある）であり、58％以下であるのが好まし
い。フツ素含量の下限の45％という値は放電電圧
との関連では重要な限界ではないが、45未満のと
きは一般に電池容量が小さくなりすぎ、電池活物
質としての使用には望ましくない。58％を超える
ときは反応時に殆んどの黒鉛がフツ素化されてし
まい、未反応黒鉛を残すことが実質上できず、目
的とする放電電圧の向上効果がえられない。 本発明の電池活物質は、フツ化黒鉛部分に基づ
く粉末Ｘ線回折における（001）面の回折角（2θ）
のピークが9.9〜14.5度に現われ、ばあいによつ
ては10度付近にC2Fを示すピークまたはシヨルダ
ーが、また12〜14.5度付近にCFを示すピークま
たはシヨルダーが現われることがある。 本発明の電池活物質のフツ化黒鉛部分に基づく
粉末Ｘ線回折図の代表的な例を第４図に示す。ピ
ークが前記の範囲をはずれるときは、いずれも本
発明の目的とする放電電圧の向上効果がえられな
い。 本発明に用いる原料黒鉛としては、たとえば天
然黒鉛、人造黒鉛、人造鱗状黒鉛（たとえばロン
ザ社製KSシリーズ、Ｔシリーズなど）などがあ
げられる。 本発明の電池活物質は、原料黒鉛をフツ素ガス
（必要に応じフツ素ガスは希釈ガスと混合して用
いられる）によりフツ素化して製造される。 フツ素ガスまたはフツ素ガスと稀釈ガスとの混
合ガスは、フツ素ガスの分圧が0.1〜1atmとなる
ように反応器に室温で導入される。温度は室温か
ら徐々に昇温し、目的とする反応温度すなわち
300〜550℃、好ましくは330〜450℃に保持する。 反応はフツ素の消費量を経時的に測定しながら
行ない、その量から求めた反応進行度の変化率が
零になるまえに反応を停止する。 C2Fの生成は種々の要因によつて影響される
が、たとえば高温で反応せしめるほどCF／C2F
比が増大する。しかし、いずれのCF／C2F比の
ばあいでも、未反応の黒鉛は残さなければならな
い。 反応時間は原料黒鉛の結晶化度、粒子径、フツ
素ガスの圧力、反応温度などにより変わるが、通
常反応温度380℃では10〜50時間である。この反
応時間は従来のフツ化黒鉛を製造するばあいの同
温度での反応時間100〜200時間の1/4〜1/10であ
り、生産効率を大幅に向上せしめることができ
る。 原料黒鉛は通常反応温度で脱気し、水分を除去
しておくことが好ましい。 フツ素ガスと混合する稀釈ガスとしてはフツ素
および黒鉛と反応しないガスを用いる。具体例と
しては、たとえばチツ素ガス、パーフルオロカー
ボン、稀ガスなどがあげられる。 本発明の電池活物質にバインダ、導電材を配合
して電極材がえられる。それらの配合割合は、フ
ツ化黒鉛10部（重量部、以下同様）、バインダ１
〜４部、導電材0.5〜２部であるのが好ましい。 バインダとしては、たとえばポリテトラフルオ
ロエチレン（PTFE）などがあげられ、導電材と
してはたとえばアセチレンブラツク、ケツチエン
ブラツクなどの高電気伝導性のカーボンブラツク
あるいは天然黒鉛などがあげられる。 本発明の電池活物質を電池に用いるばあい、本
発明の電池活物質を正極とし、負極にたとえばリ
チウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウ
ムを単独またはこれらを主成分とする合金を用い
ることが好ましい。電解質としては用いる負極の
種類にもよるが、通常非水系を用いる。 本発明の電池活物質はフツ化黒鉛が有するすぐ
れた電池特性を保持したまま、未反応の黒鉛が残
つているにもかかわらず従来のフツ化黒鉛を用い
るばあいよりも放電電圧を高めることができると
いう驚くべき効果を奏するものである。しかも用
いるフツ化黒鉛が従来のものよりも1/4〜1/10と
いう短時間で製造できるため、生産効率も大幅に
向上せしめることができる。 つぎに実施例をあげて本発明の電池活物質を説
明するが、本発明はかかる実施例のみに限定され
るものではない。 実施例 １ マダガスカル産天然黒鉛（平均粒子径10μ）を
反応器に入れ380℃で30分間脱気して水分を除去
したのち、室温に冷却した。 ついでフツ素ガス（100％）を1atmで反応器に
導入し、380℃にまで昇温してフツ素ガスの消費
量を測定しながら反応せしめた。フツ素含量が
49.1％に達したとき反応を停止し（反応開始後20
時間経過していた）、やや灰色がかつた黒色粉末
状の生成物をえた。その比表面積は22.9m2／ｇ、
見掛比重は0.46であつた。このものの粉末Ｘ線回
析図を第１図に示す。 第１図に示すごとく、フツ化黒鉛に基づく
（001）面の回折線が10.62度付近に、黒鉛に基づ
く（002）面の回折線が26.55度付近に認められ、
両ピークの高さの比（フツ化黒鉛：黒鉛）は１：
１であつた。 粉末Ｘ線回折は、理学電気(株)製のGeigerflex
Rad 1A（スリツト系、DS：１度、RS：0.15mm、
SS：１度）を用い、Cukα線で電圧40KV、電流
30ｍＡ、0.05度ステツプ（１ステツプは4.0秒）
のステツプスキヤンで測定した。なお、Kβ線を
除くためにニツケルフイルタを用い、また2θ値は
ピークの両側の変曲点の中点とした。 ついでこの生成物10部、PTFE3部およびアセ
チレンブラツク１部を充分混練してニツケル網上
にプレスし、表面積1.57cm2の正極を作製した。負
極としてはリチウムのブロツクから表面積１cm2、
厚さ１mmに切り出し、それをニツケル網で保持し
たものを用い、電解質には１モルのホウフツ化リ
チウムのγ−ブチロラクトン溶液を用いた。放電
電圧の測定は25℃にて10KΩの定抵抗放電で行な
つた。えられた放電時間と端子電圧との関係を第
３図に示す。 実施例 ２ 反応を400℃で15時間行なつたほかは実施例１
と同様に操作し、実施例１と同様の粉末状生成物
をえた。元素分析の結果フツ素含有量は50.5％で
あつた。これの粉末Ｘ線回折を行なつたところ、
フツ化黒鉛に基づく（001）面の回折線が10.50度
付近に、黒鉛に基づく（002）面の回折線が26.55
度付近に認められた。このものの粉末Ｘ線回折図
を第２図に示す。 比較例 １ 反応を140時間（フツ素の消費は約100時間で終
了）行なつたほかは実施例１と同様にして反応を
行ない黒灰色粉末状の生成物をえた。元素分析の
結果フツ素含量は51.5％、見掛比重0.46、比表面
積50m2／ｇであつた。このものを粉末Ｘ線回折で
分析したところ、フツ化黒鉛に基づく（001）面
の回折線が10.08度に認められたが、黒鉛に基づ
く回折線は認められなかつた。 この生成物を用い実施例１と同様にして電池を
作製し、実施例１と同様にして放電電圧を調べ
た。えられた放電時間と端子電圧の関係を第３図
に示す。 比較例 ２ 石油コークス（平均粒径10μ）を実施例１と同
様に反応器内で前処理し、フツ素ガス10％とチツ
素ガス90％の混合ガス（フツ素分圧0.1atm）を
導入し、400℃にてフツ素が消費されなくなるま
で反応を行なつた。反応時間は4.5時間であつた。
生成物は淡灰色の粉体であり、フツ素含量62.3
％、比表面積200m2／ｇ、見掛密度0.52であつた。
このものを粉末Ｘ線回折で分析したところ、フツ
化黒鉛に基づく（001）面の回折線が12.9度に認
められたが、黒鉛に基づく回折線は認められなか
つた。 この生成物を用い実施例１と同様にして電池を
作製し、実施例１と同様にして放電電圧を調べ
た。えられた放電時間と端子電圧との関係を第３
図に示す。 比較例 ３ 比較例１でえられた生成物に２％の原料黒鉛を
添加し、機械的に混合したものを用いたほかは実
施例１と同様に電池を作製し、実施例１と同様に
して放電電圧を調べた。えられた放電時間と端子
電圧の閑係を第３図に示す。 第３図から明らかなとおり、フツ素含量が51.5
％で未反応黒鉛に基づく（002）面のＸ線回折線
が認められない比較例１の電池活物質に対して、
実施例１の電池活物質はフツ素含量が49.1％と低
いものであつても放電電圧が約150ｍＶも高いも
のである。 また単に原料黒鉛を物理的に混合しただけで
は、比較例３におけるごとくまつたく比較例１と
変化なく、放電電圧の向上がみられない。 さらに比較例２に示すごとく、未反応黒鉛を含
まないフツ素含量62.3％の電池活物質では、比較
例１および３よりもさらに放電初期の電圧が約
110ｍＶも低くなる。 なお、本発明の電池活物質を各種製造し、粉末
Ｘ線回析を行なつた。えられた結果のうち代表的
なもののフツ化黒鉛部分の回析図を第４図に示
す。
第１図は実施例１でえられた本発明の電池活物
質の粉末Ｘ線回折図、第２図は実施例２でえられ
た本発明の電池活物質の粉末Ｘ線回折図、第３図
は実施例１および比較例１〜３でそれぞれ作製し
た電池の放電時間と端子電圧との関係を示すグラ
フ、第４図は本発明の電池活物質のフツ化黒鉛部
分に基づく代表的な粉末Ｘ線回折図である。
質の粉末Ｘ線回折図、第２図は実施例２でえられ
た本発明の電池活物質の粉末Ｘ線回折図、第３図
は実施例１および比較例１〜３でそれぞれ作製し
た電池の放電時間と端子電圧との関係を示すグラ
フ、第４図は本発明の電池活物質のフツ化黒鉛部
分に基づく代表的な粉末Ｘ線回折図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 黒鉛をフツ素ガスによりフツ素化せしめてえ
られ、フツ素含有率45重量％以上である (a) 式（C2F）oで表わされるフツ化黒鉛の単独ま
たは (b) 式（C2F）oで表わされるフツ化黒鉛と式
（CF）oで表わされるフツ化黒鉛の混合物 を主成分とし、その粉末Ｘ線回折図に未反応黒鉛
ピークが認められることを特徴とする電池活物
質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57198015A JPS5987763A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | 電池活物質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57198015A JPS5987763A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | 電池活物質 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5987763A JPS5987763A (ja) | 1984-05-21 |
| JPH0221099B2 true JPH0221099B2 (ja) | 1990-05-11 |
Family
ID=16384089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57198015A Granted JPS5987763A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | 電池活物質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5987763A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7358010B2 (en) | 2002-07-22 | 2008-04-15 | Lodestar Inc. | Fluorinated carbon for metal/fluorinated carbon batteries |
| JP4561404B2 (ja) * | 2005-02-28 | 2010-10-13 | パナソニック株式会社 | 非水電解液電池 |
| US8232007B2 (en) | 2005-10-05 | 2012-07-31 | California Institute Of Technology | Electrochemistry of carbon subfluorides |
| JP5533110B2 (ja) * | 2009-07-21 | 2014-06-25 | パナソニック株式会社 | リチウム一次電池 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5816468A (ja) * | 1981-07-22 | 1983-01-31 | Central Glass Co Ltd | 電池活物質 |
-
1982
- 1982-11-10 JP JP57198015A patent/JPS5987763A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5987763A (ja) | 1984-05-21 |
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