JPH0221415B2 - - Google Patents

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JPH0221415B2
JPH0221415B2 JP57012148A JP1214882A JPH0221415B2 JP H0221415 B2 JPH0221415 B2 JP H0221415B2 JP 57012148 A JP57012148 A JP 57012148A JP 1214882 A JP1214882 A JP 1214882A JP H0221415 B2 JPH0221415 B2 JP H0221415B2
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JP
Japan
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acid amide
fatty acid
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foaming
ethylene
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JP57012148A
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Kyoichi Nakamura
Masao Ando
Kenichi Senda
Kyoshi Mori
Tatsuhiko Nishida
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、特定の化合物を含有するポリプロピ
レン(以下PPと略記)系樹脂予備発泡粒子の製
造方法に関する。本発明によつて気泡が微細で、
且つ均一なPP系樹脂の予備発泡粒子が得られる。 型内発泡成形に使用する合成樹脂の予備発泡粒
子の気泡径は、成形後の発泡体の柔軟性、緩衝
性、外観等から考えて大きくとも500μmで、
300μm以下が好ましいといわれている。しかし、
通常PP系樹脂の場合に、樹脂粒子に発泡剤を含
有後、加熱により予備発泡を行つても、気泡径
500μm以上の発泡粒子しか得られない。そこで、
従来より発泡体の製造において、気泡径を均一微
細化する目的に対しては、いわゆる核形成剤とし
て知られるタルク等の微粉状無機物質等を添加す
ることが行われており、本発明者らもこの方法を
実施したが、PP系樹脂予備発泡粒子の気泡径は
無添加の場合と同等か、むしろ大きくなり、気泡
径を均一微細化する効果は全くなかつた。 しかるに本発明の方法によれば、気泡が均一微
細化されたPP系樹脂の予備発泡粒子の製造が可
能となるものである。即ち本発明は、特定の化合
物を特定量添加してなるPP系樹脂粒子に発泡剤
を含有後、加熱して発泡させることを特徴とする
PP系樹脂予備発泡粒子の製造方法を提供するも
のである。更に詳しくは、本発明は特定の化合物
としてエチレンビス脂肪酸アミド又はメチレンビ
ス脂肪酸アミド、脂肪酸のグリセリンエステル及
び脂肪酸アミド等から選ばれる1種又は2種以上
の化合物0.01〜2重量部を添加してなるPP系樹
脂粒子に発泡剤を含有後、加熱してPP系樹脂予
備発泡粒子を製造することを特徴とするもので、
こうして得られたPP系樹脂予備発泡粒子の気泡
は均一、且つ微細であり、容易に500μm以下、更
には300μm以下の気泡径が達成される。更に本発
明の別の効果としては、気泡の微細化に伴う発泡
粒子の表面外観の美麗化、更には発泡速度アツプ
による発泡倍率の向上等発泡技術上の大きな利点
がある。 本発明で使用される特定の化合物のうち、エチ
レン又はメチレンビス脂肪酸アミドは炭素数10〜
24の脂肪酸残基を有するエチレン又はメチレンの
ビス脂肪酸アミドであり、例えばエチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸ア
ミド、エチレンビスオレイン酸アミド、メチレン
ビスステアリン酸アミド、メチレンビスラウリン
酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミド等が
あるが、好ましくはエチレンビスステアリン酸ア
ミド、メチレンビスステアリン酸アミド等であ
る。又、本発明で使用される特定の化合物のう
ち、脂肪酸のグリセリンエステルは炭素数10〜24
の高級脂肪酸とグリセリンのモノ又はジ、又はト
リグリセリンエステルであり、例えばラウリン酸
モノグリセライド、ラウリン酸ジグリセライド、
ラウリン酸トリグリセライド、パルミチン酸モノ
グリセライド、パルミチン酸ジグリセライド、パ
ルミチン酸トリグリセライド、ステアリン酸モノ
グリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、ス
テアリン酸トリグリセライド等であるが、好まし
くはステアリン酸モノグリセライド、ステアリン
酸ジグリセライド、ステアリン酸トリグリセライ
ド又はこれらの1種以上の混合物である。更に
又、本発明でいう特定化合物のうち、脂肪酸アミ
ドは炭素数10〜24の飽和脂肪酸アミド類であり、
例えばラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、
パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エル
シン酸アミド等があるが、好ましくはステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミド、エルカ酸アミド
等である。 本発明において、上記特定の化合物の添加量は
PP系樹脂100重量部に対し0.01〜2重量部であ
る。添加量が0.01重量部未満では目的とする気泡
の均一微細化効果が得られ難く、また2重量部を
越えると目的とする効果が失われてくる。経済性
と効果を互いに考慮すれば好ましい添加量は0.01
〜0.5重量部、更に好ましくは0.01〜0.1重量部の
範囲である。 本発明の特定の化合物の添加方法は、通常行わ
れているいずれの方法を用いても良いが、特に
PP系樹脂に混練するマスターバツチ法、又はド
ライブレンド法が好ましい。融点が常温以上の化
合物は加熱、液状にして添加することもある。本
発明の特定化合物が、発泡以前にPP系樹脂粒子
中に均一に添加されていればいずれの方法を用い
ても差しつかえない。 本発明でいうPP系樹脂は、プロピレンモノマ
ーを立体規則性重合して得られるポリプロピレン
ホモポリマー、少量のエチレン又は(及び)ブテ
ン等とプロピレンモノマーを立体規則性共重合し
て得られるランダム、又はブロツクコポリマー及
びターポリマー等である。これらのうち、特にエ
チレン及び(又は)ブテンとプロピレンとのラン
ダムコポリマー又はランダムターポリマーが好適
に使用できる。なお、本発明のPP系樹脂は架橋、
無架橋のいずれの場合も使用できるが特に無架橋
の場合が有用である。更に、本発明の目的である
気泡の均一、微細化効果を損わないという条件
で、上記PP系樹脂に対して少量の他の熱可塑性
樹脂を混合してもよい。更に又、紫外線吸収剤、
帯電防止剤、熱安定剤、着色剤、無機質微粉末等
の添加剤類を目的に応じて適宜添加することもで
きる。 本発明で用いられる発泡剤は、常圧沸点が−50
〜100℃の範囲にある揮発性有機発泡剤であり、
例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ペンテン、
ヘキサン等の炭化水素;メチレンクロライド、ジ
クロロジフルオロメタン、トリクロロモノフルオ
ロメタン、モノクロロジフルオロメタン、1,2
―ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロロト
リフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素等であ
り、これらの発泡剤は単独又は二種以上を混合し
て使用することもできる。 本発明のPP系樹脂予備発泡粒子の製造方法に
おいてPP系樹脂粒子に発泡剤を含有させる方法
は、架橋ポリエチレンの予備発泡粒子の製造など
で一般に行われているように、樹脂粒子に発泡剤
を液相又は気相で接触させ、圧力・温度をコント
ロールすることにより樹脂粒子内に発泡剤を含有
せしめる、所謂、含浸法が有用である。また加熱
発泡は、過熱水蒸気・赤外線ランプ・加熱空気等
の熱源下に一定時間接触させることにより行うこ
とができる。 本発明において、PP系樹脂の予備発泡粒子は
特定の化合物を特定量添加することによつて均一
微細な気泡径を有する上、表面外観良好で発泡倍
率も向上したものが得られる。本発明で得られた
PP系樹脂予備発泡粒子は、直接又は不活性ガス
を含浸して再発泡させた後、成形金型に充てん
し、蒸気加熱等で発泡成形体を製造する目的で使
用されるが、この場合、本発明の均一微細な気泡
を有する予備発泡粒子を使用すると得られ成形体
の特性、特に柔軟性、緩衝性、表面外観等が極め
て優れたものになり、従つて商品価値が高くなる
利点がある。従つて、従来合成樹脂予備発泡粒子
を型内発泡成形に用いる為には、できるだけ該予
備発泡粒子の気泡径を小さくすることが技術的課
題の一つとされてきたのである。例えば、ポリエ
チレン樹脂の予備発泡においては樹脂の架橋とい
う方法、ポリスチレン樹脂の場合は造核剤の添
加、及び発泡剤含浸後の熟成等の方法、などによ
つて均一微細な気泡を有する予備発泡粒子が得ら
れてきた。しかしPP系樹脂の予備発泡は、当業
界においても比較的最近、取組まれるようになつ
た技術であり、種々の技術的課題が多く残されて
いるが、本発明はその中でも特に重要な予備発泡
粒子の気泡の均一微細化の問題を解決したもので
ある。 本発明のように、PP系樹脂に脂肪酸アミド、
エチレン又はメチレンビス脂肪酸アミド、脂肪酸
のグリセリンエステル等の化合物から選ばれる1
種又は2種以上の化合物の特定量を添加後、加熱
予備発泡を行うと気泡が均一微細化する理由は必
ずしも明確ではないが、発泡剤の含浸操作後から
加熱予備発泡操作の間にPP系樹脂粒子中に多数
存在する上記化合物の点が含浸発泡剤を凝集させ
ることによつて加熱発泡時の発泡核を多数形成せ
しめ、この結果、均一微細な気泡を有するPP系
樹脂予備発泡粒子が得られるものと推定される。 次に、実施例により本発明を説明する。以下の
実施例、及び比較例で表わす評価尺度を下記の如
く区分する。 予備発泡粒子の気泡径(JIS―K6402に準拠し
て測定) 符号 評 価 A 平均気泡径が200μm未満 B 平均気泡径が200μm以上500μm未満 C 平均気泡径が500μm以上 予備発泡粒子の気泡の均一性(相対的評価) 符号 評 価 〇 平均気泡径のバラツキが小さく均質なもの △ 平均気泡径のバラツキがややあるが、肉眼
観察では均質なもの × 平均気泡径のバラツキが大きく肉眼で観察
しても不均一さが判かるもの 表面、外観の均質性 符号 評 価 A 白色パール状の光沢があり、表面が平滑で
ある B 表面に微細な凹凸はあるが商品として耐え
うる C 表面に凹凸があり、商品価値に劣る 又、実施例及び比較例で用いた化合物を以下に
記す。 ステアリン酸アミド(花王石鹸(株)製;アマイ
ドT) エチレンビスステアリン酸アミド(花王石鹸
(株)製;ワツクスEB―P) ステアリン酸のモノ及びジグリセライド(花
王石鹸(株)製;アトムル84) シリカ(日本アエロジル(株)製;アエロジル
OX―50) 珪酸カルシウム(徳山ソーダ工業(株)製;ソー
レツクスCM) ブチルステアレート(花王石鹸(株)製;ブチル
ステアレート) メチレンビスステアリン酸アミド(日本化成
工業(株)製;ビスアマイド) 実施例1〜13,比較例1 ポリプロピレン系樹脂として住友ノーブレン
WF942(メルトインデツクス8.0)に対して表―1
に記載する化合物を添加し、ドライブレンドし通
常の条件で押出ペレツト化して得られた樹脂粒子
に、発泡剤としてジクロルジフルオロメタンを60
℃で4時間接触含浸後、2.5Kg/cm2・Gの水蒸気
を加熱源として予備発泡を行なつた。得られた予
備発泡粒子を前述の方法に従つて評価した結果を
表―1に示すが、実施例のものは気泡が均一で気
泡径の微細な美麗な発泡粒子であつた。一方、特
定化合物を無添加の場合は、比較例に示すように
発泡粒子の気泡径が大きく商品価値のないもので
あつた。尚、上記実施例、比較例とも発泡後の収
縮は全くみられなかつた。 実施例1〜4,5〜7及び比較例1で得た発泡
粒子の平均気泡径と添加剤混合量の関係を第1図
に示した。第1図によると、いずれの実施例も比
較例1に比べ、小さい平均気泡径を示し、しかも
カオーEB―P、アミドT両混合系とも0.1重量部
〜0.5重量部といつた低混合部数で最も優れた気
泡微細化効果を示す。そして混合部数が増えると
気泡径は大きくなる傾向を示す。 比較例 2〜5 添加剤の化合物として珪酸カルシウム、シリ
カ、ブチルステアレート等を使用した以外は実施
例1〜13と同様な方法でPP系樹脂粒子の予備発
泡を行つた。発泡結果及び評価を表―2に示す
が、これら従来の所謂、気泡調節剤である珪酸カ
ルシウム、シリカ等及び脂肪酸エステル系滑剤で
あるブチルステアレートには気泡を微細化する効
果は全くないことが判つた。又、いずれの場合も
発泡後の収縮はみられなかつた。 実施例14〜20,比較例6 ポリプロピレン系樹脂として住友ノーブレン
Z131(メルトインデツクス33.0)を使用した他は
実施例1〜13と同等な方法で予備発泡を行ない、
発泡後の収縮が全くないPP系樹脂予備発泡粒子
を得た。発泡結果及び評価を表―3に示すが、各
実施例とも化合物無添加の比較例に比べ気泡が均
一微細で表面外観に優れていることが判かり、
PP系樹脂が変つても本発明の化合物の効果が実
証された。 実施例21〜24,比較例7 発泡剤としてブタンを用い、ポリプロピレン系
樹脂として住友ノーブレンWF942(メルトインデ
ツクス8.0)を使用した他は実施例1〜13と同様
な方法で予備発泡を行ない、PP系樹脂予備発泡
粒子を得た。発泡結果及び評価を表―4に示す
が、各実施例とも化合物無添加の比較例に比べ、
気泡が均一微細で表面外観に優れていることが判
かり、発泡剤が飽和直鎖炭化水素のブタンに変つ
ても本発明の効果があることが判つた。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 【図面の簡単な説明】
図面は、添加剤混合量と平均気泡径の関係図で
あり、□印は添加剤無添加、〇印は実施例1〜4
のアミドT混合系、△印は実施例5〜7のカオー
EB―P混合系を表わす。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ポリプロピレン系樹脂100重量部に対し、エ
    チレンビス脂肪酸アミド又はメチレンビス脂肪酸
    アミド、脂肪酸のグリセリンエステル及び脂肪酸
    アミドから選ばれる1種又は2種以上の化合物を
    0.01〜2重量部添加してなるポリプロピレン系樹
    脂粒子に発泡剤を含有後、加熱して発泡させるこ
    とを特徴とする気泡の微細化されたポリプロピレ
    ン系樹脂予備発泡粒子の製造方法。 2 ポリプロピレン系樹脂がプロピレンと、エチ
    レン又は(及び)ブテンとのランダムコポリマー
    である特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 エチレン又はメチレンビス脂肪酸アミドが、
    エチレンビスステアリン酸アミド又はメチレンビ
    スステアリン酸アミドである特許請求の範囲第1
    項記載の方法。 4 脂肪酸のグリセリンエステルが、ステアリン
    酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライ
    ド、ステアリン酸トリグリセライド、又はこれら
    の1種以上の混合物である特許請求の範囲第1項
    記載の方法。 5 脂肪酸アミドが、ステアリン酸アミド又はパ
    ルミチン酸アミドである特許請求の範囲第1項記
    載の方法。 6 ポリプロピレン系樹脂粒子が、エチレン又は
    メチレンビス脂肪酸アミド、脂肪酸のグリセリン
    エステル及び脂肪酸アミドから選ばれる1種又は
    2種以上の化合物を0.01〜0.1重量部添加してな
    るものである特許請求の範囲第1項記載の方法。
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